JPS6279296A - 乾燥漂白剤および安定酵素粒状組成物 - Google Patents

乾燥漂白剤および安定酵素粒状組成物

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JPS6279296A
JPS6279296A JP61151359A JP15135986A JPS6279296A JP S6279296 A JPS6279296 A JP S6279296A JP 61151359 A JP61151359 A JP 61151359A JP 15135986 A JP15135986 A JP 15135986A JP S6279296 A JPS6279296 A JP S6279296A
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JP
Japan
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enzyme
granules
alkaline buffer
buffer salt
granular composition
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JP61151359A
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English (en)
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ロバート、ウィリアム、ハーデマン
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Procter and Gamble Co
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Publication date
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、改良乾燥漂白剤および安定酵素粒状組成物(
dry bleach and atable enz
ymegranular compositions)
K関する。
徴 最近の〃年間、酵素、特に微生物起源の酵素の使用は、
ますます普通になっている。酵素は、例えば、アミラー
ゼ、アミルグルコシダーゼおよびグルコースイソメラー
ゼによってグルコースおよびフルクトースを生成するの
にデンプン工業で使用される。製酪業においては、膨大
なトン数のレンネットが使用され、そして洗剤工業にお
いては、グロテアーゼが洗濯物上のタンパク質しみに対
するより良い作用を付与するために洗浄粉末中で添加剤
として通常使用される。
米国特許第3.!;19,370号明細書は、酵素含有
洗剤組成物および酵素および洗剤の膠着法を開示してい
る。米国特許第3,7gダ、り76号明細書は、洗剤界
面活性剤、水溶性ビルグー塩およびタンパク分解酵素ま
たはデンプン分解酵素を含有するぼらばらの成形(di
screte 、  5haped)  無機固体を含
有する粒状酵素含有洗剤組成物を開示している。
この特許は、ここに開示のようなペルオキシ酸と併用さ
れるここに定義のようなアルカリ性緩衝塩(pH7〜/
/ )を有する酵素粒状物(granulate )を
教示していないことに留意すべきである。
米国特許第Q、#)A、??/号明細書は、酵素、無機
塩、造粒結合剤、および粒状物の一〜俊重1N俤として
の微粉砕セルロース繊維からなる酵素粒状物の改良製法
を開示している。任意に、ロウ状物質は、造粒剤用に使
用でき、または粒状物を被覆するのに使用できる。
このようにして調製さね、た粒状物は、セルロース繊維
なしの粒状物よりも高い物理的安定性および高い耐摩耗
