CN111018676A - 一种防止间苯二酚变色的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种防止间苯二酚变色的方法，包括以下步骤：通过磺化、碱熔法制备间苯二酚时，前期在蒸馏时向待蒸馏物间苯二酚的物料中加入一定量的单丙烯酸酯类化合物和辅助抗氧剂，后期向蒸馏接收到的熔融状态的间苯二酚中加入一定量的单丙烯酸酯类化合物和辅助抗氧剂。该方法可防止间苯二酚及副产物中的酚类、酮类、醌类等有机物的进一步氧化而导致间苯二酚变色，从而延长间苯二酚的贮存时间。

Description

一种防止间苯二酚变色的方法
技术领域
本发明涉及间苯二酚制备技术领域，具体涉及一种防止间苯二酚变色的方法。
背景技术
现有间苯二酚的合成方法一种是由苯经磺化、碱熔、酸化、蒸馏得到，另一种是由苯二硝化制得间二硝基苯，经加氢还原后得到间苯二胺，再水解得到间苯二酚。本发明主要适用于第一种磺化、碱熔法制得的间苯二酚。
在磺化碱熔法合成间苯二酚的工艺中，在碱熔时，除生成间苯二酚外，另有副产物苯酚、异构体苯二酚、苯基苯酚、酮类、醌类等有机物生成，这些物质中有的易氧化及遇高温而变色，且在蒸馏时易产生自聚；当蒸馏时，含有微量的苯酚、醌类杂质被带入间苯二酚中，即便间苯二酚纯度高达99.5％以上，这些杂质仍旧会使间苯二酚逐渐变色。间苯二酚成品中的这些杂质是在蒸馏时随间苯二酚被带出留在间苯二酚成品中，在间苯二酚成品的贮存过程中，逐渐被氧化而使间苯二酚变色。
目前，缺乏对间苯二酚的变色抑制研究。
发明内容
本发明的目的在于提供一种防止间苯二酚变色的方法，该方法可防止间苯二酚及副产物中的酚类、酮类、醌类等有机物的进一步氧化而导致间苯二酚变色，从而延长间苯二酚的贮存时间。
为实现上述目的，本发明提供了一种防止间苯二酚变色的方法，包括以下步骤：通过磺化、碱熔、酸化、蒸馏方法制备间苯二酚时，前期在蒸馏时向待蒸馏物间苯二酚的物料中加入一定量的单丙烯酸酯类化合物和辅助抗氧剂，后期向蒸馏接收到熔融状态的间苯二酚中加入一定量的单丙烯酸酯类化合物和辅助抗氧剂。
优选的，所述单丙烯酸酯类化合物为2.4-二叔戊基-6-[1-(3.5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯、2-叔丁基-[3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基]甲基-4-甲基苯基丙烯酸酯中的一种或两种；所述辅助抗氧剂为亚磷酸三[2.4-二叔丁基苯基]酯。
优选的，所述单丙烯酸酯类化合物由质量比1：1的2.4-二叔戊基-6-[1-(3.5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯和2-叔丁基-[3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基]甲基-4-甲基苯基丙烯酸酯组成。
优选的，前期加入的单丙烯酸酯类化合物和辅助抗氧剂的量分别为待蒸馏物中间苯二酚质量的0.05-0.3％和0.01-0.15％，后期加入的单丙烯酸酯类化合物和辅助抗氧剂的量分别为接收到熔融状态的间苯二酚质量的0.005-0.02％和0.001-0.01％。
优选的，前期加入的单丙烯酸酯类化合物和辅助抗氧剂的量分别为待蒸馏物中间苯二酚质量的0.15％和0.08％，后期加入的单丙烯酸酯类化合物和辅助抗氧剂的量分别为接收到熔融状态的间苯二酚质量的0.01％和0.005％
与现有技术相比，本发明在蒸馏时向待蒸馏物间苯二酚的物料中和向蒸馏接收到的熔融状态的间苯二酚中加入稳定剂单丙烯酸酯类化合物和辅助抗氧剂，可有效地防止间苯二酚及其它酚类、醌类进一步氧化而变色，延长间苯二酚的贮存时间。本发明所加入的稳定剂是双酚单丙烯酸酯为主的稳定剂，该化合物结构上有羟基和单丙烯酸酯二种基团，加之使用辅助抗氧化剂亚磷酸三[2，4-二叔丁基苯基]酯，对蒸馏出的间苯二酚及其它酚类和醌类等有抑制氧化作用，从而防止了间苯二酚变色。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例1
