ES2312579T3 - Articulos moldeados de poliacetal estabilizados frente a la decoloracion. - Google Patents

Articulos moldeados de poliacetal estabilizados frente a la decoloracion. Download PDF

Info

Publication number
ES2312579T3
ES2312579T3 ES02735288T ES02735288T ES2312579T3 ES 2312579 T3 ES2312579 T3 ES 2312579T3 ES 02735288 T ES02735288 T ES 02735288T ES 02735288 T ES02735288 T ES 02735288T ES 2312579 T3 ES2312579 T3 ES 2312579T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
butyl
bis
hydroxy
polyacetal
tert
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES02735288T
Other languages
English (en)
Inventor
Hui Chin
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Holding AG filed Critical Ciba Holding AG
Application granted granted Critical
Publication of ES2312579T3 publication Critical patent/ES2312579T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • C08K5/134Phenols containing ester groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L59/00Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • C08K5/134Phenols containing ester groups
    • C08K5/1345Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • C08K5/34924Triazines containing cyanurate groups; Tautomers thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

Un artículo moldeado de poliacetal estabilizado frente a la decoloración que comprende (a) una resina poliacetálica; y (b) una cantidad de 0,05 a 5,0% en peso, basado en el peso del componente (a), de una combinación de (i) tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritritol; y (ii) por lo menos un compuesto seleccionado del grupo constituido por tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato, etilen-1,2-bis-(oxi-etilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)), hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) y el éster monoacrilato de 2,2''-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol); en donde la relación (i):(ii) es de 1:9 a 9:1; o (c) una cantidad de 0,05 a 5,0% en peso, basado en el peso del componente (a), de una combinación de (iii) hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) y (iv) por lo menos un compuesto elegido del grupo constituido por etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4hidroxi-5-metilhidrocinamato)) y tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato. en donde la relación (iii):(iv) es de 1:9 a 9:1.

