ES2268150T3

ES2268150T3 - Preparado de productos activos encapsulado para el empleo en agentes de lavado y limpieza en forma de particulas.

Info

Publication number: ES2268150T3
Application number: ES02797546T
Authority: ES
Inventors: Wilfried Rahse; Dieter Baur; Werner Pichler
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2001-08-30
Filing date: 2002-08-21
Publication date: 2007-03-16
Anticipated expiration: 2022-08-21
Also published as: HK1067890A1; DK1421169T3; DE50207660D1; WO2003020868A1; EP1421169B1; JP2005501958A; US20040198629A1; US6979669B2; EP1421169A1; DE10142124A1; CN1260341C; CN1549855A; ATE334184T1

Abstract

Granulado apropiado para la incorporación en agentes de lavado o limpieza en forma de partículas, que contiene un producto activo de agente de lavado y/o limpieza, y presenta una capa envolvente externa (revestimiento), caracterizado porque la capa de revestimiento externa contiene complejante y una sal metálica polivalente de un ácido graso no ramificado o ramificado, insaturado o saturado, mono- o polihidroxilado, con al menos 12 átomos de carbono, o mezclas de los mismos.

Description

Preparado de productos activos encapsulado para el empleo en agentes de lavado y limpieza en forma de partículas.

La invención se refiere a un granulado encapsulado que contiene una substancia de contenido de agentes de lavado y limpieza, en especial un enzima y/o un activador de blanqueo, a un procedimiento para su obtención, y al empleo del granulado en agentes de lavado y limpieza sólidos.

El consumidor espera de los agentes de lavado y limpieza modernos, además del buen rendimiento de lavado y limpieza, también una impresión estética positiva que se expresa en especial en un perfume asociable con frescura y limpieza. Para aproximarse a esto, los agentes contienen normalmente substancias perfumantes correspondientes. No obstante, una parte considerable de consumidores rechaza esto, entre otros con el argumento de que las substancias perfumantes no contribuyen al resultado de lavado o limpieza, de modo que su empleo aumentaría únicamente el precio de los agentes. Estos consumidores prefieren agentes de lavado y limpieza completamente inodoros. Sin embargo, algunas substancias de contenido de tales agentes presentan un olor propio más o menos fuerte, que se puede basar también en estos componentes reducidos comprendidos en estas substancias de contenido. El empleo de tales substancias de contenido resulta desagradable en el caso de agentes exentos de substancias perfumante, y puede ocasionar un aumento de la concentración de substancia perfumante en agentes que contienen substancia perfumante para compensar el olor propio.

En relación con este problema, la solicitud de patente alemana DE 17 92 074 da a conocer agentes que contienen ricinoleato de cinc como producto activo desodorante, cuya acción desodorante se favorece de manera sinérgica mediante adición de otras sales o ésteres de otros ácidos grasos saturados o insaturados, de número par, o de número impar, con 17 o más átomos de carbono, a modo de ejemplo sales y ésteres de ácidos trioxiesteáricos.

La solicitud de patente alemana DE 25 48 344 da a conocer la eficacia desodorante de sales metálicas de un ácido graso insaturado, en especial de ricinoleatos metálicos. Los metales del grupo II del Sistema Periódico de los Elementos y de tierras raras, como cerio, lantano o neodimio, son preferentes. Se muestra especialmente ricinoleato de cinc.

La solicitud de patente alemana DE 38 08 114 se refiere a mezclas de productos activos desodorantes que contienen ricinoleato de cinc, así como, en caso dado, la sal de cinc de ácido abiético y/o otras sales de cinc de otros ácidos grasos hidroxilados saturados o insaturados con 17 o más átomos de carbono, ésteres parciales de di- o polihidroxialcanos, mono- y disacáridos, polietilenglicoles o alcanolaminas con los aductos eno de anhídrido de ácido maléico en ácidos carboxilícos al menos mono insaturados con una longitud de cadena de 10 a 25 átomos de carbono, con un índice de ácido de 10 a 140, así como opcionalmente amino- y/o amidocompuestos, que permanecen en disolución clara en preparados con contenidos en agua de hasta un 50% en peso.

A los productos activos que se emplean habitualmente en agentes de lavado y limpieza, y en los cuales no siempre se puede excluir la presencia de un olor propio más o menos desagradable, pertenecen en especial enzimas y activadores de blanqueo.

Los enzimas, en especial proteasas, encuentran empleo extendido en agentes de lavado, agentes auxiliares de lavado y agentes de limpieza. En este caso, los enzimas no se emplean habitualmente como concentrados, sino en mezclas con un material diluyente y soporte. Si se mezclan tales preparados enzimáticos con agentes de lavado habituales, en el almacenaje se puede producir un descenso considerable de la actividad enzimática, en especial si están presentes compuestos con actividad de blanqueo. La aplicación de enzimas sobre sales soporte bajo granulado simultáneo según la solicitud de patente alemana sin examinar DE 16 17 190, o bien mediante adhesión con agentes tensioactivos no iónicos según la solicitud de patente alemana sin examinar DE 16 17 118, o disoluciones acuosas de éteres de celulosa según la solicitud de patente alemana sin examinar DE 17 87 568, no conduce a una mejora mencionable de la estabilidad al almacenaje, ya que los enzimas sensibles se encuentran generalmente en la superficie de la substancia soporte en tales mezclas. Ciertamente, la estabilidad al almacenaje de enzimas se puede aumentar de manera sensible si los enzimas se revisten con el material soporte, o bien se alojan en el mismo, y a continuación se transforman en la forma de partícula deseada mediante extrusión, prensado y marumerizado, como se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE 16 17 232, la solicitud de patente alemana sin examinar DE 20 32 768, y las solicitudes alemanas DE 21 37 042 y DE 21 37 043. No obstante, tales preparados enzimáticos poseen sólo propiedades de solubilidad deficientes. Las partículas no disueltas se pueden atrapar en el material de lavado e impurificar el mismo, o bien se trasladan al agua residual sin utilizar. Los agentes de encapsulado conocidos por la solicitud de patente alemana sin examinar DE 18 03 099, que están constituidos por una mezcla de ácidos sólidos, o bien sales ácidas y carbonatos, o bien bicarbonatos, y que se descomponen en el caso de adición de agua, mejoran ciertamente el poder de disolución, pero por su parte son muy sensibles contra humedad, y por consiguiente requieren medidas de protección adicionales.

