JP4280972B2 - 変色に対して安定化されたポリアセタール成形品 - Google Patents

Description

本発明は、色形成に対して安定化されたポリアセタール樹脂成形品に関する。さらに特には、本発明は、（ｉ）ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］及び（ｉｉ）トリス−（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、エチレン−１，２−ビス−（オキシエチレン（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナメート））、ヘキサメチレン−１，６−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）及び２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）のモノアクリレートエステルからなる群より選択された少なくとも１種の化合物、又は（ｉｉｉ）ヘキサメチレン−１，６−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）及び（ｉｖ）エチレン−１，２−ビス−（オキシエチレン（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナメート））及びトリス−（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートからなる群より選択された少なくとも１種の化合物の相乗混合物を含むポリアセタール樹脂成形品に関する。

本発明のポリアセタール成形品は、優れた耐熱老化性、優れた初期の及び長期の色彩安定性並びに優れた抗金型付着特性を示す。本発明のポリアセタール成形品は、種々の用途、例えば長期間高温条件下において使用される機械部品（例えば自動車のエンジンに関連して使用される機械部品）の為に有利に使用され得る。

ポリアセタール樹脂は、機械特性、化学薬品耐性及び滑性特性の優れたバランスを有するだけでなく、またたやすく加工され得る。これらの利点に基づいて、ポリアセタール樹脂は、電気電子装置並びに自動車の為の機械部品のような機械部品を含む広く種々の用途の為の工学プラスチック材料として広く使用される。

ポリアセタール樹脂が上述の分野で使用される場合、ポリアセタール樹脂は、良好な耐熱老化性、初期の及び長期の色彩安定性を有することが必要である。さらに、成形加工性を改良する点から、ポリアセタール樹脂は良好な抗金型付着特性を有することが重要である。

米国特許第３，７４３，６１４号明細書及び英国特許第１４２５７７１号明細書は、脂肪族カルボン酸金属塩を添加することによるポリアセタール樹脂の耐熱老化性を改良する方法を開示している。

米国特許第５，３６４，９００号明細書は、立体障害性フェノール抗酸化剤及びイオン吸着剤を含むポリアセタール樹脂組成物を開示している。

米国特許第５，９４８，８４４号公報は、熱安定化されたポリアセタール樹脂及び少なくとも１種のある脂肪族カルボン酸金属塩からなるポリアセタール樹脂組成物を開示している。
米国特許第３，７４３，６１４号明細書 英国特許第１４２５７７１号明細書 米国特許第５，３６４，９００号明細書 米国特許第５，９４８，８４４号公報

特定の立体障害性フェノール抗酸化剤の組合せが、ポリアセタール樹脂に耐熱老化性及び初期の及び長期の色彩安定性を相乗的に与えることが予期せずに発見された。

本発明に従うと、変色に対して安定化されたポリアセタール成形品であって、
（ａ）ポリアセタール樹脂；及び
（ｂ）（ｉ）ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；及び
（ｉｉ）トリス−（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、エチレン−１，２−ビス−（オキシエチレン（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナメート））、ヘキサメチレン−１，６−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）及び２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）のモノアクリレートエステルからなる群より選択された少なくとも１種の化合物
の相乗的な組合せの有効安定化量；又は
（ｃ）（ｉｉｉ）ヘキサメチレン−１，６−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）及び
（ｉｖ）エチレン−１，２−ビス−（オキシエチレン（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナメート））及びトリス−（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートからなる群より選択された少なくとも１種の化合物
の相乗的な組合せの有効安定化量
を含むポリアセタール成形品が与えられる。

ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］，ＣＡＳ＃６６８３−１９−８，はイルガノックス（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）１０１０として商業上入手可能であり；トリス−（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート，ＣＡＳ＃４０６０１−７６−１，は、イルガノックス（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）３７９０として商業上入手可能であり；エチレン−１，２−ビス−（オキシエチレン（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナメート）），ＣＡＳ＃３６４４３−６８−２，は、イルガノックス（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）２４５として商業上入手可能であり；ヘキサメチレン−１，６−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート），ＣＡＳ＃３５０７４−７７−２，は、イルガノックス（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）２５９として商業上入手可能であり；２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）のモノアクリレートエステル，ＣＡＳ＃６１１６７−５８−６，は、イルガノックス（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）３０５２として商業上入手可能である。ＩＲＧＡＮＯＸはチバ スペシャルティ ケミカルズ社の登録商標である。

