ES2312579T3 - MOLDED ARTICLES OF POLYACETAL STABILIZED AGAINST DECOLORATION. - Google Patents

Abstract

Polyacetal molded articles are effectively stabilized against unwanted discoloration comprising by incorporating a synergistic combination of antioxidants selected from the group consisting of (i) Pentaerythritol tetrakis [3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]; and (ii) At least one compound selected from the group consisting of tris-(4-t-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate, ethylene-1,2-bis-(oxyethylene(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylhydrocinnamate)), hexamethylene-1,6-bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate) and the monoacrylate ester of 2,2'-methylenebis(6-tert-butyl-4-methylphenol); or (iii) Hexamethylene-1,6-bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate); and (iv) At least one compound selected from the group consisting of ethylene-1,2-bis-(oxyethylene(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylhydrocinnamate)) and tris-(4-t-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate.

Description

Artículos moldeados de poliacetal estabilizados frente a la decoloración.Molded stabilized polyacetal articles Facing the discoloration.

       \global\parskip0.900000\baselineskip\ global \ parskip0.900000 \ baselineskip
    

El presente invento se refiere a artículos moldeados de resina de poliacetal estabilizados frente a a formación de color. Mas particularmente el presente invento se refiere a artículos moldeados de resina de poliacetal que comprenden una mezcla sinergística de (i) tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritritol y (ii) por lo menos un compuesto elegido del grupo constituido por tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato, etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)), hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) y el éster monoacrilato de 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol), o (iii) hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) y (iv) por lo menos un compuesto elegido del grupo constituido por etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)) y tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato.The present invention relates to articles molded polyacetal resin stabilized against formation  color. More particularly the present invention relates to molded articles of polyacetal resin comprising a synergistic mix of (i) tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] of pentaerythritol and (ii) at least one compound chosen from group consisting of tris- (4-t-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate, ethylene-1,2-bis- (oxyethylene (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylhydrocinamate)), hexamethylene-1,6-bis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinamate)  and the monoacrylate ester of 2,2'-methylenebis (6-tert-butyl-4-methylphenol), or (iii) hexamethylene-1,6-bis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinamate)  and (iv) at least one compound chosen from the group consisting of ethylene-1,2-bis- (oxyethylene (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylhydrocinamate))  Y tris- (4-t-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate.

Los artículos moldeados de poliacetal del presente invento exhiben excelente resistencia al envejecimiento térmico, excelente estabilidad al color inicial y de largo plazo y excelentes propiedades de depósito antimolde. Los artículos moldeados de poliacetal del presente invento pueden utilizarse ventajosamente para varias aplicaciones, por ejemplo para partes mecánicas que se utilizarán bajo condiciones de alta temperatura durante un periodo de tiempo prolongado (por ejemplo, piezas mecánicas utilizadas en asociación con motores de automóvil).Molded polyacetal articles from Present invention exhibit excellent aging resistance thermal, excellent initial and long-term color stability and excellent anti-mold deposit properties. The articles Polyacetal moldings of the present invention can be used advantageously for various applications, for example for parts mechanics that will be used under high temperature conditions for a prolonged period of time (for example, parts mechanics used in association with automobile engines).

Las resinas de poliacetal no solo tienen un excelente equilibrio de resistencia mecánica, resistencia química y propiedades de deslizamiento, sino que también pueden procesarse fácilmente. En virtud de estas ventajas las resinas de poliacetal se utilizan ampliamente como materiales plásticos de ingeniería para una amplia variedad de aplicaciones incluyendo piezas mecánicas, tal como piezas mecánicas para equipo eléctrico y electrónico, así como automóviles.Polyacetal resins not only have a excellent balance of mechanical resistance, chemical resistance and sliding properties, but can also be processed easily. Under these advantages polyacetal resins They are widely used as engineering plastic materials for a wide variety of applications including mechanical parts, such as mechanical parts for electrical and electronic equipment, as well Like cars

Cuando se utiliza una resina de poliacetal en los campos antes citados es necesario que la resina de poliacetal tenga buena resistencia al envejecimiento térmico y estabilidad al color inicial y de larga duración. Además, desde el punto de vista de mejorar la productividad de moldeo es importante que la resina de poliacetal tenga buenas propiedades de depósito anti-molde.When a polyacetal resin is used in the aforementioned fields it is necessary that the polyacetal resin have good resistance to thermal aging and stability to Initial color and long lasting. In addition, from the point of view of improving molding productivity it is important that the resin of polyacetal have good deposit properties anti-mold

La patente U.S. nº 3.73.614 y patente británica 1 425 771 describen un método para mejorar la resistencia al envejecimiento térmico de una resina poliacetal adicionando una sal de metal de ácido carboxílico.U.S. Patent No. 3.73.614 and British patent 1,425,771 describe a method for improving resistance to thermal aging of a polyacetal resin by adding a salt of carboxylic acid metal.

La patente estadounidense nº 5.364.900 describe composiciones de resina de poliacetal que comprenden antioxidante de fenol impedido y adsorbentes de iones.U.S. Patent No. 5,364,900 describes polyacetal resin compositions comprising antioxidant of hindered phenol and ion adsorbents.

La patente estadounidense nº 5.948.844 describe composiciones de resina de poliacetal que comprenden resina de poliacetal de estabilización terminal y por lo menos una sal de metal de ácido carboxílico alifático.U.S. Patent No. 5,948,844 describes polyacetal resin compositions comprising resin terminal stabilization polyacetal and at least one salt of aliphatic carboxylic acid metal.

La US-A-5216052 describe la estabilización de poliacetales con bisfenzofuran-2-onas o combinaciones de bisbenzofuran-2-onas con antioxidantes fenólicos impedidos tal como Irganox® 1010 o Irganox® 245.US-A-5216052 describes the stabilization of polyacetals with bisfenzofuran-2-ones or combinations of bisbenzofuran-2-ones with hindered phenolic antioxidants such as Irganox® 1010 or Irganox® 245

La EP-A-0619344 describe la estabilización de resinas de poliacetal a las que se adiciona antioxidantes del tipo de fenol impedido conocidos tal como Irganox® 1010.EP-A-0619344 describes the stabilization of polyacetal resins to which add antioxidants of the type of hindered phenol known such like Irganox® 1010.

La JP-A-4239048 describe composiciones de acetal polímero que comprenden un antioxidante fenólico específico en combinación con un compuesto amínico específico. El antioxidante fenólico impedido específico es Irganox® 245.JP-A-4239048 describes polymer acetal compositions comprising a specific phenolic antioxidant in combination with a compound specific amine. The specific hindered phenolic antioxidant is Irganox® 245.

La DE-A-19828797 describe homo- o copolímero de polioximetileno estabilizado con fenoles estéricamente impedidos entre otros Irganox® 245, 259 y 1010.DE-A-19828797 describes polyoxymethylene homo- or copolymer stabilized with sterically hindered phenols among others Irganox® 245, 259 and 1010.

La EP-A-0435649 describe composiciones de resina de polioximetileno estabilizadas con fenoles estéricamente impedidos entre otros Irganox® 245, 259 y 1010.EP-A-0435649 describes stabilized polyoxymethylene resin compositions with sterically hindered phenols among others Irganox® 245, 259 and 1010

Se ha encontrado inesperadamente que combinaciones de antioxidante fenólico impedido específicas son sinergísticas frente a la provisión de resistencia al envejecimiento térmico y estabilidad de color inicial y de largo término para resinas poliacetálicas.It has unexpectedly been found that Specific hindered phenolic antioxidant combinations are synergistic against the provision of resistance to thermal aging and initial and long color stability term for polyacetal resins.

De conformidad con el presente invento se proporciona un artículo moldeado de poliacetal estabilizado frente a la decoloración que comprendeIn accordance with the present invention, provides a molded article of front stabilized polyacetal to fading that comprises

(a)(to)

una resina poliacetálica; y a polyacetal resin; Y

(b)(b)

una cantidad estabilizante efectiva de una combinación sinergística dea effective stabilizing amount of a synergistic combination from

(i) (i)

tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritritol; ytetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] of pentaerythritol; Y

(ii) (ii)

por lo menos un compuesto seleccionado del grupo constituido por tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato, etilen-1,2-bis-(oxi-etilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)), hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) y el éster monoacrilato de 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol); oat least one compound selected from the group Constituted by tris- (4-t-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate, ethylene-1,2-bis- (oxy-ethylene (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylhydrocinamate)), hexamethylene-1,6-bis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinamate)  and the monoacrylate ester of 2,2'-methylenebis (6-tert-butyl-4-methylphenol); or

       \global\parskip1.000000\baselineskip\ global \ parskip1.000000 \ baselineskip
    

(c)(C)

una cantidad de estabilizante efectiva de una combinación sinergística dea amount of effective stabilizer of a synergistic combination from

(iii) (iii)

hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) yhexamethylene-1,6-bis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinamate) Y

(iv) (iv)

por lo menos un compuesto elegido del grupo constituido por etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)) y tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato.at least one compound chosen from the group Constituted by ethylene-1,2-bis- (oxyethylene (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylhydrocinamate)) Y tris- (4-t-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate.

El tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propio-nato] de pentaeritritol, CAS #6683-19-8, se encuentra en el comercio como Irganox® 1010; el tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)-isocianurato, CAS #40601-76-1, se encuentra disponible como Irganox® 3790; el etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)), CAS #36443-68-2, se encuentra disponible como Irganox® 245; el hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato), CAS# 35074-77-2, se encuentra disponible como Irganox®259; el éster monoacrilato de 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenl), CAS#61167-58-6, se encuentra disponible como Irganox® 3052. IRGANOX es una marca de Ciba Specialty Chemicals.He tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) proprioceptive] of pentaerythritol, CAS # 6683-19-8, It is commercially available as Irganox® 1010; he tris- (4-t-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) -isocyanurate, CAS # 40601-76-1, is located available as Irganox® 3790; he ethylene-1,2-bis- (oxyethylene (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylhydrocinamate)),  CAS # 36443-68-2, is located available as Irganox® 245; he hexamethylene-1,6-bis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinamate),  CAS # 35074-77-2, is located available as Irganox®259; the monoacrylate ester of 2,2'-methylenebis (6-tert-butyl-4-methylphenyl),  CAS # 61167-58-6, is located available as Irganox® 3052. IRGANOX is a brand of Ciba Specialty Chemicals

Los artículos moldeados de poliacetal del presente invento tienen excelente resistencia al envejecimiento térmico y excelente estabilidad al color inicial y de larga duración, de modo que resuelven los problemas que se encuentran cuando un artículo moldeado producido a partir de una composición de resina de poliacetal convencional se utiliza en una atmósfera de alta temperatura, o sea, los problemas de bajas propiedades mecánicas (debido a resistencia al envejecimiento térmico insatisfactoria) y pobre aspecto (debido a estabilidad de color inicial o de largo plazo insatisfactoria). La estabilidad de olor inicial se refiere al color inicial del artículo moldeado extruido. La estabilidad de color de largo plazo se refiere al color del articulo moldeado después de exposición térmica. En el contexto de este invento "decoloración" se refiere a color inicial no deseado del artículo moldeado (formado por extrusión), así como formación de color indeseado del artículo en uso moldeado (formado con la exposición térmica), por ejemplo como una pieza de automóvil. Los artículos de poliacetal moldeados del presente invento son apropiados para utilizarse para piezas mecánicas, por ejemplo piezas mecánicas utilizadas en asociación con motores de automóvil.Molded polyacetal articles from Present invention have excellent aging resistance thermal and excellent initial and long color stability duration, so that they solve the problems that are found when a molded article produced from a composition of Conventional polyacetal resin is used in an atmosphere of high temperature, that is, the problems of low properties mechanical (due to resistance to thermal aging unsatisfactory) and poor appearance (due to color stability initial or long term unsatisfactory). Odor stability initial refers to the initial color of the extruded molded article.  Long-term color stability refers to the color of the molded article after thermal exposure. In the context of This invention "fading" refers to initial color not desired of the molded article (formed by extrusion), as well as unwanted color formation of the molded article in use (formed with thermal exposure), for example as a car part.  The molded polyacetal articles of the present invention are suitable for use for mechanical parts, for example mechanical parts used in association with engines car.

La cantidad de componente (b) o (c) respecto al componente (a) está en la gama de ,05 a 5,0% en peso, por ejemplo de 0,1 a 2,0% o de 0,1 a 1,0% en peso, basado en el peso del componente (a).The amount of component (b) or (c) with respect to component (a) is in the range of, 05 to 5.0% by weight, for example 0.1 to 2.0% or 0.1 to 1.0% by weight, based on the weight of the component

La relación del componente (i) frente a (ii) es de 1:9 a 9:1, por ejemplo de 1:4 a 4:1, por ejemplo de 1:3 a 3:1, o 1:2 a 2:1, o 1:1. La relación del componente (iii) frente a (iv) se define como para (i) o (ii).The relationship of component (i) versus (ii) is from 1: 9 to 9: 1, for example from 1: 4 to 4: 1, for example from 1: 3 to 3: 1, or 1: 2 to 2: 1, or 1: 1. The ratio of component (iii) to (iv) is define as for (i) or (ii).

Ejemplos de resinas de poliacetal del presente invento incluyen los obtenidos con un método en donde un homopolímero de oximetileno constituido esencialmente por unidades de oximetileno se produce a partir de un monómero de formaldehido o un oligómero cíclico de formaldehido, tal como trímero de formaldehido (trioxano) o tetrámero de formaldehido (tetraoxano), y los obtenidos con un método en donde un copolímero de oximetilen-oxialquileno, conteniendo de 0,1 a 50,0%, por ejemplo 20,0% o menos en peso de unidades de oxialquileno con 2 a 8 átomos de carbono, se produce a partir de una mezcla del monómero u oligómero de formaldehido antes citado y un formal cíclico. Ejemplos de formales cíclicos como comonómeros incluyen óxido de etileno, óxido de propileno, epiclorhidrina, 1,3-dioxolano, 1,4-butandiol, un formal glicol y un formal diglicol. Ejemplos de resinas de poliacetal incluyen un copolímero de oximetileno-oxialquileno que comprenden una cadena molecular ramificada, y un copolímero de bloque conteniendo oximetileno, tal como un copolímero de bloque que comprende mas del 50,0% en peso de un bloque de polioximetileno (POM) y menos del 50,0% en peso de un bloque de polímero (conteniendo 50,0% en peso o mas de unidades de oximetileno recurrentes) aparte de un bloque POM. Ejemplos de configuraciones de estos copolímeros de bloque de oximetileno incluyen configuraciones A-B-A y A-B, cuando A representa un bloque de POM y B representa un bloque de polímero a partir de del bloque de POM (conteniendo 50,0% en peso o mas unidades de oximetileno recurrentes), siendo la cantidad del bloque B inferior al 50,0% en peso del co-polímero de bloque.Examples of polyacetal resins of the present invention include those obtained with a method where a oxymethylene homopolymer consisting essentially of units Oxymethylene is produced from a formaldehyde monomer or a cyclic oligomer of formaldehyde, such as trimer of formaldehyde (trioxane) or formaldehyde tetramer (tetraxane), and those obtained with a method where a copolymer of oxymethylene oxyalkylene, containing from 0.1 to 50.0%, for example 20.0% or less by weight of oxyalkylene units with 2 to 8 carbon atoms, it is produced from a mixture of formaldehyde monomer or oligomer mentioned above and a formal cyclic. Examples of cyclic formalities as comonomers include ethylene oxide, propylene oxide, epichlorohydrin, 1,3-dioxolane, 1,4-butanediol, a formal glycol and a formal diglycol. Examples of resins from polyacetal include a copolymer of oxymethylene-oxyalkylene comprising a chain branched molecular, and a block copolymer containing oxymethylene, such as a block copolymer comprising more than 50.0% by weight of a polyoxymethylene (POM) block and less than 50.0% by weight of a polymer block (containing 50.0% by weight or more than recurring oxymethylene units) apart from a POM block.  Examples of configurations of these block copolymers of oxymethylene include configurations A-B-A and A-B, when A represents a POM block and B represents a polymer block from the POM block (containing 50.0% by weight or more recurring oxymethylene units), the amount of the block being B less than 50.0% by weight of the co-polymer of block.

Las resinas de homopolímero y copolímero de poliacetal del presente invento con grupos hidroxi conteniendo términos inestables pueden estabilizarse con métodos conocidos, por ejemplo mediante conversión a ésteres, éteres, uretanos y similares. El término inestable puede separarse también mediante hidrólisis.Homopolymer and copolymer resins of Polyacetal of the present invention with hydroxy groups containing unstable terms can be stabilized by known methods, by example by conversion to esters, ethers, urethanes and Similar. The unstable term can also be separated by hydrolysis.

Con respecto al método para producir la resina de poliacetal del presente invento no existe limitación particular. Los monómeros de material crudo se copolimerizan en presencia de un catalizador para obtener una resina de poliacetal cruda. La polimerización puede conducirse mediante polimerización de masa. Puede utilizarse un método de partidas y un método continuo. En calidad de un aparato de polimerización de tipo de partidas puede utilizarse un recipiente de reacción generalmente conocido que tiene un agitador. En calidad de un aparato de polimerización de tipo continuo puede utilizarse una mezcladora de tipo autolimpiante, tal como un co-amasador, un amasador de extrusión continua de doble tornillo o una mezcladora de tipo continuo de doble paleta. La polimerización puede conducirse, por ejemplo entre 60 y 200ºC, por ejemplo entre 60 y 120ºC, bajo presión atmosférica.Regarding the method to produce the resin of the polyacetal of the present invention there is no particular limitation. The raw material monomers are copolymerized in the presence of a catalyst to obtain a crude polyacetal resin. The polymerization can be conducted by mass polymerization. A game method and a continuous method can be used. In quality of a batch type polymerization apparatus can use a generally known reaction vessel that has a stirrer As a type polymerization apparatus a self-cleaning type mixer can be used, such as a co-kneader, an extrusion kneader double screw continuous or continuous type mixer double pallet The polymerization can be conducted, for example between 60 and 200 ° C, for example between 60 and 120 ° C, under pressure atmospheric

Ejemplos de catalizadores de polimerización para ser utilizados en la reacción de polimerización incluyen trifluoruro de boro, hidrato de trifluoruro de boro, y compuestos de coordinación de un compuesto orgánico conteniendo oxígeno o azufre con trifluoruro de boro, que puede estar en forma gaseosa o en forma de una solución respectiva en un disolvente orgánico apropiado. De los catalizadores de polimerización anteriores son ejemplos específicos los compuestos de coordinación de un compuesto orgánico conteniendo oxígeno o azufre con trifluoruro de boro, específicamente, éter dietílico de trifluoruro de boro y éter dibutílico de trifluoruro de boro. Con respecto a la cantidad del catalizador de polimerización el catalizador se utiliza en una cantidad entre 1 x 10^{-6} y 1 x 10^{-3} mol, por ejemplo 5 x 10^{-6} a 1 x 10^{-4} mol por mol del total del trioxano y éter cíclico.Examples of polymerization catalysts for be used in the polymerization reaction include boron trifluoride, boron trifluoride hydrate, and compounds coordination of an organic compound containing oxygen or sulfur with boron trifluoride, which can be in gaseous form or in form of a respective solution in an appropriate organic solvent. From the above polymerization catalysts are examples specific coordination compounds of an organic compound containing oxygen or sulfur with boron trifluoride, specifically, boron trifluoride diethyl ether and ether dibutyl boron trifluoride. Regarding the amount of polymerization catalyst the catalyst is used in a amount between 1 x 10-6 and 1 x 10 -3 mol, for example 5 x 10-6 at 1 x 10-4 mol per mole of the total trioxane and ether cyclic.