Description

Artículos moldeados de poliacetal estabilizados frente a la decoloración.
\global\parskip0.900000\baselineskip
El presente invento se refiere a artículos moldeados de resina de poliacetal estabilizados frente a a formación de color. Mas particularmente el presente invento se refiere a artículos moldeados de resina de poliacetal que comprenden una mezcla sinergística de (i) tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritritol y (ii) por lo menos un compuesto elegido del grupo constituido por tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato, etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)), hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) y el éster monoacrilato de 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol), o (iii) hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) y (iv) por lo menos un compuesto elegido del grupo constituido por etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)) y tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato.
Los artículos moldeados de poliacetal del presente invento exhiben excelente resistencia al envejecimiento térmico, excelente estabilidad al color inicial y de largo plazo y excelentes propiedades de depósito antimolde. Los artículos moldeados de poliacetal del presente invento pueden utilizarse ventajosamente para varias aplicaciones, por ejemplo para partes mecánicas que se utilizarán bajo condiciones de alta temperatura durante un periodo de tiempo prolongado (por ejemplo, piezas mecánicas utilizadas en asociación con motores de automóvil).
Las resinas de poliacetal no solo tienen un excelente equilibrio de resistencia mecánica, resistencia química y propiedades de deslizamiento, sino que también pueden procesarse fácilmente. En virtud de estas ventajas las resinas de poliacetal se utilizan ampliamente como materiales plásticos de ingeniería para una amplia variedad de aplicaciones incluyendo piezas mecánicas, tal como piezas mecánicas para equipo eléctrico y electrónico, así como automóviles.
Cuando se utiliza una resina de poliacetal en los campos antes citados es necesario que la resina de poliacetal tenga buena resistencia al envejecimiento térmico y estabilidad al color inicial y de larga duración. Además, desde el punto de vista de mejorar la productividad de moldeo es importante que la resina de poliacetal tenga buenas propiedades de depósito anti-molde.
La patente U.S. nº 3.73.614 y patente británica 1 425 771 describen un método para mejorar la resistencia al envejecimiento térmico de una resina poliacetal adicionando una sal de metal de ácido carboxílico.
La patente estadounidense nº 5.364.900 describe composiciones de resina de poliacetal que comprenden antioxidante de fenol impedido y adsorbentes de iones.
La patente estadounidense nº 5.948.844 describe composiciones de resina de poliacetal que comprenden resina de poliacetal de estabilización terminal y por lo menos una sal de metal de ácido carboxílico alifático.
La US-A-5216052 describe la estabilización de poliacetales con bisfenzofuran-2-onas o combinaciones de bisbenzofuran-2-onas con antioxidantes fenólicos impedidos tal como Irganox® 1010 o Irganox® 245.
La EP-A-0619344 describe la estabilización de resinas de poliacetal a las que se adiciona antioxidantes del tipo de fenol impedido conocidos tal como Irganox® 1010.
La JP-A-4239048 describe composiciones de acetal polímero que comprenden un antioxidante fenólico específico en combinación con un compuesto amínico específico. El antioxidante fenólico impedido específico es Irganox® 245.
La DE-A-19828797 describe homo- o copolímero de polioximetileno estabilizado con fenoles estéricamente impedidos entre otros Irganox® 245, 259 y 1010.
La EP-A-0435649 describe composiciones de resina de polioximetileno estabilizadas con fenoles estéricamente impedidos entre otros Irganox® 245, 259 y 1010.
Se ha encontrado inesperadamente que combinaciones de antioxidante fenólico impedido específicas son sinergísticas frente a la provisión de resistencia al envejecimiento térmico y estabilidad de color inicial y de largo término para resinas poliacetálicas.
De conformidad con el presente invento se proporciona un artículo moldeado de poliacetal estabilizado frente a la decoloración que comprende
(a)
una resina poliacetálica; y
(b)
una cantidad estabilizante efectiva de una combinación sinergística de
(i)
tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritritol; y
(ii)
por lo menos un compuesto seleccionado del grupo constituido por tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato, etilen-1,2-bis-(oxi-etilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)), hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) y el éster monoacrilato de 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol); o
\global\parskip1.000000\baselineskip
(c)
una cantidad de estabilizante efectiva de una combinación sinergística de
(iii)
hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) y
(iv)
por lo menos un compuesto elegido del grupo constituido por etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)) y tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato.
El tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propio-nato] de pentaeritritol, CAS #6683-19-8, se encuentra en el comercio como Irganox® 1010; el tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)-isocianurato, CAS #40601-76-1, se encuentra disponible como Irganox® 3790; el etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)), CAS #36443-68-2, se encuentra disponible como Irganox® 245; el hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato), CAS# 35074-77-2, se encuentra disponible como Irganox®259; el éster monoacrilato de 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenl), CAS#61167-58-6, se encuentra disponible como Irganox® 3052. IRGANOX es una marca de Ciba Specialty Chemicals.
Los artículos moldeados de poliacetal del presente invento tienen excelente resistencia al envejecimiento térmico y excelente estabilidad al color inicial y de larga duración, de modo que resuelven los problemas que se encuentran cuando un artículo moldeado producido a partir de una composición de resina de poliacetal convencional se utiliza en una atmósfera de alta temperatura, o sea, los problemas de bajas propiedades mecánicas (debido a resistencia al envejecimiento térmico insatisfactoria) y pobre aspecto (debido a estabilidad de color inicial o de largo plazo insatisfactoria). La estabilidad de olor inicial se refiere al color inicial del artículo moldeado extruido. La estabilidad de color de largo plazo se refiere al color del articulo moldeado después de exposición térmica. En el contexto de este invento "decoloración" se refiere a color inicial no deseado del artículo moldeado (formado por extrusión), así como formación de color indeseado del artículo en uso moldeado (formado con la exposición térmica), por ejemplo como una pieza de automóvil. Los artículos de poliacetal moldeados del presente invento son apropiados para utilizarse para piezas mecánicas, por ejemplo piezas mecánicas utilizadas en asociación con motores de automóvil.
La cantidad de componente (b) o (c) respecto al componente (a) está en la gama de ,05 a 5,0% en peso, por ejemplo de 0,1 a 2,0% o de 0,1 a 1,0% en peso, basado en el peso del componente (a).