本発明のポリアセタール成形品は、優れた耐熱老化性及び初期の及び長期の色彩安定性を有する為に、慣習的なポリアセタール樹脂組成物から製造された形作られた製品が高温雰囲気中で使用される時に遭遇する問題、すなわち、低い機械特性（不満足な耐熱老化性による）及び粗悪な外観（不満足な初期の及び長期の色彩安定性による）を解決する。初期の色彩安定性は、押出された成形品の初期の色彩に言及する。長期の色彩安定性は、熱曝露後の成形品の色彩に言及する。本発明の文脈において、“変色”は、成形品の望ましくない初期の色彩（押出しにおいて形成される）並びに例えば自動車部品として使用される成形品の望ましくない色彩の形成（熱曝露において形成される）に言及する。本発明のポリアセタール成形品は、機械部品、例えば自動車エンジンに関連して使用される機械部
品の為に使用されるのに適している。

成分（ａ）に対する成分（ｂ）又は（ｃ）の量は、成分（ａ）の重量に基づきおよそ０．０５ないしおよそ５．０重量％の範囲内であり、例えばおよそ０．１ないしおよそ２．０％であるか、又はおよそ０．１ないしおよそ１．０重量％である。

成分（ｉ）と（ｉｉ）の比は、およそ１：９ないしおよそ９：１であり、例えばおよそ１：４ないしおよそ４：１であり、例えばおよそ１：３ないしおよそ３：１であるか、又はおよそ１：２ないしおよそ２：１であるか、又はおよそ１：１である。成分（ｉｉｉ）と（ｉｖ）の比は（ｉ）と（ｉｉ）の比として定義される。

本発明のポリアセタール樹脂の例は、本質的にオキシメチレン単位からなるオキシメチレンホモポリマーがホルムアルデヒドモノマー又はホルムアルデヒドトリマー（トリオキサン）又はホルムアルデヒドテトラマー（テトラオキサン）のようなホルムアルデヒドの環状オリゴマーから製造される方法により得られるもの、及び炭素原子数２ないし８のオキシアルキレン単位のおよそ０．１ないしおよそ５０．０重量％、例えばおよそ２０．０重量％又はそれ以下を含有するオキシメチレン−オキシアルキレンコポリマーが上述のホルムアルデヒドモノマー又はオリゴマー及び環状ホルマールの混合物から製造される方法により得られるものである。コモノマーとしての環状ホルマールの例は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、エピクロロヒドリン、１，３−ジオキソラン、１，４−ブタンジオール、グリコールホルマール及びジグリコールホルマールを包含する。ポリアセタール樹脂の例は、枝分れした分子鎖からなるオキシメチレン−オキシアルキレンコポリマー、及びポリオキシメチレン（ＰＯＭ）ブロック５０．０重量％以上及びＰＯＭブロック以外のポリマーブロック（反復するオキシメチレン単位５０．０重量％又はそれ以上を含む）の５０．０重量％以下からなるブロックコポリマーのようなオキシメチレン含有ブロックコポリマーを包含する。そのようなオキシメチレンブロックコポリマーの立体配列の例は、ＡはＰＯＭブロックを表し及びＢはＰＯＭブロック以外のポリマーブロック（反復するオキシメチレン単位の５０．０重量％又はそれ以上を含む）を表すところのＡ−Ｂ−Ａ及びＡ−Ｂ配置を包含し、Ｂブロックの量はブロックコポリマーの５０．０重量％以下である。

不安定な末端を含有するヒドロキシル基を有する本発明のポリアセタールホモポリマー及びコポリマー樹脂は、既知の方法により、例えばエステル、エーテル、ウレタン等への転換により安定化され得る。不安定な末端はまた、加水分解により除去され得る。

