ES2301846T3 - Proceso para disolver compuestos lipofilos en fase acuosa con copolimeros de bloque anfifilico; y composiciones cosmeticas. - Google Patents

Proceso para disolver compuestos lipofilos en fase acuosa con copolimeros de bloque anfifilico; y composiciones cosmeticas. Download PDF

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Abstract

Un proceso para disolver al menos un compuesto lipófilo en una fase acuosa, caracterizado porque comprende la etapa de asociar dicho compuesto lipófilo con una cantidad eficaz de al menos un copolímero de bloques anfifílico constando de al menos un bloque polímero hidrófilo, al menos uno iónico y/o al menos uno no iónico, y de al menos un bloque polímero hidrófobo obtenido a partir de al menos un monómero hidrófobo elegido de: - estireno y sus derivados tales como 4-butilestireno, - acetato de vinilo de fórmula CH2=CH-OCOCH3, - éteres de vinilo de fórmula CH2=CHOR en la que R es un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono, - acrilonitrilo, - cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno, - caprolactama, - alquenos tales como etileno, propileno, butileno y butadieno, - óxidos de alquileno conteniendo al menos 4 átomos de carbono, y preferentemente de 4 a 6 átomos de carbono, - derivados de silicona produciendo, después de la polimerización, polímeros de silicona tales como polidimetilsiloxano, - monómeros vinílicos hidrófobos de fórmula (A) abajo: (Ver fórmula) en la que: - R se elige de H, -CH3, -C2H5 y -C3H7, - X se elige de: - óxidos de alquilo de tipo -OR'''' en el que R'''' es un radical basado en hidrocarburo lineal, cíclico o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 22 átomos de carbono, sustituido opcionalmente con un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro o flúor); un grupo sulfónico (-SO3 -), un grupo sulfato (-SO4 -), un grupo fosfato (-PO4H2 -); un grupo hidroxilo (-OH); un grupo amino primario (-NH2); un grupo amino secundario (-NHR1); un grupo amino terciario (-NR1R2) o un grupo amino cuaternario (-N+R1R2R3), siendo R1, R2 y R3, independientemente entre sí, un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 22 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R'''' + R1 + R2 + R3 no exceda de 22; R'''' puede ser también un radical perfluoroalquilo, conteniendo preferentemente de 1 a 18 átomos de carbono; - grupos -NH2, -NHR'''' y -NR''''R" en los que R'''' y R" son, independientemente entre sí, radicales basados en hidrocarburos lineales, cíclicos o ramificados, saturados o insaturados, conteniendo de 1 a 22 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R'''' + R" no exceda de 22, R'''' y R" estando sustituidos opcionalmente con un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro o flúor); un grupo hidroxilo (-OH); un grupo sulfónico (-SO3 -), un grupo sulfato (-SO4 -); un grupo fosfato (-PO4H2 -); un grupo amino primario (-NH2); un grupo amino secundario (-NHR1); un grupo amino terciario (-NR1R2) y/o un grupo amino cuaternario (-N+R1R2R3), siendo R1, R2 y R3, independientemente entre sí, un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 22 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R'''' + R" + R1 + R2 + R3 no exceda de 22; R'''' y R" pueden ser también radicales perfluoroalquilo, conteniendo preferentemente de 1 a 18 átomos de carbono.

Description

Proceso para disolver compuestos lipófilos en fase acuosa con copolímeros de bloque anfifílico; y composiciones cosméticas.
La presente invención se refiere a un proceso para disolver compuestos lipófilos con copolímeros de bloques anfifílicos. La invención también tiene que ver con nuevas composiciones cosméticas resultantes de la implementación de este proceso.
Buen número de moléculas lipófilas tienen solubilidades muy bajas en solventes para cosméticos, y tienen la tendencia a recristalizar rápidamente. Por otra parte, se busca evitar la presencia de solventes oleosos por razones sensoriales, o por razones de compatibilidad en el caso de disolver dos moléculas con sus respectivos disolventes que sean incompatibles entre sí, o si no por razones de inocuidad si no se desea utilizar disolventes que puedan modificar la función de barrera de la piel.
De este modo, en el caso de los protectores solares, para tener una sustancial fotoprotección, son necesarias grandes proporciones de aceites disolventes. Esto puede ser perjudicial para la sensación cosmética final de la composición que los contiene: sensación grasa, oleosa. De este modo, se han buscado soluciones para las formulaciones que puedan aumentar la solubilidad de estos protectores solares en agua, aunque evitando al mismo tiempo el empleo de disolventes tales como etanol e isopropanol, los cuales son perjudiciales para la integridad de la función de barrera de la piel.
Es práctica conocida el combinar ciertos compuestos con moléculas lipófilas, especialmente DHEA, para mejorar su solubilidad. Sin embargo, ninguno de estos compuestos es un copolímero de bloques.
Es práctica conocida encapsular compuestos lipófilos en micelas de copolímeros de bloques, por ejemplo copolímeros dibloque o tribloque de poli(óxido de etileno-óxido de propileno). Sin embargo, estos copolímeros de bloques no disuelven satisfactoriamente el compuesto lipófilo.
De este modo, se ve que es necesario desarrollar familias de copolímeros fácilmente disponibles, permitiendo una disolución satisfactoria del compuesto lipófilo mediante la encapsulación en micelas que sean estables a temperatura ambiente.
El solicitante acaba de descubrir de modo sorprendente que, combinando un compuesto lipófilo con una cantidad eficaz de al menos un copolímero de bloques anfifílico que conste al menos de un bloque polímero hidrófilo iónico o no iónico y de al menos un bloque polímero hidrófobo concreto, se puede disolver satisfactoriamente el compuesto lipófilo, resolviendo así los inconvenientes de técnica anterior.
Un asunto de la presente invención es, de este modo, un proceso para disolver compuestos lipófilos en una fase acuosa, utilizando copolímeros de bloques.
Un asunto de la presente invención es también una composición cosmética constando de un compuesto lipófilo y un copolímero de bloques en fase acuosa.
Al leer la descripción detallada que sigue, surgirán otras características, aspectos y ventajas de la invención.
El proceso para disolver al menos un compuesto lipófilo en fase acuosa conforme a la invención se caracteriza porque comprende la etapa de asociar (combinación física) dicho compuesto lipófilo con una cantidad eficaz de al menos un copolímero de bloques anfifílico constando de al menos un bloque polímero hidrófilo, al menos uno iónico y/o al menos uno no iónico, y al menos un bloque polímero hidrófobo obtenido a partir de al menos un monómero hidrófobo elegido de:
- estireno y sus derivados tales como 4-butilestireno,
- acetato de vinilo de fórmula CH_{2}=CH-OCOCH_{3},
- éteres de vinilo de fórmula CH_{2}=CHOR en la que R es un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono,
- acrilonitrilo,
- cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno,
- caprolactama,
- alquenos tales como etileno, propileno, butileno y butadieno,
- óxidos de alquileno conteniendo al menos 4 átomos de carbono, y preferentemente, de 4 a 6 átomos de carbono,
- derivados de silicona produciendo, después de la polimerización, polímeros de silicona tales como polidimetilsiloxano,
- monómeros vinílicos hidrófobos de fórmula (A) abajo:
1
en la que:
- R se elige de H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} y -C_{3}H_{7},
- X se elige de:
-
óxidos de alquilo de tipo -OR' en el que R' es un radical basado en hidrocarburo lineal, cíclico o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 22 átomos de carbono, sustituido opcionalmente con un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro o flúor); un grupo sulfónico (-SO_{3}^{-}), un grupo sulfato (-SO_{4}^{-}), un grupo fosfato (-PO_{4}H_{2}^{-}); un grupo hidroxilo (-OH); un grupo amino primario (-NH_{2}); un grupo amino secundario (-NHR_{1}); un grupo amino terciario (-NR_{1}R_{2}) o un grupo amino cuaternario (-N^{+}R_{1}R_{2}R_{3}), siendo R_{1}, R_{2} y R_{3}, independientemente entre sí, un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 22 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R' + R_{1} + R_{2} + R_{3} no exceda de 22; R' puede ser también un radical perfluoroalquilo, conteniendo preferentemente de 1 a 18 átomos de carbono;
-
grupos -NH_{2}, -NHR' y -NR'R'' en los que R' y R'' son, independientemente entre sí, radicales basados en hidrocarburos lineales, cíclicos o ramificados, saturados o insaturados, conteniendo de 1 a 22 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R' + R'' no exceda de 22, R' y R'' estando sustituidos opcionalmente con un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro o flúor); un grupo hidroxilo (-OH); un grupo sulfónico (-SO_{3}^{-}), un grupo sulfato (-SO_{4}^{-}); un grupo fosfato (-PO_{4}H_{2}^{-}); un grupo amino primario (-NH_{2}); un grupo amino secundario (-NHR_{1}); un grupo amino terciario (-NR_{1}R_{2}) y/o un grupo amino cuaternario (-N^{+}R_{1}R_{2}R_{3}), siendo R_{1}, R_{2} y R_{3}, independientemente entre sí, un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 22 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R' + R'' + R_{1} + R_{2} + R_{3} no exceda de 22; R' y R'' pueden ser también radicales perfluoroalquilo, conteniendo preferentemente de 1 a 18 átomos de carbono.
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La expresión "cantidad eficaz de copolímero anfifílico" significa una cantidad que sea suficiente para que el copolímero disuelva él mismo el compuesto lipófilo en la fase acuosa, sin recristalización o cremado (para moléculas que son oleosas a temperatura ambiente) de dicho compuesto lipófilo.
Los copolímeros de bloques utilizados en el proceso conforme a la invención son especialmente aquellos que puedan formar micelas o fases liquido-cristalinas liotrópicas de tipo lamelar, cúbica (directa o inversa) o hexagonal (directa o inversa) al contacto con agua. Son especialmente de tipo dibloque (A-B), tribloque (B-A-B) o tribloque (A-B-A), A correspondiendo al bloque polímero hidrófilo iónico y/o no iónico, y B al bloque polímero hidrófobo.