La relación del componente (i) frente a (ii) es de 1:9 a 9:1, por ejemplo de 1:4 a 4:1, por ejemplo de 1:3 a 3:1, o 1:2 a 2:1, o 1:1. La relación del componente (iii) frente a (iv) se define como para (i) o (ii).
Ejemplos de resinas de poliacetal del presente invento incluyen los obtenidos con un método en donde un homopolímero de oximetileno constituido esencialmente por unidades de oximetileno se produce a partir de un monómero de formaldehido o un oligómero cíclico de formaldehido, tal como trímero de formaldehido (trioxano) o tetrámero de formaldehido (tetraoxano), y los obtenidos con un método en donde un copolímero de oximetilen-oxialquileno, conteniendo de 0,1 a 50,0%, por ejemplo 20,0% o menos en peso de unidades de oxialquileno con 2 a 8 átomos de carbono, se produce a partir de una mezcla del monómero u oligómero de formaldehido antes citado y un formal cíclico. Ejemplos de formales cíclicos como comonómeros incluyen óxido de etileno, óxido de propileno, epiclorhidrina, 1,3-dioxolano, 1,4-butandiol, un formal glicol y un formal diglicol. Ejemplos de resinas de poliacetal incluyen un copolímero de oximetileno-oxialquileno que comprenden una cadena molecular ramificada, y un copolímero de bloque conteniendo oximetileno, tal como un copolímero de bloque que comprende mas del 50,0% en peso de un bloque de polioximetileno (POM) y menos del 50,0% en peso de un bloque de polímero (conteniendo 50,0% en peso o mas de unidades de oximetileno recurrentes) aparte de un bloque POM. Ejemplos de configuraciones de estos copolímeros de bloque de oximetileno incluyen configuraciones A-B-A y A-B, cuando A representa un bloque de POM y B representa un bloque de polímero a partir de del bloque de POM (conteniendo 50,0% en peso o mas unidades de oximetileno recurrentes), siendo la cantidad del bloque B inferior al 50,0% en peso del co-polímero de bloque.
Las resinas de homopolímero y copolímero de poliacetal del presente invento con grupos hidroxi conteniendo términos inestables pueden estabilizarse con métodos conocidos, por ejemplo mediante conversión a ésteres, éteres, uretanos y similares. El término inestable puede separarse también mediante hidrólisis.
Con respecto al método para producir la resina de poliacetal del presente invento no existe limitación particular. Los monómeros de material crudo se copolimerizan en presencia de un catalizador para obtener una resina de poliacetal cruda. La polimerización puede conducirse mediante polimerización de masa. Puede utilizarse un método de partidas y un método continuo. En calidad de un aparato de polimerización de tipo de partidas puede utilizarse un recipiente de reacción generalmente conocido que tiene un agitador. En calidad de un aparato de polimerización de tipo continuo puede utilizarse una mezcladora de tipo autolimpiante, tal como un co-amasador, un amasador de extrusión continua de doble tornillo o una mezcladora de tipo continuo de doble paleta. La polimerización puede conducirse, por ejemplo entre 60 y 200ºC, por ejemplo entre 60 y 120ºC, bajo presión atmosférica.
Ejemplos de catalizadores de polimerización para ser utilizados en la reacción de polimerización incluyen trifluoruro de boro, hidrato de trifluoruro de boro, y compuestos de coordinación de un compuesto orgánico conteniendo oxígeno o azufre con trifluoruro de boro, que puede estar en forma gaseosa o en forma de una solución respectiva en un disolvente orgánico apropiado. De los catalizadores de polimerización anteriores son ejemplos específicos los compuestos de coordinación de un compuesto orgánico conteniendo oxígeno o azufre con trifluoruro de boro, específicamente, éter dietílico de trifluoruro de boro y éter dibutílico de trifluoruro de boro. Con respecto a la cantidad del catalizador de polimerización el catalizador se utiliza en una cantidad entre 1 x 10^{-6} y 1 x 10^{-3} mol, por ejemplo 5 x 10^{-6} a 1 x 10^{-4} mol por mol del total del trioxano y éter cíclico.
Debido que la resina de poliacetal cruda obtenida contiene un catalizador de polimerización activo puede ser necesario desactivar el catalizador de polimerización. Puede utilizarse un método de desactivar el catalizador de polimerización en agua conteniendo una sustancia básica o en un disolvente orgánico conteniendo una sustancia básica. Además, puede utilizarse un método de desactivar un catalizador con la adición de una sustancia básica a una resina de poliacetal cruda en un estado fundido en una extrusora. Ejemplos de sustancias básicas para ser utilizadas para desactivar un catalizador de polimerización incluye hidróxidos, sales de ácido débil inorgánicas, y sales de ácido orgánicas de metales alcalinos o metales alcalinotérreos. De estos son ejemplos específicos hidróxidos, carbonatos, fosfatos, silicatos, boratos, formatos, acetatos, estearatos, palmitatos, propionatos, oxalatos y similares de litio, sodio, potasio, magnesio, calcio, estroncio y bario. Puede utilizarse como un desactivador catalítico compuestos de amonio y amina tal como trietilamina y tributilamina.
En el presente invento, si se desea, pueden utilizarse sin ninguna limitación particular varios aditivos usuales, que se incorporan usualmente en una resina poliacetal. Por ejemplo, puede incorporarse en los artículos moldeados de poliacetal por lo menos un aditivo elegido del grupo constituido por antioxidantes adicionales, polímeros conteniendo un átomo de nitrógeno de formaldehido-reactivo, captadores de ácido fórmico, estabilizadores de la luz y agentes de liberación de molde. Los estabilizadores de la luz son, por ejemplo absorbedores de luz ultravioleta (UVA) y aminas estéricamente impedidas (HALS). La cantidad de los aditivos se encuentra generalmente entre 0,1 y 5,0 partes en peso, por 100 partes en peso del artículo moldeado de poliacetal.
Sí pues otro objeto del presente invento es un artículo moldeado de resina poliacetal estabilizado frente a la decoloración que comprende
(a)
una resina poliacetal;
(b)
una cantidad estabilizante efectiva de una combinación sinergística de
(i)
tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propionato] de pentaeritritol; y
(ii)
por lo menos un compuesto elegido del grupo constituido por tris(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato, etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)), hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidocinamato) y el éster monoacrilato de 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol); o
(c)
una cantidad estabilizante efectiva de una combinación sinergística de
(iii)
hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocianamato)) y
(iv)
por lo menos un compuesto elegido del grupo constituido por etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)) y tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianaurato; y
(d)
uno o mas aditivos elegidos del grupo constituido por antioxidantes, polímeros conteniendo un átomo de nitrógeno formaldehido-reactivo, captadores de ácido fórmico, absorbedores de luz ultravioleta, estabilizadores de luz amínicos impedidos y agentes de liberación de molde.