本発明のポリアセタール樹脂を製造する方法に関して、特に制限はない。原料モノマーは触媒の存在下において粗ポリアセタール樹脂を得る為に共重合される。重合はバルク重合により実施されてもよい。回分式法と連続法のどちらも使用され得る。バッチ型重合装置として、撹拌機を有する一般的に既知の反応容器が使用され得る。連続型重合装置として、コニーダー、二軸スクリュー連続押出ニーダー又は二櫂型連続ミキサーのような自己洗浄型ミキサーが使用され得る。重合は例えば、およそ６０ないしおよそ２００℃、例えばおよそ６０ないしおよそ１２０℃にて、大気圧下で実施され得る。

重合反応において使用される重合触媒の例は、ガス形態又は適切な有機溶媒中での溶液の形態のどちらかにある三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素水和物、及び酸素−又は硫黄−含有有機化合物と三フッ化ホウ素の配位化合物を包含する。上述の重合触媒の中で、酸素−又は硫黄−含有有機化合物と三フッ化ホウ素の配位化合物、特別に三フッ化ホウ素ジエチルエーテル及び三フッ化ホウ素ジブチルエーテルが特異的な例である。重合触媒の量に関して、触媒は、トリオキサン及び環状エーテルの総量の１モルあたりおよそ１×１０^-6ないしおよそ１×１０^-3モル、例えばおよそ５×１０^-6ないし１×１０^-4モルの量で使用
される。

得られた粗ポリアセタール樹脂は活性重合触媒を含んでいるので、その重合触媒を失活させることが必要であろう。塩基性物質を含む水中又は塩基性物質を含む有機溶媒中のどちらかにおいて重合触媒を失活する方法が使用され得る。さらに、押出機中で溶融状態にある粗ポリアセタール樹脂に塩基性物質を添加することにより触媒を失活させる方法が使用されても良い。重合触媒を失活させる為に使用される塩基性物質の例は、ヒドロキシド、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の無機弱酸塩、及び有機酸塩を包含する。これらの中で、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムの水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、ステアリン酸塩、パルミチン酸塩、プロピオン酸塩、シュウ酸塩等が特異的な例である。さらに、アンモニア及びトリエチルアミン及びトリブチルアミンのようなアミン化合物が触媒失活剤として使用されても良い。

本発明において、所望により、一般的にポリアセタール樹脂に大抵は配合される種々の慣用の添加剤が特に制限なしに使用され得る。例えば、付加的な抗酸化剤、ホルムアルデヒド反応性窒素原子を含むポリマー、ギ酸掃去剤、光安定剤及び離型剤からなる群より選択された少なくとも１種の添加剤がポリアセタール成形品に配合され得る。光安定剤は例えば、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）及び立体障害性アミン（ＨＡＬＳ）である。添加剤の量は、一般的にポリアセタール成形品１００重量部あたり０．１ないし５．０重量部である。

したがって、本発明のさらなる目的は、
変色に対して安定化されたポリアセタール樹脂成形品であって、
（ａ）ポリアセタール樹脂；
（ｂ）（ｉ）ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；及び
（ｉｉ）トリス−（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、エチレン−１，２−ビス−（オキシエチレン（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナメート））、ヘキサメチレン−１，６−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）及び２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）のモノアクリレートエステルからなる群より選択された少なくとも１種の化合物
の相乗的な組合せの有効安定化量；又は
（ｃ）（ｉｉｉ）ヘキサメチレン−１，６−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）；及び
（ｉｖ）エチレン−１，２−ビス−（オキシエチレン（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナメート））及びトリス−（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートからなる群より選択された少なくとも１種の化合物
の相乗的な組合せの有効安定化量；及び
（ｄ）抗酸化剤、ホルムアルデヒド反応性窒素原子を含むポリマー、ギ酸掃去剤、紫外線吸収剤、立体障害性アミン光安定剤及び離型剤からなる群より選択された１つ又はそれ以上の添加剤
を含むポリアセタール樹脂成形品である。