Debido que la resina de poliacetal cruda obtenida contiene un catalizador de polimerización activo puede ser necesario desactivar el catalizador de polimerización. Puede utilizarse un método de desactivar el catalizador de polimerización en agua conteniendo una sustancia básica o en un disolvente orgánico conteniendo una sustancia básica. Además, puede utilizarse un método de desactivar un catalizador con la adición de una sustancia básica a una resina de poliacetal cruda en un estado fundido en una extrusora. Ejemplos de sustancias básicas para ser utilizadas para desactivar un catalizador de polimerización incluye hidróxidos, sales de ácido débil inorgánicas, y sales de ácido orgánicas de metales alcalinos o metales alcalinotérreos. De estos son ejemplos específicos hidróxidos, carbonatos, fosfatos, silicatos, boratos, formatos, acetatos, estearatos, palmitatos, propionatos, oxalatos y similares de litio, sodio, potasio, magnesio, calcio, estroncio y bario. Puede utilizarse como un desactivador catalítico compuestos de amonio y amina tal como trietilamina y tributilamina.Because the raw polyacetal resin obtained contains an active polymerization catalyst can be It is necessary to deactivate the polymerization catalyst. May a method of deactivating the polymerization catalyst be used in water containing a basic substance or in an organic solvent containing a basic substance. In addition, a method of deactivating a catalyst with the addition of a substance basic to a crude polyacetal resin in a molten state in a extruder Examples of basic substances to be used for deactivating a polymerization catalyst includes hydroxides, Inorganic weak acid salts, and organic acid salts of alkali metals or alkaline earth metals. Of these are examples specific hydroxides, carbonates, phosphates, silicates, borates, formats, acetates, stearates, palmitates, propionates, oxalates and Similar lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, strontium and barium. It can be used as a compound catalytic deactivator of ammonium and amine such as triethylamine and tributylamine.

En el presente invento, si se desea, pueden utilizarse sin ninguna limitación particular varios aditivos usuales, que se incorporan usualmente en una resina poliacetal. Por ejemplo, puede incorporarse en los artículos moldeados de poliacetal por lo menos un aditivo elegido del grupo constituido por antioxidantes adicionales, polímeros conteniendo un átomo de nitrógeno de formaldehido-reactivo, captadores de ácido fórmico, estabilizadores de la luz y agentes de liberación de molde. Los estabilizadores de la luz son, por ejemplo absorbedores de luz ultravioleta (UVA) y aminas estéricamente impedidas (HALS). La cantidad de los aditivos se encuentra generalmente entre 0,1 y 5,0 partes en peso, por 100 partes en peso del artículo moldeado de poliacetal.In the present invention, if desired, they can be used without any particular limitation several additives usual, which are usually incorporated into a polyacetal resin. For example, it can be incorporated into molded articles of polyacetal at least one additive chosen from the group consisting of additional antioxidants, polymers containing an atom of formaldehyde-reactive nitrogen, sensors formic acid, light stabilizers and release agents mold. Light stabilizers are, for example, absorbers of ultraviolet light (UVA) and sterically hindered amines (HALS). The amount of the additives is generally between 0.1 and 5.0 parts by weight, per 100 parts by weight of the molded article of polyacetal

Sí pues otro objeto del presente invento es un artículo moldeado de resina poliacetal estabilizado frente a la decoloración que comprendeYes, another object of the present invention is a molded article of stabilized polyacetal resin against the fading that comprises

(a)(to)

una resina poliacetal;a polyacetal resin;

(b)(b)

una cantidad estabilizante efectiva de una combinación sinergística dea effective stabilizing amount of a synergistic combination from

(i) (i)

tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propionato] de pentaeritritol; ytetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] of pentaerythritol; Y

(ii) (ii)

por lo menos un compuesto elegido del grupo constituido por tris(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato, etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)), hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidocinamato) y el éster monoacrilato de 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol); oat least one compound chosen from the group Constituted by tris (4-t-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate, ethylene-1,2-bis- (oxyethylene (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylhydrocinamate)), hexamethylene-1,6-bis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhyidocinamate)   and the monoacrylate ester of 2,2'-methylenebis (6-tert-butyl-4-methylphenol); or

(c)(C)

una cantidad estabilizante efectiva de una combinación sinergística dea effective stabilizing amount of a synergistic combination from

(iii) (iii)

hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocianamato)) yhexamethylene-1,6-bis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocyanmate)) Y

(iv) (iv)

por lo menos un compuesto elegido del grupo constituido por etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)) y tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianaurato; yat least one compound chosen from the group Constituted by ethylene-1,2-bis- (oxyethylene (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylhydrocinamate)) Y tris- (4-t-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate; Y

(d)(d)

uno o mas aditivos elegidos del grupo constituido por antioxidantes, polímeros conteniendo un átomo de nitrógeno formaldehido-reactivo, captadores de ácido fórmico, absorbedores de luz ultravioleta, estabilizadores de luz amínicos impedidos y agentes de liberación de molde.one or more additives chosen from the group consisting of antioxidants, polymers containing a nitrogen atom formaldehyde-reagent, formic acid scavengers, ultraviolet light absorbers, amino light stabilizers hindered and mold release agents.

Antioxidantes adicionales son por ejemplo, fenoles impedidos elegidos del grupo constituido por n-octadecil-3-(3',5'-d-t-butil-4'-hidroxifenil)-propionato, n-octadecil-3-(3'-metil-5'-t-butil-4'-hidroxifenil)-propionato, n-tetra-decil-3-(3',5'-di-t-butil-4'-hidroxifenil)-propionato, 1,4-butandiol-bis-[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-propio-nato], 3,9-bis[2-{3-(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}-1,1-dimetiletil]2,4,8,10-tetraoxaspiro(5,5)undecano, N,N'-bis-3-(3',5'-di-t-butil-t-butil-4-hidroxifenol)propionil hexametilendiamina, N,N'-tetrametilenbis-3-(3'-metil-5'-t-butil-4-hidroxifenol)propionildiamina, N,N'-bis-[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenol)propionil}hidrazina, N-saliciloil-N'-salicilidenhidracina, 3-(N-saliciloil)amino-1,2,4-triazol y N,N'-bis[2-{3-(3,5-di-butil-4-hidroxifenil)propionil-oxi}etil]oxiamida.Additional antioxidants are for example, hindered phenols chosen from the group consisting of n-octadecyl-3- (3 ', 5'-d-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate, n-octadecyl-3- (3'-methyl-5'-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate, n-tetra-decyl-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate, 1,4-butanediol-bis- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -propyl-born], 3,9-bis [2- {3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] 2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecano , N, N'-bis-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-t-butyl-4-hydroxyphenol) propionyl hexamethylenediamine, N, N'-tetramethylenebis-3- (3'-methyl-5'-t-butyl-4-hydroxyphenol) propionyldiamine, N, N'-bis- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenol) propionyl} hydrazine, N-salicyloyl-N'-salicylicidenehydrazine, 3- (N-salicyloyl) amino-1,2,4-triazole  Y N, N'-bis [2- {3- (3,5-di-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl-oxy} ethyl] oxiamide.

Se contempla que los artículos de poliacetal moldeados que comprenden la combinación sinergística binaria presentemente definida de antioxidantes puede comprender también uno o ambos de los otros antioxidantes elegidos del grupo constituido por tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritritol, tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocinaurato, etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)), hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) y el éster monoacrilato de 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol).It is contemplated that polyacetal articles molded comprising the binary synergistic combination presently defined antioxidant may also comprise one or both of the other antioxidants chosen from the group constituted by tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] of pentaerythritol, tris- (4-t-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocinaurate, ethylene-1,2-bis- (oxyethylene (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylhydrocinamate)), hexamethylene-1,6-bis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinamate)  and the monoacrylate ester of 2,2'-methylenebis (6-tert-butyl-4-methylphenol).

