ES2267819T3 - Resina poliolefinica modificada, composicion de resina poliolefinica modificada, y uso de la misma. - Google Patents
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Abstract
Resina de poliolefina modificada con injerto de resina de poliolefina modificada con ácido policarboxílico insaturado o su derivado (A) y éster (meta)acrílico (B) repre- sentado por la fórmula general siguiente, con un contenido de (A) y (B) de entre el 0, 1 % y el 20 % en peso y de entre el 0, 1 % y el 15 % en peso, respectivamente, en resina de poliolefina modificada, y con un peso molecular medio en peso compren- dido entre 15.000 y 150.000. (Fórmula química nº 1) CH2 = CR1COOR2 (en la que R1 = H o CH3, R2 = CnH2n+1, n = número entero de 8 a 18)
Description
Resina poliolefínica modificada, composición de
resina poliolefínica modificada, y uso de la misma.
La presente invención se refiere a una resina de
poliolefina modificada con mejor adherencia a la superficie de
sustrato, en particular a la superficie de sustrato que presenta
como materia principal, resina termoplástica no polar, y de mejor
solubilidad en solventes no polares no aromáticos, a su composición
y a sus usos.
Mediante la utilización de su propiedad de
transformación por calor, las resinas termoplásticas se utilizan en
diversas configuraciones de artículos mediante moldeo no sólo en
formas planas, tales como hojas y películas, sino también
determinadas formas esféricas, cilíndricas, prismáticas, etc. Sin
embargo, debido a que las resinas termoplásticas son
fundamentalmente transparentes, relativamente blandas y frágiles, se
lleva a cabo la impresión y pintado sobre sus superficies, con el
fin de mejorar la protección y como adorno cosmético.
Entre las resinas termoplásticas se incluyen las
resinas con polaridad y aquéllas no polares. Entre las resinas no
polares, las resinas poliolefínicas, tales como polipropileno y
polietileno, han sido ampliamente adoptadas en los últimos años
debido a su bajo precio y numerosas propiedades excelentes, tales
como la moldeabilidad, la resistencia química, la resistencia al
agua, las características eléctricas y la seguridad. Sin embargo, al
contrario que las resinas polares, tales como la resina acrílica y
la resina poliéster, la resina poliolefínica es no polar y
cristalina, por lo tanto la tinta, la pintura o el adhesivo
difícilmente se adhieren con firmeza a su superficie.
Al contrario que estos sustratos de resina no
polar, de resinas poliolefínicas, como resinas adherentes se
proponen resinas poliolefínicas modificadas con ácido, derivadas de
la modificación con ácido carboxílico insaturado. La resina
poliolefina modificada con ácido presenta adherencia sobre los
sustratos no polares, aunque su resistencia adherente es reducida y
la película recubierta tras el secado presenta pegajosidad. Por
ejemplo, cuando se recubre la superficie de un sustrato en forma de
película con una resina poliolefina modificada con ácido para formar
una película y después se embobina, resultan inevitables los
problemas de ensuciamiento de la superficie de la película y de
bloqueo tras el embobinado.
Además, la resina de poliolefina modificada con
ácido presenta propiedades generalmente pobres de solubilidad en
disolventes y de compatibilidad con otros tipos diferentes de
resinas, por lo tanto los solventes utilizables y otras resinas
mezclables se encuentran limitadas a la fabricación de pintura para
el pintado y a la tinta de impresión, resultando en dificultades en
la producción de pintura, tinta, adhesivo o similares a rendimiento
suficiente.
Además, en los últimos años, desde el punto de
vista de los problemas ambientales, se ha buscado una resina que se
disuelva en solventes que no contienen nada de solvente aromático.
Sin embargo, con respecto a los solventes que deben utilizarse para
disolver las poliolefinas modificadas con ácido convencionales,
resulta esencial utilizar solventes aromáticos, tales como tolueno
y xileno, por lo tanto ha resultado muy difícil la disolución en
solventes no aromáticos y el mantenimiento simultáneo de diversas
propiedades físicas, tales como la adherencia, mediante las técnicas
convencionales de las poliolefinas modificadas con ácido.
Como medio para mejorar los problemas de
solubilidad en solventes, la compatibilidad con otras resinas, la
pegajosidad de la película seca, y similares, se ha dado a conocer
un procedimiento de copolimerización por injerto de dos o más ácidos
carboxílicos insaturados o de sus derivados con propiedades
diferentes en una resina tipo poliolefina, tal como la utilización
de anhídridos carboxílicos insaturados y no anhídridos, tales como
el anhídrido maleico y el ácido acrílico combinados, se da a conocer
en las patentes japonesas no examinadas n° Hei
9-40724, n° Hei 7-82328, n° Hei
3-227341, n° Hei 2-245042, etc.
Además, adicionalmente al procedimiento de polimerización simple por
injerto, en la publicación de patente japonesa no examinada n° Hei
11-217537 se propone un procedimiento de
modificación mediante la reacción adicional de poliéster, alcohol,
etc., tras la copolimerización por injerto de ácidos carboxílicos
insaturados o sus derivados, tales como ácido acrílico y anhídrido
maleico en poliolefina. Se informa de que la resina de poliolefina
modificada obtenible mediante este procedimiento puede mejorar la
solubilidad en el solvente, la estabilidad de la solución tras el
almacenamiento de larga duración, etc.
Sin embargo, durante la copolimerización por
injerto de monómeros de ácidos carboxílicos insaturados o sus
anhídridos, tales como el ácido acrílico y el ácido maleico en la
resina de poliolefina, en particular la resina de poliolefina con
elevado contenido de propileno, es conocido que se produce
degradación (reducción del peso molecular) (Journal of Polymer
Science 33:829, 1995, etc.). Con la resina de poliolefina modificada
obtenible mediante la modificación de la resina de poliolefina con
elevado contenido de propileno mediante dicho procedimiento, se
produjo la reducción del peso molecular, la resistencia adherente
sobre sustratos no polares todavía resultó insuficiente, y tampoco
pudo resolverse el problema de pegajosidad de la película
formada.
Por otra parte, también es bien conocido que,
mediante la alteración de las condiciones de reacción, tales como el
incremento del nivel de utilización de dicho monómero modificado,
puede conseguirse con facilidad un peso molecular incrementado de la
parte injertada. En este caso, sin embargo, la solubilidad en el
solvente no aromático mejoró, aunque todavía no pudo conseguirse
suficiente resistencia adherente sobre sustratos no polares
adherentes duros, debido a que la reducción relativa del contenido
de poliolefina es un componente importante en el desarrollo de la
resistencia adherente.
Además, durante la copolimerización por injerto
de ácido (meta)acrílico o de su éster de alquilo inferior de
polaridad relativamente elevada, se produjo en grandes cantidades la
desinjertación del homopolímero y el copolímero en el esqueleto de
poliolefina, resultando en una solubilidad reducida en solventes y
una resistencia reducida en solventes de la película seca, etc., lo
que no resultó de utilidad práctica.
Tal como se ha descrito, con las resinas de
poliolefina modificada obtenidas mediante procedimientos
convencionales, la mejora de la resistencia adherente sobre resinas
no polares resultó insuficiente. En particular, sobre los moldeados
de poliolefina adherente dura altamente cristalina y sobre las
resinas de poliolefina no tratadas sin tratamiento superficial de
mejora de la adherencia, tal como el tratamiento corona, la
resistencia adherente resultó insuficiente incluso en el caso de
condiciones adhesivas reforzadas, por lo tanto se ha percibido la
necesidad de una mejora más grande de la resistencia adherente.
De esta manera, el propósito de la invención es
obtener una resina con excelente adherencia incluso sobre sustratos
no polares, en particular, sustratos no polares adherentes duros sin
tratamiento superficial preliminar de mejora de la adherencia dura o
la adherencia. Además, el propósito de la invención es proporcionar
una resina que combine atributos de excelente solubilidad en
solventes no aromáticos, buena compatibilidad con otras resinas, y
pegajosidad mejorada de las películas obtenibles mediante
recubrimiento y secado de la resina misma o de composiciones, tales
como la pintura y la tinta que también contienen esta resina.
Como resultado de investigaciones diligentes,
los inventores han descubierto que, mediante la utilización
combinatorial de ácido policarboxílico insaturado o de sus
derivados, y en particular de éster (meta)acrílico como
monómero para la resina de poliolefina y la copolimerización por
injerto de modificación, se resuelven no sólo dichos problemas con
un nivel de utilización de los monómeros del orden que no perjudica
la resistencia adherente, sino que también se proporciona una
excelente resistencia adherente incluso sobre moldeados de
poliolefina adherente dura y sobre películas no tratadas de
polietileno y de polipropileno bajo un amplio rango de condiciones,
desde la condición para el tratamiento adhesivo a temperatura
elevada y la condición para el tratamiento adhesivo a temperatura
baja, de entre aproximadamente la temperatura ambiente y 100°C.
Además, en este caso, los inventores han descubierto que la resina
modificada presenta excelente solubilidad en solventes no
aromáticos, así como en solventes aromáticos, lo que ha conducido a
la invención.
Concretamente, la invención se refiere a:
(1) una resina de poliolefina modificada con
injerto de resina de poliolefina modificada con ácido
policarboxílico insaturado o su derivado (A) y éster
(meta)acrílico (B), representada por la fórmula general
siguiente, con contenidos de (A) y (B) de entre 0,1% y 20% en peso
y de entre 0,1% y 30% en peso, respectivamente, en resina de
poliolefina modificada, y con un peso molecular medio en peso de
entre 15.000 y 150.000,
Fórmula química
2
CH_{2} =
CR_{1}COOR_{2}
(en la que R_{1} = H o CH_{3},
R_{2} = C_{n}H_{2n+1}, n = número entero comprendido entre 8 y
18)
(2) la resina de poliolefina modificada de (1),
en la que dicho ácido policarboxílico insaturado o su derivado (A)
es el anhídrido itacónico y/o el anhídrido maleico,
(3) la resina de poliolefina modificada de (1) o
de (2), en la que dicho éster (meta)acrílico (B) es por lo
menos un tipo seleccionado de entre (meta)acrilato de octilo,
(meta)acrilato de laurilo, (meta)acrilato de
tridecilo y (meta)acrilato de estearilo.
(4) la resina de poliolefina modificada de
cualquiera de entre (1) y (3), en la que dicha resina de poliolefina
es por lo menos un tipo seleccionado de entre copolímero de
etileno-propileno, copolímero de
propileno-buteno, y copolímero de
etileno-propileno-buteno,
(5) una composición de resina de poliolefina
modificada caracterizada por la formulación de agente de curado
seleccionado de entre epoxi, poliisocianato, poliol, poliamina y
agentes de curado con los grupos funcionales bloqueados con grupos
protectores, con la resina de poliolefina modificada de cualquiera
de entre (1) y (4),
(6) un adhesivo que contiene resina de
poliolefina modificada de cualquiera de entre (1) y (4) o una
composición de resina de poliolefina modificada de (5),
(7) un imprimador que contiene resina de
poliolefina modificada de cualquiera de entre (1) y (4) o una
composición de resina de poliolefina modificada de (5),
(8) una pintura que contiene resina de
poliolefina modificada de cualquiera de entre (1) y (4) o una
composición de resina de poliolefina modificada de (5), y
(9) una tinta que contiene resina de poliolefina
modificada de cualquiera de entre (1) y (4) o una composición de
resina de poliolefina modificada de (5). A continuación, se explica
en detalle la invención.
La resina de poliolefina modificada de la
invención resulta adecuada para un adherente que presente resina
termoplástica, en particular una resina termoplástica no polar,
como sustrato. Entre las resinas no polares se incluyen
polipropileno, polietileno, copolímero de
etileno-propileno, copolímero de
propileno-buteno, copolímero de
etileno-propileno-buteno, resina
terpeno y resina estireno. La resina de poliolefina modificada de la
invención se caracteriza porque pueden utilizarse los adherentes
que presenten estas resinas no polares como sustratos, incluso si
son adherentes duros no sometidos a tratamientos superficiales con
plasma, corona, etc. para la mejora de la adherencia. Respecto a la
forma de los adherentes, resulta posible la aplicación sobre
cualquiera de las formas adecuadas para su utilización, desde las
formas planas, tales como hojas y películas, hasta las esféricas,
cilíndricas, en forma de caja y otras formas.
La resina de poliolefina de la invención está
compuesta de olefinas con un número de átomos de carbono no
inferior a 2 y no superior a 20, preferentemente no inferior a 2 y
no superior a 6, tales como etileno, propileno, buteno, penteno,
hexeno, hepteno, octeno y
4-metil-1-penteno, y
sobre todo, resultan preferentes las
\alpha-olefinas con dicho número de átomos de
carbono. Además, pueden utilizarse como las resinas de poliolefina
de la invención los homopolímeros o copolímeros de los polienos
lineales o cíclicos, tales como ciclopenteno, ciclohexeno,
1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno,
divinilbenceno, 1,3-ciclopentadieno,
1,3-ciclohexadieno y
5-vinil-2-norborneno,
o estireno, estireno sustituido, etc. La proporción de estos
monómeros en el polímero puede seleccionarse arbitrariamente,
aunque, cuando los adherentes son resinas de poliolefina no polar
adherentes duras, tales como polietileno y polipropileno
cristalinos, resultan preferentes como las resinas de poliolefina
modificada de la invención, los copolímeros de
etileno-propileno, de
propileno-buteno y de
etileno-propileno-buteno y, en
particular, la proporción de propileno en estas resinas es
preferente que no sea inferior al 50% ni superior al 98%. Si es
inferior al 50%, la adherencia al adherente es pobre, y si es
superior al 98%, la flexibilidad resulta insuficiente.
Durante la producción de la resina de
poliolefina modificada de la invención, el peso molecular de la
resina de poliolefina que es la materia cruda de partida, no se
encuentra particularmente limitado. Sin embargo, se requiere que el
peso molecular medio en peso de resina de poliolefina modificada
tras la modificación se encuentre comprendido entre 15.000 y
150.000. Cuando el peso molecular de la resina de poliolefina de
material crudo es elevado, resulta posible ajustar el peso
molecular hasta un intervalo adecuado mediante degradación en
presencia de calor o de radicales, o efectuando la degradación
simultáneamente a la reacción de modificación. Además, la resina de
poliolefina de material crudo puede utilizarse sola o en una
combinación de múltiples tipos. Además, en la resina de poliolefina
modificada de la invención, se requiere que la proporción de
poliolefina de material crudo no sea inferior al 50% en peso.
Los ácidos policarboxílicos insaturados o sus
derivados (A) son ácidos policarboxílicos insaturados, tales como
ácido maleico, ácido fumárico, ácido tetrahidroftálico, ácido
itacónico, ácido citracónico, ácido crotónico, ácido aconítico,
ácido ftálico, ácido trimelítico y ácido norbornenodicarboxílico, o
sus derivados (por ejemplo anhídrido ácido, haluro ácido, amida,
imida, éster, etc.). Entre ellos, resultan preferentes el anhídrido
itacónico y el anhídrido maleico en relación con de las diversas
propiedades físicas de la película de resina de poliolefina
modificada, de manipulabilidad y de coste. El peso de injertación
del componente modificado (A) en la resina de poliolefina modificada
se requiere que se encuentre comprendido entre el 0,1% y el 20%
en peso, preferentemente entre el 1% y el 15% en peso, y más
preferentemente entre el 2% y el 10% en peso. Si el peso de
injertación es inferior a este intervalo, la solubilidad en
solventes y la resistencia adherente sobre sustratos de resina de
poliolefina modificada se reduce. Además, si a la inversa resulta
excesivamente elevada, se producen materiales no reaccionados, lo
que no resulta preferente. Además, estos monómeros modificados (A)
pueden utilizarse solos o en combinaciones de múltiples tipos.
El éster (meta)acrílico (B) es por lo
menos un tipo seleccionado de entre los compuestos representados por
la fórmula general siguiente:
Fórmula química
3
CH_{2} =
CR_{1}COOR_{2}
(en la que R_{1} = H o CH_{3},
R_{2} = C_{n}H_{2n+1}, n = número entero comprendido entre 8 y
18)
Entre ellos, resultan preferentes el
(meta)acrilato de octilo, el (meta)acrilato de
laurilo, el (meta)acrilato de tridecilo y el
(meta)acrilato de estearilo en los aspectos de las diversas
propiedades físicas de la película de resina de poliolefina
modificada y del coste. En la fórmula general mostrada
anteriormente, si n es inferior a 8, se agrava la solubilidad en
solventes y, si n es superior a 18, se produce pegajosidad en la
película, lo que no resulta preferente. Además, el peso de
injertación de monómero modificado (B) en la resina de poliolefina
modificada se encuentra comprendido entre el 0,1% y el 15% en
peso. Si el peso de injertación es inferior a este intervalo, la
solubilidad en solventes, la compatibilidad con otras resinas y la
resistencia adherente sobre sustratos de resina de poliolefina
modificada se reducen. Además, si a la inversa son excesivamente
elevadas, el monómero modificado altamente reactivo (B) forma
material de peso molecular ultraelevado, agravando la solubilidad en
solventes de la misma manera, o se incrementa el nivel de producción
de desinjertación de homopolímero y copolímero en el esqueleto de
poliolefina, lo que no resulta preferente. Además, estos monómeros
modificados (B) pueden utilizarse solos o en combinaciones de
múltiples
tipos.
tipos.
Además, en la invención, dependiendo de su
utilización y propósito, pueden utilizarse otros monómeros aparte de
los monómeros modificados (A) y (B) en combinación dentro de un
intervalo que no perjudique las características de la invención. Los
monómeros utilizables son, por ejemplo, el ácido
(meta)acrílico, un derivado de ácido (meta)acrílico
diferente de (B) ((meta)acrilato de ciclohexilo,
(meta)acrilato de hidroxietilo, (meta)acrilato de
bencilo, (meta)acrilato de glicidilo, (meta)acrilato
que contiene isocianato, etc.) y otros monómeros insaturados
copolimerizables, tales como estireno, ciclohexil vinil éter y
diciclopentadieno. Mediante la utilización de estos monómeros en
combinación, puede incrementarse adicionalmente la adherencia, la
solubilidad en solventes, y la tasa de injertación de los monómeros
modificados (A) y (B). Además, resulta preferible que el nivel de
utilización de estos monómeros no exceda la suma de las cantidades
de injertación de los monómeros modificados (A) y (B).
Resulta posible llevar a cabo la reacción de
injertación utilizando dichos monómeros modificados (A) y (B) y
otros monómeros modificados, y obtener la resina de poliolefina
modificada mediante procedimientos conocidos públicamente. Por
ejemplo, se indica el procedimiento de solución, en el que se
disuelve la resina de poliolefina en un solvente, tal como tolueno,
bajo calentamiento, y se añaden los monómeros modificados; el
procedimiento de fundido, en el que se añaden los monómeros
modificados conjuntamente con la resina de poliolefina fundida
utilizando un mezclador Banbury, un amasador, un extrusor, etc., y
similares. En el procedimiento de adición de monómeros modificados
no importa si se añaden uno a uno o si se añaden juntos en una
masa.
Adicionalmente pueden formularse con la resina
de poliolefina modificada de la invención, adyuvante de reacción
para mejorar la eficiencia de injertación de ácido carboxílico
insaturado, estabilizante para ajustar la estabilidad de la resina,
iniciador radical para inducir la reacción y similares, dependiendo
del propósito de utilización.
Como los adyuvantes de reacción, se indican
estireno, o-metilestireno,
p-metilestireno,
\alpha-metilestireno, divinilbenceno, hexadieno,
diciclopentadieno, etc. Como los estabilizantes, pueden indicarse
hidroquinona, benzoquinona, compuesto
nitrosofenil-hidroxi, etc. El iniciador radical
puede seleccionarse apropiadamente de entre productos conocidos
públicamente, aunque, por ejemplo, resulta preferente utilizar
peróxidos orgánicos, tales como peróxido de benzoilo, peróxido de
dicumilo, peróxido de lauroilo, peróxido de
di-t-butilo e hidroperóxido de
cumeno.
El peso molecular medio en peso de resina de
poliolefina modificada obtenido de esta manera se encuentra
comprendido entre 15.000 y 150.000, preferentemente entre 30.000 y
120.000. El intervalo comprendido entre 30.000 y 100.000 resulta
particularmente preferente. Si es inferior a 15.000, la resistencia
adherente sobre sustratos no polares y la resistencia cohesiva se
convierte en pobre, y si es superior a 150.000, el manejo, la
solubilidad en solventes y la compatibilidad con otras resinas se
reduce debido a la viscosidad incrementada.
Además, como procedimientos de medición del peso
molecular medio en peso, son conocidos el procedimiento GPC y el
procedimiento de dispersión de la luz, y en la invención el peso
molecular es el peso molecular determinado mediante el procedimiento
GPC. El % en peso de injertación de los monómeros modificados (A)
se determina mediante el procedimiento de titración en álcali
aunque, en el caso de la imida, etc., en la que los derivados no
presentan grupos ácidos, se determina mediante el procedimiento
FT-IR. El % en peso de injertación de monómeros
modificados (B) se determina también mediante el procedimiento
FT-IR.
Además, la invención se refiere a una
composición de resina de poliolefina modificada que se formula con
un agente de curado seleccionado de entre epoxi, poliisocianato,
poliol y poliamina, o con un agente de curado seleccionado de entre
aquellos con grupos funcionales bloqueados con un grupo protector,
con dicha resina de poliolefina modificada.
Como agentes de curado epoxi, se indican
1,2,3,4-diepoxibutano,
1,2,7,8-diepoxioctano,
1,2,9,10-diepoxidecano, diepóxido de
vinilciclohexeno, 1,2,5,6-diepoxiciclooctano,
3,4-epoxiciclohexilmetil-3',4'-epoxiciclohexanocarboxilato,
1,4- butanodiol glicidil éter, 1,6-hexanodiol
glicidil éter, polietilenglicol glicidil éter, polipropilenglicol
glicidil éter, hexahidroftato de glicidilo, glicidil éster de ácido
dimérico, isocianurato de triglicidilo,
tetraglicidildiaminodifenilmetano, etc.
Como agentes de curado poliisocianato, se
indican agentes de curado poliisocianato tales como diisocianato de
etileno, diisocianato de propileno, diisocianato de tetrametileno,
diisocianato de hexametileno, diisocianato de
m-fenileno, diisocianato de
p-fenileno, diisocianato de
2,4-tolileno, diisocianato de
2,6-tolileno, diisocianato de
1,5-naftileno, triisocianato de
4,4',4''-trifenilmetano, diisocianato de
4,4'-difenilmetano, diisocianato de
m-xilileno, diisocianato de
p-xilileno, diisocianato de isoforona y isocianato
de lisina, agentes de curado poliisocianato con dos o más
funcionalidades obtenibles mediante reacción de adición o reacción
de polimerización por adición de un exceso de dicho agente de curado
poliisocianato con poliol de bajo peso molecular, por ejemplo
etilenglicol, propilenglicol, neopentilglicol,
2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol,
hexametilenglicol, ciclohexanodimetanol, trimetilolpropano,
glicerina, pentaeritritol o similar, agentes de curado
poliisocianato con estructura de Burette, agentes de curado
poliisocianato con estructura alofanato, agentes de curado
poliisocianato con estructura de nurato, y agentes de curado con
grupos isocianato de dichos agentes de curado poliisocianato
bloqueados con grupos protectores, denominados de manera general
isocianatos en bloque.
Como los agentes de curado poliol, se indican
los agentes de curado poliol de bajo peso molecular, tales como
etilenglicol, propilenglicol, neopentilglicol,
2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol,
hexametilenglicol, ciclohexanodimetanol, trimetilolpropano,
glicerina y pentaeritritol, polietilenglicol, polipropilenglicol,
politetrahidrofurano, copolímero de óxido de etileno con óxido de
propileno, polibutadieno hidrogenado con grupo hidroxilo en el
extremo, polioles de poliéster obtenibles a partir de un exceso de
dichos polioles de bajo peso molecular y ácidos dicarboxílicos,
tales como ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido succínico,
ácido adípico, ácido sebácico y ácido hexahidrotereftálico, y
similares.
Como los agentes de curado poliamina, se indican
dietilentriamina, trietilentetramina, isoforondiamina,
N-aminoetilpiperacina,
m-xililenodiamina, diaminodifenilmetano, melamina,
melamina metilolada, etc. Asimismo, también pueden utilizarse de
manera similar compuestos polihidrazida, tales como carbohidrazida,
dihidrazida de ácido oxálico, dihidrazida de ácido succínico,
dihidrazida de ácido glutámico, dihidrazida de ácido azelaico,
dihidrazida de ácido undecanoico, dihidrazida de ácido maleico,
dihidrazida de ácido itacónico y dihidrazida de ácido tereftálico.
Además, también se utilizan agentes de curado con grupos amino de
dichos agentes de curado poliamina bloqueados con grupos
protectores, denominados de manera general aminas en bloque.
El nivel de formulación de dichos agentes de
curado puede seleccionarse apropiadamente dependiendo de la cantidad
de grupos funcionales (grupos carboxilo, grupos de anhídrido ácido,
grupos hidroxilo, etc.) en la resina de poliolefina modificada de la
invención, pero resulta preferible formular de manera que la
proporción del número de dichos grupos funcionales en la resina de
poliolefina modificada que participan en la reacción respecto al
número de grupos funcionales (por ejemplo el número de grupos
isocianato, de grupos hidroxilo y de grupos amino) se encuentre
comprendido entre 10:1 y 1:5. En particular, resulta preferente un
intervalo comprendido entre 5:1 y 1:2 en los aspectos de las
diversas propiedades físicas de la película, en particular de
adherencia y de resistencia a gasohol. Si el nivel de formulación
de agente de curado es superior a dicho intervalo, la adherencia se
reduce y, si resulta excesivamente bajo, no pueden obtenerse las
propiedades físicas deseadas, tales como adherencia, resistencia a
solventes y resistencia al agua. Además, al formular el agente de
curado, también pueden utilizarse catalizadores, tales como
compuestos basados en el estaño, en combinaciones dependiendo del
propósito.
La resina de poliolefina modificada de la
invención puede utilizarse sola o como componente para proporcionar
adherencia en una diversidad de usos, tales como adhesivo,
imprimador, pintura y tinta, y puede utilizarse en las formas
adaptadas a los usos, tales como soluciones, polvos, pastas y
hojas. Además, en ese momento pueden formularse aditivos, por
ejemplo antioxidante, estabilizante de luz, absorbente de
ultravioletas, pigmento, tinte, relleno inorgánico, etc., en caso
necesario. Cuando se utiliza en forma de solución, pueden
utilizarse solventes aromáticos, tales como tolueno y xileno,
solventes alifáticos, tales como ciclohexano, metilciclohexano,
etilciclohexano, heptano, nonano y decano; solventes éster, tales
como acetato de etilo y acetato de butilo; solventes cetónicos,
tales como acetona, metil etil cetona y metil butil cetona;
solventes alcohólicos, tales como metanol, etanol, propanol y
butanol, o mezclas de dichos solventes, aunque, en vista de los
problemas ambientales, resulta deseable no utilizar solventes
aromáticos. En particular, resulta preferente la utilización de
mezclas de solventes alifáticos basados en ciclohexano con solventes
éster o cetónicos.
Como condiciones del tratamiento por calor
durante la utilización de la resina de poliolefina modificada de la
invención, se lamina sobre la película a una temperatura elevada de
aproximadamente 170°C a 180°C o, tras el recubrimiento mediante
pulverización, el recubrimiento con brocha, el recubrimiento con
barra o similar en el estado de solución, se seca o se hornea a una
temperatura de entre aproximadamente 80°C y 100°C, o sólo se seca a
temperatura ambiente tal como está para su utilización.
Cuando se utiliza como adhesivo o tinta, no sólo
se utilizan sustratos no polares, tales como polietileno y
polipropileno, sino que también se utilizan muy frecuentemente
combinados, sustratos polares, tales como poliéster, poliuretano,
poliamida y aluminio. Debido a que la resina de poliolefina
modificada de la invención también presenta adherencia sobre estos
sustratos polares, también resulta adecuada para dicha
utilización.
Además, cuando se utiliza como imprimador o como
pintura, la resina de poliolefina modificada de la invención
resulta excelente en la adherencia de pintura exterior y de
recubrimiento transparente, por lo tanto resulta adecuada para
sustratos tanto polares como no polares.
Cuando se utiliza como pintura o tinta, pueden
mezclarse, si resulta necesario, otras resinas, tales como resina
uretano, resina epoxi, resina acrílica, resina fenol, resina
alquido, resina poliamida, resina poliimida, resina silicona y
nitrocelulosa, siendo tipos diferentes de resina de poliolefina.
En estos usos, cuando se mezcla la resina de
poliolefina modificada de la invención con dichos aditivos y con
otros tipos diferentes de resinas, resulta necesario formular la
resina de poliolefina modificada de la invención en cantidades de
por lo menos el 5% en peso o más, específicamente del 30% en peso
o más de sólidos basado respecto al peso total de la resina, para
mantener la adherencia sobre sustratos no polares o polares.
A continuación, se ilustra la invención en más
detalle basándose en ejemplos, aunque la invención no se encuentra
limitada a los mismos. Además, se determinó el peso molecular bajo
las condiciones de 40°C y 1 ml/minuto, utilizando tetrahidrofurano
como solvente de revelado y utilizando RI como detector.
Se disolvieron en un matraz de cuatro cuellos
dotado de agitador, condensador y embudo de introducción, 100 g de
copolímero de propileno-etileno (componente
propileno: 97,5% molar, componente etileno: 2,5% molar, peso
molecular medio en peso: 250.000) en 400 g de tolueno bajo
calentamiento. Seguidamente, mientras se mantenía la temperatura del
sistema a 110°C y bajo agitación, se añadió gota a gota 1 g de
peróxido de dicumilo y, después, se llevó a cabo el tratamiento de
degradación durante 1 hora. A continuación, se añadieron gota a gota
a lo largo de 3 horas, 2 g de anhídrido aconítico, 4 g de acrilato
de octilo y 0,5 g de peróxido de benzoilo, respectivamente, y la
mezcla se hizo reaccionar adicionalmente durante 1 hora. Tras la
reacción, el producto de reacción se enfrió hasta la temperatura
ambiente y después se purificó mediante su introducción en una gran
cantidad de acetona para obtener una resina de poliolefina
modificada con un peso molecular medio en peso de 68.000, peso de
injertación de anhídrido aconítico de 1,2% en peso y acrilato de
octilo de 2,8% en peso.
En un extrusor de doble husillo corrotatorio (de
Technovel Co., Ltd.) con L/D = 34 y \diameter = 40 mm, se
cargaron 100 partes en peso de copolímero de
propileno-etileno-\alpha-olefina
(componente propileno: 68% molar, componente etileno: 8% molar,
componente buteno: 24% molar, peso molecular medio en peso:
50.000), 8 partes en peso de anhídrido maleico, 8 partes en peso de
metacrilato de laurilo y 1,5 partes en peso de
2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)hexano.
La reacción se llevó a cabo bajo las condiciones de tiempo de
retención de 10 minutos y temperatura del barril de 180°C (primer a
séptimo barriles) y se llevó a cabo la desaireación en el séptimo
barril para eliminar los materiales no reaccionados residuales. El
peso molecular medio en peso de resina de poliolefina modificada
obtenido era de 49.000, el peso de injertación del anhídrido
maleico era del 5,2% en peso y el peso de injertación del
metacrilato de laurilo era del 6,2% en peso.
En un extrusor de doble husillo corrotatorio con
L/D = 34 y \diameter = 40 mm, se cargaron 100 partes en peso de
copolímero de
propileno-etileno-\alpha-olefina
(componente propileno: 68% molar, componente etileno: 8% molar,
componente buteno: 24% molar, peso molecular medio en peso:
50.000), 12 partes en peso de anhídrido itacónico, 6 partes en peso
de acrilato de tridecilo y 2 partes en peso de peróxido de lauroilo.
La reacción se llevó a cabo bajo las condiciones de tiempo de
retención de 10 minutos y temperatura del barril de 190°C (primer a
séptimo barriles) y se llevó a cabo la desaireación en el séptimo
barril para eliminar los materiales no reaccionados residuales. El
peso molecular medio en peso de resina de poliolefina modificada
obtenido era de 47.000, el peso de injertación del anhídrido
itacónico era del 7,5% en peso y el peso de injertación del
acrilato de tridecilo era del 4,6% en peso.
En un matraz de cuatro cuellos dotado de
agitador, condensador y embudo de introducción, se disolvieron 100 g
de copolímero de propileno-etileno (componente
propileno: 97,5% molar, componente etileno: 2,5% molar, peso
molecular medio en peso: 250.000) en 400 g de tolueno bajo
calentamiento. A continuación, manteniendo la temperatura del
sistema a 110°C y bajo agitación, se añadió gota a gota, 1 g de
peróxido de dicumilo y, después, se llevó a cabo el tratamiento de
degradación durante 1 hora. Después, se añadieron gota a gota a lo
largo de 3 horas, 15 g de anhídrido citracónico, 20 g de metacrilato
de estearilo y 0,5 g de peróxido de benzoilo, respectivamente, y la
mezcla se hizo reaccionar adicionalmente durante 1 hora. Tras la
reacción, el producto de reacción se enfrió hasta la temperatura
ambiente y después se purificó mediante la introducción en una gran
cantidad de acetona, obteniendo una resina de poliolefina modificada
con un peso molecular medio en peso de 76.000, un peso de
injertación del anhídrido citracónico del 9,4% en peso y un peso
de injertación del metacrílato de estearilo del 13,8% en peso.
En un extrusor de doble husillo corrotatorio con
L/D = 34 y \diameter = 40 mm, se cargaron 100 partes en peso de
copolímero de
propileno-etileno-\alpha-olefina
(componente propileno: 68% molar, componente etileno: 8% molar,
componente buteno: 24% molar, peso molecular medio en peso de
50.000), 4 partes en peso de anhídrido itacónico, 2 partes en peso
de metacrilato de octilo, 2 partes en peso de metacrilato de
estearilo y 1,5 partes en peso de peróxido de
di-t-butilo. La reacción se llevó a
cabo bajo las condiciones de tiempo de retención de 10 minutos y
temperatura de barril de 160°C (primer a séptimo barriles) y la
desaireación se llevó a cabo en el séptimo barril para eliminar
materiales residuales no reaccionados. El peso molecular medio en
peso de resina de poliolefina modificada obtenido era de 45.000, el
peso de injertación de anhídrido itacónico era del 2,6% en peso, y
la suma de los pesos de injertación de metacrilato de octilo y de
metacrilato de estearilo era del 3,0% en peso.
\newpage
Ejemplo comparativo
1
En un matraz de cuatro cuellos dotado de
agitador, condensador y embudo de introducción, se disolvieron 100 g
de copolímero de propileno-etileno (componente
propileno: 97,5% molar, componente etileno: 2,5% molar, peso
molecular medio en peso de 250.000) en 400 g de tolueno bajo
calentamiento. A continuación, manteniendo la temperatura del
sistema a 110°C y bajo agitación, se añadieron gota a gota 1 g de
peróxido de dicumilo y, después, se llevó a cabo el tratamiento de
degradación durante 1 hora. A continuación, se añadieron gota a gota
a lo largo de 3 horas, 2 g de anhídrido aconítico y 0,5 g de
peróxido de benzoilo, respectivamente, y la mezcla se hizo
reaccionar adicionalmente durante 1 hora. Tras la reacción, el
producto de reacción se enfrió hasta la temperatura ambiente y
después se purificó mediante su introducción en una gran cantidad de
acetona, obteniendo una resina de poliolefina modificada con un
peso molecular medio en peso de 49.000 y peso de injertación de
anhídrido aconítico del 1,1% en peso.
Ejemplo comparativo
2
En un extrusor de doble husillo corrotatorio con
L/D = 34 y \diameter = 40 mm, se cargaron 100 partes en peso de
copolímero de
propileno-etileno-\alpha-olefina
(componente propileno: 68% molar, componente etileno: 8% molar,
componente buteno: 24% molar, peso molecular medio en peso de
50.000), 50 partes en peso de anhídrido itacónico, 6 partes en peso
de acrilato de tridecilo y 2 partes en peso de peróxido de lauroilo.
La reacción se llevó a cabo bajo las condiciones de tiempo de
retención de 10 minutos y temperatura de barril de 170°C (primer a
séptimo barriles), y la desaireación se llevó a cabo en el séptimo
barril para eliminar los materiales residuales no reaccionados. El
peso molecular medio en peso de resina de poliolefina modificada
obtenida era de 18.000, el peso de injertación de anhídrido
itacónico era del 22,6% en peso y el peso de injertación de
acrilato de tridecilo era del 3,1% en peso.
Ejemplo comparativo
3
En un extrusor de doble husillo corrotatorio con
L/D = 34 y \diameter = 40 mm, se cargaron 100 partes en peso de
copolímero de
propileno-etileno-\alpha-olefina
(componente propileno: 68% molar, componente etileno: 8% molar,
componente buteno: 24% molar, peso molecular medio en peso de
50.000), 12 partes en peso de anhídrido itacónico, 200 partes en
peso de acrilato de tridecilo y 2 partes en peso de peróxido de
lauroilo. La reacción se llevó a cabo bajo las condiciones de
tiempo de retención de 10 minutos y temperatura de barril de 170°C
(primer a séptimo barriles), y la desaireación se llevó a cabo en el
séptimo barril para eliminar los materiales residuales no
reaccionados. Los insolubles en solventes ocupaban una parte mayor,
que resultó imposible utilizar.
Ejemplo comparativo
4
En un extrusor de doble husillo corrotatorio con
L/D = 34 y \diameter = 40 mm, se cargaron 100 partes en peso de
copolímero de
propileno-etileno-\alpha-olefina
(componente propileno: 68% molar, componente etileno: 8% molar,
componente buteno: 24% molar, peso molecular medio en peso de
50.000), 8 partes en peso de anhídrido maleico, 8 partes en peso de
metacrilato de metilo y 1,5 partes en peso de Perbutil I (de Nippon
Oil and Fats Co.). La reacción se llevó a cabo bajo las condiciones
de tiempo de retención de 10 minutos y temperatura de barril de
150°C (primer a séptimo barriles), y la desaireación se llevó a cabo
en el séptimo barril para eliminar los materiales residuales no
reaccionados. El peso molecular medio en peso de resina de
poliolefina modificada obtenida era de 47.000, el peso de
injertación de anhídrido maleico era del 4,7% en peso y el peso de
injertación del metacrilato de metilo era de 6,4% en peso.
Ejemplo comparativo
5
En un extrusor de doble husillo corrotatorio con
L/D = 34 y \diameter = 40 mm, se cargaron 100 partes en peso de
copolímero de
propileno-etileno-\alpha-olefina
(componente propileno: 68% molar, componente etileno: 8% molar,
componente buteno: 24% molar, peso molecular medio en peso de
50.000), 8 partes en peso de anhídrido maleico, 8 partes en peso de
2-etilestearilacrilato y 1,5 partes en peso de
peróxido de dicumilo. La reacción se llevó a cabo bajo las
condiciones de tiempo de retención de 10 minutos y temperatura de
barril de 180°C (primer a séptimos barriles), y se llevó a cabo la
desaireación en el séptimo barril para eliminar los materiales
residuales no reaccionados. El peso molecular medio en peso de
resina de poliolefina modificada obtenida era de 47.000, el peso de
injertación del anhídrido maleico era del 4,5% en peso y el peso de
injertación del acrilato de 2-etilestearilo era del
6,5% en peso.
Ensayo
1
De las resinas de poliolefina modificada
obtenidas en los Ejemplos 1 a 5, y en los Ejemplos comparativos 1 a
5, se prepararon, a una temperatura comprendida entre 70°C y 80°C,
soluciones del 10% en peso de tolueno, soluciones del 20% en peso
de etilciclohexano y soluciones del 20% en peso de
n-hexano. Tras enfriar hasta la temperatura
ambiente, dichas soluciones se dejaron reposar estáticamente para
evaluar la solubilidad en solventes. Se muestran los resultados en
la Tabla 1.
Ensayo
2
De las resinas de poliolefina modificada
obtenidas en los Ejemplos 1 a 5 y en los Ejemplos comparativos 1 a
5, se prepararon dos tipos de muestras: de soluciones de tolueno al
10% en peso y de soluciones de etilciclohexano/metil etil cetona
(=8/2) al 20% en peso, respectivamente, y se llevaron a cabo los
ensayos siguientes. Se muestran los resultados en las Tablas 2 y 3.
(Por otra parte, la resina de poliolefina modificada obtenida en el
Ejemplo comparativo 3 era insoluble en el solvente debido a la
presencia de gel y de material de peso molecular ultraelevado
producido mediante entrecruzamiento, por lo tanto no se pudieron
llevar a cabo los ensayos siguientes).
Se recubrió cada muestra sobre una película de
polietileno de alta densidad y película de polipropileno sin
tratamiento superficial, utilizando una barra Meyer del n° 20, que
se secó durante 15 horas a temperatura ambiente. El espécimen se
dobló de manera que las superficies recubiertas se solapasen y,
tras apretarlas suavemente con los dedos, se despegaron para
evaluar la pegajosidad a partir de la tendencia al despegado.
Para una película pintada obtenida mediante
secado durante 15 horas a temperatura ambiente de manera similar al
ensayo de pegajosidad, se enganchó fuertemente cinta adhesiva de
celofán sobre la superficie de la película y después se despegó en
una dirección de 180 grados para observar la situación de la
superficie de la película recubierta restante.
Cada muestra se recubrió por pulverización sobre
una placa de polipropileno de módulo ultraelevado de manera que el
grosor de la película seca no fuese inferior a 10 \mum ni
superior a 15 \mum, que se secó durante 30 minutos a 80°C. Tras
dejar reposar el espécimen estáticamente durante 3 días a
temperatura ambiente, se grabaron sobre la superficie de la
película recubierta utilizando una cuchilla, cortes que alcanzaban
la base, realizando 100 cortes transversales a intervalos de 1 mm.
A continuación, la cinta adhesiva de celofán se enganchó
fuertemente sobre dicha superficie y se despegó cinco veces en una
dirección de 180 grados, contando el número de cortes transversales
que quedaban (X). El resultado se expresó como número restante por
cada 100 cortes transversales realizados (X/100).
Cada muestra se recubrió sobre una película de
polipropileno tras su tratamiento superficial con corona utilizando
una barra de Meyer del n° 20, que se secó durante 15 horas a
temperatura ambiente. Las superficies recubiertas se superpusieron y
se sellaron por calor bajo las condiciones de 1,5 kg/cm^{2}, a
90°C y 10 segundos utilizando un analizador de sellado térmico n°
276 (de Yasuda Seiki Seisakusho). Cada espécimen se cortó de manera
que la anchura fuese de 1 cm y se despegó bajo las condiciones de 5
kg de peso y 100 mm/minuto utilizando un analizador ténsil para
medir la resistencia al despegado del mismo. Se
\hbox{llevaron
a cabo ensayos tres veces y el resultado se expresó como el valor
medio.}
Las muestras de los Ejemplos 1 a 5 tras la
medición de la resistencia del sello por calor demostraron que la
superficie de despegue no era del sustrato, sino del interior de la
capa adhesiva.
Las muestras de los Ejemplos 1 a 5 tras la
medición de la resistencia del sello por calor demostraron que la
superficie de despegue no era del sustrato, sino del interior de la
capa adhesiva.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo
3
De las resinas de poliolefina modificada
obtenidas en los Ejemplos 1 a 5 y en los Ejemplos comparativos 1 a
5, se prepararon dos tipos de muestras: de soluciones de tolueno al
40% en peso y de soluciones de etilciclohexano/metil etil cetona (=
8/2) al 40% en peso, respectivamente, y se prepararon pinturas
utilizando la formulación siguiente como resinas ligantes.
Resina ligante (cada muestra): 100 partes en
peso.
Resina alquido (Phthalkyd V904, de Hitachi
Chemical Co.): 15 partes en peso
TiO_{2}: 5 partes en peso
Negro de carbono: 1 parte en peso
"Rouge": 2 partes en peso
Talco: 15 partes en peso
Agente de deslustrado de sílice: 5 partes en
peso
Tras el amasado de cada una de dichas
composiciones durante aproximadamente 1 hora en un molino de arena,
se diluyeron con tolueno para la muestra de tolueno y con
etilciclohexano/metil etil cetona (=8/2) para la muestra de
etilciclohexano/metil etil cetona, de manera que para la
preparación la viscosidad se encontrase comprendida entre 12 y 13
sec/20°C a través de la copa Ford n° 4. Cada pintura se recubrió por
pulverización sobre una placa de polipropileno de módulo
ultraelevado de manera que el grosor de la película seca no fuese
inferior a 30 \mum ni superior a 35 \mum, que se secó durante 30
minutos a temperatura ambiente y después se horneó durante 30
minutos a 80°C. Tras dejar reposar estáticamente el espécimen
durante 48 horas a temperatura ambiente, se llevaron a cabo los
ensayos siguientes. Se muestran los resultados en las Tablas 4 y
5.
\vskip1.000000\baselineskip
Se llevó a cabo un ensayo de cortes
transversales similar al Ensayo 2.
\vskip1.000000\baselineskip
El espécimen se remojó durante 240 horas en agua
caliente a 40°C y se inspeccionó visualmente el estado de la
película recubierta. Además, se llevó a cabo el ensayo de
adherencia mediante el ensayo de cortes transversa-
les.
les.
\vskip1.000000\baselineskip
Se realizó sobre la superficie de cada película
recubierta una rascadura (marca X) que alcanzaba la base utilizando
una cuchilla y el espécimen se empapó en gasolina para inspeccionar
visualmente el estado de la película recu-
bierta.
bierta.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo
4
De las resinas de poliolefina modificada
obtenidas en los Ejemplos 1 a 5 y en los Ejemplos comparativos 1 a
5, se prepararon dos tipos de muestras: de soluciones de tolueno al
10% en peso y de soluciones de etilciclohexano/metil etil cetona (=
8/2) al 20% en peso, respectivamente. Cada muestra se recubrió por
pulverización sobre una placa de polipropileno de módulo
ultraelevado de manera que el grosor de la película seca no fuese
inferior a 10 \mum y ni superior a 15 \mum, que se secó durante
30 minutos a 80°C. A continuación, se recubrió por pulverización una
pintura blanca exterior de dos componentes de manera que el grosor
de la película seca no fuese inferior a 45 \mum y ni superior a 50
\mum, que se dejó reposar estáticamente durante 15 minutos a
temperatura ambiente y después se horneó durante 30 minutos a 90°C.
Tras dejar reposar estáticamente el espécimen durante 3 días a
temperatura ambiente, se llevaron a cabo ensayos similares al Ensayo
3. Se muestran los resultados en las Tablas 6
y 7.
y 7.
Ensayo
5
De las resinas de poliolefina modificada
obtenidas en los Ejemplos 1 a 5 y en los Ejemplos comparativos 1 a
5, se prepararon muestras de etilciclohexanolacetato de butilo
(proporción en peso de 70/30) al 40% en peso, respectivamente, y
las tintas se prepararon utilizando la formulación siguiente como
resina ligante:
Resina ligante (cada muestra): 100 partes en
peso
Resina uretano para tinta: 50 partes en peso
TiO_{2}: 100 partes en peso
Acetato de etilo: 100 partes en peso
Alcohol isopropílico: 50 partes en peso.
Cada una de dichas composiciones se molió en un
agitador para pinturas para preparar tinta de impresión blanca. La
tinta de impresión obtenida se recubrió sobre cada película de
polipropileno orientado (OPP), polietileno de alta densidad (HDPE),
poli(etilentereftalato) (PET) y nilón (NY) utilizando una
barra de Meyer del n° 12. Se enganchó cinta de celofán sobre la
superficie recubierta y se inspeccionó visualmente el estado de la
superficie recubierta al despegarla con rapidez. Además, a partir
del estado de la solución tras el molido y del estado de la
película seca, se evaluó la compatibilidad. Se muestran los
resultados en la Tabla 8.
\vskip1.000000\baselineskip
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Ensayo
6
En 100 g de solución de tolueno al 10% en peso
de la resina de poliolefina modificada obtenida en el Ejemplo 2 se
formularon los agentes de curado mostrados en la tabla a niveles
fijos, que se disolvieron homogéneamente. Con cada muestra, se llevó
a cabo el ensayo de resistencia de sellado térmico similar al
Ensayo 2 y el ensayo de imprimación similar al Ensayo 4. Además, se
llevó a cabo el ensayo de resistencia a gasohol utilizando gasohol
(gasolina/etanol=9/1) en lugar de la gasolina utilizada en el ensayo
de resistencia a la gasolina. Los resultados se muestran en la
Tabla 9.
La resina de poliolefina modificada de la
invención ejerce los efectos siguientes sobre la resina
convencional:
(1) Carece de pegajosidad y presenta una
adherencia excelente,
(2) Resulta de solubilidad excelente no sólo en
solventes aromáticos, sino también en solventes no aromáticos.
(3) Resulta de excelente compatibilidad con
otras resinas de diferentes tipos.
(4) En particular, basándose en el hecho de que
la superficie de despegue de la muestra tras la medición de la
resistencia del sellado por calor no es del sustrato, sino del
interior de la capa adhesiva, presenta una resistencia adherente
elevada sobre los sustratos no polares.
(5) Al formular el agente de curado, mejora la
resistencia en solventes (la resistencia al gasohol). Además, en la
resistencia del sellado por calor, se ejerce una resistencia tan
elevada como la necesaria para destruir la película de sustrato.
A partir de los aspectos anteriormente
indicados, la resina de poliolefina modificada de la invención
resulta útil particularmente para adhesivos, imprimadores, pinturas
y tintas.
Claims (9)
1. Resina de poliolefina modificada con injerto
de resina de poliolefina modificada con ácido policarboxílico
insaturado o su derivado (A) y éster (meta)acrílico (B)
representado por la fórmula general siguiente, con un contenido de
(A) y (B) de entre el 0,1% y el 20% en peso y de entre el 0,1% y
el 15% en peso, respectivamente, en resina de poliolefina
modificada, y con un peso molecular medio en peso comprendido entre
15.000 y 150.000.
Fórmula química n°
1
CH_{2} =
CR_{1}COOR_{2}
(en la que R_{1} = H o CH_{3},
R_{2} = C_{n}H_{2n+1}, n = número entero de 8 a
18)
2. Resina de poliolefina modificada según la
reivindicación 1, en la que dicho ácido policarboxílico insaturado
o su derivado (A) es anhídrido itacónico y/o anhídrido maleico.
3. Resina de poliolefina modificada según la
reivindicación 1 ó 2, en la que dicho éster (meta)acrílico
(B) es por lo menos un tipo seleccionado de entre
(meta)acrilato de octilo, (meta)acrilato de laurilo,
(meta)acrilato de tridecilo y (meta)acrilato de
estearilo.
4. Resina de poliolefina modificada según las
reivindicaciones 1 a 3, en la que dicha resina de poliolefina es
por lo menos un tipo seleccionado de entre copolímero de
etileno-propileno, copolímero de
propileno-buteno y copolímero de
etileno-propileno-buteno.
5. Composición de resina de poliolefina
modificada, caracterizada porque se formula con agente de
curado seleccionado de entre epoxi, poliisocianato, poliol,
poliamina y agentes de curado con estos grupos funcionales
bloqueados con grupos protectores, a la resina de poliolefina
modificada según las reivindicaciones 1 a 4.
6. Resina de poliolefina que contiene adhesivo
según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, o composición de
resina de poliolefina modificada según la reivindicación 5.
7. Imprimador que contiene la resina de
poliolefina modificada según cualquiera de las reivindicaciones 1 a
4, o composición de resina de poliolefina modificada según la
reivindicación 5.
8. Pintura que contiene resina de poliolefina
según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, o composición de
resina de poliolefina modificada según la reivindicación 5.
9. Tinta que contiene resina de poliolefina
modificada según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, o
composición de resina de poliolefina modificada según la
reivindicación 5.
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