性を有し、従って非常に少ないダスト量しか有していな
いと前記米国特許第’I、106β9/号明細書に報告
されている。前記米国特許第F、#)A、??/号明細
書は、アルカリ性緩衝塩の使用がペルオキシ酸漂白剤の
存在における酵素安定性を改善するであろうことを開示
していない。
洗剤工業に現在提供された造粒被覆酵素の開発後、洗剤
における酵素の使用は、着実に増大している。
酵素含有粒状物と乾燥ペルオキシ酸漂白剤粒状物との貯
蔵安定な混合物を調製することは、困難な仕事である。
若干の市販の酵素粒状物は、「過ホウ酸塩漂白剤安定」
と宣伝されているという事実にも拘らず、強ペルオキシ
酸漂白剤粒状物の存在においては貯蔵に関しては弱い。
ペルオキシ酸漂白剤粒状物は、乾燥商業的洗濯洗剤およ
び漂白剤市場に比較的新参物であることに留意すべきで
ある。ここで使用する「漂白剤」なる用語は、特にこと
わらない限り、ペルオキシ酸漂白剤を意味し、そして「
ペルオキシ酸漂白剤粉末」および「ペルオキシ酸漂白剤
粒状物」なる用語は、特にことわらない限り、同義であ
る。以下に使用する「酵素」なる用語は、特にことわら
ない限り、生酵素(raw enzyme)を意味する
。「酵素粉末」なる用語は、生酵素と無機塩との混合物
を意味する。
本発明は、改良乾燥漂白剤および安定酵素粒状組成物に
関する。酵素粒状物は、タンパク分解酵素またはデンプ
ン分解酵素とアルカリ性緩衝塩との均質混合物からなる
。改良酵素粒状物は、ペルオキシ酸漂白剤粒状物と混合
される時に安定である。
目  的 本発明の一目的は、乾燥漂白剤および安定酵素゛粒状組
成物を提供することにある。他の目的は、この開示に徴
して明らかになるであろう。
本発明は、改良乾燥漂白剤および安定酵素粒状組成物に
関する。酵素粒状物は、タンパク分解酵素またはデンプ
ン分解酵素とアルカリ性緩衝塩との均質混合物からなる
。改良酵素粒状物は、ペルオキシ酸漂白剤粒状物と混合
される時に安定である。ここで使用する「粒状」なる用
語は、特にことわらない限り、(1)酵素粒状物および
(II)ペルオキシ酸漂白剤粒状物からなる組成物を意
味する。
本発明は、酵素、充填剤および(または)結合剤および
ペルオキシ酸漂白剤粒状物との接触を経ての失活から酵
素を保役するのに有効な量のアルカリ性緩衝塩を含有す
る改良水溶性酵素粒状物を有する。アルカリ性緩衝塩は
、pH約7〜約//を有する。粒状物に含有されるアル
カリ性緩衝塩物質の実用量は、酵素粒状物の約3〜約9
7.夕重量%である。ここで使用するアルカリ性緩衝塩
物質は、有効量のアルカリ性緩衝塩および相容性無機塩
を有する物質と定義される。生(タンノくり分解酵素お
よび(または)アミラーゼ)酵素対アルカリ性緩衝塩物
質の若干の実用比率水準は、/:4’から/:200、
好ましくは/:6から/二/θ01更に好ましくはl:
27から/:50である。
改良酵素粒状物は、重量%基準で好ましくは以下の成分
からなる。
表7 タンパク分解酵素      ダ  0.!;  15
アミラーゼ酵素       105 アルカリ性緩衝塩物質     1  3.Oq7.タ
セルロース充填剤 および結合剤      コj  コ、θ qθ任意の
ロウ状被覆物    コ5057ここで使用する重量%
は、特にことわらない限り、論じられるべき粒状物の重
量を意味する。
改良酵素粒状物は、好ましくは全組成物の約0.5〜約
X重量% (0,tk 〜tOAu/ 、9 )、更に
好ましくは約7〜約IO重量%(0,5〜りAu17、
)の生酵素量を使用して調製される。Auは、アンノン
(Anaon )単位に等しく、そして酵素活性を記載
するのに商業上常用される用語である。酵素粒状物中の
充填剤および結合剤は、比率10:/から/:lを有す
ることができる。全組成物中のセルロース系充填剤の実
用量は、約コチ〜約36%であることができる。