Por la solicitud de patente europea EP 0 168 526 son conocidos granulados enzimáticos que contienen almidón hinchable en agua, zeolita y atentes auxiliares de granulado hidrosolubles. En este documento se propone un procedimiento de obtención para tales formulaciones, que consiste esencialmente en concentrar una disolución de fermentador liberada de componentes insolubles, mezclarla con las cargas citadas, granular la mezcla producida, y en caso dado revestir el granulado con polímeros filmógenos y colorantes. El procedimiento con la mezcla de cargas aquí propuesto se lleva a cabo ventajosamente con disoluciones de fermentación que se han concentrado a un contenido en substancia seca relativo elevado, a modo de ejemplo un 55% en peso. Además, los granulados obtenidos de tal manera presentan una velocidad de disolución, o bien descomposición bajo condiciones de lavado tan elevada que los granulados se descomponen con relativa velocidad ya en el almacenaje, y los enzimas se desactivan.

En la solicitud de patente europea no prepublicada EP 1 213 344 A2 se da a conocer un procedimiento para la obtención de componentes de agentes de limpieza en forma de partículas mediante aplicación de una fusión constituida por un 30 a un 70% en peso de substancia(s) envolvente(s) con un punto de fusión por encima de 50ºC, un 0 a un 65% en peso de substancia(s) grasa(s), un 0 a un 50% en peso de otros productos activos y/o auxiliares, un 0,1 a un 70% en peso de sales metálicas de un ácido graso no ramificado o ramificado, insaturado o saturado, mono- o polihidroxilado, con al menos 8 átomos de carbono y/o un ácido abiético, con excepción de sales metálicas alcalinas, y subsiguiente conformado de la mezcla obtenida de este modo.

Por la solicitud de patente internacional WO 92/11347 son conocidos granulados enzimáticos para empleo en agentes de lavado y limpieza granulados, que contienen un 2% en peso a un 20% en peso de enzima, un 10% en peso a un 50% en peso de almidón hinchable, un 5% en peso a un 50% en peso de polímero orgánico hidrosoluble como agente auxiliar de granulado, un 10% en peso a un 35% en peso de harina de cereales, y un 3% en peso a un 12% en peso de agua. Mediante tales cargas se posibilita la elaboración de enzimas sin mayores pérdidas de actividad.

Por la solicitud de patente internacional WO 93/07263 es conocido un granulado que contiene enzimas, que está constituido por un núcleo hidrosoluble o dispersable en agua, que está revestido con un polímero vinílico, sobre el que se encuentra una capa de enzima y polímero vinílico, presentando el granulado un revestimiento externo constituido por polímero vinílico. El revestimiento externo puede contener también pigmentos. No obstante, debido a la estructura multicapa, tal granulado enzimático es relativamente costoso en la obtención.

En la solicitud de patente internacional WO 93/07260 se citan diversos materiales de revestimiento para granulados enzimáticos exentos de polvo, que se generan mediante pulverizado de un caldo de fermentación sobre un material soporte hidratable. Entre otros se indican como ésteres de ácidos grasos apropiados alcoholes alcoxilados, alcohol polivinílico, polietilenglicol, azúcares y almidón.

La solicitud de patente internacional WO 95/02031 se refiere a un granulado enzimático que contiene enzima y material soporte inorgánico y/u orgánico, y una capa de revestimiento uniforme externa que contiene pigmento, que está caracterizado porque la capa de revestimiento externa está constituida por un sistema de revestimiento que contiene un 30% en peso a un 50% en peso de pigmento inorgánico finamente dividido, un 45% en peso a un 60% en peso de un alcohol sólido a temperatura ambiente con un punto de fusión en el intervalo de 45ºC a 65ºC, hasta un 15% en peso, en especial un 5% en peso a un 15% en peso de emulsionante para el alcohol, hasta un 5% en peso, en especial un 0,2% en peso a un 3% en peso de agente dispersante para el pigmento, y hasta un 3% en peso de agua.

Incluso si los sistemas de revestimiento expuestos anteriormente son apropiados por regla general para encapsular granulados enzimáticos de manera estable de modo que no se produzca un olor a partir de los mismos, se desea encontrar alternativas cuya aplicación sea lo más sencilla posible y/o conduzca a ventajas en costes.

La presente invención, que quiere aportar una contribución a tal efecto, se refiere a un granulado apropiado para la incorporación en agentes de lavado o limpieza en forma de partículas, que contiene un producto activo de agente de lavado y/o limpieza, y presenta una capa envolvente externa (revestimiento), que está caracterizada porque la capa de revestimiento externa contiene complejantes y una sal metálica polivalente de un ácido graso no ramificado o ramificado, insaturado o saturado, mono- o polihidroxilado, con al menos 12, en especial 16 a 24 átomos de carbono, o mezclas de los mismos. Entre éstos es especialmente preferente el ácido recinoléico. El granulado se puede presentar sin teñir o blanco o de color, a modo de ejemplo debido a la presencia de pigmento en la capa de revestimiento.

Los metales polivalentes preferentes son seleccionados a partir de metales de transición y lantanoides, y son en especial los metales de transición de los grupos IIB, VIIIB, y en caso dado IB del Sistema Periódico, así como lantano, cerio y neodimio, de modo especialmente preferente cobalto, níquel, cobre y cinc, siendo cinc el metal más preferente. Las sales de cobalto, níquel, así como cobre, y las sales de cinc, son eficaces de manera similar, pero por motivos toxicológicos son preferentes las sales de cinc. En una forma de ejecución preferente, la capa de revestimiento contiene correspondientemente una o varias sales metálicas de ácido ricinoleico, en especial ricinoleato de cinc.

La capa de revestimiento contiene uno o varios de los productos activos desodorantes citados en una cantidad habitualmente de un 0,05% en peso a un 5% en peso, preferentemente un 0,1% en peso a un 2,5% en peso, en especial un 0,5% a un 2% en peso. En este caso es preferente aplicar sobre el granulado una cantidad tal de material de revestimiento que forma la capa de revestimiento que el granulado revestido producido contenga un 0,02% en peso a un 1% en peso, en especial un 0,05% en peso a un 0,2% en peso del citado producto activo desodorante.