一种防止间苯二酚变色的方法，包括以下步骤：通过磺化、碱熔、酸化、萃取、蒸馏方法制备间苯二酚时，
(1)取2000g含有间苯二酚的正丁醇萃取液加入到蒸馏瓶中，内有间苯二酚186g，苯酚、苯基苯酚及其他酚19g，非酚类有机物16g，正丁醇1581g，水198g。向该萃取液中加入0.28g的2.4-二叔戊基-6-[1-(3.5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯和0.15g的亚磷酸三[2.4-二叔丁基苯基]酯，随后升温蒸出溶剂正丁醇和水，再蒸出苯酚及其它少量有机物，最后蒸出纯度为99.69％的间苯二酚177.5g；
(2)在蒸馏接收到的熔融状态的间苯二酚中加入0.02g的2.4-二叔戊基-6-[1-(3.5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯，0.01g的亚磷酸三[2.4-二叔丁基苯基]酯，溶解在熔融的间苯二酚中后，切片后得到外观白色的间苯二酚，该样品存放8个月未变色。
对比例1
上述与实施例1相同批次的含有间苯二酚的正丁醇萃取液2000g加入到蒸馏瓶中，处理条件与实施例1完全相同，在蒸馏过程中不加稳定剂2.4-二叔戊基-6-[1-(3.5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯和抗氧剂亚磷酸三[2.4-二叔丁基苯基]酯，蒸馏得到纯度为99.57％的间苯二酚174.9g，在该174.9g熔融的间苯二酚中，不加上述的稳定剂和抗氧剂，经切片得到白色的间苯二酚。在与实施例1相同的保存条件下，4个月后外观呈微红色。
实施例2
一种防止间苯二酚变色的方法，包括以下步骤：通过磺化、碱熔、酸化、萃取、蒸馏方法制备间苯二酚时，
(1)取2000g与实施例1相同批次的含有间苯二酚的正丁醇萃取液加入到蒸馏瓶中，向该萃取液中加入0.3g的2-叔丁基-[3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基]甲基-4-甲基苯基丙烯酸酯，0.15g的亚磷酸三[2.4-二叔丁基苯基]酯，随后升温蒸出溶剂正丁醇和水，再蒸出苯酚及其它少量有机物，最后蒸出纯度为99.73％的间苯二酚175.9g；
(2)在蒸馏接收到的熔融状态的间苯二酚中加入0.02g的2-叔丁基-[3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基]甲基-4-甲基苯基丙烯酸酯，0.01g的亚磷酸三[2.4-二叔丁基苯基]酯，溶解在熔融的间苯二酚中，切片得到外观白色的间苯二酚，该样品存放8个月未变色。
对比例2
(1)上述与实施例1相同批次的含有间苯二酚的正丁醇萃取液2000g加入到蒸馏瓶中，处理条件与实施例2完全相同，在蒸馏过程中不加稳定剂2-叔丁基-[3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基]甲基-4-甲基苯基丙烯酸酯和抗氧剂亚磷酸三[2.4-二叔丁基苯基]酯，得到纯度为99.64％的间苯二酚174.8g。在接收到的该174.8g熔融的间苯二酚中，不加上述稳定剂和抗氧剂，经切片得到外观白色的间苯二酚。在与实施例2相同的保存条件下，4个月后外观呈浅红色。
实施例3
一种防止间苯二酚变色的方法，包括以下步骤：通过磺化、碱熔、酸化、萃取、蒸馏方法制备间苯二酚时，