本発明のアルカリ性緩衝塩物質/U素粒状物の安定性は
、粒状物への酸化防止剤塩の配合で更に改善される。酸
化防止剤は、好ましくは1%〜リチ、更に好ましくは2
チル30%の量で使用される。
本発明の酵素粒状物は、酸化防止剤を包含するアルカリ
性緩衝塩物質の被覆物を有するならば、前記被覆物上の
水溶性非イオンロウ状物質の保護膜で更に改善される。
酵素粒状物の少な(とも70重量%のアルカリ性緩衝塩
物質の被覆量が、好ましい。ロウ状保護膜は、好ましく
は前記粒状物の70〜30重量%、更に好ましくはlj
−コ重量%の量で使用される。
粒状組成物 本発明の改良粒状組成物は、ペルオキシ酸漂白剤粒状物
と、改良酵素粒状物と、任意に柔軟剤、洗剤などを包含
する他の洗濯活性粉末との混合物である。粉末状洗剤材
料の例は、米国特許第a、1Io4!、iλj号明細書
に開示されている。洗剤組成物およびビルダー塩の例は
、米国特許第3,7g1l、1176号明細書に開示さ
れている。粉末状ペルオキシ酸漂白剤粒状物の例は、米
国特許第Q、1773.!;Oり号明細書に開示されて
いる。好適な粒状組成物は、以下の範囲内で処方され得
る。
表ユ 成分      it% 漂白剤粒状物           o、s −qg酵
素粒状物            O1l〜lS増白剤
              O〜3アルカリ金属ビル
ダー塩”      0〜g。
陰イオン界面活性剤         二〜30非イオ
ン界面活性剤         /〜10硫酸アンモニ
ウムおよび硫酸ナトリウム   0〜g。
香料                O〜/他の洗濯
成分/添加剤、即ち柔軟剤  O−コO餐 オルトリン
酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、ニトリロトリ
酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、炭酸塩および
ケイ酸塩好ましい混合物は、酵素粒状物対漂白剤粒状物
の重量比/:/から/:/り00、好ましくはl:3か
ら7=30を有する本発明のアルカリ性緩衝塩保護酵素
粒状物およびペルオキシ酸漂白剤粒状物からなる酵素−
ペルオキシ酸漂白剤粒状組成物である。このような好ま
しい混合物の詳細は、以下に開示される。
アルカリ性緩衝塩物質 ここで使用する「アルカリ性緩衝塩物質」なる用語は、
pH7〜//を有しかつ酸性物質の存在下に比較可能な
pHを酵素粒状物に長時間与える塩を意味する。このよ
うに、本発明で有用なアルカリ性緩衝塩物質は、pH約
7〜//を有する多数の好適な相容性無機塩のいずれの
7つも包含できる。
pH8〜10が好ましい。塩のpHは、塩の10%溶液
として測定される。若干の好ましいアルカリ性緩衝塩は
、重炭酸カリウム、炭酸カリウム、ピロリン酸四カリウ
ム、トリポリリン酸カリウム、重炭酸ナトリウムおよび
炭酸ナトリウムである。他の好適なアルカリ性緩衝塩が
、使用され得る。
アルカリ性緩衝塩物質は、酵素粒状物中の固形分の?7
.5チを構成できる。この場合、表1の通りに少なくと
も2チはセルロース系繊維であり、かつ少な(ともO,
S%は酵素である。しかしながら、他の相容性物質、例
えば他の無機塩、充填剤、結合剤などが、アルカリ性緩
衝塩物質の一部分として配合され得る。カルシウムは、
好ましい成分であり、そして硫酸カルシウムまたは塩化
カルシウムとして添加され得る。
酸化防止剤 ここで使用する「酸化防止剤」なる用語は、酸化に抵抗
するか酸素または過酸化物によって与えられる反応を抑
制する物質を意味する。酸化防止剤は、アルカリ性緩衝
塩酵素粒状物用の酵素安定性増進剤である。酸化防止剤
は、アルカリ性緩?fti塩と併用される時に酵素の安
定性を増大する。好ましい酵素粒状物は、好ましくは酵