El material de revestimiento que forma la capa de revestimiento puede contener uno o varios solubilizadores, en especial en cantidades de un 0,05% en peso a un 5% en peso, preferentemente de un 0,3% en peso a un 1% en peso, para el solubilizado del producto activo desodorante. Los solubilizadores preferentes son agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros, o bien zwitteriónicos, en especial agentes tensioactivos aniónicos y/o no iónicos con acción solubilizante, hidrótropa y/o emulsionante. A los solubilizadores no iónicos pertenecen alcoholes con 10 a 22 átomos de carbono alcoxilados con óxido de etileno (OE) y/u óxido de propileno (OP), no ramificados o ramificados, saturados o insaturados, con un grado de alcoxilado medio hasta 30, preferentemente alcoholes grasos etoxilados con 10 a 18 átomos de carbono con un grado de etoxilado medio de 1 a 20, en especial 1 a 12, de modo especialmente preferente 1 a 8, de modo extraordinariamente preferente 2 a 5, a modo de ejemplo etoxilatos de alcohol graso con 12 a 14 átomos de carbono, con 2, 3 o 4 OE, a una mezcla de etoxilatos de alcohol graso con 12 a 14 átomos de carbono con 3 y 4 OE en proporción ponderal de 1 a 1, o etoxilato de alcohol isotridecílico con 5, 8 o 12 OE, como se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE 40 14 055, a la que se hace referencia a este respecto. Los solubilizadores aniónicos apropiados son, a modo de ejemplo, los ésteres parciales de di- o polihidroxialcanos, mono- y disacáridos, polietilenglicoles con los aductos eno de anhídrido de ácido maléico en ácidos carboxilícos al menos monoinsaturados con una longitud de cadena de 10 a 25 átomos de carbono, con un índice de ácido de 10 a 140, que se describen en la solicitud de patente alemana DE 38 08 114 y la solicitud de patente europea EP 0 046 070, a la que se hace referencia a este respecto. Los solubilizadores aniónicos preferentes presentan, además de un resto alquilo no ramificado o ramificado, saturado o insaturado, alifático o aromático, alicíclico o cíclico, opcionalmente un resto alquilo alcoxilado con 4 a 28, preferentemente 6 a 20, en especial 8 a 18, de modo especialmente preferente 10 a 16, de modo extraordinariamente preferente 12 a 14 átomos de carbono, dos o más grupos ácidos aniónicos, en especial dos grupos ácidos, preferentemente grupos carboxilato, sulfonato y/o sulfato, en especial un grupo carboxilato y un grupo sulfato. Son ejemplos de estos compuestos las sales de ácido \alpha-sulfograso, los glutamatos de acilo, los disulfatos de monoglicérido y los éteres de alquilo de disulfato de glicerina, así como los sulfosuccinamatos, sulfosuccinamidas y sulfosuccinatos. En el caso de estos últimos se trata de las sales de mono- y diésteres de ácido sulfosuccínico HOOCCH(SO_{3}H)CH_{2}COOH, mientras que se entiende por sulfosuccinamatos las sales de monoamidas de ácido sulfosuccínico, y por sulfosuccinamidas las sales de diamidas de ácido sulfosuccínico. En el caso de las sales se trata preferentemente de sales metálicas alcalinas, sales amónicas, así como sales de mono-, di-, o bien trialcanolamonio, a modo de ejemplo sales de mono-, di- o bien trietanolamonio, en especial sales de litio, sodio, potasio o amonio, de modo especialmente preferente sales de sodio o amonio, de modo extraordinariamente preferente sales de sodio. Un sulfosuccinato preferente es sal disódica de laurilpoliglicoléster de ácido sulfosuccínico.

En una forma de ejecución especial, el material de revestimiento contiene como solubilizador uno o varios agentes tensioactivos aniónicos y uno o varios agentes tensioactivos no iónicos, preferentemente en una proporción ponderal de agentes tensioactivos aniónicos respecto a no iónicos de 10 a 1 hasta 1 a 10, en especial 3 a 1 hasta 1 a 5, de modo especialmente preferente 1 a 1 hasta 1 a 3, de modo extraordinariamente preferente de 1 a 1,5 hasta 1 a 2, combinándose entre sí preferentemente los agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos citados con anterioridad, en especial los sulfosuccinatos, sobre todo los monoésteres, y los alcoholes alcoxilados con 10 a 22 átomos de carbono.

En otra forma de ejecución especial, el material de revestimiento contiene uno o varios solubilizadores y uno o varios de los citados productos activos desodorantes en una proporción ponderal de no más de 14 a 1, preferentemente de 10 a 1 hasta 1 a 10, en especial 5 a 1 hasta 1 a 5, de modo especialmente preferente 2 a 1 hasta 1 a 2, de modo extraordinariamente preferente de 1,5 a 1 hasta 1 a 1,5, a modo de ejemplo 1,3 a 1, 1,1 a 1, 1 a 1, o 1 a 1,1.

El material de revestimiento que forma la capa envolvente contiene uno o varios complejantes. Los complejantes, también llamados agentes secuestrantes, son substancias de contenido que son aptas para complejar y desactivar los iones metálicos para impedir sus efectos desfavorables sobre la estabilidad o el aspecto de los agentes. En este caso, por una parte es importante complejar los iones calcio y magnesio de la dureza del agua, incompatibles con numerosas substancias de contenido de agentes de lavado y limpieza. El complejado de iones de metales pesados, como hierro o cobre, retarda por su parte la descomposición por oxidación de los agentes acabados. A modo de ejemplo, son apropiados ácido aminotrimetilenfosfónico, ácido \beta-alanindiacético, ácido etilendiaminotetraacético, ácido cítrico, ácido ciclohexanodiaminotetraacético, ácido dietilentriaminopentametilenfosfónico, ácido etidrónico, ácido glucónico, ácido glucurónico, tetrahidroxietiletilendiamina, tetrahidroxipropiletilendiamina, ácido nitrilotriacético, y mezclas de los mismos, pudiéndose emplear los ácidos entre éstos también en forma de sus sales alcalinas y/o amónicas. Los complejantes preferentes son aminas terciarias, en especial alcanolaminas terciarias (aminoalcoholes). Estos compuestos poseen tanto grupos amino, como también grupos hidroxi y/o éter como grupos funcionales. Las alcanolaminas terciarias especialmente preferentes son trietanolamina y tetra-(2-hidroxipropil)etilendiamina. Las combinaciones especialmente preferentes de aminas terciarias, o bien alcanolaminas terciarias con ricinoleato de cinc y uno o varios alcoholes grasos etoxilados como solubilizador no iónico, así como, en caso dado, disolventes, especialmente preferentes en el ámbito de la presente invención, se describen en la solicitud de patente alemana DE 40 14 055, a la que se hace referencia a este respecto. El material de revestimiento puede contener, en caso deseado, complejantes en una cantidad de habitualmente hasta un 20% en peso, preferentemente un 0,1 a un 15% en peso, en especial un 0,5 a un 10% en peso.