(1)取2000g含有间苯二酚的正丁醇萃取液，加入到蒸馏瓶中，内有间苯二酚181.4g，苯酚、苯基苯酚及其它酚21g，非酚类有机物17g，正丁醇1564g,水217g。向该萃取液中加入0.15g的2.4-二叔戊基-6-[1-(3.5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯和0.15g的2-叔丁基-[3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基]甲基-4-甲基苯基丙烯酸酯，0.15g的亚磷酸三[2.4-二叔丁基苯基]酯，随后升温蒸出溶剂正丁醇和水，再蒸出苯酚及其它少量有机物，最后蒸出纯度99.72％的间苯二酚172.1g；
(2)在蒸馏接收到的熔融状态的间苯二酚中加入0.01g的2.4-二叔戊基-6-[1-(3.5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯和0.01g的2-叔丁基-[3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基]甲基-4-甲基苯基丙烯酸酯，0.01g的亚磷酸三[2.4-二叔丁基苯基]酯，溶解在熔融的间苯二酚中，切片后得到白色的间苯二酚，该样品存放8个月未变色。
对比例3
(1)上述与实施例3相同的批次的含有间苯二酚的正丁醇萃取液2000g加入到蒸馏瓶中，处理条件与实施例3完全相同，在蒸馏过程中不加实施例3中所述的稳定剂和抗氧剂，升温先蒸出正丁醇和水，再蒸出苯酚及其它少量有机物，最后蒸出纯度为99.60％熔融的间苯二酚170.9g。在蒸馏接收到的170.9g熔融的间苯二酚中，不加上述的稳定剂和抗氧剂，经切片得到外观白色的间苯二酚。在与实施例3相同的保存条件下，4个月后外观呈微红色。

Claims (5)

1.一种防止间苯二酚变色的方法，其特征在于，包括以下步骤：通过磺化、碱熔、酸化、蒸馏方法制备间苯二酚时，前期在蒸馏时向待蒸馏物间苯二酚的物料中加入一定量的单丙烯酸酯类化合物和辅助抗氧剂，后期向蒸馏接收到熔融状态的间苯二酚中加入一定量的单丙烯酸酯类化合物和辅助抗氧剂。
2.根据权利要求1所述的一种防止间苯二酚变色的方法，其特征在于，所述单丙烯酸酯类化合物为2.4-二叔戊基-6-[1-(3.5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯、2-叔丁基-[3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基]甲基-4-甲基苯基丙烯酸酯中的一种或两种；所述辅助抗氧剂为亚磷酸三[2.4-二叔丁基苯基]酯。
3.根据权利要求2所述的一种防止间苯二酚变色的方法，其特征在于，所述单丙烯酸酯类化合物由质量比1：1的2.4-二叔戊基-6-[1-(3.5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯和2-叔丁基-[3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基]甲基-4-甲基苯基丙烯酸酯组成。
4.根据权利要求1或2所述的一种防止间苯二酚变色的方法，其特征在于，前期加入的单丙烯酸酯类化合物和辅助抗氧剂的量分别为待蒸馏物中间苯二酚质量的0.05-0.3％和0.01-0.15％，后期加入的单丙烯酸酯类化合物和辅助抗氧剂的量分别为接收到熔融状态的间苯二酚质量的0.005-0.02％和0.001-0.01％。
5.根据权利要求4所述的一种防止间苯二酚变色的方法，其特征在于，前期加入的单丙烯酸酯类化合物和辅助抗氧剂的量分别为待蒸馏物中间苯二酚质量的0.15％和0.08％，后期加入的单丙烯酸酯类化合物和辅助抗氧剂的量分别为接收到熔融状态的间苯二酚质量的0.01％和0.005％。
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