En calidad de polímero conteniendo un átomo de nitrógeno formaldehido-reactivo, puede citarse una resina poliamida, tal como nylon 4,6, nylon 6, nylon 6,6, nylon 6,10, nylon 6,12 y nylon 12, y una resina copolamida, tal como nylon 6/6,6/6,10 y nylon 6/6,12. Otros ejemplos de polímeros conteniendo un átomo de nitrógeno formaldehido-reactivo incluyen un homopolímero de acrilamida o sus derivados, y un copolímero de acrilamida o un derivado respectivo con otros vinil monómeros, tal como una poli-beta-alanina, que se obtiene polimerizando acrilamida o un derivado respectivo con otro vinil monómero en presencia de un metal alcoholato. Estos polímeros que contienen un átomo de nitrógeno formaldehido-reactivo pueden utilizarse individualmente o en combinación. Cuando los artículos moldeados con poliacetal contienen un polímero conteniendo un átomo de nitrógeno formaldehido-reactivo, la composición de poliacetal exhibe notablemente alta retención de resistencia a una prueba de resistencia al envejecimiento térmico en donde la composición de resina se calienta a 150ºC durante 1.000 horas.As a polymer containing an atom of formaldehyde-reactive nitrogen, one can cite polyamide resin, such as nylon 4.6, nylon 6, nylon 6.6, nylon 6.10, nylon 6.12 and nylon 12, and a copolamide resin, such as nylon 6 / 6,6 / 6,10 and nylon 6 / 6,12. Other examples of polymers containing a nitrogen atom formaldehyde-reagent include a homopolymer of acrylamide or its derivatives, and an acrylamide copolymer or a respective derivative with other vinyl monomers, such as a poly-beta-alanine, which is obtained polymerizing acrylamide or a respective derivative with another vinyl monomer in the presence of an alcoholate metal. These polymers that contain a nitrogen atom formaldehyde-reagent can be used individually or in combination. When molded items with polyacetal contain a polymer containing an atom of formaldehyde-reactive nitrogen, the composition of Polyacetal exhibits remarkably high retention of resistance to a thermal aging resistance test where the Resin composition is heated at 150 ° C for 1,000 hours.

Ejemplos e captadores de ácido fórmico incluyen un compuesto de triacina amino sustituido, un producto de adición entre un compuesto de triacina amino-sustituido y formaldehido, y un policondensado entre un compuesto de triacina amino-sustituido y formaldehido.Examples and formic acid scavengers include a substituted amino triacin compound, an addition product between an amino-substituted triacin compound and formaldehyde, and a polycondensate between a triacin compound amino-substituted and formaldehyde.

Ejemplos ilustrativos de compuestos de triacina amino-sustituidos incluyen guanamina(2,4-diamino-sim-triacina), melamina (2,4,6-triamino-sim-triacina, N-butilmelamina, N-fenilmelamina, N,N-difenilmelamina, N,N-dialilmelamina, N,N',N''-trifenilmelamina, benzoguanamina (2,4-diamino-6-fenil-sim-triacina), 2,4-diamino-6-metil-sim-triacina, 2,4-diamino-6-ciclo-hexil-sim-triacina, 2,4-diamino-6-cloro-sim-triacina, 2,4-diamino-6-mercapto-sim-triacina, 2,4-dioxi-6-amino-sim-triacina, 2-oxi-4,6-diamino-sim-triacina y N,N',N'-tetracianoetilbenzoguanamina.Illustrative examples of triacin compounds amino substituted include guanamine (2,4-diamino-sim-triacin),  melamine (2,4,6-triamino-sim-triacin, N-butylmelamine, N-phenylmelamine, N, N-diphenylmelamine, N, N-diallyl melamine, N, N ', N' '- triphenylmelamine, benzoguanamine (2,4-diamino-6-phenyl-sim-triacin), 2,4-diamino-6-methyl-sim-triacin, 2,4-diamino-6-cyclo-hexyl-sim-triacin, 2,4-diamino-6-chloro-sim-triacin, 2,4-diamino-6-mercapto-sim-triacin, 2,4-dioxy-6-amino-sim-triacin, 2-oxy-4,6-diamino-sim-triacin and N, N ', N'-tetracyanoethylbenzoguanamine.

Ejemplos de productos de adición entre un compuesto de triacina amino-sustituido y formaldehido incluyen N-metilolmelamina, N,N'-dimetilolmelamina y N,N',N''-trimetilolmelamina.Examples of addition products between a amino-substituted triacin compound and formaldehyde include N-methylolmelamine, N, N'-dimethylolmelamine and N, N ', N' '- trimethylolmelamine.

Ejemplos de policondensados entre un compuesto de triacina amino-sustituido y formaldehido incluyen un policondensado entre melamina y formaldehido.Examples of polycondensates between a compound of amino-substituted triacin and formaldehyde include a polycondensate between melamine and formaldehyde.

Los compuestos de triacina amino-sustituidos anteriores, productos de adición entre un compuesto de triacina amino sustituido y formaldehido, y policondensados entre un compuesto de triacina amino sustituido y formaldehido pueden utilizarse individualmente o en combinación.Triacin compounds above amino-substituted, addition products between a substituted amino triacin compound and formaldehyde, and polycondensates between a substituted amino triacin compound and formaldehyde can be used individually or in combination.

Ejemplos de estabilizadores de luz incluyen hidroxifenilbenzotriazol, hidroxifeniltriacina, anilida oxálica y absorbedores de luz ultravioleta de hidroxi-benzofenona (UVA) y estabilizadores de luz amínicos estéricamente impedidos.Examples of light stabilizers include hydroxyphenylbenzotriazole, hydroxyphenyltriacin, oxalic anilide and ultraviolet light absorbers hydroxybenzophenone (UVA) and light stabilizers sterically hindered amines.

Estabilizadores de luz son, por ejemplo:Light stabilizers are, for example:

2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo hidroxifenil-2H-benzotriazoles y benzotriazoles comerciales conocidos como se describe en las patentes estadounidenses núms. 3.004.896; 3.055.896; 3.072.585 3.074.910; 3.189.615; 3.218.332; 3.230.194; 4.127.586; 4.226.763; 4.275.004; 4.278.589; 4.315.848; 4.347.180; 4.383.863; 4.675.352; 4.681.905; 4.853.471; 5.268.450; 5.278.314; 5.280.124; 5.319.091; 5.410.071; 5.436.349; 5.516.914; 5.554.760; 5.563.242; 5.574.166; 5.607.987, 5.977.219 y 6.166.218 tal como 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)2H-benzotriazol, 2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-t-butilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-metil-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-sec-butil-5-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-di-t-amil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-bis-\alpha-cumil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-\omega-hidroxi-octa-(etilen-oxi)carboniletil)-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-dodecil-2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-octiloxicarbonil)etilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol dodecilado, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-octiloxicarboniletil)fenil-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-ter-butil-5-(2-(2-etilhexilo-xi)-carboniletil)-2-hidroxifenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-metoxicarboniletil)fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-5-(2-(2-etilhexiloxi)carboniletil)-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-iso-octiloxicarboniletil)fenil-2H-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis(4-t-octil-(6-2H-benzotriazol-2-il)fenol), 2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-3-t-octil-5-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-fluoro-2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octil-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-iso-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-octil-fenil)-2H-benzotriazol, 3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-t-butil-4-hidroxihidrocinamato de metilo, 5-butilsulfonil-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-butilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-butilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol y 5-fenilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol. 2- (2'-Hydroxyphenyl) benzotriazoles , for example hydroxyphenyl-2H-benzotriazoles and commercial benzotriazoles known as described in US Pat. Nos. 3,004,896; 3,055,896; 3,072,585 3,074,910; 3,189,615; 3,218,332; 3,230,194; 4,127,586; 4,226,763; 4,275,004; 4,278,589; 4,315,848; 4,347,180; 4,383,863; 4,675,352; 4,681,905; 4,853,471; 5,268,450; 5,278,314; 5,280,124; 5,319,091; 5,410,071; 5,436,349; 5,516,914; 5,554,760; 5,563,242; 5,574,166; 5,607,987, 5,977,219 and 6,166,218 such as 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) 2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-t-butylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) -2H-benzotriazole, 5-chloro-2- (3,5-di-t -butyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 5-chloro-2- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methyl-phenyl) -2H-benzotriazole, 2- (3-sec-butyl-5 -t-butyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazol, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) -2H- benzotriazole, 2- (3,5-bis-?-cumyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (3-t-butyl-2-hydroxy-5- (2-? -hydroxy-octa- (ethylene-oxy) carbonylethyl) -phenyl) -2H-benzotriazole, 2- (3-dodecyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (3-t-butyl-2-hydroxy-5- (2-Octyloxycarbonyl) ethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-dodecylated benzotriazole, 2- (3-t-butyl-2-hydroxy-5- (2-octyloxycarbonylethyl) phenyl -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5- (2- (2-ethylhexyl-xi) -carbonylethyl) -2-hydroxyphenyl) -5-chloro-2H -benzotriazole, 2- (3-t-butyl-2-hydroxy-5- (2-methoxycarbonylethyl) phenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- (3-t-butyl-2-hydroxy-5- ( 2-Methoxycarbonylethyl) phenyl) -2H-benzotriazol, 2- (3-t-butyl-5- (2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl) -2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (3-t-butyl -2-hydroxy-5- (2-iso-octyloxycarbonylethyl) phenyl-2H-benzotriazole, 2,2'-methylene-bis (4-t-octyl- (6-2H-benzotriazol-2-yl) phenol), 2 - (2-hydroxy-3-?-Cumyl-5-t-octylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-t-octyl-5-?-Cumylphenyl) -2H-benzotriazole, 5 -fluoro-2- (2-hydroxy-3,5-di-?-cumylphenyl) -2H-benzotriazole, 5-chloro-2- (2-hydroxy-3,5-di-?-cumylphenyl) -2H -benzotriazole, 5-chloro-2- (2-hydroxy-3-α-cumyl-5-t-octyl-phenyl) -2H-benzotriazol, 2- (3-t-butyl-2-hydroxy-5- ( 2-iso-octyloxycarbonylethyl) phenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, 5-trifluoromethyl-2- (2-hydroxy-3-?-Cumyl-5-t-octylphenyl) -2H-benzotriazole, 5-trifluoromethyl- 2- (2-Hydroxy-5-t-octylphenyl) -2H-benzotriazole, 5-trifluoromethyl-2- (2-hydroxy-3,5-di-t-octyl-phenyl) -2H-benzotriazole, 3- ( Methyl 5-trifluoromethyl-2H-benzotriazol-2-yl) -5-t-butyl-4-hydroxyhydrocinamate, 5-butylsulfonyl-2- (2-hydroxy-3-?-Cumyl-5-t-octylphenyl) - 2H-benzotriazole, 5-trifluoromethyl-2- (2-hydroxy-3-?-Cumyl-5-t-butylphenyl) -2H-benzotriazole, 5-trifluoromethyl-2- (2-hydroxy-3,5-di- t-butylphenyl) -2H-benzotriazole, 5-trifluoromethyl-2- (2-hydroxy-3,5-di-α-cumylphenyl) -2H-benzotriazole, 5-butylsulfonyl-2- (2-hydroxy-3,5 -di-t-butylphenyl) -2H-benzotriazole and 5-phenylsulfonyl-2- (2-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) -2H-benzotriazole.