Otro componente preferente del material de revestimiento es un alcohol con un punto de fusión en el intervalo de 45ºC a 65ºC, que puede estar contenido, en caso deseado, en cantidades de hasta un 60% en peso en el material de revestimiento que forma la capa envolvente. Este componente alcohólico es preferentemente un alcohol primario lineal con 14 a 22 átomos de carbono, o una mezcla de éstos. A los alcoholes citados pertenecen en especial alcohol mirístico, alcohol cetílico, alcohol esteárico, alcohol aráquico, alcohol behénico, y alcoholes mono- a triinsaturados de longitud de cadena correspondiente, siendo esencial que el citado componente alcohólico del sistema de revestimiento presente un punto de fusión en el intervalo de 45ºC a 65ºC, en especial de 50ºC a 60ºC, debiéndose entender por esto la temperatura a la que un 100% de componente alcohólico se presenta en forma líquida en el caso de calentamiento. En el caso de empleo de mezclas de alcoholes, también son útiles aquellas que contienen fracciones reducidas, normalmente por debajo de un 15% en peso, referido a la mezcla de alcoholes, de fracciones líquidas a temperatura ambiente, en tanto la mezcla de alcoholes total sea sólida a temperatura ambiente, y presente un punto de endurecimiento en el intervalo de 45ºC a 65ºC, en especial de 50ºC a 60ºC. El punto de endurecimiento es la temperatura a la que se produce una solidificación en el enfriamiento a una temperatura por encima del punto de fusión del material calentado. Se puede determinar con ayuda de un termómetro giratorio según el procedimiento de DIN ISO 2207. También es posible el empleo de dioles polímeros con el comportamiento de fusión, o bien endurecimiento indicado, siendo preferentes en especial polietilenglicoles.

Además, la capa de revestimiento puede contener pigmento inorgánico. A los pigmentos inorgánicos, con los que se pueden cubrir eventuales coloraciones interferentes del granulado, pertenecen, a modo de ejemplo, carbonato de calcio, dióxido de titanio, que se puede presentar en la modificación de rutilo o anatasa, óxido de cinc, sulfuro de cinc, blanco de plomo (carbonato de plomo básico), sulfato de bario, hidróxido de aluminio, óxido de antimonio, litopones (sulfuro de cinc-sulfato de bario), caolín, creta y/o mica. Estos se presentan en forma tan finamente dividida que se pueden dispersar en una fusión de componentes restantes de material de revestimiento, o en agua. Habitualmente, el tamaño de partícula medio de tales pigmentos se sitúa en el intervalo de 0,004 \mum a 50 \mum. En especial si en el ámbito de la obtención de granulados revestidos el pigmento, o bien el material de revestimiento total, se debe emplear en forma de una dispersión acuosa, es preferente que esta dispersión contenga agentes dispersantes para el pigmento. Tales agentes dispersantes pueden ser inorgánicos, a modo de ejemplo óxido de aluminio u óxido de silicio, que pueden servir también como pigmentos, u orgánicos, a modo de ejemplo carboximetilcelulosa alcalina, dietilenglicol o dipropilenglicol. El empleo de pigmentos modificados superficialmente con agentes dispersantes es igualmente posible. Preferentemente se emplea pigmento de dióxido de titanio modificado superficialmente con compuestos de Al, Si, Zr o poliol, en especial en forma de rutilo, como se distribuye, a modo de ejemplo, bajo los nombres comerciales Kronos® 2132 (firma Kronos-Titan) o Hombitan® R 522 (Sachtleben Chemie GmbH). También son útiles los tipos Tiona® RLL, AG, o bien VC, de la firma Solvay, así como los tipos Bayertitan® RD, R-KB y AZ, de la firma Bayer AG.

Otro objeto de la invención es un procedimiento para la obtención de granulado apropiado para la incorporación en agentes de lavado o limpieza en forma de partículas, que contiene un producto activo de agente de lavado y/o limpieza, y presenta una capa de revestimiento externa, que está caracterizado porque sobre el granulado se aplica un material de revestimiento como capa envolvente externa, que contiene complejantes y una sal metálica polivalente de un ácido graso ramificado, insaturado o saturado, mono- o polihidroxilado, con al menos 12 átomos de carbono. La fracción del citado producto activo desodorante en el material envolvente a aplicar asciende preferentemente a un 0,05% en peso hasta un 5% en peso, en especial un 0,3% en peso a un 1% en peso.

En un acondicionamiento preferente del procedimiento de obtención para un granulado según la invención, el material envolvente se introduce en una capa fluidizada constituida por granulado a envolver como dispersión acuosa, que contiene, en caso deseado, hasta un 70% en peso, preferentemente un 40% en peso a un 60% en peso de agua. El agua alimentada a través de la dispersión acuosa se elimina de nuevo en el secado efectuado simultáneamente, o en un secado necesario nuevamente a continuación. En otro acondicionamiento del procedimiento de obtención según la invención, el material de revestimiento se aplica sobre el granulado, en caso dado bajo enfriamiento, como líquido calentado. Además es posible una combinación de estos tipos de procedimiento, que consiste en aplicar una parte del material de revestimiento en forma de una dispersión acuosa, y una segunda parte como fusión. Preferentemente se aplica, referido al granulado acabado, un 6% en peso a un 15% en peso de material de revestimiento como capa de revestimiento externa sobre el granulado.

En el caso del producto activo de agente de lavado y/o limpieza contenido en el granulado a revestir se trata en especial de un agente tal que presenta un olor propio perceptible. De modo especialmente ventajoso se emplea el revestimiento con el citado producto activo desodorante en el caso de granulados que contienen enzima y/o activador de blanqueo.

Como enzimas, en primer término entran en consideración las proteasas, lipasas, amilasas y/o celulasas obtenidas a partir de microorganismos, como bacterias u hongos, siendo preferentes proteasas generadas de tipo Bacillus, así como sus mezclas con amilasas. Estas se obtienen de modo conocido mediante procesos de fermentación a partir de microorganismos apropiados, que se describen, a modo de ejemplo, en las solicitudes de patente alemanas sin examinar DE 19 40 488, DE 20 44 161, DE 22 01 803 y DE 21 21 397, las solicitudes de patente americanas US 3 632 957 y US 4 264 738, la solicitud de patente europea EP 006 638, así como la solicitud de patente internacional WO 91/2792. Los enzimas están contenidos en los granulados a revestir según la invención preferentemente en cantidades de un 4% en peso a un 20% en peso. Si en el caso del granulado enzimático revestido según la invención se trata de una formulación que contiene proteasa, la actividad de proteasa asciende preferentemente a 150.000 unidades proteasa (PE, determinada según el método descrito en Tenside 7 (1970), 125) hasta 350.000 PE, en especial 160.000 PE a 300.000 PE por gramo de granulado enzimático.