Antioxidantes adicionales son por ejemplo, fenoles impedidos elegidos del grupo constituido por n-octadecil-3-(3',5'-d-t-butil-4'-hidroxifenil)-propionato, n-octadecil-3-(3'-metil-5'-t-butil-4'-hidroxifenil)-propionato, n-tetra-decil-3-(3',5'-di-t-butil-4'-hidroxifenil)-propionato, 1,4-butandiol-bis-[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-propio-nato], 3,9-bis[2-{3-(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}-1,1-dimetiletil]2,4,8,10-tetraoxaspiro(5,5)undecano, N,N'-bis-3-(3',5'-di-t-butil-t-butil-4-hidroxifenol)propionil hexametilendiamina, N,N'-tetrametilenbis-3-(3'-metil-5'-t-butil-4-hidroxifenol)propionildiamina, N,N'-bis-[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenol)propionil}hidrazina, N-saliciloil-N'-salicilidenhidracina, 3-(N-saliciloil)amino-1,2,4-triazol y N,N'-bis[2-{3-(3,5-di-butil-4-hidroxifenil)propionil-oxi}etil]oxiamida.
Se contempla que los artículos de poliacetal moldeados que comprenden la combinación sinergística binaria presentemente definida de antioxidantes puede comprender también uno o ambos de los otros antioxidantes elegidos del grupo constituido por tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritritol, tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocinaurato, etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)), hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) y el éster monoacrilato de 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol).
En calidad de polímero conteniendo un átomo de nitrógeno formaldehido-reactivo, puede citarse una resina poliamida, tal como nylon 4,6, nylon 6, nylon 6,6, nylon 6,10, nylon 6,12 y nylon 12, y una resina copolamida, tal como nylon 6/6,6/6,10 y nylon 6/6,12. Otros ejemplos de polímeros conteniendo un átomo de nitrógeno formaldehido-reactivo incluyen un homopolímero de acrilamida o sus derivados, y un copolímero de acrilamida o un derivado respectivo con otros vinil monómeros, tal como una poli-beta-alanina, que se obtiene polimerizando acrilamida o un derivado respectivo con otro vinil monómero en presencia de un metal alcoholato. Estos polímeros que contienen un átomo de nitrógeno formaldehido-reactivo pueden utilizarse individualmente o en combinación. Cuando los artículos moldeados con poliacetal contienen un polímero conteniendo un átomo de nitrógeno formaldehido-reactivo, la composición de poliacetal exhibe notablemente alta retención de resistencia a una prueba de resistencia al envejecimiento térmico en donde la composición de resina se calienta a 150ºC durante 1.000 horas.
Ejemplos e captadores de ácido fórmico incluyen un compuesto de triacina amino sustituido, un producto de adición entre un compuesto de triacina amino-sustituido y formaldehido, y un policondensado entre un compuesto de triacina amino-sustituido y formaldehido.
Ejemplos ilustrativos de compuestos de triacina amino-sustituidos incluyen guanamina(2,4-diamino-sim-triacina), melamina (2,4,6-triamino-sim-triacina, N-butilmelamina, N-fenilmelamina, N,N-difenilmelamina, N,N-dialilmelamina, N,N',N''-trifenilmelamina, benzoguanamina (2,4-diamino-6-fenil-sim-triacina), 2,4-diamino-6-metil-sim-triacina, 2,4-diamino-6-ciclo-hexil-sim-triacina, 2,4-diamino-6-cloro-sim-triacina, 2,4-diamino-6-mercapto-sim-triacina, 2,4-dioxi-6-amino-sim-triacina, 2-oxi-4,6-diamino-sim-triacina y N,N',N'-tetracianoetilbenzoguanamina.
Ejemplos de productos de adición entre un compuesto de triacina amino-sustituido y formaldehido incluyen N-metilolmelamina, N,N'-dimetilolmelamina y N,N',N''-trimetilolmelamina.
Ejemplos de policondensados entre un compuesto de triacina amino-sustituido y formaldehido incluyen un policondensado entre melamina y formaldehido.
Los compuestos de triacina amino-sustituidos anteriores, productos de adición entre un compuesto de triacina amino sustituido y formaldehido, y policondensados entre un compuesto de triacina amino sustituido y formaldehido pueden utilizarse individualmente o en combinación.
Ejemplos de estabilizadores de luz incluyen hidroxifenilbenzotriazol, hidroxifeniltriacina, anilida oxálica y absorbedores de luz ultravioleta de hidroxi-benzofenona (UVA) y estabilizadores de luz amínicos estéricamente impedidos.
Estabilizadores de luz son, por ejemplo:
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo hidroxifenil-2H-benzotriazoles y benzotriazoles comerciales conocidos como se describe en las patentes estadounidenses núms. 3.004.896; 3.055.896; 3.072.585 3.074.910; 3.189.615; 3.218.332; 3.230.194; 4.127.586; 4.226.763; 4.275.004; 4.278.589; 4.315.848; 4.347.180; 4.383.863; 4.675.352; 4.681.905; 4.853.471; 5.268.450; 5.278.314; 5.280.124; 5.319.091; 5.410.071; 5.436.349; 5.516.914; 5.554.760; 5.563.242; 5.574.166; 5.607.987, 5.977.219 y 6.166.218 tal como 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)2H-benzotriazol, 2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-t-butilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-metil-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-sec-butil-5-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-di-t-amil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-bis-\alpha-cumil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-\omega-hidroxi-octa-(etilen-oxi)carboniletil)-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-dodecil-2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-octiloxicarbonil)etilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol dodecilado, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-octiloxicarboniletil)fenil-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-ter-butil-5-(2-(2-etilhexilo-xi)-carboniletil)-2-hidroxifenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-metoxicarboniletil)fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-5-(2-(2-etilhexiloxi)carboniletil)-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-iso-octiloxicarboniletil)fenil-2H-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis(4-t-octil-(6-2H-benzotriazol-2-il)fenol), 2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-3-t-octil-5-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-fluoro-2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octil-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-iso-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-octil-fenil)-2H-benzotriazol, 3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-t-butil-4-hidroxihidrocinamato de metilo, 5-butilsulfonil-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-butilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-butilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol y 5-fenilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol.
2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
Esteres de ácidos benzoicos sustituidos e insustituidos, como, por ejemplo, 4-terbutilfenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol, bis(4-ter-butilbenzoil)-resorcinol, benzoilresorcinol, 2,4-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6-di-ter-butilfenil, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato.
Acrilatos y malonatos, por ejemplo éster etílico o éster isooctílico del ácido alfa-ciano-beta,beta-difenilacrílico, éster metílico del ácido alfa-carbometoxi-cinámico, éster metílico o éster butílico del ácido alfa-ciano-beta-metil-p-metoxi-cinámico, éster metílico del ácido alfa-carbometoxi-p-metoxi-cinámico, N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metil-indolina, Sanduvor® PR 25, p-metoxibencilidenmalonato de dimetilo (CAS# 7443-25-6), y Sanduvor® PR31, di-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)p-metoxibencilidenmalonato (CAS #147783-69-5).