El bloque polímero hidrófilo iónico puede ser obtenido a partir de monómeros hidrosolubles o sales de los mismos, los cuales se pueden elegir de:
- ácido (met)acrílico,
- ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS),
- ácido estirenosulfónico,
- ácido vinilsulfónico y ácido (met)alilsulfónico,
- ácido vinilfosfónico,
- anhídrido maleico,
- ácido itacónico,
- cloruro de dimetildialilamonio,
- dimetilaminoetil metacrilato cuaternizado (DMAEMA),
- cloruro de (met)acrilamidopropiltrimetilamonio (APTAC y MAPTAC),
- cloruro de metil-vinil-imidazolio,
- monómeros vinílicos hidrófilos de fórmula (A) abajo:
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en la que:
- R se elige de H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} y -C_{3}H_{7},
- X se elige de:
-
óxidos de alquilo de tipo -OR' en el que R' es un radical basado en hidrocarburo lineal, cíclico o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono, sustituido con al menos un grupo sulfónico (-SO_{3}^{-}) y/o grupo sulfato (-SO_{4}^{-}) y/o grupo fosfato (-PO_{4}H_{2}^{-}) y/o grupo amino cuaternario (-N^{+}R_{1}R_{2}R_{3}), siendo R_{1}, R_{2} y R_{3}, independientemente entre sí, un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de R' + R_{1} + R_{2} + R_{3} no exceda de 6; el radical R' estando sustituido opcionalmente con un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro o flúor); un grupo hidroxilo (-OH); un grupo amino primario (-NH_{2}); un grupo amino secundario (-NHR_{1}) o un grupo amino terciario (-NR_{1}R_{2}), siendo R_{1}, R_{2}, independientemente entre sí, un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R' + R_{1} + R_{2} no exceda de 6;
-
grupos -NH_{2}, -NHR' y -NR'R'' en los que R' y R'' son, independientemente entre sí, radicales basados en hidrocarburos lineales, cíclicos o ramificados, saturados o insaturados, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R' + R'' no exceda de 6, R' y/o R'' estando sustituidos opcionalmente con al menos un grupo sulfónico (-SO_{3}^{-}) y/o grupo sulfato (-SO_{4}^{-}) y/o grupo fosfato (-PO_{4}H_{2}^{-}) y/o grupo amino cuaternario (-N^{+}R_{1}R_{2}R_{3}), siendo R_{1}, R_{2} y R_{3}, independientemente entre sí, un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R' + R_{1} + R_{2} + R_{3} no exceda de 6; los radicales R' y/o R'' estando sustituidos opcionalmente con un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro o flúor); un grupo hidroxilo (-OH), un grupo amino primario (-NH_{2}); un grupo amino secundario (-NHR_{1}) o un grupo amino terciario (-NR_{1}R_{2}), siendo R_{1}, R_{2}, independientemente entre sí, un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R' + R'' + R_{1} + R_{2} no exceda de 6.
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El bloque polímero hidrófilo iónico puede ser también polietilenimina.
El bloque polímero hidrófilo iónico puede ser obtenido también a partir de monómeros hidrófobos, los dichos monómeros hidrófobos estando presentes en una cantidad que sea lo suficientemente pequeña para que el bloque polímero hidrófilo iónico sea soluble en agua. Los monómeros hidrófobos se pueden elegir de:
- estireno y sus derivados tales como 4-butilestireno,
- acetato de vinilo de fórmula CH_{2}=CH-OCOCH_{3},
- éteres de vinilo de fórmula CH_{2}=CHOR en la que R es un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono,
- acrilonitrilo,
- cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno,
- monómeros vinílicos hidrófobos de fórmula (A) abajo:
3
en la que:
- R se elige de H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7},
- X se elige de:
-
óxidos de alquilo de tipo -OR' en el que R' es un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono,
-
grupos -NH_{2}, -NHR' y -NR'R'' en los que R' y R'' son, independientemente entre sí, radicales basados en hidrocarburos lineales o ramificados, saturados o insaturados, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R' + R'' no exceda de 6.
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El bloque polímero hidrófilo iónico se elige preferentemente de ácido (met)acrílico.
Dicho bloque polímero hidrófilo iónico podría ser neutralizado, parcial o totalmente, utilizando una base orgánica o no orgánica, tal como sales de sodio, amonio, litio, calcio, magnesio sustituidas por grupos alquilo 1-4 conteniendo 1-15 átomos de carbono. Otras bases apropiadas son la mono, di o trietanolamina, el aminoetilpropanodiol, la N-metilglucamina, o aminoácidos básicos tales como arginina o lisina.
El bloque polímero hidrófilo no iónico puede ser de tipo polioxialquilado, por ejemplo polioxietileno. También puede ser polivinilpirrolidona (PVP). El bloque polímero hidrófilo no iónico también se puede obtener a partir de monómeros hidrosolubles elegidos de:
- (met)acrilamida,
- N-vinilacetamida y N-metil-N-vinilacetamida,
- N-vinilformamida y N-metil-N-vinilformamida,
- N-vinil lactamas comprendiendo un grupo alquilo cíclico conteniendo de 4 a 9 átomos de carbono, tales como N-vinilpirrolidona, N-butirolactama y N-vinilcaprolactama,
- alcohol vinílico de fórmula CH_{2}=CHOH,
- (met)acrilato de glicidilo,
- monómeros vinílicos hidrófilos de fórmula (A) abajo:
4
en la que:
- R se elige de H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} y -C_{3}H_{7},
- X se elige de:
-
óxidos de alquilo de tipo -OR' en el que R' es un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono, sustituido opcionalmente con un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro o flúor); un grupo hidroxilo (-OH); un grupo amino primario (-NH_{2}); un grupo amino secundario (-NHR_{1}) o un grupo amino terciario (-NR_{1}R_{2}), siendo R_{1} y R_{2}, independientemente entre sí, un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R' + R_{1} + R_{2} no exceda de 6;
-
grupos -NH_{2}, -NHR' y -NR'R'' en los que R' y R'' son, independientemente entre sí, radicales basados en hidrocarburos lineales o ramificados, saturados o insaturados, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R' + R'' no exceda de 6, R' y R'' estando sustituidos opcionalmente con un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro o flúor); un grupo hidroxilo (-OH); un grupo amino primario (-NH_{2}); un grupo amino secundario (-NHR_{1}) o un grupo amino terciario (-NR_{1}R_{2}), siendo R_{1} y R_{2}, independientemente entre sí, un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R' + R'' + R_{1} + R_{2} no exceda de 6.
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El bloque polímero hidrófilo no iónico se elige, preferentemente, de óxido de polietileno o polioxietileno (PEO) y polivinilpirrolidona (PVP).
Preferentemente, el bloque polímero hidrófilo es no iónico.
Preferentemente, el bloque polímero hidrófilo es un homopolímero.
El bloque polímero hidrófobo se obtiene a partir de al menos uno de los monómeros citados anteriormente. También se puede obtener a partir de monómeros hidrófilos, estando presente en una cantidad que sea lo suficientemente pequeña para que el bloque polímero hidrófobo sea hidrófobo.
Los monómeros hidrófilos se pueden elegir a partir de los monómeros hidrosolubles mencionados antes, apropiados para obtener un bloque polímero hidrófilo no iónico o un bloque polímero hidrófilo iónico.
Preferentemente, el bloque polímero hidrófobo es un homopolímero.
El bloque polímero hidrófobo se obtiene, preferentemente, a partir de al menos un monómero hidrófobo elegido a partir de estireno, terc-butilestireno, metacrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de terc-butilo, acrilato de ciclohexilo, acrilato de isobornilo, 2-etilhexil acrilato, etil perfluorooctil acrilato, (met)acrilato de trifluorometilo, óxido de polibutileno o polioxibutileno (POB), butadieno, etileno, propileno y butileno.
El copolímero de bloques se elige preferentemente a partir de los siguientes copolímeros de bloques:
-
poliestireno/polioxietileno
-
polimetacrilato de metilo/polioxietileno
-
polimetacrilato de butilo/polioxietileno
-
polioxibutileno/polioxietileno
-
polietileno/polioxietileno
-
polioxietileno/polioxibutileno/polioxietileno.
El peso molecular del copolímeros de bloques puede estar entre 1.000 y 500.000, preferentemente desde 2.000 hasta 100.000.
El peso molecular del bloque hidrófilo puede estar entre 600 y 300.00, preferentemente desde 1.200 hasta 60.000.
El peso molecular del bloque hidrófobo puede estar entre 400 y 200.000, preferentemente desde 800 hasta 40.000.
La relación en peso A/B entre la proporción de bloque hidrófilo A a bloque hidrófobo B puede estar entre 1/100 y 50/1.
Además, la relación de concentraciones en peso entre el compuesto lipófilo y el copolímeros de bloques anfifílico utilizado conforme a la invención está, generalmente, entre 0'005 y 0'5, y preferentemente entre 0'005 y 0'2.
Los compuestos lipófilos son preferentemente aquellos con una solubilidad en agua menor del 0'2% en peso. La medición se realiza mediante espectrometría UV o HPLC en una solución acuosa preparada de antemano, de 20 a 80ºC durante 2 horas, seguido por enfriamiento a 25ºC. El ensayo se realiza 24 horas después de esta preparación, en el sobrenadante obtenido después de centrifugar la suspensión para eliminar todos los cristales, o en el gránulo en el caso de solubilización de las moléculas oleosas, la centrifugación produciendo el cremado de la porción que no está encapsulada en las micelas.
Para que el aumento en solubilidad sea satisfactorio, la solubilidad en la fase acuosa del compuesto lipófilo encapsulado en el copolímero de bloques tiene que ser, al menos, 15 veces mayor que la solubilidad "natural" del compuesto lipófilo en agua.