Una forma preferente de ejecución de la invención se refiere a un procedimiento para la obtención de un granulado enzimático apropiado para la incorporación en agentes de lavado o limpieza en forma de partículas con un tamaño de grano medio en el intervalo de 0,4 mm a 1,2 mm, en especial de 0,8 mm a 1,2 mm, mediante extrusión de una mezcla previa de enzimas producida mediante mezclado de un caldo de fermentación concentrado, en caso dado liberado de componentes insolubles previamente mediante microfiltración, con material soporte inorgánico y/u orgánico como carga, en caso dado esferonizado del producto de extrusión en un aparato de redondeado, secado y aplicación de una capa envolvente externa, aplicándose en una capa fluidizada constituida por producto de extrusión una capa de revestimiento externa que contiene una sal metálica polivalente de un ácido graso no ramificado o ramificado, insaturado o saturado, mono- o polihidroxilado, con al menos 16 átomos de carbono.

Como materiales soporte para el enzima, en principio son útiles todas las substancias orgánicas o inorgánicas pulverulentas que no destruyen o desactivan, o lo hacen sólo de manera tolerable, los enzimas a granular, y que son estables bajo condiciones de granulado. A tales substancias pertenecen, a modo de ejemplo, almidón, harina de cereales, polvo de celulosa, alumosilicato alcalino, en especial zeolita, silicato estratificado, por ejemplo bentonita o esmectita, y sales hidrosolubles inorgánicas u orgánicas, por ejemplo cloruro alcalino, sulfato alcalino, carbonato alcalino o acetato alcalino, siendo sodio o potasio los metales alcalinos preferentes. Preferentemente se emplea una mezcla de material soporte que contiene almidón hinchable en agua, así como, en caso dado, harina de cereales, polvo de celulosa y/o carbonato alcalino. En el caso de almidón hinchable en agua se trata preferentemente de almidón de maíz, almidón de arroz, almidón de patata, o mezclas de los mismos, siendo especialmente preferente el empleo de almidón de maíz. El almidón hinchable está contenido en los granulados enzimáticos según la invención preferentemente en cantidades de un 20% en peso a un 50% en peso, en especial de un 25% en peso a un 45% en peso. En este caso, la suma de cantidades de almidón hinchable y de harina asciende preferentemente a no más de un 80% en peso, en especial un 32% en peso a un 65% en peso. En el caso de la harina de cereales se trata en especial de un producto obtenible a partir de trigo, centeno, avena o cebada, o de una mezcla de estas harinas, siendo preferentes harinas integrales. En este caso se entiende por harina integral una harina no completamente molturada, que se ha obtenido a partir de granos enteros, no pelados, o que está constituida, al menos de manera predominante, por un producto de tal naturaleza, estando constituido el resto por harina completamente molturada, o bien almidón. Preferentemente se emplean calidades de harina de trigo comerciales, como tipo 450 o tipo 550. También es posible los productos harinosos del tipo de cereales que conducen a almidones hinchables citados anteriormente, si se considera que las harinas se han obtenido a partir de los granos completos. Como es sabido, mediante el componente harinoso de la mezcla de aditivos se consigue una reducción de olor esencial del preparado enzimático, que sobrepasa ampliamente la reducción de olor debida a la incorporación de las mismas cantidades de correspondientes tipos de almidón. Tal harina de cereales está contenida en los granulados enzimáticos según la invención preferentemente en cantidades de un 10% en peso a un 35% en peso, en especial de un 15% en peso a un 25% en peso. Los granulados enzimáticos según la invención pueden contener como componente adicional del material soporte preferentemente un 1% en peso a un 50% en peso, en especial un 5% en peso a un 25% en peso, referido al granulado total, de un sistema de agente auxiliar de granulado, que contiene carboximetilcelulosa alcalina con grados de substitución de 0,5 a 1, y polietilenglicol y/o polietoxilato de alquilo. En este sistema de agente auxiliar de granulado está contenido preferentemente, referido respectivamente al granulado enzimático acabado, un 0,5% en peso a un 5% en peso de carboximetilcelulosa alcalina con grados de substitución de 0,5 a 1, y hasta un 3% en peso de polietilenglicol y/o polietoxilato de alquilo, siendo especialmente preferente que esté presente al menos un 0,5% en peso, en especial un 0,8% en peso hasta un 2% en peso de polietilenglicol con un peso molecular medio por debajo de 1.000 y/o polietoxilato de alquilo con al menos 30 grupos etoxi, si está contenido más de un 2% en peso de carboximetilcelulosa alcalina. Preferentemente no está contenida en el sistema auxiliar de granulado carboximetilcelulosa de substitución más elevada, con grados de substitución hasta 3. En caso dado, se pueden emplear como componentes adicionales del sistema de agente auxiliar de granulado también otros éteres de celulosa o almidón, como almidón de carboximetilo, metilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, así como correspondientes éteres mixtos de celulosa, gelatina, caseína, tragacanto, maltodextrosa, sacarosa, azúcar invertido, jarabe de glucosa, u otros oligómeros o polímeros solubles, o bien convenientemente dispersables en agua, de origen natural o sintético. Los polímeros hidrosolubles sintéticos empleables son poliacrilatos, polimetacrilatos, copolímeros de ácido acrílico con ácido maleico, o compuestos que contienen grupos vinilo, además alcohol polivinílico, acetato de polivinilo parcialmente saponificada y polivinilpirrolidona. En tanto en el caso de los compuestos citados anteriormente se trate de aquellos con grupos carboxilo libres, estos se presentan normalmente en forma de sus sales alcalinas, en especial de sus sales sódicas. Tales agentes auxiliares de granulado adicionales pueden estar contenidos en los granulados enzimáticos según la invención en cantidades hasta un 10% en peso, en especial de un 0,5% en peso a un 8% en peso. Si bien los polietilenglicoles de peso molecular más elevado, es decir, aquellos con un peso molecular medio por encima de 1.000, son útiles como polímeros sintéticos hidrosolubles con acción aglutinante de polvo, no obstante, precisamente los polietilenglicoles de peso molecular más elevado provocan un aumento indeseable del tiempo de disolución de granulado requerido, de modo que estas substancias faltan preferentemente por completo en los granulados enzimáticos según la invención.