2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi. 2-hydroxybenzophenones , for example 4-hydroxy, 4-methoxy, 4-octyloxy, 4-decyloxy, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy, 4,2 ', 4'-trihydroxy and 2'-hydroxy-4,4 derivatives '-dimethoxy.

Esteres de ácidos benzoicos sustituidos e insustituidos, como, por ejemplo, 4-terbutilfenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol, bis(4-ter-butilbenzoil)-resorcinol, benzoilresorcinol, 2,4-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6-di-ter-butilfenil, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato. Esters of substituted and unsubstituted benzoic acids , such as, for example, 4-terbutylphenyl salicylate, phenyl salicylate, octylphenyl salicylate, dibenzoylresorcinol, bis (4-tert-butylbenzoyl) -resorcinol, benzoylresorcinol, 2,4-di-tert-butylphenyl 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, hexadecyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, octadecyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, 2-methyl-4,6- di-tert-butylphenyl, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate.

Acrilatos y malonatos, por ejemplo éster etílico o éster isooctílico del ácido alfa-ciano-beta,beta-difenilacrílico, éster metílico del ácido alfa-carbometoxi-cinámico, éster metílico o éster butílico del ácido alfa-ciano-beta-metil-p-metoxi-cinámico, éster metílico del ácido alfa-carbometoxi-p-metoxi-cinámico, N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metil-indolina, Sanduvor® PR 25, p-metoxibencilidenmalonato de dimetilo (CAS# 7443-25-6), y Sanduvor® PR31, di-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)p-metoxibencilidenmalonato (CAS #147783-69-5). Acrylates and malonates , for example ethyl ester or isooctyl ester of alpha-cyano-beta acid, beta-diphenylacrylic acid, methyl ester of alpha-carbomethoxy cinnamic acid, methyl ester or butyl ester of alpha-cyano-beta-methyl-p- methoxy-cinnamic, alpha-carbomethoxy-p-methoxy-cinnamic acid methyl ester, N- (beta-carbomethoxy-beta-cyanovinyl) -2-methyl-indoline, Sanduvor® PR 25, dimethyl p-methoxybenzylidenemalonate (CAS # 7443 -25-6), and Sanduvor® PR31, di- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) p-methoxybenzylidenemalonate (CAS # 147783-69-5).

Oxamidas, por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butil oxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butil oxanilida, 2-etoxi-2'-etil oxanilida, N,N'-bis(3-dimetil-aminopropil)-oxamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2'-etil oxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butil oxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi- y también de o- y p-etoxi-di-sustituidas. Oxamides , for example 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-diethoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyl oxanilide, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di -ter-butyl oxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyl oxanilide, N, N'-bis (3-dimethyl-aminopropyl) -oxamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethyl oxanilide and mixture thereof with 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butyl oxanilide, mixtures of oxanilides o- and p-methoxy- and also of o- and p-ethoxy-di-substituted.

Tris-aril-o-hidroxifenil-s-triacinas, por ejemplo tris-aril-o-hidroxifenil-s-triacinas y triacinas comerciales conocidas como se describe en, WO 96/28431, EP 434608, EP 941989, GB 2.317.893, patentes estadounidenses núms. 3.843.371; 4.619.956; 4.740.542; 5.096.489; 5.106.891; 5.298.067; 5.300.414; 5.354.794; 5.461.151; 5.476.937; 5.489.503; 5.543.518; 5.556.973; 5.597.854; 5.681.955; 5.726.309; 5.942.626; 5.959.008; 5.998.116; 6.013-704, por ejemplo 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-octiloxi-fenil)-s-triacina; Cyasorb® 1164, Cytec Corp, 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-s-triacina, 2,4-bis-(2,4-dihidroxifenil)-6-(4-clorofenil)-s-triacina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triacina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi-etoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triacina, 2,4-bis(2,4-(2-dihidroxietoxi)fenil]-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triacina, 2,4-bis(4-difenilil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxicarboniletiliden-oxifenil)-s-triacina, 2-fenil-4-[2-hidroxi-4-(3-sec-butil-oxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-6-[2-hidroxi-4-(3-sec-amiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil-s-triacina, 2,4-bis(2,4-dimetil-fenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-benciloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil-s-triacina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-n-butiloxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triacina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-noniloxii*-2-hidroxipropiloxi-5-alfa-cumilfenil]-s-triacina (*denota una mezcla de grupos octiloxi, noniloxi y deciloxi), metilenbis{2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-s-triacina}, mezcla dímera con puenteado de metileno puenteada en las posiciones 3:5', 5:5' y 3:3' en una relación 5:4:1, 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-isooctiloxi-carbonilisopropiliden-oxifenil)-s-triacina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-hexiloxi-5-alfa-cumilfenil)-s-triacina, 2-(2,4,6-trimetilfenil)-4,6-bis[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triacina, mezcla de 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-dodeciloxi-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triacina y 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triacina, Tinuvin® 400, Ciba Specialty Chemicals Corp., 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triacina y 4,6-difenil-2-(4-hexiloxi-2-hidroxifenil)-s-triacina. Tris-aryl-o-hydroxyphenyl-s-triacines , for example tris-aryl-o-hydroxyphenyl-s-triacines and commercial triacines known as described in WO 96/28431, EP 434608, EP 941989, GB 2,317,893, U.S. Patent Nos. 3,843,371; 4,619,956; 4,740,542; 5,096,489; 5,106,891; 5,298,067; 5,300,414; 5,354,794; 5,461,151; 5,476,937; 5,489,503; 5,543,518; 5,556,973; 5,597,854; 5,681,955; 5,726,309; 5,942,626; 5,959,008; 5,998,116; 6,013-704, for example 4,6-bis- (2,4-dimethylphenyl) -2- (2-hydroxy-4-octyloxy-phenyl) -s-triacin; Cyasorb® 1164, Cytec Corp, 4,6-bis- (2,4-dimethylphenyl) -2- (2,4-dihydroxyphenyl) -s-triacin, 2,4-bis- (2,4-dihydroxyphenyl) -6 - (4-chlorophenyl) -s-triacin, 2,4-bis [2-hydroxy-4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -6- (4-chlorophenyl) -s-triacin, 2,4-bis [2 -hydroxy-4- (2-hydroxy-4- (2-hydroxyethoxy-ethoxy) phenyl] -6- (4-chlorophenyl) -s-triacin, 2,4-bis (2,4- (2-dihydroxyethoxy) phenyl ] -6- (2,4-dimethylphenyl) -s-triacin, 2,4-bis (4-diphenylyl) -6- (2-hydroxy-4-octyloxycarbonylethylidene-oxyphenyl) -s-triacin, 2-phenyl-4 - [2-hydroxy-4- (3-sec-butyl-oxy-2-hydroxypropyloxy) phenyl] -6- [2-hydroxy-4- (3-sec-amyloxy-2-hydroxypropyloxy) phenyl-s-triacin, 2,4-bis (2,4-dimethyl-phenyl) -6- [2-hydroxy-4- (3-benzyloxy-2-hydroxypropyloxy) phenyl-s-triacin, 2,4-bis (2-hydroxy-4 -n-butyloxyphenyl) -6- (2,4-di-n-butyloxyphenyl) -s-triacin, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (3-nonyloxy) * -2-hydroxypropyloxy-5-alpha-cumylphenyl] -s-triacin (* denotes a mixture of octyloxy, nonyloxy and decyloxy groups), methylenebis {2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- [2- hydroxy-4- (3-butyloxy-2-hid roxipropoxy) phenyl] -s-triacin}, dimer mixture with bridged methylene bridging in positions 3: 5 ', 5: 5' and 3: 3 'in a 5: 4: 1, 2,4,6-tris ratio (2-hydroxy-4-isooctyloxy-carbonylisopropylidene-oxyphenyl) -s-triacin, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- (2-hydroxy-4-hexyloxy-5-alpha-cumylphenyl) -s -triacin, 2- (2,4,6-trimethylphenyl) -4,6-bis [2-hydroxy-4- (3-butyloxy-2-hydroxypropyloxy) phenyl] -s-triacin, 2,4,6-tris [2-hydroxy-4- (3-sec-butyloxy-2-hydroxypropyloxy) phenyl] -s-triacin, mixture of 4,6-bis- (2,4-dimethylphenyl) -2- (2-hydroxy-4- (3-Dodecyloxy-2-hydroxypropoxy) -phenyl) -s-triacin and 4,6-bis- (2,4-dimethylphenyl) -2- (2-hydroxy-4- (3-tridecyloxy-2-hydroxypropoxy) - phenyl) -s-triacin, Tinuvin® 400, Ciba Specialty Chemicals Corp., 4,6-bis- (2,4-dimethylphenyl) -2- (2-hydroxy-4- (3- (2-ethylhexyloxy) -2 -hydroxypropoxy) -phenyl) -s-triacin and 4,6-diphenyl-2- (4-hexyloxy-2-hydroxyphenyl) -s-triacin.