素粒状物の7〜90重量%、更罠好ましくは2〜30”
M量チの量の酸化防止剤塩を含有できる。若干の好まし
い酸化防止剤塩は、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリ
リウムおよびチオ硫酸ナトリウムである。他の好適な酸
化防止剤塩が、使用され得る。
酵素粒状物 本発明の酵素粒状物は、粒径/θO〜/600μ、好ま
しくは約−〇〇〜約gooμ、更に好ましくは300〜
200μを有する。
本発明の酵素粒状物の好ましい製法は、酵素物質、無機
塩、造粒結合剤、液相造粒剤、および微粉砕セルロース
繊維をドラム造粒することからなる。本発明によれば、
無機塩は、ペルオキシ酸漂白剤粒状物への暴露時に迅速
な失活から酵素を保護するのに有効な量のアルカリ性緩
衝塩物質を包含するように選択される。
酵素粒状物の製法は、繊維形のセルロース二〜lAoM
量チ、ここに定義されるような結合剤O〜lOMfチ、
酵素O,タチ〜〃チおよび所期の酵素活性を最終粒状物
中で発生する量のアルカリ性緩衝塩物質3チ〜97.タ
チ、り〜り0重量%の量のここに定義されるようなロウ
状物質および(または)水からなる液相造粒剤(ロウ状
物質の最大量はり重量%であり、そして水の最大量は7
0重tチであり、すべてのチは乾燥物質の合計量に対し
てである)をドラム造粒機に導入することからなり(造
粒剤の少なくとも大部分は、乾燥物質の少なくとも実質
的部分が造粒機に導入された後に導入される以外は、異
なる材料の導入順序は恣意的である)、その後必要なら
ば、粒状物は、常法で、好ましくは流動床中で乾燥され
る。
繊維形のセルロースは、ソーダストの純粋な繊維状セル
ロース、綿、または他の形の純粋または不純な繊維状セ
ルロースであることができる。数ブランドの繊維形のセ
ルロース、例えばcEpoおよびARBOCELは、市
販されている。スベンスカ・トラマジョールフアプリケ
ルナABからの刊行物「Cepoセルロース粉末」にお
いては、Cep。
s/20セルロースの場合、近似最小繊維長はりOOμ
、近似平均繊維長はH,0μ、近似最大繊維幅は50μ
、近似平均繊維幅は30μであると述べられている。ま
た、CEPO88/λOOセルロースは、近似最大繊維
長/10μ、近似平均繊維長50μ、近イυ最太繊維@
グjμおよび近似平均繊維幅JAを有すると述べられて
いる。これらの寸法を有するセルロース繊維は、本発明
の目的に非常に良(適している。
前記方法で使用される結合剤は、造粒の分野で通常使用
される高融点を有するか融点を全(有しておらず、かつ
非ロウ性質を有する結合剤、例えばポリビニルピロリド
ン、デキストリン、ポリビニルアルコール、およびセル
ロースn4体、例えばヒドロキシプロピルセルロース、
メチルセルロースまたはCMCである。粒状物は、以下
に定義のような造粒剤金使用せず罠はセルロース、1f
)X剤、酵素、アルカリ性緩衝塩物質および結合剤に基
づいては形成できない。
ここで使用する「酵素」なる用語は、特にことわらな℃
・限り、生酵素を意味する。「酵素粉末」なる用語は、
NaC1、CaC1□などの無機塩と混合された生酵素
を意味する。すべての酵素は、前記方法によって造粒さ
れ得る。好ましくは、アミラーゼおよびプロティナーゼ
は、本発明に従って造粒される。特定例は、アルカラー
ゼ(ALCALASE)〔バチルス・リケニホルミス0
プロテイナーゼ(Bacillua 11chenIf
ormlaprotelnase)1、エスペラーゼ(
ESPERASE)およびサビナーゼ(5AVINAS
E’)C莢国特許第1,2’13,7g11号明細書に
従って生成される微生物アルカリン(alcalin@
)プロティナーゼ〕およびタームアミル(TERMAM
YL ’)(バチルス−リケニホルミス・アミラーゼ)
である。酵素は、造粒機に予乾燥摩砕粉末として、また
は溶液として、例えば限外−過、逆浸透または蒸発によ
って調製される濃厚酵素溶液として導入され得る。
造粒剤は、水および(または)ロウ状物質である。造粒
剤は、常時、造粒プロセスにおいて液相として使用され
る。それ故、ロウ状物質は、存在するならば、水に溶解
または分散されるか溶融される。「ロウ状物質」とは、
以下の特性のすべて、即ち(1)融点が30〜100℃
、好ましくは90〜60℃であること、(II)物質が
靭性で脆くない特性を有すること、および(3)物質が
室温で実質的塑性を有することを保有する「ロウ」であ
ると理解される。
水およびロウ状物質の両方は、造粒剤であり、即ちそれ
らは、両方とも粒状物の形成時に活性である。ロウ状物
質は最終粒状物中に成分としてとどまり、一方大部分の
水は乾燥時に除去される。
このように、すべての量を最終乾燥粒状物について言及
するために、すべてのチは、%にことわらない限り、全
乾燥粒状物に基づいて計算される。
このことは、水、即ち造粒剤の一方が水のチを計算する
時には他成分に加えられず、一方ロウ状物質、即ち他方
の造粒剤がロウ状物質のチを計算する時には他の乾燥成
分に加えられなければならないことを意味する。ロウ状
物質の例は、ポリグリコール、脂肪アルコール、エトキ
シ化脂肪アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸のモノ−
、ジ−およびトリグリセロールエステル、例えばグリセ
ロールモノステアレート、アルキルアリールエトキシレ
ート、およびココナツツ七ノエタノールアミドである。
酵素粒状物を調製するのに使用される方法の例示の概要
は、次の通りである。
ノ 乾燥酵素粉末、セルロース充填剤、アルカリ性緩衝
塩物質、結合剤などを準備する。
二 粒状物の乾燥粉末を混合する。
3 粉末混合物を造粒剤、例えば水またはロウ状溶融物
で湿潤化する。
弘 粒状物が所望の粒径分布を有するようになるまで、
工程3の湿潤粉末混合物を造粒装置(回転ナイフ)で加
工する。
円筒状ロジッジ(Lodlge)型ミキサーFM /3
0DIZ(米国特許第、y、o:tt、1o24ir明
MJ3Mj! ) カ、コ(’)工程用のプロセスで使
用され得る。ミキサーは、水平方向(軸方向)回転軸上
に装着されたすき状ミキサー、および前記水平方向回転
軸に垂直の方向(即ち、シリンダーの径方向)九円筒状
壁を通してミキサーに導入される軸上に装着された7以
上のクロスナイフからなる造粒装置の両方を備えている
! 酵素安定性の要件および自由流動性および機械的強
度の要件の両方を満たす乾燥度まで、工程ダの湿潤粒状
物を流動床中で乾燥する。通常、このことは、水分10
チ未満、好ましくは3チ未満、更に好ましくは完全乾燥
に対応するであろう。造粒剤が排他的にまたは主として
ロウ状物質である場合には、冷却のみで済むことがある
ム 任意に、酵素粒状物をアルカリ性緩衝塩被覆物、ロ
ウ状物質または若干の他の相容性物質で被覆する。
酵素粒状物の任意のアルカリ性緩衝塩被覆物また、本発
明で製造された酵素粒状物は、多数の既知の装置を使用
してアルカリ性緩衝塩で被覆され得る。流動床中での被
覆が、好ましい。好適な装置および方法の例は、米国特
許第3./96.g、27号明細書、第3.ユ!r3,
9tI’を号明細書、および第3、/ / 7,027
号明細書に開示されている。
米国特許第3./17、,017号明細書は、本発明で
製造された酵素粒状物を被覆するのに使用できる好まし
い流動床装置を開示している。流動床は、実質上均一に
酵素被覆された粒状物を与えるであろう。
本発明の被覆法は、次のことからなる。
/ 任意のロウ状被覆物の有無で粒径100〜760μ
、好ましくは二〇O〜gooμを有する酵素粒状物を形
成すること ユ 酵素粒状物を有効量、好ましくは乾燥重量基準で酵
素粒状物の約10〜約/θO重1%の量のアルカリ性緩
衝塩物質で被覆すること。酵素粒状物は、被覆物によっ
て囲まれるべきであり、そして被覆物は、有効量のアル
カリ性緩衝塩を含有すべぎである。
保護被覆物は、好ましくは流動床中で固形分/Sチ〜7
0チ(好ましくは27チ〜30チ)の水溶液として酵素
粒状物に適用される。溶液の温度範囲は、約6o−v二
℃(ltIO−1g06F)であることができ、好まし
くは約8〜77℃(/!rO〜17、0oF)である。
流動床の空気温度は、被覆/乾燥操作の場合には9〜7
7℃である。被覆溶液の添加速度および乾燥速度は、溶
液濃度、空気の温度、容量などに依存する。
本発明の酵素粒状物は、塩化カルシウムとして計算して
カルシウム約≠0〜3000 Pを含有するならば改善
され得る。カルシウムは、造粒プロセスにおいて塩化カ
ルシウムまたは硫酸カルシウム粉末として粒状物に添加
でき、または造粒および(または)被覆プロセスにおい
て使用される水中の塩化カルシウムとして計算してカル
シウム含量700〜200四、好ましくは770〜30
0四を含有する水を使用することによって粒状物に添加
できる。
任意のロウ状被覆物質 非イオンロウ状物質は、酵素粒状物上またはアルカリ性
緩衝塩被覆酵素粒状物上に適用され得る。
任意のロウ状被覆物質の実用量は、組成物の57重量%
まで、好ましくはj〜、70t:1%である。このよう
なロウ状被覆物の例は、ポリエチレングリコール、脂肪
アルコール、エトキシ化脂肪フル:’−ル、高級脂肪酸
、脂肪酸の七ノー、ジ−およびトリグリセロールエステ
ル、例えばグリセロールモノステアレート、アルキルア
リールエトキシレートおよびココナツツ七ノエタノール
アミドである。
好ましい非イオンロウ状物質は、TiF4゜(アルコー
ルモル当り二モルのエチレンオキシドと縮合されたタロ
ーアルコール)、PEG /r00〜ざ000 (分子
−Hlsoo−ざOOOのポリエチレングリコール)お
よびパルミチン酸である。融点少なくとも3g″C1好
ましくは少なくとも50℃を有する他のロウ状被覆物も
、使用できる。例えば、このロウ状被覆物は、溶融され
go〜70℃)、そして冷気(15〜30℃)が適用さ
れる流動床中で粒状物上に噴霧されてロウ状被覆物を固
化する。
例I 以下の成分を使用し前記方法を使用して、好ましい酵素
粒状物を調製できる。
成分      重酋チ タンバク分解酵素           qアミラーゼ
酵素             /アルカリ性緩衝塩物
質1)耐 セルロース充填剤2)−20 結合剤6)(ポリビニルピロIJ)”y)      
sロウ状保護膜(PEG /soo )2り1)KHC
O3,2Dチ、NJL2503!r %、CILC12
I% /NaC1 2)−t=ニル +x粉末−〇EPO8J5)ポリビニ
ルピロリドン、デキストリン、ポリビニルアルコールお
よびセルロース誘導体から選択 例■ 容量的11を有する6インチ(約lり、ユcIL)のウ
ルスター(W旧1ter)流動床被覆装置を使用できる
。例Iの酵素粒状物を任意に次の通り被覆できる。酵素
粒状物goo gを流動床乾燥機に添加する。これに、
重炭酸カリウムsoo gおよび亜硫酸す) IJウム
tuHを含有する70℃の水溶液/、000fiを噴霧
する。次いで、被覆酵素粒状物を15℃の流動床温度で
乾燥して水0.!r 4未満を含有するようにする。次
いで、被覆酵素粒状物を流動床乾燥機から取り出し、秤
量して被覆量を確認する。
次いで、アルカリ性緩衝塩/酸化防止剤塩被覆酵素粒状
物約goo gを流動床乾燥機に戻し入れる。
これに、TAE22コoogをss’cで噴霧し、空気
温度〃℃を有する乾燥機中で冷却させる。
最終重量%: 酵素粒状物 保護被覆物:             A/、!;’
IチTAE2゜上塗り            20.
00計    100,00% 酵素粒状物対保護被覆物の比率は、約3.3対/である
。被覆物のpHは、g、sである。
例■ 例Iまたは■に記載の酵素粒状物と同様の酵素粒状物を
ペルオキシ酸漂白剤粒状物と乾式混合する。
重量%   i ペルオキシ酸漂白剤粒状物 ジペルオキシドデカン ジオン酸           20.15ドデカンジ
オン酸        /、 g!!ホウ酸     
22.7& N&25042ξ06 酸性ピロリン酸ナトリウム    j、 o。
C13LAS             a6g。
g3 −θ 例■または■の酵素粒状物”        17、 
 弘10Oユダ ” プロテアーゼ活性コ、o Au/y例■におけるペ
ルオキシ酸漂白剤粒状物を調製するのに使用される方法
は、米国特許第す、ダ97.7に7号明細書に開示され
ている。
例■ 以下の成分を含有する洗剤粉末 重量% ジペルオキシドデカンジオン酸 漂白剤粒状物(例■)         ss例■また
はHの酵素粒状物        コトリポリリン酸ナ
トリウム        35VL酸ナトリウム   
          /、2ケイ酸ナトリウム    
         q増白剤            
   /香料カプセル              0
.3水、香料               残部例V 以下の成分を含有する洗濯添加剤 重1% ジペルオキシドデカンジオン酸 漂白剤粒状物”           ?0.2例■ま
たはHの酵素粒状物        −増白剤およびケ
イ酸ナトリウム      7香料カプセル     
         0.3水            
     残部簀 例■のペルオキシ酸漂白剤粒状物を
硫酸ナトリウムでカットして、ペルオキシ酸量を漂白剤
粒状物の約&c4に調節する。
本発明は、ペルオキシ酸漂白剤粒状物とともに貯蔵安定
である酵素粒状物からなる改良貯蔵安定な粒状組成物を
提供し、それらを組み合わされた漂白/しみ除去性能用
の洗剤または洗濯添加剤製品中で一緒に使用させること
を可能にする。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、( I )生酵素0.5%〜20%と、アルカリ性緩
    衝塩物質3%〜97.5%と、セルロース系充填剤2%
    〜40%と結合剤との均質混合物を包含する酵素粒状物
    (前記酵素は活性約0.25〜10Au/gを有する)
    、および (II)ペルオキシ酸漂白剤粒状物 を含有し、前記( I )および(II)は重量比約1:1
    から約1:1500を有し、前記アルカリ性緩衝剤塩物
    質はpH7〜11を有し、前記生酵素および前記アルカ
    リ性緩衝塩物質は重量比1:4から1:200を有し、
    前記( I )の前記セルロース系充填剤対結合剤は重量
    比約1:1から10:1を有することを特徴とする貯蔵
    安定な粒状組成物。 2、前記アルカリ性緩衝塩物質が、重炭酸カリウム、炭
    酸カリウム、ピロリン酸四カリウム、ポリリン酸三カリ
    ウム、重炭酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムからなる
    群から選択され、好ましくは重炭酸カリウムである特許
    請求の範囲第1項に記載の粒状組成物。 3、前記アルカリ性緩衝塩物質が、亜硫酸ナトリウム、
    重亜硫酸ナトリウムおよびチオ硫酸ナトリウム、および
    それらの混合物からなる群から選択される酸化防止剤無
    機塩を包含し、そして前記酸化防止剤対アルカリ性緩衝
    塩が、重量比10:1から1:50を有する特許請求の
    範囲第1項に記載の粒状組成物。 4、前記( I )および前記(II)が重量比1:3から
    1:30を有し、そして前記pHが8〜10であり、そ
    して前記生酵素および前記アルカリ性緩衝塩物質が重量
    比1:6から1:100を有する特許請求の範囲第1項
    、第2項または第3項に記載の粒状組成物。 5、前記生酵素および前記アルカリ性緩衝塩物質が、重
    量比1:20から1:50を有する特許請求の範囲第1
    項、第2項または第3項に記載の粒状組成物。 6、前記酵素粒状物が、pH約7〜約11を有するアル
    カリ性緩衝塩物質の有効量を含有する保護被覆物で被覆
    され;前記保護被覆物は、前記酵素粒状物を囲み、かつ
    前記ペルオキシ酸漂白剤粒状物の存在下に改善された酵
    素安定性を与える特許請求の範囲第1項、第2項または
    第3項に記載の粒状組成物。 7、前記保護被覆物が、前記被覆酵素粒状物の約10〜
    約67重量%である特許請求の範囲第6項に記載の粒状
    組成物。 8、前記酵素粒状物を囲む前記保護被覆物が、前記被覆
    酵素粒状物の約50〜約80重量%である特許請求の範
    囲第6項に記載の粒状組成物。 9、前記保護被覆物が、前記保護被覆物の50〜100
    重量%のアルカリ性緩衝塩を含有する特許請求の範囲第
    6項に記載の粒状組成物。 10、前記保護被覆物が、前記保護被覆物の50〜10
    0重量%のアルカリ性緩衝塩を含有し、そして前記アル
    カリ性緩衝塩が前記酵素粒状物の約5〜約10重量%の
    量で存在する時には、前記保護被覆物の残部が、酸化防
    止剤、塩化カルシウムおよび他の相容性無機塩から選択
    される特許請求の範囲第6項に記載の粒状組成物。 11、前記アルカリ性緩衝塩物質保護被覆物がpH8〜
    10を有し、前記酵素粒状物対前記保護被覆物が比率4
    :1から1:1を有する特許請求の範囲第6項に記載の
    粒状組成物。 12、酸化防止剤が、前記酵素粒状物の1〜40重量%
    の量で存在し、そして前記アルカリ性緩衝塩が、ペルオ
    キシ酸漂白剤粒状物の存在における迅速な失活から前記
    酵素を安定化するのに有効な量で存在する特許請求の範
    囲第1項、第2項または第3項に記載の粒状組成物。 13、前記酸化防止剤が、前記酵素粒状物の2〜30重
    量%の量で存在する特許請求の範囲第12項に記載の粒
    状組成物。 14、前記保護被覆物が、アルカリ性緩衝塩と酸化防止
    剤との混合物であり、前記被覆物がpH8〜10を有す
    る特許請求の範囲第6項に記載の粒状組成物。 15、前記アルカリ性緩衝塩が、重炭酸カリウム、炭酸
    カリウム、ピロリン酸四カリウム、ポリリン酸三カリウ
    ム、重炭酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウム、およびそ
    れらの混合物からなる群から選択され、前記保護被覆物
    中の前記アルカリ性緩衝塩が、前記酵素粒状物の5〜5
    0重量%の量で存在する特許請求の範囲第6項に記載の
    粒状組成物。 16、前記酵素粒状物が、硫酸カルシウムまたは塩化カ
    ルシウムから選択されるカルシウムイオンを前記酵素粒
    状物の40〜3000ppm(重量で)の量で含有する
    特許請求の範囲第1項、第2項または第3項に記載の粒
    状組成物。 17、前記酵素粒状物が、融点少なくとも約38℃を有
    する水溶性非イオンロウの被覆物で囲まれる特許請求の
    範囲第1項、第2項または第3項に記載の粒状組成物。 18、前記酵素粒状物が、前記酵素粒状物の約5〜約5
    7重量%の量の融点少なくとも50℃の非イオンロウ被
    覆物を包含する特許請求の範囲第1項、第2項または第
    3項に記載の粒状組成物。 19、前記水溶性非イオンロウ状被覆物が、前記酵素粒
    状物の10〜30重量%の量で存在する特許請求の範囲
    第18項に記載の粒状組成物。 20、前記水溶性非イオンロウ状被覆物が、前記酵素粒
    状物の15〜25重量%の量で存在する特許請求の範囲
    第18項に記載の粒状組成物。 21、前記非イオンロウが、脂肪アルコール、エトキシ
    化脂肪アルコール、高級脂肪酸、脂肪酸のモノ−、ジ−
    およびトリグリセロールエステル、例えばグリセロール
    モノステアレート、アルキルアリールエトキシレートお
    よびココナッツモノエタノールアミド、およびそれらの
    混合物からなる群から選択される特許請求の範囲第17
    項に記載の粒状組成物。 22、前記非イオンロウが、TAE_2_2、PEG_
    1_5_0_0_〜_8_0_0_0およびパルミチン
    酸からなる群から選択される特許請求の範囲第21項に
    記載の粒状組成物。
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