Para la obtención de los granulados enzimáticos según la invención se parte preferentemente de caldos de fermentación, que se pueden liberar de substancias acompañantes insolubles, a modo de ejemplo, mediante microfiltración. En este caso, se lleva a cabo la microfiltración preferentemente como microfiltración en corriente transversal bajo empleo de tubos porosos con microporos mayores que 0,1 mm, velocidades de flujo de la disolución de concentrado de más de 2 m/s y una diferencia de presión respecto al lado de permeato de menos de 5 bar, como se describe, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea EP 200 032. A continuación se concentra el permeato de microfiltración, preferentemente mediante ultrafiltración, en caso dado con vaporizado en vacío subsiguiente. En este caso, como se describe en la solicitud de patente internacional WO 92/11347, se puede llevar a cabo la concentración de modo que se llegue sólo a contenido relativamente reducidos en substancia seca, preferentemente de un 5% en peso a un 50% en peso, en especial de un 10% en peso a un 40% en peso. El concentrado se añade con dosificación a una mezcla de los aditivos descritos anteriormente, de modo conveniente obtenida previamente, seca, pulverulenta a granulada. El contenido en agua de la mezcla se seleccionará de modo que esta se pueda transformar en partículas no adhesivas a temperatura ambiente, granuladas, en la elaboración con mecanismos de agitación e impacto, y conformar de manera plástica y extrusionar en el caso de aplicación de presiones más elevadas. A continuación se elabora la mezcla previa susceptible de esparcido de modo conocido en principio en una amasadora, así como en una extrusora conectada, para dar una masa plástica, lo más homogénea posible, pudiéndose calentar la masa a temperaturas entre 40ºC y 60ºC, en especial 45ºC a 55ºC, como consecuencia de la elaboración mecánica. El material que abandona la extrusora se conduce a través de un disco perforado con subsiguiente cuchilla de desprendimiento, y de este modo se desmenuza para dar partículas cilíndricas de tamaño definido. El diámetro de los orificios en el disco perforado asciende convenientemente a 0,7 mm hasta 1,2 mm, preferentemente 0,8 mm a 1,0 mm. A continuación se pueden secar y envolver con el sistema de revestimiento según la invención las partículas presentes en esta forma. No obstante, se ha mostrado ventajoso esferonizar las partículas cilindras que abandonan la extrusora y el triturador antes del revestimiento, es decir, redondear y desbarbar las mismas en dispositivos apropiados. A tal efecto se emplea un dispositivo que está constituido por un depósito cilíndrico con paredes laterales estacionarias, fijas, y una placa de fricción alojada de manera orientable del lado del fondo. Los dispositivos de este tipo están extendidos en la técnica bajo la denominación comercial Marumerizer®, y se describen, a modo de ejemplo, en los documentos de publicación alemanes DE 21 37 042 y DE 21 37 043. A continuación se pueden eliminar fracciones pulverulentas que se presentan eventualmente, con un tamaño de grano de 0,1 mm, en especial por debajo de 0,4 mm, así como fracciones gruesas eventuales con un tamaño de grano por encima de 2 mm, en especial por encima de 1,6 mm, mediante tamizado o clasificación por aire, y devolver, en caso dado, al proceso de obtención. Tras el esferonizado se secan las bolitas continuamente o por cargas, preferentemente bajo empleo de una instalación de secado por lecho fluidizado, a temperaturas de aire de alimentación preferentemente de 35ºC a 50ºC, y en especial a una temperatura del producto de no más de 42ºC hasta el contenido en humedad restante deseado, a modo de ejemplo de un 4% en peso a un 10% en peso, en especial un 5% en peso a un 8% en peso, referido al granulado total.

Otras substancias de contenido de agentes de lavado o limpieza preferentes, que pueden estar contenidas en el granulado a revestir, son activadores de blanqueo, sobre todo de las clases de substancias de compuestos de N- u O-acilo, a modo de ejemplo alquilendiaminas poliaciladas, en especial tetraacetiletilendiamina, glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo, hidantoinas N-aciladas, hidrazidas, triazoles, hidrotriazinas, urazoles, dicetopiperazinas, sulfurilamidas y cianuratos, además de anhídridos de ácidos carboxílicos, en especial anhídrido de ácido ftálico, carboxilatos, en especial nonanoiloxibencenosulfonato sódico, isononanoiloxibencenosulfonato sódico, y derivados de azúcares acilados, como pentaacetilglucosa. Las substancias de contenido de agentes de lavado o limpieza especialmente preferentes en este contexto son activadores de blanqueo de tipo de aminoalquilnitrilos cuaternizados de la fórmula general (I),

(I)R^{2} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

^{(+)} --- (CR^{4}R^{5}) --- CN

\hskip1cm

X^{(-)}

en la que R^{1} representa -H, -CH_{3}, representa un resto alquilo o alquenilo con 2 a 24 átomos de carbono, un resto alquilo o alquenilo con 2 a 24 átomos de carbono substituido con al menos un substituyente del grupo -Cl, -Br, -OH, -NH_{2}, -CN, un resto alquilo o alquenilarilo con un grupo alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, o un resto alquilo o alquenilarilo substituido con un grupo alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, y al menos otro substituyente en el anillo aromático, R^{2} y R^{3}, independientemente entre sí, son seleccionados a partir de -CH_{2}-CN, -CH_{3}, -CH_{2}-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}, -CH(CH_{3})-CH_{3}, -CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH(OH)-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH,

-CH_{2}-CH(OH)-CH_{3}, -CH(OH)-CH_{2}-CH_{3}, -(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H con n = 1, 2, 3, 4, 5 o 6, R^{4} y R^{5}, independientemente entre sí, tienen un significado indicado anteriormente para R^{1}, R^{2} o R^{3}, y X es un anión compensador de carga. En caso dado, los restos R^{2} y R^{3} pueden ser también parte de un heterociclo que incluye el átomo de N, y en caso dado otros heteroátomos, en especial un anillo de morfolina.