Ejemplos de compuestos lipófilos que se pueden mencionar incluyen emolientes, agentes antiinflamatorios, agentes antibacterianos, agentes antifúngicos, agentes antivirales, agentes antiseborreicos, agentes antiacné, agentes queratolíticos, antihistaminas, anestésicos, agentes cicatrizantes, modificadores de la pigmentación, bronceadores, agentes bronceadores artificiales, liporreguladores, agentes antienvejecimiento y antiarrugas, agentes refrescantes, protectores vasculares, repelentes de insectos, desodorantes, agentes anticaspa, agentes para prevenir la pérdida de cabello, aceites esenciales, los cuales pueden ser elegidos especialmente del aceite de eucalipto, aceite de lavandín, aceite de lavanda, aceite de vetiver, aceite de Litsea cubeba, aceite de limón, aceite de sándalo, aceite de romero, aceite de camomila, aceite de ajedrea, aceite de nuez moscada, aceite de canela, aceite de hisopo, aceite de alcaravea, aceite de naranja, aceite de tomillo y aceite de cada, fragancias, protectores solares, antioxidantes, eliminadores de radicales libres e hidratadores.
Ejemplos de compuestos lipófilos que también se pueden mencionar incluyen vitaminas tales como vitamina A (retinol) o ésteres de la misma, vitamina E o ésteres de la misma tales como acetato de tocoferilo, vitamina D o derivados de la misma y vitamina F o derivados de la misma; carotenos tales como \beta-caroteno y derivados de los mismos tales como el licopeno, y derivados del ácido salicílico, especialmente aquellos descritos en los documentos FR-A-2 581 542, EP-A-378 936 y EP-A-570 230.
Los derivados de ácido silícico pueden ser elegidos, especialmente, a partir de los derivados de fórmula:
5 
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en la que:
R''_{1} representa un radical hidroxilo o un éster de fórmula -O-CO-R''_{4} en la que R''_{4} es un radical alifático, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 26 átomos de carbono, y preferentemente, de 1 a 18 átomos de carbono, o una función amina o tiol sustituida opcionalmente con un radical alquilo conteniendo de 1 a 18 átomos de carbono, y preferentemente, de 1 a 12 átomos de carbono;
R''_{2} y R''_{3} están, independientemente entre sí, en una de las posiciones 3, 4, 5 ó 6 del núcleo bencénico y representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o un radical -(O)_{n}-(CO)_{m}-R''_{5} en el que n y m son cada uno, independientemente entre sí, un número entero igual a 0 ó 1, con la condición de que R''_{2} y R''_{3} no sean simultáneamente átomos de hidrógeno; y R''_{5} representa un hidrógeno, un radical alifático saturado lineal, ramificado o cíclico conteniendo de 1 a 18 átomos de carbono, un radical insaturado conteniendo de 3 a 18 átomos de carbono, llevando uno a nueve dobles enlaces conjugados o no conjugados, los radicales posiblemente estando sustituidos con al menos un sustituyente elegido de átomos de halógeno (flúor, cloro, bromo o yodo), radicales trifluorometilo, radicales hidroxilo en forma libre o esterificados con un ácido conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono, o radicales carboxilo en forma libre o esterificados con un alcohol inferior conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono, o un radical aromático conteniendo de 6 a 10 átomos de carbono. Preferentemente, el derivado de ácido salicílico es tal que R''_{5} represente un radical alifático saturado conteniendo de 3 a 15 átomos de carbono.
Preferentemente, el derivado de ácido salicílico es tal que R''_{1} represente un radical hidroxilo.
Preferentemente, el derivado de ácido salicílico es tal que R''_{5} esté en la posición 5 del núcleo bencénico y R''_{2} represente un átomo de hidrógeno.
Conforme a una forma de realización preferida de la invención, el derivado de ácido salicílico se elige de los derivados 5-n-octanoilsalicílico, 5-n-decanoilsalicílico, 5-n-dodecanoilsalicílico, 5-n-octilsalicílico, 5-n-heptiloxisalicílico, 4-n-heptiloxisalicílico, 5-terc-octilsalicílico, 3-terc-butil-5-metilsalicílico, 3-terc-butil-6-metilsalicílico, 3,5-diisopropilsalicílico, 5-butoxisalicílico, 5-octiloxisalicílico, 5-propanoilsalicílico, 5-n-hexadecanoilsalicílico, 5-n-oleoilsalicílico y 5-benzoilsalicílico, sales monovalentes y divalentes de los mismos, y mezclas de los mismos.
Cuando es un protector solar, el compuesto lipófilo puede ser elegido de antranilatos; derivados cinámicos; derivados de dibenzoilmetano; derivados salicílicos; derivados de alcanfor; derivados de triazina, preferentemente derivados de 1,3,5-triazina tales como los descritos en las solicitudes de Patente US 4 367 390, US 4 724 137, EP 863 145, EP 517 104, EP 570 838, EP 796 851, EP 775 698, EP 878 469, EP 933 376, EP 507 691, EP 507 692, EP 790 243 y EP 944 624; derivados de benzofenona; derivados de \beta,\beta'-difenilacrilato; derivados de benzotriazol; derivados de benzalmalonato; derivados de benzimidazol; imidazolinas; derivados de bis-benzazolilo como se describió en las Patentes EP 669 323 y US 2 463 264; derivados del ácido p-aminobenzoico (PABA); derivados de metilen-bis(hidroxifenilbenzotriazol) como se describió en las solicitudes de Patente US 5 237 071, US 5 166 355, GB 2 303 546, DE 197 26 184 y EP 893 119; polímeros protectores y siliconas protectoras tales como los descritos especialmente en la solicitud de Patente WO 93/04665; dímeros derivados de \alpha-alquilestireno tales como los descritos en la solicitud de Patente DE 198 55 649; 4,4-diarilbutadienos como se describió en las solicitudes de Patente EP 0 967 200 y DE 197 55 649; y mezclas de los mismos.
Una 1,3,5-triazina preferente es la 2,4,6-tris[p-(2'-etilhexil-1'-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina, que es un agente protector activo para UV-B per se, la cual está en forma sólida y que se vende especialmente bajo el nombre comercial "Uvinul T150" por la compañía BASF. Este producto corresponde a la siguiente fórmula:
6
en la que R' significa un radical 2-etilhexilo.
Otros derivados de 1,3,5-triazina conforme a la invención, que son particularmente preferidos, son la 2-[(p-(terc-butilamido)anilino]-4,6-bis[(p-(2'-etilhexil-1'-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina, la 2,4-bis{[4-2-etilhexiloxi]-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4,6-tris(diisobutil-4'-aminobenzalmalonato)-s-triazina, y mezclas de los mismos.
Entre los derivados de dibenzoilmetano, es sumamente preferido utilizar particularmente 4-terc-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano, o butilmetoxidibenzoilmetano, vendido especialmente bajo el nombre comercial "Parsol® 1789" por la compañía Hoffmann Laroche.
Conforme a la presente invención, los compuestos lipófilos también se pueden elegir de:
(1) dehidroepiandrosterona (DHEA) y sus precursores y derivados químicos y biológicos, con la excepción del colesterol y sus ésteres y esteroles vegetales tales como los fitoesteroles y sitosteroles, y ésteres de los mismos; la dehidroepiandrosterona es un esteroide natural producido esencialmente por las glándulas adrenales, correspondiendo a la fórmula:
7
Es conocido por sus propiedades antienvejecimiento asociadas con su capacidad para favorecer la queratinización epidérmica (JP-07 196 467) y por combatir la osteoporosis (US 5 824 671), o en el tratamiento de la piel seca debido a su capacidad para aumentar la producción y secreción endógenas de sebo y de reforzar el efecto barrera de la piel (US 4 496 556). También se ha propuesto utilizar sulfato de DHEA contra la alopecia (JP-60 142 908) y para tratar diversos signos de envejecimiento tales como arrugas, pérdida de resplandor de la piel y aflojamiento de la piel (EP-0 723 775).
El DHEA que se puede utilizar conforme a la invención está disponible, por ejemplo, por las compañías Sigma y Azko Nobel.
La expresión "precursor de DHEA" significa los precursores biológicos inmediatos de la misma, y también los precursores químicos de la misma. Ejemplos de precursores biológicos son la pregnenolona, la 17\alpha-hidroxipregnenolona, el 5-androstenediol, el sulfato de 17\alpha-hidroxipregnenolona y el sulfato de 5-androstenediol. Ejemplos de precursores químicos son las sapogeninas tales como la diosgenina (espirost-5-eno-3-beta-ol), la hecogenina, la esmilagenina y la sarsapogenina, y también extractos naturales conteniéndolos, en particular el fenogreco y extractos de plantas Dioscorea tales como la raíz de ñame salvaje.
La expresión "derivados de DHEA" significa los derivados metabólicos del mismo y los derivados químicos del mismo. Los derivados metabólicos que se pueden mencionar en concreto incluyen 7\alpha-hidroxi-DHEA, 7-keto-DHEA, 5-androsteno-3\beta,17\beta-diol (o adiol), sulfato de 5-androsteno-3\beta,17\beta-diol y 4-androsteno-3,17-diona, aunque esta lista no es limitante. Los derivados químicos que se pueden mencionar en concreto incluyen sales, en particular sales hidrosolubles tales como sulfato de DHEA, ésteres tales como los ésteres de ácido hidroxicarboxílico de DHEA descritos en US 5 736 537, u otros ésteres tales como el salicilato, acetato, valerato y enantato de DHEA;
(2) ácidos triterpénicos pentacíclicos tales como el ácido ursólico y el ácido oleanólico. Están presentes en plantas tales como el romero. Son frecuentemente utilizados en composiciones farmacéuticas por sus numerosas propiedades terapéuticas, y especialmente por sus propiedades antiinflamatorias, hepatoprotectoras, diuréticas, analgésicas y antimicrobianas, sus propiedades inhibitorias en ciertas actividades enzimáticas, y sus propiedades antitumorales. En el campo cosmético, el ácido ursólico está descrito, por ejemplo, como constituyente de una composición antiperspirante (FR A 2 541 895) y como inhibidor de la actividad de la tirosinasa, una enzima clave en la síntesis de melanina (JP-58/57307).