Estabilizadores amínicos estéricamente impedidos, por ejemplo 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1-alil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1-bencil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil(4-piperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalonato, el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triacina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilo-triacetato, tetrakis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxi-piperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina. Sterically hindered amine stabilizers , for example 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-benzyl-4-hydroxy-2,2 , 6,6-tetramethylpiperidine, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -succinate, bis (1,2, 2,6,6-pentamethyl (4-piperidyl) sebacate, bis (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl -4-piperidyl) n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate, the condensate of 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid , linear or cyclic condensates of N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -hexamethylene diamine and 4-tert-octylamino-2,6-di-chloro-1,3,5- triacin, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -nitrile-triacetate, tetrakis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butantetracarboxylate , 1,1 '- (1,2-etandiyl) -bis- (3,3,5,5-tetramethylpiperazinone), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2, 6,6-tetramethylpiperidine, bis ( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) -2-n-butyl-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl) -malonate, 3-n-octyl-7,7,9 , 9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro [4.5] -decan-2,4-dione, bis- (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) -sebacate, bis (1-octyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) succinate, linear or cyclic condensates of N, N'-bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine and 4-morpholino-2,6-dichloro -1,3,5-triazine, the condensate of 2-chloro-4,6-bis (4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) -1,3,5-triazine and 1,2 -bis (3-amino-propylamino) ethane, the condensate of 2-chloro-4,6-di- (4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) -1,3,5- triacin and 1,2-bis- (3-amino-propylamino) ethane, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-tri-azaspiro [4.5] decan-2 , 4-dione, 3-dodecyl-1- (2,2, -6,6-tetramethyl-4-piperidyl) pyrrolidin-2,5-dione, 3-dodecyl-1- (1,2,2,6, 6-pentamethyl-4-piperidyl) -pyrrolidin-2,5-dione, a mixture of 4-hexadecyloxy- and 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, a condensate of N, N'-bis (2 , 2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl) -hexamethylene diamine and 4-cyclohexylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, a condensate of 1,2-bis (3-aminopropylamino) ethane and 2,4,6-trichloro-1, 3,5-triazine as well as 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (CAS Reg. No. [136504-96-6]; N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -n-dodecylsuccinimide, N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -n-dodecylsuccinimide, 2-undecyl 7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro- [4,5] decane, a reaction product of 7,7,9,9-tetramethyl-2- cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro [4,5] decane and epichlorohydrin, 1,1-bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl) -2 - (4-Methoxyphenyl) ethene, N, N'-bis-formyl-N, N'-bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylene diamine, 4-methoxymethylenemalonic acid diester with 1, 2,2,6,6-pentamethyl-4-hydroxy-piperidine, poly [methylpropyl-3-oxy-4- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)] siloxane, anhydride reaction product- alpha-olefin-copolymer of maleic acid with 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine or 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-aminopiperidine.

La amina estéricamente impedida puede ser también uno de los compuestos descritos en GB-A-2 301 106 como componente 1-a), I-b), I-c), I-d), I-e), I-f), I-g), I-h), I-i), I-j), I-k) o I-l), en particular el estabilizador de luz, 1-a-1, 1-a-2, 1-b-1, 1-c-1, 1-c-2, 1-d-1, 1-d-2, 1-d-3, 1-e-1, 1-f-1, 1-g-1, 1-g-2 o 1-k-1, relacionados en las páginas 68 a 73 de dicha GB-A-2 301 106.The sterically hindered amine can be also one of the compounds described in GB-A-2 301 106 as a component 1-a), I-b), I-c), I-d), I-e), I-f), I-g), I-h), I-i), I-j), I-k) or I-l), in particular the light stabilizer, 1 to 1, 1-to-2, 1-b-1, 1-c-1, 1-c-2, 1-d-1, 1-d-2, 1-d-3, 1-e-1, 1-f-1, 1-g-1, 1-g-2 or 1-k-1, related on pages 68 to 73 of said GB-A-2 301 106.

La amina estéricamente impedida puede ser también uno de los compuestos descritos en la EP-A-0 782 994, por ejemplo compuestos como se describe en las reivindicaciones 10 a 38 o en los ejemplos 1-12 o D-1 a D-5.The sterically hindered amine can be also one of the compounds described in the EP-A-0 782 994, for example compounds as described in claims 10 to 38 or in the examples 1-12 or D-1 a D-5

Aminas estéricamente impedidas sustituidas en el átomo de N por un grupo alcoxilo hidroxi-sustituido, por ejemplo compuestos tales como 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hexadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, el producto de reacción de 1-oxil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina con un radical de carbón de t-amilalcohol, 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hidroxi-2,2,-6,6-tetrametilpiperidina, 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) adipato, bis-(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato, bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) glutarato y 2,4-bis{N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-N-butilamino}-6-(2-hidroxietilamino)-s-triacina. Sterically hindered amines substituted on the N atom by a hydroxy-substituted alkoxy group , for example compounds such as 1- (2-hydroxy-2-methylpropoxy) -4-octadecanoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1- (2-Hydroxy-2-methylpropoxy) -4-hexadecanoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, the reaction product of 1-oxyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine with a radical of t-amylalcohol carbon, 1- (2-hydroxy-2-methylpropoxy) -4-hydroxy-2,2, -6,6-tetramethylpiperidine, 1- (2-hydroxy-2-methylpropoxy) -4-oxo-2 , 2,6,6-tetramethylpiperidine, bis (1- (2-hydroxy-2-methylpropoxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate, bis (1- (2-hydroxy-2- methylpropoxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) adipate, bis- (1- (2-hydroxy-2-methylpropoxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) succinate, bis (1- (2-hydroxy-2-methylpropoxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) glutarate and 2,4-bis {N- [1- (2-hydroxy-2-methylpropoxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl] -N-butylamino} -6- (2-hydroxyethylamino) -s-triacin.

Los estabilizadores de luz amínicos impedidos antes citados pueden utilizarse individualmente o en combinación, y también pueden utilizarse en combinación con los absorbedores de luz ultravioleta antes citados.Aminic light stabilizers impeded above may be used individually or in combination, and can also be used in combination with light absorbers ultraviolet mentioned above.