La obtención de compuestos según la fórmula I se puede efectuar según procedimientos conocidos, o en ajuste a éstos, como se publican, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP 0 464 880, la solicitud de patente internacional WO 98/23719 de Abraham in Progr. Phys. Org. Chem. 11 (1974), páginas 1 y siguientes, o de Arnett in J. Am. Chem. Soc. 102 (1980), páginas 5892 y siguientes. Son preferentes compuestos según la fórmula I, en los que R^{1}, R^{2} y R^{3} son iguales. Entre éstos son especialmente preferentes aquellos compuestos en los que los citados restos significan grupos metilo. Por otra parte, también son preferentes aquellos compuestos en los que al menos uno o dos de los citados restos son grupos metilo, y presentan varios átomos de carbono adicionales. A los aniones X^{-} pertenecen en especial los halogenuros, como cloruro, fluoruro, yoduro y bromuro, nitrato, hidróxido, fosfato, hidrogenofosfato, dihidrogenofosfato, pirofosfato metafosfato, hexafluorfosfato, carbonato, hidrogenocarbonato, sulfato, hidrogenosulfato, sulfato de alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, sulfonato de alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, en caso dado sulfonato de arilo substituido con alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, clorato, perclorato y/o los aniones de ácidos carboxilícos con 1 a 24 átomos de carbono, como formiato, acetato, laurato, benzoato o citrato, por separado o en cualquier mezcla. Son preferentes activadores de blanqueo según la fórmula I, en los que X^{-} es cloruro, sulfato, hidrogenosulfato, etosulfato, sulfato de alquilo con 12/18, 12/16 o 13/15 átomos de carbono, laurilsulfato, dodecilbencenosulfonato, toluenosulfonato, sulfonato de cumol, sulfonato de xileno o metosulfato, o mezclas de los mismos. En este caso se entiende por sulfonato de tolueno, o bien sulfonato de cumol, el anión del isómero orto-, meta- o para- de ácido metilbencenosulfónico, o bien ácido isopropilbencenosulfónico, y cualquier mezcla de éstos. Es especialmente preferente ácido para-isopropilbencenosulfónico.

Los activadores de blanqueo se pueden transformar en forma granulada antes del paso de revestimiento esencial para la invención, en caso deseado como se describe anteriormente para enzima, produciéndose en lugar del caldo de fermentación un preparado acuoso de activador de blanqueo que se presenta debido a la obtención. Los granulados de activador de blanqueo revestidos según la invención poseen un contenido en activador de blanqueo preferentemente de al menos un 40% en peso, y en especial de un 50% en peso a un 92% en peso.

Un preparado obtenido conforme al procedimiento según la invención está constituido por partículas sensiblemente redondeadas, revestidas de manera uniforme y exentas de polvo, que presentan por regla general un peso aparente de aproximadamente 500 a 900 gramos por litro, en especial 650 a 880 gramos por litro. Los granulados según la invención se distinguen por una estabilidad al almacenaje muy elevada, en especial a temperaturas por encima de temperatura ambiente, y humedad del aire elevada, así como por un rápido comportamiento de disolución en el baño de lavado. Los granulados según la invención liberan preferentemente un 100% de la actividad del producto activo contenido en los mismos, en especial si este es un enzima, en el intervalo de 3 minutos, especialmente en el intervalo de 90 segundos a 2 minutos, en agua a 25ºC.

El granulado revestido según la invención, u obtenido conforme al procedimiento según la invención, se emplea preferentemente para la obtención de agentes de lavado o limpieza sólidos, en especial en forma de partículas, que se pueden obtener mediante mezclado simple de granulados con componentes en forma de partículas adicionales habituales en tales agentes. Para la incorporación en agentes de lavado y limpieza en forma de partículas, el granulado presenta preferentemente tamaños de grano medios en el intervalo de 0,8 mm a 1,2 mm. Los granulados según la invención contienen preferentemente menos de un 2% en peso, en especial un máximo de un 1,4% en peso de partículas con tamaños de grano fuera del intervalo de 0,4 mm a 1,6 mm. En caso deseado, también es posible conformar por prensado el granulado revestido según la invención, u obtenido conforme al procedimiento según la invención, en caso dado junto con otras substancias de contenido de tales agentes, y generar, a modo de ejemplo, agentes de lavado o limpieza en forma de comprimidos en forma de otros cuerpos moldeados.

Ejemplos Ejemplo 1

Una papilla de cosecha obtenida tras la fermentación con 75.000 unidades proteasa por gramo (PE/g), como se describe en la solicitud de patente internacional WO 91/2792, se concentró tras la eliminación de los residuos de fermentación mediante decantación y microfiltración en una instalación de ultrafiltración. Tras la concentración subsiguiente por medio de evaporación en vacío, la suspensión enzimática acuosa contenía 700.000 PE/g. Este concentrado de proteasa se mezcló con cargas (3,5% en peso de sacarosa, 4,5% en peso de celulosa, 3% en peso de carboximetilcelulosa con grado de substitución 0,65-0,75, 19% en peso de harina de trigo, 35% en peso de almidón de maíz y 3% en peso de polietilenglicol, referido respectivamente a la mezcla producida, se homogeneizó, y a continuación se transformó en granulados en una extrusora con dispositivo de corte. El diámetro de orificio de la placa perforada de la extrusora ascendía a 0,9 mm. La proporción de longitud respecto a grosor del grano de granulado se situaba en 1. Tras el esferonizado y secado de los granulados se tamizaron las partículas con tamaño de partícula menor que 0,4 mm y mayor que 1,6 mm. La fracción de grano entre 0,4 y 1,6 mm se revistió en un granulador de pulverizado en lecho fluidizado de tipo STREA-1 de la firma Aeromatic en la capa turbulenta. Durante el revestimiento se ajustaron los siguientes parámetros de funcionamiento:

\vskip1.000000\baselineskip

Temperatura de aire de entrada:	85ºC
temperatura de producto:	36ºC
temperatura de aire de salida:	33ºC
cantidad de aire:	90 m^{3}/h
rendimiento de suspensión de revestimiento:	8 g/min.

\vskip1.000000\baselineskip

La suspensión de revestimiento estaba constituida por un 16% en peso de dióxido de titanio, un 16% en peso de polietilenglicol (PEG 12000), un 1,5% en peso de una mezcla constituida por 50 partes en peso de ricinoleato de cinc, 35 partes en peso de alcohol láurico trietoxilado, y 15 partes en peso de tetra-(2-hidroxipropil)-etilendiamina (Tegosorb® conc 50), un 0,5% en peso de carboximetilcelulosa sódica, y el resto a un 100% en peso agua.

La suspensión de revestimiento se pulverizó sobre el producto de extrusión enzimático con los parámetros de funcionamiento indicados anteriormente. El agua de la suspensión de revestimiento se evaporó y se descargó con el aire de escape. Tras pulverizado de aproximadamente 285 g de suspensión de revestimiento por kg de granulado enzimático, los productos de extrusión estaban revestidos uniformemente con una capa blanca de color y protectora. En comparación con un granulado no modificado por lo demás, que se obtuvo mediante pulverizado de una suspensión de revestimiento, a la que faltaba la mezcla que contiene ricinoleato de cinc, el olor era claramente más reducido, en especial faltaba la nota de cebolla de olor.

Ejemplo 2

Sobre el producto de extrusión enzimático obtenido como en el ejemplo 1 se pulverizó en primer lugar una suspensión de revestimiento, constituida por dióxido de titanio, polietilenglicol y agua, y a continuación la mezcla citada en el ejemplo 1 constituida por 50 partes en peso de ricinoleato de cinc, 35 partes en peso de alcohol láurico trietoxilado y 15 partes en peso de tetra-(2-hidroxipropil)-etilendiamina, respectivamente en cantidades tales que en la composición bruta resultaron las proporciones del ejemplo 1. También en este caso, el olor era claramente más reducido tras pulverizado de ricinoleato de cinc.

Claims

1. Granulado apropiado para la incorporación en agentes de lavado o limpieza en forma de partículas, que contiene un producto activo de agente de lavado y/o limpieza, y presenta una capa envolvente externa (revestimiento), caracterizado porque la capa de revestimiento externa contiene complejante y una sal metálica polivalente de un ácido graso no ramificado o ramificado, insaturado o saturado, mono- o polihidroxilado, con al menos 12 átomos de carbono, o mezclas de los mismos.

2. Granulado según la reivindicación 1, caracterizado porque los metales polivalentes son seleccionados a partir de los metales de transición y los lantanoides, y en especial los metales de transición de los grupos IIB, VIIIB, y en caso dado IB del Sistema Periódico.

3. Granulado según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el metal polivalente es cobalto, níquel, cobre o cinc.

4. Granulado según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el ácido graso es ácido ricinoleico.

5. Granulado según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la capa de revestimiento contiene sal metálica polivalente de un ácido graso no ramificado o ramificado, insaturado o saturado, mono- o polihidroxilado, con al menos 12 átomos de carbono, en una cantidad de un 0,05% en peso a un 5% en peso.

6. Granulado según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque contiene sal metálica polivalente de un ácido graso no ramificado o ramificado, insaturado o saturado, mono- o polihidroxilado, con al menos 12 átomos de carbono, en una cantidad de un 0,02% en peso a un 1% en peso, en especial de un 0,05% en peso a un 0,2% en peso.

7. Granulado según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el material envolvente que forma la capa de revestimiento contiene uno o varios solubilizadores en cantidades de un 0,05% en peso a un 5% en peso, y en especial de un 0,3% en peso a un 1% en peso, para el solubilizado del producto activo desodorante.

8. Granulado según la reivindicación 7, caracterizado porque el solubilizador es un alcohol con 10 a 22 átomos de carbono alcoxilado con óxido de etileno (OE) y/u óxido de propileno (OP), no ramificado o ramificado, saturado o insaturado, con un grado de alcoxilado medio hasta 30, en especial un alcohol graso etoxilado con 10 a 18 átomos de carbono, con un grado de etoxilado medio de 1 a 20, en especial de 2 a 5.

9. Granulado según la reivindicación 7, caracterizado porque el solubilizador es una sal de ácido \alpha-sulfograso, glutamato de acilo, disulfato de monoglicérido, un éter de alquilo de disulfato de glicerina, un sulfosuccinamato, sulfosuccinamida y/o sulfosuccinato.

10. Granulado según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el material envolvente que forma la capa de revestimiento contiene hasta un 20% en peso, en especial un 0,1 a un 15% en peso de complejantes, en especial alcanolaminas terciarias.

11. Granulado según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el material envolvente que forma la capa de revestimiento contiene adicionalmente pigmento inorgánico.

12. Granulado según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque contiene enzima, en especial en cantidades de un 4% en peso a un 20% en peso.

13. Granulado según la reivindicación 12, caracterizado porque el enzima es proteasa, lipasa, amilasa y/o celulasa obtenida a partir de microorganismos.

14. Granulado según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque posee un contenido en activador de blanqueo de al menos un 40% en peso, y en especial de un 50% en peso a un 92% en peso.

15. Granulado según la reivindicación 14, caracterizado porque contiene activador de blanqueo de tipo de aminoalquilnitrilos cuaternizados de la fórmula general (I),

(I)R^{2} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

^{(+)} ---(CR^{4}R^{5}) --- CN

\hskip1cm

X^{(-)}

-CH_{2}-CH(OH)-CH_{3}, -CH(OH)-CH_{2}-CH_{3}, -(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H con n = 1, 2, 3, 4, 5 o 6, R^{4} y R^{5}, independientemente entre sí, tienen un significado indicado anteriormente para R^{1}, R^{2} o R^{3}, y X es un anión compensador de carga. En caso dado, los restos R^{2} y R^{3} pueden ser también parte de un heterociclo que incluye el átomo de N, y en caso dado otros heteroátomos, en especial un anillo de morfolina, y X es un anión compensador de carga.

16. Procedimiento para la obtención de un granulado apropiado para la incorporación en agentes de lavado o limpieza en forma de partículas, que presenta un producto activo de agente de lavado y/o limpieza, y una capa de revestimiento externa, caracterizado porque sobre el granulado se aplica un material de revestimiento como capa envolvente externa, que contiene complejante y una sal metálica polivalente de un ácido graso no ramificado o ramificado, insaturado o saturado, mono- o polihidroxilado, con al menos 12 átomos de carbono.

17. Procedimiento según la reivindicación 16, caracterizado porque sobre el granulado se aplica una cantidad de material de revestimiento que forma la capa envolvente tal que el granulado revestido producido contiene un 0,02% en peso a un 1% en peso, en especial un 0,05% en peso a un 0,15% en peso de sal metálica polivalente de un ácido graso no ramificado o ramificado, insaturado o saturado, mono- o polihidroxilado, con al menos 16 átomos de carbono.

18. Procedimiento según la reivindicación 16 o 17, caracterizado porque la fracción de sal metálica polivalente de un ácido graso no ramificado o ramificado, insaturado o saturado, mono- o polihidroxilado, con al menos 12 átomos de carbono, en el material de revestimiento a aplicar asciende a un 0,05% en peso hasta un 5% en peso, en especial un 0,3% en peso a un 1% en peso.

19. Procedimiento según una de las reivindicaciones 16 a 18, caracterizado porque el material de revestimiento se introduce como dispersión acuosa, que contiene, en caso deseado, hasta un 70% en peso, en especial un 40% en peso a un 60% en peso de agua, en una capa fluidizada constituida por granulado a revestir.

20. Procedimiento según una de las reivindicaciones 16 a 19, caracterizado porque el granulado a revestir contiene enzima y/o activador de blanqueo.