(3) hidroxiestilbenos, los cuales son compuestos correspondientes a la fórmula general:
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8 
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en la que n es un número entero entre 1 y 4 inclusive, y m es un número entero entre 1 y 5 inclusive. Esta fórmula incluye los compuestos cis y trans. Conforme a la invención, el término "hidroxiestilbeno" también cubre los derivados hidroxialquilo de los compuestos de fórmula (II).
Los hidroxiestilbenos son compuestos que se encuentran en estado natural en plantas de la clase espermatófitos y, en concreto, en la vid. En el campo cosmético, se utilizan hidroxiestilbenos, entre otros, como agentes despigmentadores (JP-87 192 040) o agentes antienvejecimiento (FR-2 777 186).
Entre los hidroxiestilbenos que se pueden mencionar están los mono, di, tri, tetra, penta, hexa, hepta, octa y nonahidroxiestilbenos, o derivados hidroxialquilo de los mismos.
Conforme a la invención, los hidroxiestilbenos se pueden utilizar solos o como mezclas de cualquier naturaleza, y pueden ser de origen natural o sintético. Los hidroxiestilbenos que se pueden utilizar según la invención son elegidos de:
4'-hidroxiestilbeno,
2',4'-dihidroxiestilbeno,
3',4'-dihidroxiestilbeno,
4,4'-dihidroxiestilbeno,
2',4',4-trihidroxiestilbeno,
3',4',4-trihidroxiestilbeno,
2,4,4'-trihidroxiestilbeno,
3,4,4'-trihidroxiestilbeno,
3,5,4'-trihidroxiestilbeno,
2',3,4-trihidroxiestilbeno,
2,3',4-trihidroxiestilbeno,
2',2,4'-trihidroxiestilbeno,
2,4,4',5'-tetrahidroxiestilbeno,
2',3,4',5-tetrahidroxiestilbeno,
2,2'4,4'-tetrahidroxiestilbeno,
3,3',4',5-tetrahidroxiestilbeno,
2,3',4,4'-tetrahidroxiestilbeno,
3,3',4,4'-tetrahidroxiestilbeno,
3,3',4',5,5'-pentahidroxiestilbeno,
2,2',4,4',6-pentahidroxiestilbeno,
2,3',4,4',6-pentahidroxiestilbeno,
2,2',4,4',6,6-hexahidroxiestilbeno.
Entre estos compuestos, se prefiere particularmente el resveratrol (3,5,4'-trihidroxiestilbeno) puesto que está presente de forma natural en la piel de las pepitas de las uvas y en el vino. Con respecto a esto, se puede consultar la evaluación por Soleas y colaboradores (Clinical Biochemistry, vol. 30, Nº 2, páginas 91-113, 1997), la cual resume perfectamente el estado del conocimiento con respecto a este compuesto y los hidroxiestilbenos.
(4) isoflavonoides, una subclase de flavonoides, los cuales están formados a partir de un esqueleto de 3-fenilcromano que está oxidado en mayor o menor grado y que puede portar diversos sustituyentes. El término "isoflavonoide" cubre varias clases de compuestos, entre cuya mención se puede hacer la de isoflavonas, isoflavanonas, rotenoides, pterocarpanos, isoflavanos, isoflavan-3-enos, 3-arilcumarinas, 3-aril-4-hidroxicumarinas, cumestanos, cumaronocromonas o 2-arilbenzofuranos. Una evaluación completa de los isoflavonoides, sus fuentes y métodos de análisis ha sido publicada en "The Flavonoids", Harbone editor (1988), capítulo 5 titulado "Isoflavonoids" por P. M. Dewick, páginas 125-157.
Los isoflavonoides utilizados conforme a la invención tienen una solubilidad en agua, a temperatura ambiente (25ºC), menor del 0'01% y pueden ser de origen natural, esto es, decir extractos de un elemento de origen natural, por lo general una planta, o pueden haber sido obtenidos por síntesis química. Se prefieren los isoflavonoides de origen natural.
Un ejemplo de un isoflavonoide de origen natural, que puede ser mencionado, es la genistina.
Una subclase preferida de isoflavonoides es la de las isoflavonas, cubriendo las formas aglicona (daidzeína, genisteína y gliciteína) y las formas glicosiladas (daidzina, genistina, glicitina).
En las Patentes y Solicitudes de Patente WO 95/10530, WO 95/10512, US 5 679 806, US 5 554 519, EP 812 837 y WO 97/26269 se describen, en concreto, procesos para preparar isoflavonas.
En particular, las isoflavonas son conocidas como antioxidantes, por sus propiedades eliminadoras de radicales libres y despigmentadoras, y también por su capacidad para inhibir la actividad de las glándulas sebáceas (DE-44 32 947). También han sido descritas como agentes capaces de prevenir señales de envejecimiento de la piel (JP 1-96106).
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(5) derivados aminofenol de fórmula
9
en la que R es un radical que corresponde a una de las fórmulas (i), (ii) y (iii) abajo
(i) -CO-NR_{1}R_{2}
(ii) -CO-O-R_{3}
(iii) -SO_{2}-R_{3}
en las que R_{1} representa un átomo de halógeno o un radical alquilo C_{1-6} lineal o ramificado, saturado o insaturado, opcionalmente hidroxilado;
R_{2} representa un átomo de hidrógeno o un radical elegido de radicales alquilo C_{12} a C_{30} lineales, cíclicos o ramificados, saturados o insaturados, opcionalmente hidroxilados; y
R_{3} representa un radical elegido de radicales alquilo C_{12} a C_{30} lineales, ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, incluyendo radicales policíclicos fusionados, los cuales están opcionalmente hidroxilados.
Ejemplos de compuestos lipófilos que son preferidos conforme a la invención, que puedan ser mencionados, incluyen la dehidroepiandrosterona (DHEA), el sulfato de DHEA, 7\alpha-hidroxi-DHEA, 7-keto-DHEA, prednisolona, prednisona, progesterona, pregnenolona, testosterona, diosgenina, hecogenina, ácido ursólico, ácido oleanólico, resveratrol (= 3,5,4'-trihidroxiestilbeno) y N-colesteriloxicarbonil-4-aminofenol, e isoflavonoides cuya solubilidad en agua, a temperatura ambiente (25ºC), sea menor del 0'01%.
Un tema de la invención es también una composición cosmética constando de al menos una fase acuosa, al menos un compuesto lipófilo, y una cantidad eficaz de al menos un copolímero de bloques anfifílico como se definió antes.
El compuesto lipófilo puede estar presente en la composición en un contenido en peso entre el 0'001% y el 10% del peso total de la composición.
El método para implementar el copolímero(s) de bloques y el compuesto(s) lipófilo a combinar será elegido, por una persona especializada en la técnica, en función de la naturaleza química del polímero. Ejemplos que serán mencionados incluyen la nanoprecipitación vía un disolvente miscible con agua, diálisis, o hidratación directa de la mezcla precombinada de copolímero de bloques/compuesto lipófilo. La nanoprecipitación consiste en codisolver, en un disolvente orgánico miscible con agua, con un punto de ebullición por debajo de el del agua, el copolímero(s) de bloques y el compuesto lipófilo a encapsular, e introducir esta solución orgánica, más o menos rápidamente, en una fase acuosa con agitación (por ejemplo utilizando una barra magnética, paletas o un turbomezclador). Se forman instantáneamente las micelas o partículas. Después, se elimina el disolvente por evaporación.
El método por diálisis consiste en codisolver, en un disolvente orgánico miscible con agua o escasamente miscible con agua, con un punto de ebullición superior al del agua, el copolímero(s) de bloques y el compuesto lipófilo a encapsular. Esta solución es introducida en una bolsa para diálisis, y dializada frente a agua. El agua de diálisis es regularmente renovada, hasta que el disolvente haya sido completamente dializado. El mismo método puede ser concebido con surfactantes, por ejemplo octil glucósido, en lugar de disolvente. Es una solución acuosa concentrada de surfactantes que disuelve el copolímero(s) y el compuesto lipófilo, para dar una solución transparente. Luego, se dializa esta solución hasta que el surfactante sea completamente eliminado.
Se puede utilizar otro método conocido como método Bangham, el cual es comúnmente utilizado para fabricar liposomas. Este consiste en disolver, en un disolvente orgánico, el copolímero(s) de bloques y el compuesto lipófilo a encapsular, y después eliminar el disolvente por evaporación a fin de obtener una mezcla uniforme de copolímero(s) de bloques y compuesto lipófilo a encapsular. En el laboratorio se puede utilizar un evaporador rotativo, industrialmente se puede utilizar un atomizador, o se puede utilizar cualquier otro método para evaporar un disolvente. Luego, esta mezcla puede ser hidratada directamente, con agitación, utilizando una solución acuosa.
En general, para sintetizar liposomas y nanopartículas se puede utilizar cualquier método conocido por aquellos especializados en la técnica.
Conforme a una forma de realización de la invención, el copolímero de bloques anfifílico es el único disolvente para el compuesto lipófilo en la composición.
Las composiciones conforme a la invención también pueden contener pigmentos o nanopigmentos (tamaño medio de las partículas principales: generalmente entre 5 nm y 100 nm, y preferentemente entre 10 y 50 nm) de óxidos metálicos recubiertos o no recubiertos, por ejemplo nanopigmentos de óxido de titanio (amorfo o cristalizado en forma rutilo y/o anastasa), óxido de hierro, óxido de zinc, óxido de zirconio u óxido de cerio, los cuales son agentes fotoprotectores que son bien conocidos per se, actuando bloqueando físicamente (reflexión y/o dispersión) la radiación UV. Agentes de recubrimiento estándar son, además, la alúmina y/o el estearato de aluminio. Tales nanopigmentos de óxidos metálicos recubiertos o sin recubrir están descritos, en particular, en las Solicitudes de Patente EP-A-0 518 772 y EP-A-0 518 773.