付加的な抗酸化剤は例えば、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（３’−メチル−５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−テトラデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，４−ブタンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロピオネート］、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、Ｎ，Ｎ’−ビス−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオニルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−テトラメチレンビス−３−（３’−メチル− ５’−ｔ−ブチル− ４−ヒドロキシフェノール）プロピオニルジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ−サリチロイル−Ｎ’サリチリデンヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール及びＮ，Ｎ’−ビス［２−｛３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］オキサミドからなる群より選択された立体障害性フェノールである。

ここで定義された抗酸化剤の一対の相乗的な組合せを含む成形されたポリアセタール製品はまた、ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリス−（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、エチレン−１，２−ビス−（オキシエチレン（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナメート））、ヘキサメチレン−１，６−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）及び２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）のモノアクリレートエステルからなる群より選択された他の抗酸化剤の１種又は両方を含むことが考えられる。

ホルムアルデヒド反応性窒素原子を含有するポリマーとして、ナイロン４，６、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２及びナイロン１２のようなポリアミド樹脂、及びナイロン６／６、６／６，１０及びナイロン６／６，１２のようなコポリアミド樹脂が言及され得る。ホルムアルデヒド反応性窒素原子を含有するポリマーの他の例は、アクリルアミド又はその誘導体のホモポリマー、及び金属アルコレートの存在下においてアクリルアミド又はその誘導体ともう一つのビニルモノマーとを重合させることにより得られるポリ−β−アラニンのようなアクリルアミド又はその誘導体ともう一つのビニルモノマーとのコポリマーを包含する。ホルムアルデヒド反応性窒素原子を含有するこれらポリマーは、個々に又は組合せで使用され得る。ポリアセタール成形品が、ホルムアルデヒド反応性窒素原子を含有するポリマーを含む場合、ポリアセタール組成物は、樹脂組成物が１５０℃にて１０００時間加熱される耐熱老化性試験において著しく高い強さの維持を示す。

ギ酸掃去剤の例は、アミノ置換されたトリアジン化合物、アミノ置換されたトリアジン化合物とホルムアルデヒドの間の付加生成物、及びアミノ置換されたトリアジン化合物とホルムアルデヒドの間の縮重合物を包含する。

アミノ置換されたトリアジン化合物の実例は、グアニジン（２，４−ジアミノ−シム−トリアジン）、メラミン（２，４，６−トリアミノ−シム−トリアジン）、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニルメラミン、ベンゾグアナミン（２，４−ジアミノ−６−フェニル−シム−トリアジン）、２，４−ジアミノ−６−メチル−シム−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブチル−シム−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ベンジルオキシ−シム−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブトキシ−シム−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−シクロ−ヘキシル−シム−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−クロロ−シム−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メルカプト−シム−トリアジン、２，４−ジオキシ−６−アミノ−シム−トリアジン、２−オキシ−４，６−ジアミノ−シム−トリアジン及びＮ，Ｎ’，Ｎ’−テトラシアノエチルベンゾグアナミンを包含する。

アミノ置換されたトリアジン化合物とホルムアルデヒドの間の付加生成物の例は、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチロールメラミン及びＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチロールメラミンを包含する。

アミノ置換されたトリアジン化合物とホルムアルデヒドの間の縮重合物の例は、メラミンとホルムアルデヒドの間の縮重合物を包含する。

上記のアミノ置換されたトリアジン化合物、アミノ置換されたトリアジン化合物とホルムアルデヒドの間の付加生成物、及びアミノ置換されたトリアジン化合物とホルムアルデヒドの間の縮重合物が個々に又は組合せで使用され得る。

光安定剤の例は、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルトリアジン、シュウ酸アニリド及びヒドロキシベンゾフェノン紫外線吸収剤（ＵＶＡ）及び立体障害性アミン光安定剤を包含する。

光安定剤は例えば：
２−（２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
例えば２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−第二ブチル−５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ビス−α−クミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−（ω−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル−エチル）−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ドデシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニル）エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ドデシル化２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）−フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス（４−ｔ−オクチル−（６−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）フェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−オクチル−５−α−クミル−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−フルオロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−
５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、メチル３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール及び５−フェニルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールのような米国特許明細書第３，００４，８９６号；第３，０５５，８９６号；第３，０７２，５８５号；第３，０７４，９１０号；第３，１８９，６１５号；第３，２１８，３３２号；第３，２３０，１９４号；第４，１２７，５８６号；第４，２２６，７６３号；第４，２７５，００４号；第４，２７８，５８９号；第４，３１５，８４８号；第４，３４７，１８０号；第４，３８３，８６３号；第４，６７５，３５２号；第４，６８１，９０５号；第４，８５３，４７１号；第５，２６８，４５０号；第５，２７８，３１４号；第５，２８０，１２４号；第５，３１９，０９１号；第５，４１０，０７１号；第５，４３６，３４９号；第５，５１６，９１４号；第５，５５４，７６０号；第５，５６３，２４２号；第５，５７４，１６６号；第５，６０７，９８７号；第５，９７７，２１９号及び６，１６６，２１８号に開示されるとおりの既知の市販のヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール及びベンゾトリアゾール；

２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’− ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体；

置換されたか又は未置換の安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４、６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート；

アクリレート及びマロネート、
例えば、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステル又はイソオクチルエステル、α−カルボメトキシケイ皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシケイ皮酸メチルエステル又はブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシケイ皮酸メチルエステル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、サンヅボル（登録商標：Ｓａｎｄｕｖｏｒ）ＰＲ２５、ジメチルｐ−メトキシベンジリデンマロネート（ＣＡＳ＃７４４３−２５−６）、及びサンヅボル（登録商標：Ｓａｎｄｕｖｏｒ）ＰＲ３１、ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ
−４−イル）ｐ−メトキシベンジリデンマロネート（ＣＡＳ＃１４７７８３−６９−５）；

オキサミド、
例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドとの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドとの混合物；

トリス−アリール−ｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、
例えば、ＷＯ９６／２８４３１号公報、ヨーロッパ特許第４３４６０８号公報、ヨーロッパ特許第９４１９８９号公報、英国特許第２，３１７，８９３号公報、米国特許明細書第３，８４３，３７１号明細書；第４，６１９，９５６号明細書；第４，７４０，５４２号明細書；第５，０９６，４８９号明細書；第５，１０６，８９１号明細書；第５，２９８，０６７号明細書；第５，３００，４１４号明細書；第５，３５４，７９４号明細書；第５，４６１，１５１号明細書；第５，４７６，９３７号明細書；第５，４８９，５０３号明細書；第５，５４３，５１８号明細書；第５，５５６，９７３号明細書；第５，５９７，８５４号明細書；第５，６８１，９５５号明細書；第５，７２６，３０９号明細書；第５，９４２，６２６号明細書；第５，９５９，００８号明細書；第５，９９８，１１６号明細書及び第６，０１３，７０４号明細書に開示されるとおりの既知の市販のトリス−アリール−ｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン及びトリアジン、例えば、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、シアソルブ（登録商標：Ｃｙａｓｏｒｂ）１１６４，サイテック社（Ｃｙｔｅｃ Ｃｏｒｐ）、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−第二ブトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−第二アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ^*−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン（^*は、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基及びデシルオキシ基の混合物を表す。）、メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン｝、５：４：１の比で３：５’、５：５’及び３：３’位において架橋されたメチレン架橋二量体混合物、２，４，６−
トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−第二ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンと、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンの混合物、チヌビン（登録商標：Ｔｉｎｕｖｉｎ）４００、チバ スペシャルティ ケミカルズ社（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐ．）、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジン及び４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン；

立体障害性アミン安定剤
例えば、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−及び４−ステアリルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物である；

立体障害性アミンはまた、英国特許Ａ−２３０１１０６号公報において成分Ｉ−ａ）、Ｉ−ｂ）、Ｉ−ｃ）、Ｉ−ｄ）、Ｉ−ｅ）、Ｉ−ｆ）、Ｉ−ｇ）、Ｉ−ｈ）、Ｉ−ｉ）、Ｉ−ｊ）、Ｉ−ｋ）又はＩ−ｌ）として記載される化合物の一つであっても良く、特には、前記英国特許Ａ−２３０１１０６号公報の６８ないし７３頁に列挙される光安定剤１−ａ−１、１−ａ−２、１−ｂ−１、１−ｃ−１、１−ｃ−２、１−ｄ−１、１−ｄ−２、１−ｄ−３、１−ｅ−１、１−ｆ−１、１−ｇ−１、１−ｇ−２又は１−ｋ−１である；
立体障害性アミンはまた、ヨーロッパ特許Ａ−０７８２９９４号公報に記載される化合物の一つであっても良く、例えば実施例１ないし１２又はＤ−１ないしＤ−５に記載されるような化合物である；及び

ヒドロキシ置換されたアルコキシ基によりＮ原子上で置換された立体障害性アミン
例えば、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとｔ−アミルアルコールからの炭素基との反応生成物、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アジペート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）スクシネート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）グルタレート及び２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジンのような化合物である。

上述の立体障害性アミン光安定剤は、個々に又は組合せで使用され得、及びまた上述の紫外線吸収剤と組合せてもまた使用される。

離型剤として、脂肪酸エステル、ポリアルキレングリコール及びアミド基含有脂肪族化合物からなる群より選択された少なくとも１種が使用され得る。ここで言及される“脂肪酸エステル”なる用語は、多価アルコールと脂肪酸から得られる脂肪酸を意味し、好ましくは１０又はそれ以上の炭素原子数を有する飽和又は不飽和脂肪酸の少なくとも１つの型と炭素原子数２ないし６の多価アルコールとの反応により得られるものである。脂肪酸エステルを製造する為に使用できる多価アルコールの例は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール、トレイトール、エリトリトール、ペンタエリトリトール、アラビトール、リビトール、キシリトール、ソルビット、ソルビタン、ソルビトール及びマンニトールを包含する。脂肪酸の例は、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸及びセロプラスチン酸を包含する。不飽和脂肪族カルボン酸の例は、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオル酸及びステアロル酸、これら不飽和脂肪族カルボン酸を含有する天然脂肪酸、及びそれらの混合物を包含する。上述の脂肪酸は、ヒドロキシル基により置換されていてもいなくてもよい。上述の脂肪酸エステルの中で、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸及びモンタン酸からなる群より選択された脂肪酸と、グリセロール、ペンタエリトリトール、ソルビタン及びソルビトールからなる群より選択された多価アルコールとの反応により得られる脂肪酸エステルが好ましい。上述の脂肪酸エステルは、ヒドロキシル基を含んでいてもいなくてもよい。例えば、脂肪酸エステルは、モノエステル、ジエステル及びトリエステルのいずれであり得る。さらに、脂肪酸エステルは、ホウ酸等によりブロックされた、ヒドロキシル基を含んでいてもよい。脂肪酸エステルの好ましい例は、グリセロールモノパルミテート、ジパルミテート、トリパルミテート、モノステアレート、ジステアレート、トリステアレート、モノベヘネート、ジベヘネート、トリベヘネート、モノモンタネート、ジモンタネート及びトリモンタネート、ペンタエリトリトールモノパルミテート、ジパルミテート、トリパルミテート、テトラパルミテート、モノステアレート、ジステアレート、トリステアレート、テトラステアレート、モノベヘネート、ジベヘネート、トリベヘネート、テトラベヘネート、モノモンタネート、ジモンタネート、トリモンタネート及びテトラモンタネート、ソルビタンモノパルミテート、ジパルミテート、トリパルミテート、モノステアレート、ジステアレート、トリステアレート、モノベヘネート、ジベヘネート、トリベヘネート、モノモンタネート、ジモンタネート及びトリモンタネート、ソルビトールモノパルミテート、ジパルミテート、トリパルミテート、モノステアレート、ジステアレート、トリステアレート、モノベヘネート、ジベヘネート、トリベヘネート、モノモンタネート、ジモンタネート及びトリモンタネートを包含する。ホウ酸等でブロックされたヒドロキシル基を含有する脂肪酸エステルの例として、脂肪酸のグリセロールモノエステルのホウ酸エステル（未審査請求の特開昭４９−６０７６２号公報明細書）に言及され得る。これら脂肪酸エステル化合物は、個々に又は組合せで使用され得る。本発明における離型剤として使用できるポリアルキレングリコールは例えば、次式：

（式中、各々のＲ₁は独立して水素原子、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基、或いは未置換の又は置換されたアリル基を表し、ｘは２ないし６であり、及びｙは１０００ないし２００００である。）
により表されるものである。

上述のポリアルキレングリコールは、アルキレンオキシドの開環重合により得られ得る。アルキレンオキシドの例は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロロヒドリン、オキセタン、３，３−ビス（クロロメチル）オキセタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン及びオキセパンを包含する。これらポリアルキレングリコールは、個々に又は組合せで使用され得る。本発明において離型剤として使用できるアミド基含有脂肪族化合物は例えば、次式：

（式中、Ｒ₂及びＲ₄の各々は炭素原子数１ないし３０のアルキル基を表し、及びＲ₃は炭素原子数１ないし３０のアルキレン基を表す。）
により表されるものである。

アミド基含有脂肪族化合物の例は、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスラウリルアミド、エチレンビスオレイルアミド及びエチレンビスエルカ酸アミドを包含する。これらアミド基含有脂肪族化合物は、個々に又は組合せで使用され得る。

添加剤の形態に関して、添加剤は、粉体形態で又は溶融形態で添加されてもよい。

本発明のポリアセタール成形品を製造する方法に関して、特に制限はない。一般的に、本発明のポリアセタール樹脂組成物は、押出機中で、ポリアセタール樹脂及び成分（ｂ）又は（ｃ）の相乗的な組合せ、及び所望により他の付加的な添加剤を溶融混練することにより得られ得る。押出機は、一軸スクリュー押出機であってもよいし、又は二軸スクリュー押出機であってもよい。成分（ｂ）又は（ｃ）及び付加的な他の添加剤は、ポリアセタール樹脂を製造する重合反応の間に反応系に添加されてもよい。

成分（ｂ）又は（ｃ）の立体障害性フェノール抗酸化剤は、ホルムアルデヒドモノマー又はオリゴマーと環状ホルムアルデヒドとの反応に先立って、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、エピクロロヒドリン、１，３−ジオキソラン及び１，４−ブタンジオールのようなコモノマーに添加されてもよい。

成分（ｉ）及び（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の個々の化合物は、分けて又は一緒のどちらかでモノマー、コモノマー又はポリアセタールに添加されてもよい。それらは、例えば固体粒子として又は溶融状態にて添加されてもよい。個々の化合物は、マスターバッチの形態で添加されてもよい。

押出温度は特に制限されず、及び一般的に、およそ１７０ないしおよそ２４０℃の範囲において適当に選択され得る。

本発明の成形品を調製する方法に関して、特に制限はない。本発明のポリアセタール成形品は、押出成形、射出成形、圧縮成形、真空成形、ブロー成形又は発泡成形のような従来既知の方法により得られ得る。

吸蔵された金属化合物及び表面付着された金属化合物を有する末端安定化ポリアセタール樹脂及び脂肪族カルボン酸金属塩が本発明において使用されてもよいことが考えられる。これら成分は、米国特許第５，９４８，８４４号明細書において、引用文献としてここに組みこまれている関連部分に開示されている。

米国特許第５，３６４，９００号明細書に開示されるようなイオン吸着剤が、本発明の樹脂組成物中で使用されてもよいことが考えられる。米国特許第５，３６４，９００号明細書の開示は引用文献としてここに組み込まれている。

以下の実施例は本発明をより詳細に示す。それらはいかなる方法においても本発明の範囲を限定すると解釈されるものではない。添加剤の構造は明細書中で定義されるとおりである。
略語：ｍｉｎ：分；ｒｐｍ：分あたりの回転；ｈ：時間

実施例１
ポリオキシメチレンコポリマーペレットを、ターブラ（Ｔｕｒｂｕｌａ）ミキサーを使用することにより１５ないし２０分間添加剤とブレンドする。総配合サイズは１０００ｇである。該混合物をその後２７ｍｍライシュトリッツ（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ）二軸スクリュー押出機を用いて押出す。押出は、帯域温度が１６５、１７０、１８０、及び１９０℃、溶融温度が１９９℃、溶融圧力が６５０ないし８００ｐｓｉ、及びフィーダーの速度が１００ｒｐｍとなるような条件下において実施する。得られた樹脂組成物をカッターによりペレット化する。ペレット化された樹脂組成物は、射出成形に先立って、真空オーブン中で（８２℃、窒素ブリードにて）３時間乾燥する。２’’×２’’×０．０６’’のプラーク試験片を得る為に、ボーイ（ＢＯＹ）５０Ｍ射出成形機を、１８２、１８８、１９３℃の帯域温度、１９９℃のノズル温度、９０℃の成形温度にて使用する。これら試験片をその後１３０及び１４０℃にて老化させる為にブルー エム（Ｂｌｕｅ Ｍ）空気循環炉中に置く。色彩測定は、ＤＣＩ ＳＦ６００分光光度計を使用することにより、これら炉で老化された試験片について実施する。黄色度指数（ＹＩ）を下記表に報告する。添加剤の総レベルは配合物全体に基づき０．５重量％である。結果を表１ないし７に編集する：

イルガノックス（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）１０１０とイルガノックス（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）３７９０の組合せは、ＰＯＭ成形プラーク中の色彩形成を相乗的に防止していることが分かる。

イルガノックス（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）１０１０とイルガノックス（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）２４５又はイルガノックス（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）２５９の組合せは、ＰＯＭ成形プラーク中の色彩形成を相乗的に防止していることが分かる。

イルガノックス（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）１０１０とイルガノックス（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）３０５２の組合せは、ＰＯＭ成形プラーク中の色彩形成を相乗的に防止していることが分かる。

実施例２
プラークを実施例１のとおりに調製する。射出成形されたプラークの初期の色彩（ＹＩ）を実施例１のとおりに分光光度計において測定する。添加剤の総レベルは、配合物の全量に基づき０．５重量％である。ＹＩ測定値を以下に示す。

イルガノックス（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）２５９と、イルガノックス（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）２４５又はイルガノックス（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）３７９０のどちらかとの組合せは、ＰＯＭ成形プラーク中の色彩形成を相乗的に防止していることが分かる。

Claims (3)

1. 変色に対して安定化されたポリアセタール成形品であって、
   （ａ）ポリアセタール樹脂；及び
   （ｂ）成分（ａ）の質量に基づき０．０５ないし５．０質量％の、
   （ｉ）ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；及び
   （ｉｉ）トリス−（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、ヘキサメチレン−１，６−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）及び２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）のモノアクリレートエステルからなる群より選択された少なくとも１種の化合物
   の相乗的な組合せ；又は
   （ｃ）成分（ａ）の質量に基づき０．０５ないし５．０質量％の、
   （ｉｉｉ）ヘキサメチレン−１，６−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）及び
   （ｉｖ）エチレン−１，２−ビス−（オキシエチレン（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナメート））及びトリス−（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートからなる群より選択された少なくとも１種の化合物
   の相乗的な組合せ
   を含むポリアセタール成形品。
2. 前記ポリアセタール樹脂は、オキシメチレンホモポリマー又はオキシメチレン−オキシアルキレンコポリマーである請求項１記載のポリアセタール成形品。
3. （ｉ）ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］及び
   （ｉｉ）トリス−（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート
   を含む請求項１記載のポリアセタール成形品。