En calidad de agente de liberación de molde puede utilizarse por lo menos un miembro elegido del grupo constituido por un éster de ácido graso, un polialquilenglicol y un compuesto alifático conteniendo grupo amido. El término "éster de ácido graso" citado aquí significa un éster de ácido graso que se obtiene a partir de un alcohol polihídrico y un ácido graso, de preferencia uno que se obtiene mediante la reacción de por lo menos un tipo de un ácido graso saturado o insaturado con 10 o mas átomos de carbono con un alcohol polihídrico con 2 a 6 átomos de carbono. Ejemplos de alcoholes polihídricos utilizables para producir éster de ácido graso incluyen etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, butandiol, pentandiol, hexandiol, glicerol, diglicerol, triglicerol, treitol, eritritol, pentaeritritol, arabitol, ribitol, xilitol, sorbibe, sorbitan, sorbitol y manitol. Ejemplos de ácidos grasos incluyen ácido cáprico, laúrico, mirístico, palmítico, esteárico, 12-hidroxiesteárico, araquíco, behénico, lignocérico, cerótico, montánico, melísico y ceroplástico. Ejemplos de ácidos carboxílicos alifáticos insaturados incluyen ácido undecilénico, oleíco, elaídico, cetóleico, erúcico, brasídico, sórbico, linoléico, linolénico, araquidónico, propiólico y esteraólico, ácidos grasos naturales conteniendo estos ácidos carboxílicos alifáticos insaturados y una mezcla respectiva. Los ácidos grasos antes citados pueden estar sustituidos con un grupo hidroxilo o no. De los ésteres de ácido graso antes citados se prefiere un éster de ácido graso que se obtiene por la reacción de un ácido graso seleccionado del grupo constituido por ácido palmítico, esteárico, behénico y montánico, con un alcohol polihídrico elegido del grupo constituido por glicerol, pentaeritritol, sorbitan y sorbitol. Los ésteres de ácido graso antes citados pueden contener un grupo hidroxilo o no. Por ejemplo, los ésteres de ácido grasos pueden ser cualquiera de un monoéster, un diéster y un triéster. Además el éster de ácido graso puede contener un grupo hidroxilo, que se bloquea con ácido bórico o similar. Ejemplos preferidos de ésteres de ácido graso incluyen glicerol monopalmitato, dipalmitato, triplamitato, monoestearato, distearato, tristearato, monobehenato, dibehenato, tribehenato, monomontanato, dimontanato y trimontanato, monopalmitato, dipalmitato, triplamitato, monoestearato, distearato, tristearato, monobehenato, dibehenato, tribehenato, monomontanato, dimontanato y trimontanato de sorbitol. Como ejemplo de un éster de ácido graso conteniendo un grupo hidroxilo bloqueado con ácido bórico o similar puede citarse un éster de ácido bórico de un monoéster de glicerol de un ácido graso (patente japonesa sin examinar expuesta al público nº 49-60762). Estos compuestos de éster de ácido graso pueden utilizarse individualmente o en combinación. El polialquilenglicol utilizable como agente de liberación de molde en el presente invento, es, por ejemplo, uno que se representa por la fórmula siguiente:As mold release agent at least one member chosen from the group can be used consisting of a fatty acid ester, a polyalkylene glycol and a aliphatic compound containing amido group. The term "ester of fatty acid "cited herein means a fatty acid ester that it is obtained from a polyhydric alcohol and a fatty acid, of preference one that is obtained by the reaction of at least a type of a saturated or unsaturated fatty acid with 10 or more atoms carbon with a polyhydric alcohol with 2 to 6 carbon atoms. Examples of polyhydric alcohols usable to produce ester of fatty acid include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butanediol, pentandiol, hexandiol, glycerol, diglycerol, triglycerol, treitol, erythritol, pentaerythritol, arabitol, ribitol, xylitol, sorbibe, sorbitan, sorbitol and mannitol. Examples of fatty acids include capric, lauric, myristic, palmitic, stearic acid, 12-hydroxystearic, arachidic, behenic, lignoceric, cerotic, montanic, melistic and ceroplastic. Examples of unsaturated aliphatic carboxylic acids include undecylenic, oleic, elaidic, ketoleic, erucic acid, carbonic, sorbic, linoleic, linolenic, arachidonic, propiolic and steraolic, natural fatty acids containing these acids unsaturated aliphatic carboxylic and a respective mixture. The fatty acids mentioned above may be substituted with a group hydroxyl or not. Of the fatty acid esters mentioned above, prefer a fatty acid ester that is obtained by the reaction of a fatty acid selected from the group consisting of acid palmitic, stearic, behenic and montanic, with an alcohol polyhydric chosen from the group consisting of glycerol, pentaerythritol, sorbitan and sorbitol. Fatty acid esters above may contain a hydroxyl group or not. For example, the fatty acid esters can be any of a monoester, a diester and a triester. In addition the fatty acid ester can contain a hydroxyl group, which is blocked with boric acid or Similary. Preferred examples of fatty acid esters include glycerol monopalmitate, dipalmitate, triplamitate, monostearate, distearate, tristearate, monobehenate, dibehenate, tribehenate, monomontanato, dimontanato and trimontanato, monopalmitate, dipalmitate, triplamitate, monostearate, distearate, tristearate, monobehenato, dibehenato, tribehenato, monomontanato, dimontanato and sorbitol trimontanate As an example of a fatty acid ester containing a hydroxyl group blocked with boric acid or the like a boric acid ester of a glycerol monoester may be mentioned of a fatty acid (unexamined Japanese patent exposed to public No. 49-60762). These ester compounds of Fatty acid can be used individually or in combination. He polyalkylene glycol usable as a mold release agent in The present invention is, for example, one that is represented by the following formula:

1one

en donde cada R_{1} representa, independientemente, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1-6} no sustituido o sustituido, o un grupo de alilo no sustituido o sustituido, x es de 2 a 6 e y es de 1.000 a 20.000.where each R_ {1} represents, independently, a hydrogen atom, an alkyl group C 1-6 unsubstituted or substituted, or a group of unsubstituted or substituted allyl, x is from 2 to 6 and y is from 1,000 to 20,000

El polialquilenglicol antes citado puede obtenerse mediante una polimerización de abertura de anillo de un óxido de alquileno. Ejemplos de óxidos de alquileno incluyen óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, epiclorhidrina, oxetano, 3,3-bis(clorometil)oxetano, tetrahidrofurano, 2-metiltetrahidrofurano y oxepano. Estos polialquilenglicoles pueden utilizarse individualmente o en combinación. Un compuesto alifático conteniendo grupo amido utilizable como un agente de liberación de molde en el presente invento es, por ejemplo, uno que se representa por la fórmula siguiente:The aforementioned polyalkylene glycol can Obtained by a ring opening polymerization of a alkylene oxide Examples of alkylene oxides include oxide of ethylene, propylene oxide, butylene oxide, epichlorohydrin, oxetane, 3,3-bis (chloromethyl) oxetane, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran and Oxepane These polyalkylene glycols can be used individually or in combination. An aliphatic compound containing amido group usable as a release agent of mold in the present invention is, for example, one that is represented by the following formula:

22

en donde cada uno de R_{2} y R_{4} representa un grupo alquilo C_{1}-C_{30}, y R_{3} representa un grupo de alquileno C_{1}-C_{30}.where each of R_ {2} and R 4 represents an alkyl group C 1 -C 30, and R 3 represents a group of alkylene C_ {1} -C_ {30}.

Ejemplos de compuestos alifáticos conteniendo grupo amido incluyen etilenbisestearilamida, etilenbislaurilamida, etilenbisoleilamida y amida de ácido etilenbiserúcico. Estos compuestos alifáticos conteniendo grupo amida pueden utilizarse individualmente o en combinación.Examples of aliphatic compounds containing Amido group include ethylenebisestearylamide, ethylene bislaurylamide, ethylenebisolethylamide and ethylenebiserumic acid amide. These aliphatic compounds containing amide group can be used individually or in combination.

Con respecto a la forma de los aditivos, los aditivos pueden adicionarse en forma de polvo o en una forma molturada.With respect to the form of the additives, the additives can be added in powder form or in a form milled

Con respecto al método para producir los artículos moldeados de poliacetal del presente invento no existe particular limitación. En general una composición de resina de poliacetal del presente invento puede obtenerse mediante amasado en fusión en una extrusora de una resina de poliacetal y las combinaciones sinergísticas de los componentes (b) o (c) y, si se desea, otros aditivos opcionales. La extrusora puede ser una extrusora de un tornillo o puede ser una extrusora de doble tornillo. Los componentes (b) o (c) y otros aditivos opcionales pueden adicionarse a un sistema de reacción durante la reacción de polimerización para producir una resina de poliacetal.With respect to the method to produce the Polyacetal molded articles of the present invention do not exist particular limitation. In general a resin composition of Polyacetal of the present invention can be obtained by kneading in fusion in an extruder of a polyacetal resin and the synergistic combinations of components (b) or (c) and, if you want, other optional additives. The extruder can be a screw extruder or it can be a double extruder screw. Components (b) or (c) and other optional additives they can be added to a reaction system during the reaction of polymerization to produce a polyacetal resin.

Los antioxidantes fenólicos impedidos de los componentes (b) o (c) pueden adicionase a comonómeros, tal como óxido de etileno, óxido de propileno, epiclorhidrina, 1,3-dioxolano y 1,4-butandiol, antes de la reacción de un monómero u oligómero de formaldehido con un formaldehido cíclico.The phenolic antioxidants prevented from components (b) or (c) may be added to comonomers, such as ethylene oxide, propylene oxide, epichlorohydrin, 1,3-dioxolane and 1,4-butanediol, before of the reaction of a formaldehyde monomer or oligomer with a cyclic formaldehyde

Los compuestos individuales de los componentes (i) y (II) o (iii) y (iv) pueden adicionarse a los monómeros, comonómeros o éter poliacetálico por separado o conjuntamente. Estos pueden adicionarse por ejemplo como partículas sólidas o en el estado fundido. Los compuestos individuales pueden adicionarse en forma de una parta maestra.The individual compounds of the components (i) and (II) or (iii) and (iv) can be added to the monomers, comonomers or polyacetal ether separately or together. These can be added for example as solid particles or in the molten state. Individual compounds can be added. in the form of a masterpiece.

La temperatura de extrusión no está particularmente limitada y, en general, puede seleccionarse apropiadamente en la gama de 170 a 240ºC.The extrusion temperature is not particularly limited and, in general, can be selected appropriately in the range of 170 to 240 ° C.

Con respecto al método para la preparación de los artículos moldeados del presente invento no existe limitación particular. Los artículos moldeados de poliacetal del presente invento pueden obtenerse con métodos convencionalmente conocidos, tal como moldeo por extrusión, moldeo por inyección, moldeo por compresión, formación de vacío, moldeo por soplado o moldeo de espuma.With respect to the method for the preparation of the molded articles of the present invention there is no limitation particular. The molded polyacetal articles of the present invention can be obtained by conventionally known methods, such as extrusion molding, injection molding, molding compression, vacuum forming, blow molding or molding foam.

Se contempla que pueden utilizarse en este invento las resinas de poliacetal con estabilización terminal y sales de metal de ácido carboxílico alifático con compuestos de metal ocluidos y compuestos de metal de unión superficial. Estos componentes se describe en la patente estadounidense nº 5.948.844.It is contemplated that they can be used in this invention the polyacetal resins with terminal stabilization and metal salts of aliphatic carboxylic acid with compounds of occluded metal and surface bonding metal compounds. These Components is described in U.S. Patent No. 5,948,844.