Las composiciones según la presente invención también pueden contener adyuvantes cosméticos estándar elegidos especialmente a partir de sustancias grasas, disolventes orgánicos, espesantes iónicos o no iónicos, ablandadores, eliminadores de radicales libres, opacificantes, estabilizantes, emolientes, siliconas, \alpha-hidroxiácidos, antiespumantes, hidratadores, vitaminas, agentes conservantes, surfactantes, rellenantes, agentes secuestrantes, polímeros, propelentes, agentes acidulantes o basificantes, colorantes o cualquier otro ingrediente utilizado habitualmente en productos cosméticos y/o dermatología, en particular para fabricar composiciones antisolares en forma de emulsiones.
Las sustancias grasas pueden constar de un aceite o cera, o mezclas de los mismos. El término "aceite" significa un compuesto que es líquido a temperatura ambiente. El término "cera" quiere decir un compuesto que es sólido o sustancialmente sólido a temperatura ambiente, y que tiene un punto de fusión generalmente por encima de 35ºC.
Los aceites que se pueden mencionar abarcan aceites minerales (vaselina); aceites vegetales (aceite de almendra dulce, aceite de macadamia, aceite de semillas de grosella negra o aceite de jojoba); aceites sintéticos, por ejemplo perhidroescualeno, alcoholes grasos, ácidos grasos o ésteres grasos (por ejemplo los benzoatos de alcoholes C_{12}-C_{15} vendidos bajo el nombre "Finsolv TN" por la compañía Finetex, palmitato de octilo, lanolato de isopropilo, triglicéridos incluyendo aquellos de los ácidos cáprico/caprílico), ésteres y éteres grasos etoxilados o propoxilados; aceites de silicona (ciclometicona conteniendo preferentemente 4 ó 5 átomos de silicio, y polidimetilsiloxano o PDMS) o aceites fluorados, y polialquilenos.
Los compuestos cerosos que se pueden mencionar incluyen la parafina, cera de carnauba, cera de abeja y aceite de ricino hidrogenado.
Entre los disolventes orgánicos que se pueden mencionar están los alcoholes inferiores y los polioles.
Los espesantes se pueden elegir especialmente de ácidos poliacrílicos reticulados, gomas guar y celulosas modificadas o sin modificar, tales como goma guar hidroxipropilo, metilhidroxietilcelulosa o hidroxipropilmetilcelulosa, y gomas de silicona, por ejemplo un derivado de polidimetilsiloxano.
Las composiciones de la invención pueden ser preparadas según técnicas que son conocidas por aquellos especializados en la técnica, en particular aquellas pretendidas para preparar emulsiones de tipo aceite en agua o agua en aceite. Estas composiciones pueden estar, en particular, en forma de dispersión, especialmente una dispersión acuosa, una emulsión simple o compleja (emulsión O/W, W/O, O/W/O o W/O/W) tal como una crema, una leche o una crema gel, un polvo o una barra sólida, y pueden ser envasadas opcionalmente como aerosol y pueden estar en forma de una espuma o pulverización. Cuando es una emulsión, la fase acuosa de dicha emulsión puede constar de una dispersión vesicular no iónica preparada conforme a procedimientos conocidos [Bangham, Standish and Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2315991 y FR 2416008].
Las composiciones cosméticas conforme a la invención pueden ser utilizadas como composiciones para proteger la epidermis humana o el cabello contra rayos ultravioleta, como composiciones antisolares o como productos de maquillaje. Pueden estar en forma de composiciones antisolares o como productos de maquillaje.
Cuando las composiciones cosméticas conforme a la invención son utilizadas para proteger la epidermis humana contra los rayos UV o para composiciones antisolares, pueden estar en forma de una suspensión o una dispersión en sustancias grasas, en forma de dispersión vesicular no iónica o en forma de una emulsión, preferentemente de tipo aceite en agua tal como una crema o una leche, o en forma de un ungüento, gel, barra sólida, espuma en aerosol o pulverización.
Cuando las composiciones cosméticas conforme a la invención son utilizadas para proteger el cabello, pueden estar en forma de champú, loción, gel, emulsión o dispersión vesicular no iónica. Pueden constituir, por ejemplo, una composición para uso y enjuague para ser aplicada antes o después de echarse champú, antes o después del tinte o blanqueado, o antes, durante o después de ondularse o alisarse el pelo, una loción o gel para moldeado o tratamiento, una loción o gel para secado con secador o peinado, o una composición para ondular, alisar, teñir o blanquear el cabello.
Cuando las composiciones cosméticas conforme a la invención se utilizan como productos de maquillaje para las pestañas, las cejas o la piel, tal como una crema de tratamiento epidérmico, un maquillaje de fondo, una barra de labios, una sombra de ojos, un colorete, una máscara o un lápiz de ojos, pueden estar en forma sólida o pastosa, anhidra o acuosa, por ejemplo emulsiones aceite en agua o agua en aceite, dispersiones o suspensiones vesiculares no iónicas.
Los ejemplos que siguen pretenden ilustrar la invención.
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Ejemplo 1
Se disuelve el copolímero de bloques en diclorometano con exceso de DHEA. Se elimina el disolvente por evaporación a presión reducida, utilizando un evaporador rotativo. La película formada es después hidratada con agua destilada, con agitación, a una temperatura de entre 20 y 80ºC, durante 2 horas. El contenido en polímero en el agua es del orden del uno por ciento. Veinticuatro horas después, se centrifuga esta suspensión a fin de separar el DHEA no encapsulado en las micelas de polímero.
Se recoge el sobrenadante y se ensaya después por HPLC.
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La ganancia de solubilidad se calcula con respecto a la solubilidad "natural" del compuesto lipófilo en agua.
Se descubre que los copolímeros de bloques POE-POP-POE no hacen posible disolver la DHEA suficientemente (menos de quince veces).
Por otra parte, los polímeros conforme a la invención, por ejemplo PS-POE, metacrilato de metilo-POE, metacrilato de butilo-POE o POE-POB-POE, hacen posible el mejorar la solubilidad de la DHEA en agua, hasta 80 veces.
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Ejemplo 2
Se disuelve el copolímero de bloques en diclorometano con exceso de Parsol® 1789. Se elimina el disolvente por evaporación a presión reducida, utilizando un evaporador rotativo. La película formada es después hidratada con agua destilada, con agitación, a una temperatura de entre 20 y 80ºC, durante 2 horas. El contenido en polímero en el agua es del orden del uno por ciento. Veinticuatro horas después, se centrifuga esta suspensión a fin de separar el Parsol® 1789 que no haya sido encapsulado en las micelas de polímero. El sobrenadante, que no debería contener ningún cristal que pudiese ser identificado utilizando un microscopio óptico con luz polarizada, es recogido y ensayado después por HPLC.
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La ganancia de solubilidad se calcula con respecto a la solubilidad "natural" del compuesto lipófilo en agua.
Sorprendentemente, en este caso también, los copolímeros de bloques conforme a la invención disuelven el compuesto lipófilo mejor que lo hacen los copolímeros de bloques POE-POP-POE.
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Ejemplo 3
Emulsión aceite en agua
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Procedimiento: La fase acuosa 1 es introducida a 60ºC dentro de la fase oleosa a 60ºC, con agitación muy vigorosa. Se mantienen la temperatura y la agitación durante 30 minutos. Después se enfría la suspensión a temperatura ambiente. Luego se dispersa la fase acuosa 2 utilizando un dispersador sin cizallamiento. Después se introduce la fase acuosa 3 (suspensión micelar), con agitación suave.
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Ejemplo 4
Emulsión aceite en agua 
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Procedimiento: La fase acuosa 1 es introducida a 60ºC dentro de la fase oleosa a 60ºC, con agitación muy vigorosa. Se mantienen la temperatura y la agitación durante 30 minutos. Después se enfría la suspensión a temperatura ambiente. Luego se dispersa la fase acuosa 2 utilizando un dispersador sin cizallamiento. Después se introduce la fase acuosa 3 (suspensión micelar), con agitación suave.
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Ejemplo 5
Se disuelve un aceite esencial de lavanda, formando una suspensión micelar de metacrilato de butilo-POE (1.000-1.000)
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Procedimiento: La fase acuosa 1 es calentada a 60ºC y luego se mezcla, con agitación, con la fase acuosa 2, la cual ha sido ella misma precalentada a 60ºC. Se mantienen la temperatura y la agitación durante 30 minutos. Después se enfría la composición a temperatura ambiente.

Claims (22)

1. Un proceso para disolver al menos un compuesto lipófilo en una fase acuosa, caracterizado porque comprende la etapa de asociar dicho compuesto lipófilo con una cantidad eficaz de al menos un copolímero de bloques anfifílico constando de al menos un bloque polímero hidrófilo, al menos uno iónico y/o al menos uno no iónico, y de al menos un bloque polímero hidrófobo obtenido a partir de al menos un monómero hidrófobo elegido de:
- estireno y sus derivados tales como 4-butilestireno,
- acetato de vinilo de fórmula CH_{2}=CH-OCOCH_{3},
- éteres de vinilo de fórmula CH_{2}=CHOR en la que R es un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono,
- acrilonitrilo,
- cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno,
- caprolactama,
- alquenos tales como etileno, propileno, butileno y butadieno,
- óxidos de alquileno conteniendo al menos 4 átomos de carbono, y preferentemente de 4 a 6 átomos de carbono,
- derivados de silicona produciendo, después de la polimerización, polímeros de silicona tales como polidimetilsiloxano,
- monómeros vinílicos hidrófobos de fórmula (A) abajo:
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en la que:
- R se elige de H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} y -C_{3}H_{7},
- X se elige de:
-
óxidos de alquilo de tipo -OR' en el que R' es un radical basado en hidrocarburo lineal, cíclico o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 22 átomos de carbono, sustituido opcionalmente con un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro o flúor); un grupo sulfónico (-SO_{3}^{-}), un grupo sulfato (-SO_{4}^{-}), un grupo fosfato (-PO_{4}H_{2}^{-}); un grupo hidroxilo (-OH); un grupo amino primario (-NH_{2}); un grupo amino secundario (-NHR_{1}); un grupo amino terciario (-NR_{1}R_{2}) o un grupo amino cuaternario (-N^{+}R_{1}R_{2}R_{3}), siendo R_{1}, R_{2} y R_{3}, independientemente entre sí, un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 22 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R' + R_{1} + R_{2} + R_{3} no exceda de 22; R' puede ser también un radical perfluoroalquilo, conteniendo preferentemente de 1 a 18 átomos de carbono;
-
grupos -NH_{2}, -NHR' y -NR'R'' en los que R' y R'' son, independientemente entre sí, radicales basados en hidrocarburos lineales, cíclicos o ramificados, saturados o insaturados, conteniendo de 1 a 22 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R' + R'' no exceda de 22, R' y R'' estando sustituidos opcionalmente con un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro o flúor); un grupo hidroxilo (-OH); un grupo sulfónico (-SO_{3}^{-}), un grupo sulfato (-SO_{4}^{-}); un grupo fosfato (-PO_{4}H_{2}^{-}); un grupo amino primario (-NH_{2}); un grupo amino secundario (-NHR_{1}); un grupo amino terciario (-NR_{1}R_{2}) y/o un grupo amino cuaternario (-N^{+}R_{1}R_{2}R_{3}), siendo R_{1}, R_{2} y R_{3}, independientemente entre sí, un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 22 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R' + R'' + R_{1} + R_{2} + R_{3} no exceda de 22; R' y R'' pueden ser también radicales perfluoroalquilo, conteniendo preferentemente de 1 a 18 átomos de carbono.
2. Un proceso conforme a la reivindicación 1, caracterizado porque el bloque polímero hidrófilo iónico es polietilenimina o se obtiene a partir de monómeros hidrosolubles o sales de los mismos, elegidos de
- ácido (met)acrílico,
- ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS),
- ácido estirenosulfónico,
- ácido vinilsulfónico y ácido (met)alilsulfónico,
- ácido vinilfosfónico,
- anhídrido maleico,
- ácido itacónico,
- cloruro de dimetildialilamonio,
- metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado (DMAEMA),
- cloruro de (met)acrilamidopropiltrimetilamonio (APTAC y MAPTAC),
- cloruro de metil-vinil-imidazolio,
- monómeros vinílicos hidrófilos de fórmula (A) abajo:
14
en la que:
- R se elige de H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} y -C_{3}H_{7},
- X se elige de:
-
óxidos de alquilo de tipo -OR' en el que R' es un radical basado en hidrocarburo lineal, cíclico o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono, sustituido con al menos un grupo sulfónico (-SO_{3}^{-}) y/o grupo sulfato (-SO_{4}^{-}) y/o grupo fosfato (-PO_{4}H_{2}^{-}) y/o grupo amino cuaternario (-N^{+}R_{1}R_{2}R_{3}), siendo R_{1}, R_{2} y R_{3}, independientemente entre sí, un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de R' + R_{1} + R_{2} + R_{3} no exceda de 6; el radical R' estando sustituido opcionalmente con un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro o flúor); un grupo hidroxilo (-OH); un grupo amino primario (-NH_{2}); un grupo amino secundario (-NHR_{1}) o un grupo amino terciario (-NR_{1}R_{2}), siendo R_{1}, R_{2}, independientemente entre sí, un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R' + R_{1} + R_{2} no exceda de 6;
-
grupos -NH_{2}, -NHR' y -NR'R'' en los que R' y R'' son, independientemente entre sí, radicales basados en hidrocarburos lineales, cíclicos o ramificados, saturados o insaturados, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R' + R'' no exceda de 6, R' y/o R'' estando sustituidos opcionalmente con al menos un grupo sulfónico (-SO_{3}^{-}) y/o grupo sulfato (-SO_{4}^{-}) y/o grupo fosfato (-PO_{4}H_{2}^{-}) y/o grupo amino cuaternario (-N^{+}R_{1}R_{2}R_{3}), siendo R_{1}, R_{2} y R_{3}, independientemente entre sí, un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de R' + R_{1} + R_{2} + R_{3} no exceda de 6; los radicales R' y/o R'' estando sustituidos opcionalmente con un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro o flúor); un grupo hidroxilo (-OH); un grupo amino primario (-NH_{2}); un grupo amino secundario (-NHR_{1}) o un grupo amino terciario (-NR_{1}R_{2}), siendo R_{1}, R_{2}, independientemente entre sí, un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R' + R'' + R_{1} + R_{2} no exceda de 6.
3. Un proceso conforme a alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el bloque hidrófilo iónico es elegido de ácido (met)acrílico.
4. Un proceso conforme a alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el bloque polímero hidrófilo no iónico es de tipo polioxialquilado, por ejemplo polioxietileno, o es polivinilpirrolidona (PVP), o se obtiene a partir de monómeros hidrosolubles elegidos de
- (met)acrilamida,
- N-vinilacetamida y N-metil-N-vinilacetamida,
- N-vinilformamida y N-metil-N-vinilformamida,
- N-vinil lactamas comprendiendo un grupo alquilo cíclico conteniendo de 4 a 9 átomos de carbono, tales como N-vinilpirrolidona, N-butirolactama y N-vinilcaprolactama,
- alcohol vinílico de fórmula CH_{2}=CHOH,
- (met)acrilato de glicidilo,
- monómeros vinílicos hidrófilos de fórmula (A) abajo:
15
en la que:
- R se elige de H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} y -C_{3}H_{7},
- X se elige de:
-
óxidos de alquilo de tipo -OR' en el que R' es un radical basado en hidrocarburo lineal, cíclico o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono, sustituido opcionalmente con un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro o flúor); un grupo hidroxilo (-OH); un grupo amino primario (-NH_{2}); un grupo amino secundario (-NHR_{1}) o un grupo amino terciario (-NR_{1}R_{2}), siendo R_{1} y R_{2}, independientemente entre sí, un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R' + R_{1} + R_{2} no exceda de 6;
-
grupos -NH_{2}, -NHR' y -NR'R'' en los que R' y R'' son, independientemente entre sí, radicales basados en hidrocarburos lineales, cíclicos o ramificados, saturados o insaturados, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R' + R'' no exceda de 6, R' y R'' estando sustituidos opcionalmente con un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro o flúor); un grupo hidroxilo (-OH); un grupo amino primario (-NH_{2}); un grupo amino secundario (-NHR_{1}) o un grupo amino terciario (-NR_{1}R_{2}), siendo R_{1} y R_{2}, independientemente entre sí, un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R' + R'' + R_{1} + R_{2} no exceda de 6.
5. Un proceso conforme a la reivindicación 4, caracterizado porque el bloque polímero hidrófilo no iónico se elige de óxido de polietileno y polivinilpirrolidona.
6. Un proceso conforme a alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el bloque polímero hidrófilo es no iónico.
7. Un proceso conforme a alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el bloque polímero hidrófobo se obtiene a partir de al menos un monómero hidrófobo elegido de estireno, terc-butilestireno, metacrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de terc-butilo, acrilato de ciclohexilo, acrilato de isobornilo, 2-etilhexil acrilato, etil perfluorooctil acrilato, (met)acrilato de trifluorometilo, óxido de polibutileno o polioxibutileno (POB), butadieno, etileno, propileno y butileno.
8. Un proceso conforme a alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el copolímero de bloques se elige de los siguientes copolímeros de bloques:
- poliestireno/polioxietileno
- poli(met)acrilato de metilo/polioxietileno
- poli(met)acrilato de butilo/polioxietileno
- polioxibutileno/polioxietileno
- policaprolactona/polioxietileno
- polietileno/polioxietileno
- polioxietileno/polioxibutileno/polioxietileno.
9. Un proceso conforme a alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el peso molecular del copolímero de bloques está entre 1.000 y 500.000, preferentemente desde 2.000 hasta 100.000.
10. Un proceso conforme a alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la relación en peso A/B entre el bloque hidrófilo A y el bloque hidrófobo B está entre 1/100 y 50/1.
11. Un proceso conforme a alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la relación de concentraciones en peso entre el compuesto lipófilo y el copolímero de bloques anfifílico está entre 0'005 y 0'5, y preferentemente entre 0'005 y 0'2.
12. Un proceso conforme a alguna de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el compuesto lipófilo se elige de:
- emolientes, agentes antiinflamatorios, agentes antibacterianos, agentes antifúngicos, agentes antivirales, agentes antiseborreicos, agentes antiacné, agentes queratolíticos, antihistaminas, anestésicos, agentes cicatrizantes, modificadores de la pigmentación, bronceadores, agentes bronceadores artificiales, liporreguladores, agentes antienvejecimiento y antiarrugas, agentes refrescantes, protectores vasculares, repelentes de insectos, desodorantes, agentes anticaspa, agentes para prevenir la pérdida de cabello;
- aceites esenciales, los cuales pueden ser elegidos especialmente del aceite de eucalipto, aceite de lavandín, aceite de lavanda, aceite de vetiver, aceite de Litsea cubeba, aceite de limón, aceite de sándalo, aceite de romero, aceite de camomila, aceite de ajedrea, aceite de nuez moscada, aceite de canela, aceite de hisopo, aceite de alcaravea, aceite de naranja, aceite de tomillo y aceite de cada, fragancias,
- protectores solares, antioxidantes, eliminadores de radicales libres e hidratadores;
- vitaminas tales como vitamina A (retinol) o ésteres de la misma, vitamina E o ésteres de la misma tales como acetato de tocoferilo, vitamina D o derivados de la misma y vitamina F o derivados de la misma; carotenos tales como b-caroteno y derivados de los mismos tales como el licopeno, y derivados del ácido salicílico;
- dehidroepiandrosterona (DHEA) y sus precursores y derivados biológicos, con la excepción del colesterol y sus ésteres y esteroles vegetales tales como los fitoesteroles y sitosteroles, y ésteres de los mismos;
- ácidos triterpénicos pentacíclicos tales como el ácido ursólico y el ácido oleanólico;
- hidroxiestilbenos;
- isoflavonoides;
- derivados aminofenol de fórmula
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en la que R es un radical que corresponde a la una de las fórmulas (i), (ii) o (iii) abajo
(i) -CO-NR_{1}R_{2}
(ii) -CO-O-R_{3}
(iii) -SO_{2}-R_{3}
en las que R_{1} representa un átomo de halógeno o un radical alquilo C_{1-6} lineal o ramificado, saturado o insaturado, opcionalmente hidroxilado;
R_{2} representa un átomo de hidrógeno o un radical elegido de radicales alquilo C_{12} a C_{30} lineales, cíclicos o ramificados, saturados o insaturados, opcionalmente hidroxilados; y
R_{3} representa un radical elegido de radicales alquilo C_{12} a C_{30} lineales, ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, incluyendo radicales policíclicos fusionados, los cuales están opcionalmente hidroxilados.
13. Un proceso conforme a la reivindicación 12, caracterizado porque los derivados del ácido salicílico son elegidos de los derivados ácidos 5-n-octanoilsalicílico, 5-n-decanoilsalicílico, 5-n-dodecanoilsalicílico, 5-n-octilsalicílico, 5-n-heptiloxisalicílico, 4-n-heptiloxisalicílico, 5-terc-octilsalicílico, 3-terc-butil-5-metilsalicílico, 3-terc-butil-6-metilsalicílico, 3,5-diisopropilsalicílico, 5-butoxisalicílico, 5-octiloxisalicílico, 5-propanoilsalicílico, 5-n-hexadecanoilsalicílico, 5-n-oleoilsalicílico y 5-benzoilsalicílico, sales monovalentes y divalentes de los mismos, y mezclas de los mismos.
14. Un proceso conforme a la reivindicación 12, caracterizado porque los protectores solares son elegidos de antranilatos; derivados cinámicos; derivados de dibenzoilmetano; derivados salicílicos; derivados de alcanfor; derivados de triazina, preferentemente derivados de 1,3,5-triazina; derivados de benzofenona; derivados de b,b'-difenilacrilato; derivados de benzotriazol; derivados de benzalmalonato; derivados de benzimidazol; imidazolinas; derivados de bis-benzazolilo; derivados del ácido p-aminobenzoico (PABA); derivados de metilen-bis(hidroxifenilbenzotriazol); polímeros protectores y siliconas protectoras; dímeros derivados de a-alquilestireno; 4,4-diarilbutadienos y mezclas de los mismos.
15. Un proceso conforme a la reivindicación 14, caracterizado porque los derivados de 1,3,5-triazina son elegidos a partir de los compuestos siguientes:
- 2-[(p-(terc-butilamido)anilino]-4,6-bis[(p-(2'-etilhexil-1'-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina,
- 2,4,6-tris[p'-(2'-etilhexil-1'-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis{[4-2-etilhexiloxi]-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
- 2,4,6-tris(diisobutil-4'-aminobenzalmalonato)-s-triazina, y mezclas de las mismas.
16. Un proceso conforme a la reivindicación 14, caracterizado porque el derivado de dibenzoilmetano es butilmetoxidibenzoilmetano.
17. Un proceso conforme a la reivindicación 12, caracterizado porque el compuesto lipófilo se elige de dehidroepiandrosterona (DHEA), sulfato de DHEA, 7-hidroxi-DHEA, 7-keto-DHEA, prednisolona, prednisona, progesterona, pregnenolona, testosterona, diosgenina, hecogenina, ácido ursólico, ácido oleanólico, resveratrol y N-colesteriloxicarbonil-4-aminofenol, e isoflavonoides cuya solubilidad en agua, a temperatura ambiente (25ºC), sea menor del 0'01%.
18. Una composición cosmética constando de al menos una fase acuosa, al menos un compuesto lipófilo disuelto en la fase acuosa, y de una cantidad eficaz de al menos un copolímero de bloques anfifílico constando de un bloque polímero hidrófilo, al menos uno iónico y/o al menos no iónico, y de al menos un bloque polímero hidrófobo obtenido a partir de al menos un monómero hidrófobo elegido de:
- estireno y sus derivados tales como 4-butilestireno,
- acetato de vinilo de fórmula CH_{2}=CH-OCOCH_{3},
- éteres de vinilo de fórmula CH_{2}=CHOR en la que R es un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono,
- acrilonitrilo,
- cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno,
- caprolactama,
- alquenos tales como etileno, propileno, butileno y butadieno,
- óxidos de alquileno conteniendo al menos 4 átomos de carbono, y preferentemente de 4 a 6 átomos de carbono,
- derivados de silicona produciendo, después de la polimerización, polímeros de silicona tales como polidimetilsiloxano,
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- monómeros vinílicos hidrófobos de fórmula (A) abajo:
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en la que:
- R se elige de H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} y -C_{3}H_{7},
- X se elige de:
-
óxidos de alquilo de tipo -OR' en el que R' es un radical basado en hidrocarburo lineal, cíclico o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 22 átomos de carbono, sustituido opcionalmente con un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro o flúor); un grupo sulfónico (-SO_{3}^{-}), un grupo sulfato (-SO_{4}^{-}), un grupo fosfato (-PO_{4}H_{2}^{-}); un grupo hidroxilo (-OH); un grupo amino primario (-NH_{2}); un grupo amino secundario (-NHR_{1}); un grupo amino terciario (-NR_{1}R_{2}) o un grupo amino cuaternario (-N^{+}R_{1}R_{2}R_{3}), siendo R_{1}, R_{2} y R_{3}, independientemente entre sí, un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 22 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R' + R_{1} + R_{2} + R_{3} no exceda de 22; R' puede ser también un radical perfluoroalquilo, conteniendo preferentemente de 1 a 18 átomos de carbono;
-
grupos -NH_{2}, -NHR' y -NR'R'' en los que R' y R'' son, independientemente entre sí, radicales basados en hidrocarburos lineales, cíclicos o ramificados, saturados o insaturados, conteniendo de 1 a 22 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R' + R'' no exceda de 22, R' y R'' estando sustituidos opcionalmente con un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro o flúor); un grupo hidroxilo (-OH); un grupo sulfónico (-SO_{3}^{-}), un grupo sulfato (-SO_{4}^{-}); un grupo fosfato (-PO_{4}H_{2}^{-}); un grupo amino primario (-NH_{2}); un grupo amino secundario (-NHR_{1}); un grupo amino terciario (-NR_{1}R_{2}) y/o un grupo amino cuaternario (-N^{+}R_{1}R_{2}R_{3}), siendo R_{1}, R_{2} y R_{3}, independientemente entre sí, un radical basado en hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado, conteniendo de 1 a 22 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R' + R'' + R_{1} + R_{2} + R_{3} no exceda de 22; R' y R'' pueden ser también radicales perfluoroalquilo conteniendo preferentemente de 1 a 18 átomos de carbono.
19. Una composición conforme a la reivindicación 18, caracterizada porque la relación de concentraciones en peso entre el compuesto lipófilo y el copolímero de bloques anfifílico está entre 0'005 y 0'5, y preferentemente entre 0'005 y 0'2.
20. Una composición conforme a alguna de las reivindicaciones 18 a 19, caracterizada porque el compuesto lipófilo está presente en la composición en un contenido en peso entre el 0'001º% y el 10% del peso total de la composición.
21. Una composición conforme a alguna de las reivindicaciones 18 a 20, caracterizada porque también contiene uno o más adyuvantes de formulación elegidos de pigmentos, nanopigmentos, sustancias grasas, disolventes orgánicos, espesantes, ablandadores, eliminadores de radicales libres, estabilizantes, emolientes, siliconas, \alpha-hidroxiácidos, antiespumantes, hidratadores, vitaminas, agentes conservantes, surfactantes, rellenantes, agentes secuestrantes, polímeros, propelentes, agentes acidulantes o basificantes, colorantes, opacificantes.
22. Una composición conforme a alguna de las reivindicaciones 18 a 21, caracterizada porque es una composición para proteger la epidermis humana o el cabello contra rayos ultravioletas, como composiciones antisolares; o es un producto de maquillaje; o es una composición para proteger el cabello.
ES03773718T 2002-10-21 2003-10-16 Proceso para disolver compuestos lipofilos en fase acuosa con copolimeros de bloque anfifilico; y composiciones cosmeticas. Expired - Lifetime ES2301846T3 (es)

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Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6939564B2 (en) 2001-06-08 2005-09-06 Labopharm, Inc. Water-soluble stabilized self-assembled polyelectrolytes
US7094810B2 (en) 2001-06-08 2006-08-22 Labopharm, Inc. pH-sensitive block copolymers for pharmaceutical compositions
US20060025337A1 (en) 2003-07-01 2006-02-02 President And Fellows Of Harvard College Sirtuin related therapeutics and diagnostics for neurodegenerative diseases
AU2004253579B2 (en) 2003-07-01 2010-12-23 Biomol International L.P. Sirt1 modulators for manipulating cells/organism lifespan/stress response
JP4012138B2 (ja) * 2003-11-14 2007-11-21 花王株式会社 水中油型乳化組成物
WO2005068524A1 (en) * 2004-01-15 2005-07-28 Canon Kabushiki Kaisha Amphiphilic block copolymer, polymer-containing composition containing the same, and method and apparatus for applying liquid using the polymer-containing composition
WO2006105440A2 (en) 2005-03-30 2006-10-05 Sirtris Pharmaceuticals, Inc. Nicotinamide riboside and analogues thereof
FR2885367B1 (fr) * 2005-05-03 2007-07-27 Rhodia Chimie Sa Organosol stabilise par des polymeres sequences amphiphiles
FR2885808B1 (fr) 2005-05-19 2007-07-06 Oreal Vectorisation de dsrna par des particules cationiques et utilisation topique.
DE102005023762A1 (de) * 2005-05-19 2006-11-23 Forschungszentrum Jülich GmbH Verfahren zur Effizienzsteigerung von Tensiden, zur Unterdrückung lamellarer Mesophasen, zur Temperaturstabilisierung des Einphasengebietes sowie ein Verfahren zur Verminderung der Grenzflächenspannung in Mikroemulsionen welche Siliconöle enthalten mittels Additiven, sowie Tensid-Ölgemisch
WO2006135512A1 (en) * 2005-06-08 2006-12-21 Dow Global Technologies Inc. Personal care composition
WO2007019345A1 (en) 2005-08-04 2007-02-15 Sirtris Pharmaceuticals, Inc. Imidazopyridine derivatives as sirtuin modulating agents
WO2007136134A1 (ja) * 2006-05-23 2007-11-29 Nanocarrier Co., Ltd. 疎水性薬物内包ポリマーミセルの製造方法
FR2902333B1 (fr) * 2006-06-16 2008-09-12 Oreal Utilisation de copolymeres blocs amphiphiles de type poly(meth)acrylates d'alkyle en c1-c6- polyoxyethylene en tant qu'agents hydratants
CN101500549A (zh) 2006-08-09 2009-08-05 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 酪蛋白复合物
CN101506305B (zh) * 2006-08-23 2011-12-28 陶氏环球技术有限责任公司 水性组合物
KR20090080046A (ko) * 2006-09-22 2009-07-23 라보팜 인코포레이트 ｐＨ 표적화된 약물 운반용 조성물 및 방법
JP5260534B2 (ja) 2006-11-13 2013-08-14 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ビニルラクタム及び酢酸ビニルに基づくブロック共重合体の可溶化剤としての使用
EP2170254A2 (en) * 2007-06-21 2010-04-07 Dow Global Technologies Inc. Stabilizers for hydrophobic components in personal care compositions
KR20090028413A (ko) * 2007-09-13 2009-03-18 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광장치 제작방법 및 증착용 기판
US20090162306A1 (en) * 2007-12-21 2009-06-25 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Topical composition comprising coloring antioxidants
KR100951706B1 (ko) * 2008-06-20 2010-04-07 한국식품연구원 레스베라트롤을 함유하는 나노에멀젼, 나노입자 및 그제조방법
GB0920879D0 (en) * 2009-11-27 2010-01-13 Revolymer Ltd Cosmetic composition
EP2512416A2 (fr) 2009-12-18 2012-10-24 L'Oréal Procédé de traitement cosmétique impliquant un composé apte à condenser in situ
KR101092625B1 (ko) 2011-03-07 2011-12-13 (주)씨.엔.에이 자외선차단제 제조장치 및 이를 이용한 자외선차단제용 포름아미딘계 화합물 제조방법
JP6312599B2 (ja) * 2011-12-21 2018-04-18 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） 塩化ビニリデン重合体の製造方法
JP6133640B2 (ja) * 2012-03-26 2017-05-24 ＡｄａＢｉｏ株式会社 環状トリテルペンアシッドの水溶剤
CA2902333C (en) 2013-03-13 2021-06-08 Unilever Plc Cosmetic compositions with tricyclodecane amides
ES2623061T3 (es) 2013-03-13 2017-07-10 Unilever N.V. Liberación prolongada de determinados componentes de fragancias de composiciones para el cuidado personal
EP2968094B1 (en) 2013-03-13 2018-05-30 Unilever PLC Photoprotective compositions with tricyclodecane amides
KR101534715B1 (ko) * 2013-12-31 2015-07-08 현대자동차 주식회사 단열 코팅 조성물 및 단열 코팅층
CA2940454A1 (en) * 2014-03-10 2015-09-17 Benjamin M. YU Methods and compositions for transdermal delivery
CN105198735A (zh) * 2014-06-01 2015-12-30 复旦大学 长链烷基水杨酸及其在制备杀灭钉螺制剂中的用途
KR101908347B1 (ko) * 2014-12-31 2018-10-17 (주)아모레퍼시픽 화학적 비대칭 이방성 분체 및 이를 함유하는 유중수화(w/o) 유화 조성물
WO2016210043A1 (en) * 2015-06-24 2016-12-29 Rohm And Haas Company Particles containing ultraviolet absorber
CN104911675B (zh) * 2015-07-10 2017-04-26 江南大学 一种镁基抗菌耐蚀纳米涂层的制备方法
KR20180084103A (ko) * 2015-11-20 2018-07-24 아이에스피 인베스트먼츠 엘엘씨 아크릴로일 락탐 및 알킬메타크릴레이트의 공중합체를 포함하는 향료 전달 조성물, 그의 제조 방법, 및 그의 사용 방법
JP6692703B2 (ja) * 2016-06-10 2020-05-13 株式会社 資生堂 制汗又はデオドラント化粧料
WO2022241412A1 (en) * 2021-05-11 2022-11-17 The Procter & Gamble Company Oral care compositions comprising block copolymer
KR20240001923A (ko) 2022-06-28 2024-01-04 (주)위델소재 디벤조 모이어티를 포함하는 아민계 화합물의 정제방법

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2155901B2 (es) * 1971-10-06 1974-05-31 Oreal
LU60676A1 (es) * 1970-04-07 1972-02-10
FR2140977A5 (en) * 1971-10-26 1973-01-19 Oreal Sequenced polymers - from lipophilic and hydrophilic monomers for cosmetic use
GB8416234D0 (en) * 1984-06-26 1984-08-01 Ici Plc Biodegradable amphipathic copolymers
FR2655540B1 (fr) * 1989-12-13 1994-02-11 Oreal Composition cosmetique pour le soin des cheveux et utilisation de ladite composition.
FR2720274B1 (fr) * 1994-05-26 1997-01-24 Oreal Compositions cosmétiques contenant un copolymère bloc linéaire polysiloxane-polyoxyalkylène, un agent de conditionnement insoluble non volatile et un alcool hydrosoluble, et leurs utilisations.
SI9620107A (sl) * 1995-08-10 1998-10-31 Kazunori Kataoka Blok polimer, ki ima funkcionalne skupine na obeh svojih koncih
KR0180334B1 (ko) * 1995-09-21 1999-03-20 김윤 블럭 공중합체 미셀을 이용한 약물전달체 및 이에 약물을 봉입하는 방법
JP4212064B2 (ja) * 1996-06-05 2009-01-21 フォルシュングスツェントルム・ユーリッヒ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 疎水性親水性ａｂ型ブロックコポリマーの製造方法
DE19714714A1 (de) * 1997-04-09 1998-10-15 Basf Ag Blockcopolymere und deren Verwendung als polymere Tenside
DE69919794T2 (de) * 1998-03-17 2005-09-01 Hutchinson Stabile emulsionen, verfahren zu deren herstellung und ihre anwendungen
JPH11335267A (ja) * 1998-05-27 1999-12-07 Nano Career Kk 水難溶性薬物を含有するポリマーミセル系
DE19839054A1 (de) * 1998-08-28 2000-03-02 Forschungszentrum Juelich Gmbh Verfahren zur Effizienzsteigerung von Tensiden bei simultaner Unterdrückung lamellarer Mesophasen sowie Tenside, welchen ein Additiv beigefügt ist
JP4366754B2 (ja) * 1999-05-17 2009-11-18 日油株式会社 化粧料用乳化剤およびそれを含有する化粧料
KR100360827B1 (ko) * 1999-08-14 2002-11-18 주식회사 삼양사 난용성 약물을 가용화하기 위한 고분자 조성물 및 그의 제조방법
US6916488B1 (en) * 1999-11-05 2005-07-12 Biocure, Inc. Amphiphilic polymeric vesicles
FR2804016B1 (fr) * 2000-01-21 2006-07-28 Oreal Nanoemulsion contenant des lipides amphiphiles et un ester de peg et utilisations
JP3523821B2 (ja) * 2000-02-09 2004-04-26 ナノキャリア株式会社 薬物が封入されたポリマーミセルの製造方法および該ポリマーミセル組成物
ATE298233T1 (de) * 2000-02-19 2005-07-15 Goldschmidt Gmbh Kosmetische und pharmazeutische öl-in-wasser- emulsionen von polyethermodifizierten polysiloxanen
JP2001288233A (ja) * 2000-04-06 2001-10-16 Shiseido Co Ltd 新規高分子およびこれを用いた化粧料
US7217770B2 (en) * 2000-05-17 2007-05-15 Samyang Corporation Stable polymeric micelle-type drug composition and method for the preparation thereof
DE10029694A1 (de) * 2000-06-16 2001-12-20 Basf Ag Verwendung eines polymeren Umsetzungsprodukts
KR100446101B1 (ko) * 2000-12-07 2004-08-30 주식회사 삼양사 수난용성 약물의 서방성 제형 조성물
ES2320103T3 (es) * 2001-06-26 2009-05-19 L'oreal Composiciones que comprenden un compuesto de baja solubilidad y un derivado lipofilo de acido aminado, utilizaciones y procedimientos correspondientes.
FR2827513B1 (fr) * 2001-07-18 2005-09-23 Oreal Composition a usage cosmetique ou dermatologique contenant un polymere triblocs
FR2830773B1 (fr) * 2001-10-11 2004-07-23 Oreal Utilisation de copolymeres amphiphiles pour stabiliser des dispersions de composes organiques insolubles filtrant le rayonnement uv, dispersions stabilisees par ces copolymeres et compositions cosmetiques les contenant
MXPA04010778A (es) * 2002-05-03 2005-03-07 Janssen Pharmaceutica Nv Microemulsiones polimericas.
JP2003342168A (ja) * 2002-05-24 2003-12-03 Nano Career Kk 注射用薬物含有ポリマーミセル製剤の製造方法
JP2004018494A (ja) * 2002-06-19 2004-01-22 Japan Science & Technology Corp ブロック共重合体−薬剤複合体の製造法

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Publication number Publication date
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