Oxamidas, por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butil oxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butil oxanilida, 2-etoxi-2'-etil oxanilida, N,N'-bis(3-dimetil-aminopropil)-oxamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2'-etil oxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butil oxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi- y también de o- y p-etoxi-di-sustituidas.
Tris-aril-o-hidroxifenil-s-triacinas, por ejemplo tris-aril-o-hidroxifenil-s-triacinas y triacinas comerciales conocidas como se describe en, WO 96/28431, EP 434608, EP 941989, GB 2.317.893, patentes estadounidenses núms. 3.843.371; 4.619.956; 4.740.542; 5.096.489; 5.106.891; 5.298.067; 5.300.414; 5.354.794; 5.461.151; 5.476.937; 5.489.503; 5.543.518; 5.556.973; 5.597.854; 5.681.955; 5.726.309; 5.942.626; 5.959.008; 5.998.116; 6.013-704, por ejemplo 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-octiloxi-fenil)-s-triacina; Cyasorb® 1164, Cytec Corp, 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-s-triacina, 2,4-bis-(2,4-dihidroxifenil)-6-(4-clorofenil)-s-triacina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triacina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi-etoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triacina, 2,4-bis(2,4-(2-dihidroxietoxi)fenil]-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triacina, 2,4-bis(4-difenilil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxicarboniletiliden-oxifenil)-s-triacina, 2-fenil-4-[2-hidroxi-4-(3-sec-butil-oxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-6-[2-hidroxi-4-(3-sec-amiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil-s-triacina, 2,4-bis(2,4-dimetil-fenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-benciloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil-s-triacina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-n-butiloxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triacina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-noniloxii*-2-hidroxipropiloxi-5-alfa-cumilfenil]-s-triacina (*denota una mezcla de grupos octiloxi, noniloxi y deciloxi), metilenbis{2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-s-triacina}, mezcla dímera con puenteado de metileno puenteada en las posiciones 3:5', 5:5' y 3:3' en una relación 5:4:1, 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-isooctiloxi-carbonilisopropiliden-oxifenil)-s-triacina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-hexiloxi-5-alfa-cumilfenil)-s-triacina, 2-(2,4,6-trimetilfenil)-4,6-bis[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triacina, mezcla de 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-dodeciloxi-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triacina y 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triacina, Tinuvin® 400, Ciba Specialty Chemicals Corp., 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triacina y 4,6-difenil-2-(4-hexiloxi-2-hidroxifenil)-s-triacina.
Estabilizadores amínicos estéricamente impedidos, por ejemplo 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1-alil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1-bencil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil(4-piperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalonato, el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triacina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilo-triacetato, tetrakis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxi-piperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
La amina estéricamente impedida puede ser también uno de los compuestos descritos en GB-A-2 301 106 como componente 1-a), I-b), I-c), I-d), I-e), I-f), I-g), I-h), I-i), I-j), I-k) o I-l), en particular el estabilizador de luz, 1-a-1, 1-a-2, 1-b-1, 1-c-1, 1-c-2, 1-d-1, 1-d-2, 1-d-3, 1-e-1, 1-f-1, 1-g-1, 1-g-2 o 1-k-1, relacionados en las páginas 68 a 73 de dicha GB-A-2 301 106.
La amina estéricamente impedida puede ser también uno de los compuestos descritos en la EP-A-0 782 994, por ejemplo compuestos como se describe en las reivindicaciones 10 a 38 o en los ejemplos 1-12 o D-1 a D-5.
Aminas estéricamente impedidas sustituidas en el átomo de N por un grupo alcoxilo hidroxi-sustituido, por ejemplo compuestos tales como 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hexadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, el producto de reacción de 1-oxil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina con un radical de carbón de t-amilalcohol, 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hidroxi-2,2,-6,6-tetrametilpiperidina, 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) adipato, bis-(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato, bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) glutarato y 2,4-bis{N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-N-butilamino}-6-(2-hidroxietilamino)-s-triacina.
Los estabilizadores de luz amínicos impedidos antes citados pueden utilizarse individualmente o en combinación, y también pueden utilizarse en combinación con los absorbedores de luz ultravioleta antes citados.
En calidad de agente de liberación de molde puede utilizarse por lo menos un miembro elegido del grupo constituido por un éster de ácido graso, un polialquilenglicol y un compuesto alifático conteniendo grupo amido. El término "éster de ácido graso" citado aquí significa un éster de ácido graso que se obtiene a partir de un alcohol polihídrico y un ácido graso, de preferencia uno que se obtiene mediante la reacción de por lo menos un tipo de un ácido graso saturado o insaturado con 10 o mas átomos de carbono con un alcohol polihídrico con 2 a 6 átomos de carbono. Ejemplos de alcoholes polihídricos utilizables para producir éster de ácido graso incluyen etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, butandiol, pentandiol, hexandiol, glicerol, diglicerol, triglicerol, treitol, eritritol, pentaeritritol, arabitol, ribitol, xilitol, sorbibe, sorbitan, sorbitol y manitol. Ejemplos de ácidos grasos incluyen ácido cáprico, laúrico, mirístico, palmítico, esteárico, 12-hidroxiesteárico, araquíco, behénico, lignocérico, cerótico, montánico, melísico y ceroplástico. Ejemplos de ácidos carboxílicos alifáticos insaturados incluyen ácido undecilénico, oleíco, elaídico, cetóleico, erúcico, brasídico, sórbico, linoléico, linolénico, araquidónico, propiólico y esteraólico, ácidos grasos naturales conteniendo estos ácidos carboxílicos alifáticos insaturados y una mezcla respectiva. Los ácidos grasos antes citados pueden estar sustituidos con un grupo hidroxilo o no. De los ésteres de ácido graso antes citados se prefiere un éster de ácido graso que se obtiene por la reacción de un ácido graso seleccionado del grupo constituido por ácido palmítico, esteárico, behénico y montánico, con un alcohol polihídrico elegido del grupo constituido por glicerol, pentaeritritol, sorbitan y sorbitol. Los ésteres de ácido graso antes citados pueden contener un grupo hidroxilo o no. Por ejemplo, los ésteres de ácido grasos pueden ser cualquiera de un monoéster, un diéster y un triéster. Además el éster de ácido graso puede contener un grupo hidroxilo, que se bloquea con ácido bórico o similar. Ejemplos preferidos de ésteres de ácido graso incluyen glicerol monopalmitato, dipalmitato, triplamitato, monoestearato, distearato, tristearato, monobehenato, dibehenato, tribehenato, monomontanato, dimontanato y trimontanato, monopalmitato, dipalmitato, triplamitato, monoestearato, distearato, tristearato, monobehenato, dibehenato, tribehenato, monomontanato, dimontanato y trimontanato de sorbitol. Como ejemplo de un éster de ácido graso conteniendo un grupo hidroxilo bloqueado con ácido bórico o similar puede citarse un éster de ácido bórico de un monoéster de glicerol de un ácido graso (patente japonesa sin examinar expuesta al público nº 49-60762). Estos compuestos de éster de ácido graso pueden utilizarse individualmente o en combinación. El polialquilenglicol utilizable como agente de liberación de molde en el presente invento, es, por ejemplo, uno que se representa por la fórmula siguiente:
1
en donde cada R_{1} representa, independientemente, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1-6} no sustituido o sustituido, o un grupo de alilo no sustituido o sustituido, x es de 2 a 6 e y es de 1.000 a 20.000.
El polialquilenglicol antes citado puede obtenerse mediante una polimerización de abertura de anillo de un óxido de alquileno. Ejemplos de óxidos de alquileno incluyen óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, epiclorhidrina, oxetano, 3,3-bis(clorometil)oxetano, tetrahidrofurano, 2-metiltetrahidrofurano y oxepano. Estos polialquilenglicoles pueden utilizarse individualmente o en combinación. Un compuesto alifático conteniendo grupo amido utilizable como un agente de liberación de molde en el presente invento es, por ejemplo, uno que se representa por la fórmula siguiente:
2
en donde cada uno de R_{2} y R_{4} representa un grupo alquilo C_{1}-C_{30}, y R_{3} representa un grupo de alquileno C_{1}-C_{30}.
Ejemplos de compuestos alifáticos conteniendo grupo amido incluyen etilenbisestearilamida, etilenbislaurilamida, etilenbisoleilamida y amida de ácido etilenbiserúcico. Estos compuestos alifáticos conteniendo grupo amida pueden utilizarse individualmente o en combinación.
Con respecto a la forma de los aditivos, los aditivos pueden adicionarse en forma de polvo o en una forma molturada.
Con respecto al método para producir los artículos moldeados de poliacetal del presente invento no existe particular limitación. En general una composición de resina de poliacetal del presente invento puede obtenerse mediante amasado en fusión en una extrusora de una resina de poliacetal y las combinaciones sinergísticas de los componentes (b) o (c) y, si se desea, otros aditivos opcionales. La extrusora puede ser una extrusora de un tornillo o puede ser una extrusora de doble tornillo. Los componentes (b) o (c) y otros aditivos opcionales pueden adicionarse a un sistema de reacción durante la reacción de polimerización para producir una resina de poliacetal.
Los antioxidantes fenólicos impedidos de los componentes (b) o (c) pueden adicionase a comonómeros, tal como óxido de etileno, óxido de propileno, epiclorhidrina, 1,3-dioxolano y 1,4-butandiol, antes de la reacción de un monómero u oligómero de formaldehido con un formaldehido cíclico.
Los compuestos individuales de los componentes (i) y (II) o (iii) y (iv) pueden adicionarse a los monómeros, comonómeros o éter poliacetálico por separado o conjuntamente. Estos pueden adicionarse por ejemplo como partículas sólidas o en el estado fundido. Los compuestos individuales pueden adicionarse en forma de una parta maestra.
La temperatura de extrusión no está particularmente limitada y, en general, puede seleccionarse apropiadamente en la gama de 170 a 240ºC.
Con respecto al método para la preparación de los artículos moldeados del presente invento no existe limitación particular. Los artículos moldeados de poliacetal del presente invento pueden obtenerse con métodos convencionalmente conocidos, tal como moldeo por extrusión, moldeo por inyección, moldeo por compresión, formación de vacío, moldeo por soplado o moldeo de espuma.
Se contempla que pueden utilizarse en este invento las resinas de poliacetal con estabilización terminal y sales de metal de ácido carboxílico alifático con compuestos de metal ocluidos y compuestos de metal de unión superficial. Estos componentes se describe en la patente estadounidense nº 5.948.844.
Se contempla que adsorbentes de iones como se describe en la patente estadounidense nº 5.364.900 pueden utilizarse en las composiciones del presente invento.
Los ejemplos que siguen ilustran el invento con mayor detalle. Las estructuras aditivas son como se define en la descripción.
Abreviaciones: min: minuto(s); rpm: revoluciones por minuto; h: hora(s)
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 1
Se mezclan pellas de copolímero de polioximetileno con aditivos utilizando una mezcladora Turbula durante 15-20 minutos. La dimensión de la formulación total es de 1000 g. Las mezclas se extruyen luego con una extrusora de doble tornillo Leistritz de 27 mm. La extrusión se conduce bajo condiciones tales que las temperaturas de zona sean de 165, 170, 180 y 190ºC, la temperatura de fusión es de 199ºC, la presión de fusión es de 650-800 psi, y la velocidad del alimentador es de 100 rpm. La composición de resina obtenida se pelletiza mediante un cortador. La composición de resina pelletizada se seca durante 3 horas en un horno de vacío (a 82ºC, sangrado de nitrógeno) antes de moldeo por inyección. Se utiliza moldeador de inyección BOT 50M con temperaturas de zona de 182, 188, 193ºC, temperatura de boquilla de 199ºC, temperatura del molde de 90ºC, para obtener muestra de placa de 2'' x 2'' x 0,06''. Estas muestras se disponen luego en horno de aire circulante Blue M para envejecerse a 130 y 140ºC. La medición de color se realiza sobre estas muestras envejecidas en horno utilizando un espectrofotómetro DCI SF600. El índice de amarilleamiento (YI) se expone en las tablas siguientes. Los niveles totales de aditivos son 0,5% en peso basado en la formulación total. Los resultados se recogen en las Tablas 1-7:
TABLA 1
3
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 2
4
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 3
5
TABLA 4
6
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 5
7
TABLA 6
8
\vskip1.000000\baselineskip
Se aprecia que la combinación de Irganox® 1010 e Irganox 245® o Irganox®259 es sinergística frente a la prevención de formación de color en placas moldeadas de POM.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 7
9
\vskip1.000000\baselineskip
Se aprecia que la combinación de Irganox® 1010 e Irganox 245® o Irganox®3052 es sinergística frente a la prevención de formación de color en placas moldeadas de POM.
\newpage
Ejemplo 2
Se preparan placas como en el ejemplo 1. Se mide el color inicial (YI) de las lacas moldeadas por inyección en un espectrofotómetro de la formulación. Las mediciones se muestran a continuación.
10
Se aprecia que las combinaciones de Irganox® 259 con Irganox 245® o Irganox®3790 son sinergísticas frente a la prevención de formación de color en artículos moldeadas de POM.

Claims (8)

1. Un artículo moldeado de poliacetal estabilizado frente a la decoloración que comprende
(a)
una resina poliacetálica; y
(b)
una cantidad de 0,05 a 5,0% en peso, basado en el peso del componente (a), de una combinación de
(i)
tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritritol; y
(ii)
por lo menos un compuesto seleccionado del grupo constituido por tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato, etilen-1,2-bis-(oxi-etilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)), hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) y el éster monoacrilato de 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol);
\quad
en donde la relación (i):(ii) es de 1:9 a 9:1; o
(c)
una cantidad de 0,05 a 5,0% en peso, basado en el peso del componente (a), de una combinación de
(iii)
hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) y
(iv)
por lo menos un compuesto elegido del grupo constituido por etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)) y tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato.
en donde la relación (iii):(iv) es de 1:9 a 9:1.
2. Un artículo moldeado de poliacetal de conformidad con la reivindicación 1, en donde los componentes (b) o (c) están presentes de 0,12 a 2,0% en peso, basado en el peso del componente (a).
3. Un artículo moldeado de poliacetal de conformidad con la reivindicación 1, en donde la resina de poliacetal es un homopolímero de oximetileno o un copolímero de oximetileno-oxialquileno.
4. Un artículo moldeado de poliacetal de conformidad con la reivindicación 1, que comprende además uno o mas aditivos seleccionados del grupo constituido por antioxidantes adicionales, polímeros conteniendo un átomo de nitrógeno formaldehido-reactivo, captadores de ácido fórmico, absorbedores de luz ultravioleta, estabilizadores de luz amínicos impedidos y agentes de liberación de molde.
5. Un artículo moldeado de poliacetal de conformidad con la reivindicación 1, que comprende además uno o mas aditivos seleccionados del grupo constituido por hidroxifenilbenzotriazoles, hidroxifeniltriacinas y estabilizadores de luz amínicos impedidos.
6. Un artículo moldeado de poliacetal de conformidad con la reivindicación 1, en donde la relación (i):(ii) o (iii):(iv) es de 1:4 a 4:1.
7. Un artículo moldeado de poliacetal de conformidad con la reivindicación 1, en donde la relación (i):(ii) o (iii):(iv) es de 1:1.
8. Un artículo moldeado de poliacetal de conformidad con la reivindicación 1, que comprende
(i)
tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato de pentaseritritol y
(ii)
tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato.
ES02735288T 2001-04-30 2002-04-23 Articulos moldeados de poliacetal estabilizados frente a la decoloracion. Expired - Lifetime ES2312579T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US28792601P 2001-04-30 2001-04-30
US287926P 2001-04-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2312579T3 true ES2312579T3 (es) 2009-03-01

Family

ID=23104960

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES02735288T Expired - Lifetime ES2312579T3 (es) 2001-04-30 2002-04-23 Articulos moldeados de poliacetal estabilizados frente a la decoloracion.

Country Status (10)

Country Link
US (2) US20040138357A1 (es)
EP (1) EP1401940B1 (es)
JP (1) JP4280972B2 (es)
KR (1) KR100858068B1 (es)
CN (1) CN1234759C (es)
AT (1) ATE404625T1 (es)
BR (1) BR0209275A (es)
DE (1) DE60228253D1 (es)
ES (1) ES2312579T3 (es)
WO (1) WO2002088240A1 (es)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009090827A1 (ja) * 2008-01-16 2009-07-23 Kuraray Co., Ltd. ポリビニルアセタール系粉体塗料
TW201037028A (en) * 2009-04-14 2010-10-16 Fdc Lees Chemical Industry Co Motified polyacetal with high thermal stability
KR101136530B1 (ko) * 2010-10-07 2012-04-17 송원산업 주식회사 신규한 화합물의 산화방지제 및 이를 포함하는 폴리 아세탈 수지 조성물
JP5680522B2 (ja) 2011-11-28 2015-03-04 ポリプラスチックス株式会社 耐燃料性樹脂成形体
JP6329478B2 (ja) * 2014-11-13 2018-05-23 旭化成株式会社 ポリアセタール共重合体の製造方法
US20160222202A1 (en) * 2015-02-04 2016-08-04 E I Du Pont De Nemours And Company Polyoxymethylene Compositions
CN106589514B (zh) * 2015-10-20 2020-03-24 天罡新材料(廊坊)股份有限公司 一种光稳定剂组合物母粒及其制备方法和应用
JP6798806B2 (ja) * 2016-06-30 2020-12-09 ポリプラスチックス株式会社 板状成形体成形用のポリアセタール樹脂組成物、板状成形体、及びウインドレギュレータのキャリアプレート
CN111018676A (zh) * 2019-12-11 2020-04-17 乌海时联环保科技有限责任公司 一种防止间苯二酚变色的方法
CN114437406B (zh) * 2020-11-06 2024-06-04 中国石油化工股份有限公司 复配型抗氧剂和丁二烯橡胶组合物及其应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2043498C3 (de) * 1970-09-02 1984-09-06 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Stabilisierte Formmassen aus Polyoxymethylenen
JP2866417B2 (ja) * 1989-12-28 1999-03-08 ポリプラスチックス株式会社 ポリオキシメチレン組成物
JPH04239048A (ja) * 1991-01-10 1992-08-26 Toray Ind Inc アセタール重合体組成物
TW206220B (es) * 1991-07-01 1993-05-21 Ciba Geigy Ag
US5364900A (en) * 1993-04-08 1994-11-15 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Stabilized acetal resin compositions
JPH08302117A (ja) * 1995-05-08 1996-11-19 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリスチレン系樹脂組成物
DE69516545T2 (de) * 1995-09-29 2001-01-25 Asahi Chemical Ind Polyacetalharzzusammensetzung
DE19828797A1 (de) * 1998-06-27 1999-12-30 Basf Ag Stabilisierte Polyoxymethylen-Formmassen
GB0004437D0 (en) * 2000-02-25 2000-04-12 Clariant Int Ltd Synergistic combinations of phenolic antioxidants

Also Published As

Publication number Publication date
KR20040015220A (ko) 2004-02-18
ATE404625T1 (de) 2008-08-15
WO2002088240A1 (en) 2002-11-07
KR100858068B1 (ko) 2008-09-10
JP2004527624A (ja) 2004-09-09
EP1401940A1 (en) 2004-03-31
DE60228253D1 (de) 2008-09-25
BR0209275A (pt) 2004-06-15
CN1234759C (zh) 2006-01-04
US20060223920A1 (en) 2006-10-05
CN1505656A (zh) 2004-06-16
EP1401940B1 (en) 2008-08-13
JP4280972B2 (ja) 2009-06-17
US20040138357A1 (en) 2004-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20060223920A1 (en) Polyacetal molded articles stabilized against discoloration
JP6908519B2 (ja) 安定剤組成物、ならびに有機材料をuv線および熱劣化から保護するためのその使用方法
JPH07173369A (ja) ポリアセタール樹脂着色組成物
US5128405A (en) Polyoxymethylene compositions containing amine polymer having pendant --NH2 functional groups
JPWO2004058875A1 (ja) ポリアセタール樹脂組成物及びその製造方法
JP2726719B2 (ja) 紫外線安定化ポリオキシメチレン成形組成物
EP1916277A1 (en) Polyacetal resin composition and molded resin
JPH04293952A (ja) 色彩安定化された成形用ポリオキシメチレン組成物
KR101330607B1 (ko) 색 견뢰성 폴리우레탄
EP1458803B1 (de) Stabilisatorzusammensetzung ii
JPH10182928A (ja) ポリアセタール樹脂組成物およびその製造方法
EP3683247B1 (en) Oxymethylene-copolymer manufacturing method
JP2005162909A (ja) ポリアセタール樹脂組成物およびそれからなる成形品
JPH05271516A (ja) ポリオキシメチレン組成物
JP2005263921A (ja) ポリアセタール樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP2004204172A (ja) ポリオキシメチレン樹脂組成物
JP5890754B2 (ja) ポリアセタール樹脂組成物
JP2005171158A (ja) ポリアセタール樹脂組成物及びそれからなる成形品
KR20220056407A (ko) 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
JP3255492B2 (ja) ポリオキシメチレン組成物
JP3086266B2 (ja) 安定化ポリオキシメチレン樹脂組成物
JP2006045331A (ja) ポリアセタール樹脂組成物およびそれからなる成形品
WO2024083872A1 (en) Synergistic stabilizer compositions and methods for using same for protecting organic materials from uv light and thermal degradation
JP3105006B2 (ja) 安定化ポリオキシメチレン樹脂組成物
JP2005179593A (ja) ポリアセタール樹脂組成物およびそれからなる成形品