Se contempla que adsorbentes de iones como se describe en la patente estadounidense nº 5.364.900 pueden utilizarse en las composiciones del presente invento.It is contemplated that ion adsorbents as described in US Patent No. 5,364,900 can be used  in the compositions of the present invention.

Los ejemplos que siguen ilustran el invento con mayor detalle. Las estructuras aditivas son como se define en la descripción.The following examples illustrate the invention with more detail. Additive structures are as defined in the description.

Abreviaciones: min: minuto(s); rpm: revoluciones por minuto; h: hora(s)Abbreviations: min: minute (s); rpm: revolutions per minute; h: hour (s)

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Ejemplo 1Example one

Se mezclan pellas de copolímero de polioximetileno con aditivos utilizando una mezcladora Turbula durante 15-20 minutos. La dimensión de la formulación total es de 1000 g. Las mezclas se extruyen luego con una extrusora de doble tornillo Leistritz de 27 mm. La extrusión se conduce bajo condiciones tales que las temperaturas de zona sean de 165, 170, 180 y 190ºC, la temperatura de fusión es de 199ºC, la presión de fusión es de 650-800 psi, y la velocidad del alimentador es de 100 rpm. La composición de resina obtenida se pelletiza mediante un cortador. La composición de resina pelletizada se seca durante 3 horas en un horno de vacío (a 82ºC, sangrado de nitrógeno) antes de moldeo por inyección. Se utiliza moldeador de inyección BOT 50M con temperaturas de zona de 182, 188, 193ºC, temperatura de boquilla de 199ºC, temperatura del molde de 90ºC, para obtener muestra de placa de 2'' x 2'' x 0,06''. Estas muestras se disponen luego en horno de aire circulante Blue M para envejecerse a 130 y 140ºC. La medición de color se realiza sobre estas muestras envejecidas en horno utilizando un espectrofotómetro DCI SF600. El índice de amarilleamiento (YI) se expone en las tablas siguientes. Los niveles totales de aditivos son 0,5% en peso basado en la formulación total. Los resultados se recogen en las Tablas 1-7:Copolymer pellets of polyoxymethylene with additives using a Turbula mixer for 15-20 minutes. The dimension of the Total formulation is 1000 g. The mixtures are then extruded with a 27 mm Leistritz double screw extruder. Extrusion it is conducted under conditions such that zone temperatures are of 165, 170, 180 and 190 ° C, the melting temperature is 199 ° C, the melting pressure is 650-800 psi, and the speed of the feeder is 100 rpm. The resin composition obtained is pelletize using a cutter. Resin composition pelletized is dried for 3 hours in a vacuum oven (at 82 ° C, nitrogen bleeding) before injection molding. Used BOT 50M injection molder with zone temperatures of 182, 188, 193 ° C, nozzle temperature of 199 ° C, mold temperature 90 ° C, to obtain a 2 '' x 2 '' x 0.06 '' plate sample. These samples are then placed in a Blue M circulating air oven to age at 130 and 140 ° C. The color measurement is performed on these oven-aged samples using a DCI SF600 spectrophotometer. The yellowing index (YI) is expose in the following tables. Total levels of additives they are 0.5% by weight based on the total formulation. The results are They are listed in Tables 1-7:

TABLA 1TABLE 1

33

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TABLA 2TABLE 2

44

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TABLA 3TABLE 3

55

TABLA 4TABLE 4

66

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       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

TABLA 5TABLE 5

77

TABLA 6TABLE 6

88

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

Se aprecia que la combinación de Irganox® 1010 e Irganox 245® o Irganox®259 es sinergística frente a la prevención de formación de color en placas moldeadas de POM.It is appreciated that the combination of Irganox® 1010 e Irganox 245® or Irganox®259 is synergistic against prevention of color formation in molded POM plates.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

TABLA 7TABLE 7

99

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    

Se aprecia que la combinación de Irganox® 1010 e Irganox 245® o Irganox®3052 es sinergística frente a la prevención de formación de color en placas moldeadas de POM.It is appreciated that the combination of Irganox® 1010 e Irganox 245® or Irganox®3052 is synergistic against prevention of color formation in molded POM plates.

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Ejemplo 2Example 2

Se preparan placas como en el ejemplo 1. Se mide el color inicial (YI) de las lacas moldeadas por inyección en un espectrofotómetro de la formulación. Las mediciones se muestran a continuación.Plates are prepared as in Example 1. Se measures the initial color (YI) of injection molded lacquers in a spectrophotometer of the formulation. The measurements are shown then.

1010

Se aprecia que las combinaciones de Irganox® 259 con Irganox 245® o Irganox®3790 son sinergísticas frente a la prevención de formación de color en artículos moldeadas de POM.It is appreciated that Irganox® 259 combinations with Irganox 245® or Irganox®3790 they are synergistic against the prevention of color formation in molded articles of POM.

Claims (8)

1. Un artículo moldeado de poliacetal estabilizado frente a la decoloración que comprende1. A molded polyacetal article stabilized against fading comprising

(a)(to)

una resina poliacetálica; y a polyacetal resin; Y

(b)(b)

una cantidad de 0,05 a 5,0% en peso, basado en el peso del componente (a), de una combinación dea amount from 0.05 to 5.0% by weight, based on the weight of the component (a), of a combination of

(i) (i)

tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritritol; ytetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] of pentaerythritol; Y

(ii) (ii)

por lo menos un compuesto seleccionado del grupo constituido por tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato, etilen-1,2-bis-(oxi-etilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)), hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) y el éster monoacrilato de 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol);at least one compound selected from the group Constituted by tris- (4-t-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate, ethylene-1,2-bis- (oxy-ethylene (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylhydrocinamate)), hexamethylene-1,6-bis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinamate)  and the monoacrylate ester of 2,2'-methylenebis (6-tert-butyl-4-methylphenol);

\quadquad

en donde la relación (i):(ii) es de 1:9 a 9:1; owherein the ratio (i) :( ii) is 1: 9 to 9: 1; or

(c)(C)

una cantidad de 0,05 a 5,0% en peso, basado en el peso del componente (a), de una combinación dea amount from 0.05 to 5.0% by weight, based on the weight of the component (a), of a combination of

(iii) (iii)

hexametilen-1,6-bis-(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) yhexamethylene-1,6-bis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinamate) Y

(iv) (iv)

por lo menos un compuesto elegido del grupo constituido por etilen-1,2-bis-(oxietilen(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)) y tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato.at least one compound chosen from the group Constituted by ethylene-1,2-bis- (oxyethylene (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylhydrocinamate)) Y tris- (4-t-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate.

en donde la relación (iii):(iv) es de 1:9 a 9:1.where the relationship (iii) :( iv) is from 1: 9 to 9: 1. 2. Un artículo moldeado de poliacetal de conformidad con la reivindicación 1, en donde los componentes (b) o (c) están presentes de 0,12 a 2,0% en peso, basado en el peso del componente (a).2. A molded polyacetal article of according to claim 1, wherein the components (b) or (c) 0.12 to 2.0% by weight are present, based on the weight of the component 3. Un artículo moldeado de poliacetal de conformidad con la reivindicación 1, en donde la resina de poliacetal es un homopolímero de oximetileno o un copolímero de oximetileno-oxialquileno.3. A molded polyacetal article of according to claim 1, wherein the resin of Polyacetal is an homopolymer of oxymethylene or a copolymer of oxymethylene oxyalkylene. 4. Un artículo moldeado de poliacetal de conformidad con la reivindicación 1, que comprende además uno o mas aditivos seleccionados del grupo constituido por antioxidantes adicionales, polímeros conteniendo un átomo de nitrógeno formaldehido-reactivo, captadores de ácido fórmico, absorbedores de luz ultravioleta, estabilizadores de luz amínicos impedidos y agentes de liberación de molde.4. A molded polyacetal article of in accordance with claim 1, further comprising one or more additives selected from the group consisting of antioxidants additional, polymers containing a nitrogen atom formaldehyde-reagent, formic acid scavengers, ultraviolet light absorbers, amino light stabilizers hindered and mold release agents. 5. Un artículo moldeado de poliacetal de conformidad con la reivindicación 1, que comprende además uno o mas aditivos seleccionados del grupo constituido por hidroxifenilbenzotriazoles, hidroxifeniltriacinas y estabilizadores de luz amínicos impedidos.5. A molded polyacetal article of in accordance with claim 1, further comprising one or more additives selected from the group consisting of hydroxyphenylbenzotriazoles, hydroxyphenyltriacines and stabilizers of hindered amino acids. 6. Un artículo moldeado de poliacetal de conformidad con la reivindicación 1, en donde la relación (i):(ii) o (iii):(iv) es de 1:4 a 4:1.6. A molded polyacetal article of in accordance with claim 1, wherein the ratio (i) :( ii) or (iii) :( iv) is 1: 4 to 4: 1. 7. Un artículo moldeado de poliacetal de conformidad con la reivindicación 1, en donde la relación (i):(ii) o (iii):(iv) es de 1:1.7. A molded polyacetal article of in accordance with claim 1, wherein the ratio (i) :( ii) or (iii) :( iv) is 1: 1. 8. Un artículo moldeado de poliacetal de conformidad con la reivindicación 1, que comprende8. A molded polyacetal article of in accordance with claim 1, comprising

(i)(i)

tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato de pentaseritritol ytetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate of pentaseritritol and

(ii)(ii)

tris-(4-t-butil-2,6-dimetil-3-hidroxibencil)isocianurato.tris- (4-t-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate.