WO2024135295A1 - 変性ポリオレフィン樹脂組成物及び該樹脂組成物の用途 - Google Patents

変性ポリオレフィン樹脂組成物及び該樹脂組成物の用途 Download PDF

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WO2024135295A1
WO2024135295A1 PCT/JP2023/043132 JP2023043132W WO2024135295A1 WO 2024135295 A1 WO2024135295 A1 WO 2024135295A1 JP 2023043132 W JP2023043132 W JP 2023043132W WO 2024135295 A1 WO2024135295 A1 WO 2024135295A1
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WO
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polyolefin resin
modified polyolefin
resin composition
mass
polyol
Prior art date
Application number
PCT/JP2023/043132
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English (en)
French (fr)
Inventor
恵太朗 宮崎
健二 柏原
Original Assignee
東洋紡エムシー株式会社
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Publication date
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Definitions

  • the present invention relates to a modified polyolefin resin composition and uses of the resin composition.
  • polyolefin resins such as polypropylene, polyethylene, ethylene propylene copolymers, ethylene propylene diene copolymers, polybutene, and poly(4-methyl-1-pentene) are used in fields such as automobile parts, electrical parts, construction materials, and packaging films because they are relatively inexpensive and have excellent properties such as chemical resistance, water resistance, and heat resistance.
  • polyolefin resins are crystalline and non-polar, making it difficult to apply coatings, adhesives, etc. to polyolefin resins.
  • chlorinated polyolefins which have strong adhesive power to polyolefin resins, are widely used as binder resins (for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).
  • chlorinated polyolefins In order to improve the adhesion (adhesion) of chlorinated polyolefins to substrates or to compensate for the drawback of chlorinated polyolefins being limited to certain objects to which they can be adhered, mixtures of chlorinated polyolefins with acrylic resins, urethane resins, or polyester resins, as well as binder compositions in which these resins are graft-polymerized onto chlorinated polyolefins, are widely used (see Patent Documents 3 and 4).
  • mixtures and binder compositions are usually used in a dissolved state in an organic solvent such as toluene or xylene, which means that a large amount of organic solvent is released into the atmosphere during application, which is undesirable from the standpoints of the environment, hygiene, etc. Furthermore, these mixtures and binder compositions have problems with poor fluidity and adhesion to polyolefin substrates.
  • Patent Document 5 describes a solvent-free in-mold coating composition for thermoplastic plastic substrates, which contains an acrylic-modified polyolefin, a reactive monomer and/or a reactive oligomer, and a radical polymerization initiator in a specified ratio.
  • Patent Document 5 requires the use of a large amount of solvent and the treatment to remove the solvent in the manufacturing process, so there is room for improvement from the standpoints of the environment, hygiene, etc. Furthermore, the composition disclosed in Patent Document 5 has problems with poor flowability and adhesion to polyolefin substrates.
  • Japanese Patent Publication No. 59-75958 Japanese Patent Publication No. 60-99138 Japanese Patent Application Publication No. 6-16746 Japanese Patent Application Publication No. 8-12913 Japanese Patent Application Publication No. 2002-249680
  • the present invention has been made in consideration of the above, and aims to provide a modified polyolefin resin composition that has sufficient fluidity within a specific temperature range and sufficient adhesion to polyolefin substrates.
  • the inventors conducted extensive research into dispersing and/or dissolving an acid-modified polyolefin resin in a polyol, and discovered that a modified polyolefin resin composition containing an acid-modified polyolefin resin, a polyetheramine, and a polyol could solve the above problems, leading to the present invention.
  • a modified polyolefin resin composition comprising an acid-modified polyolefin resin (A), a polyetheramine (B) and a polyol component (C).
  • the modified polyolefin resin composition of the present invention has sufficient fluidity within a specific temperature range and has sufficient adhesion to polyolefin substrates. Since the modified polyolefin resin composition of the present invention exhibits sufficient fluidity within a specific temperature range, it can be suitably used for various applications as a liquid modified polyolefin resin composition.
  • the upper or lower limit of a certain numerical range can be arbitrarily combined with the upper or lower limit of a numerical range of another stage.
  • the upper or lower limit of the numerical range may be replaced with a value shown in an example or a value that can be unambiguously derived from an example.
  • a numerical value connected with " ⁇ " means a numerical range that includes the numerical values before and after " ⁇ " as the upper and lower limits.
  • a and/or B means “one of A and B” or “both A and B,” and specifically means “A,” “B,” or “A and B.”
  • (meth)acrylic means acrylic or methacrylic
  • (meth)acrylate means acrylate or methacrylate
  • the modified polyolefin resin composition of the present invention contains, as essential components, an acid-modified polyolefin resin (A), a polyetheramine (B), and a polyol component (C).
  • the modified polyolefin resin composition of the present invention usually has sufficient fluidity within the range of 25°C to 80°C.
  • a resin composition having fluidity means, for example, a homogeneous liquid composition that does not contain coarse resin particles, aggregates, etc.
  • the modified polyolefin resin composition of the present invention is a resin composition that flows when placed in a glass bottle and tilted, usually within the range of 25°C to 80°C.
  • the resin composition having flowability also includes a resin composition that flows when mechanical shear is applied, usually within the range of 25°C to 80°C.
  • the combined content ratio of the acid-modified polyolefin resin (A), polyetheramine (B) and polyol component (C) relative to the total mass of the modified polyolefin resin composition is preferably in the following order: more than 50 mass%, 55 mass% or more, 60 mass% or more, 65 mass% or more, 70 mass% or more, 75 mass% or more, 80 mass% or more, 85 mass% or more, 90 mass% or more, 92.5 mass% or more, 95 mass% or more, 97.5 mass% or more, 99 mass% or more, 99.5 mass% or more, 99.9 mass% or more, 99.95 mass% or more and 99.99 mass% or more.
  • the present invention contains an acid-modified polyolefin resin (A).
  • the acid-modified polyolefin resin (A) is a polymer obtained by graft polymerizing an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid or an acid anhydride thereof onto a polyolefin.
  • polyolefins examples include homopolypropylene (homopolymer of propylene), propylene- ⁇ -olefin copolymer, homopolyethylene (homopolymer of ethylene), ethylene- ⁇ -olefin copolymer, poly 1-butene, and 1-butene- ⁇ -olefin copolymer. These polyolefins can be used alone or in combination of two or more. Among these polyolefins, homopolypropylene and/or propylene- ⁇ -olefin copolymer are preferred.
  • Propylene- ⁇ -olefin copolymer is a copolymer of propylene and ⁇ -olefin.
  • ⁇ -olefins include ethylene; ⁇ -olefins having 4 to 20 carbon atoms (4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, or 20), such as 1-butene, isobutene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, and 1-eicosene.
  • These ⁇ -olefins can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the propylene component in the propylene- ⁇ -olefin copolymer is preferably 50 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, and even more preferably 70 mol% or more.
  • the adhesion of the modified polyolefin resin composition of the present invention to a polyolefin substrate (particularly a polypropylene substrate) becomes even better.
  • Ethylene- ⁇ -olefin copolymers are copolymers of ethylene and ⁇ -olefins.
  • ⁇ -olefins include ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms (3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, or 20), such as propylene, 1-butene, isobutene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, and 1-eicosene.
  • These ⁇ -olefins can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the ethylene component in the ethylene- ⁇ -olefin copolymer is preferably 75 mol% or more.
  • the adhesion of the modified polyolefin resin composition of the present invention to polyolefin substrates (particularly polyethylene substrates) becomes even better.
  • the 1-butene- ⁇ -olefin copolymer is a copolymer of 1-butene and an ⁇ -olefin.
  • ⁇ -olefins include ethylene, propylene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, and other ⁇ -olefins having 5 to 20 carbon atoms (5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, or 20). These ⁇ -olefins can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the 1-butene component in the 1-butene- ⁇ -olefin copolymer is preferably 65 mol% or more.
  • the adhesion of the modified polyolefin resin composition of the present invention to a polyolefin substrate becomes even better.
  • Examples of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids or their anhydrides that can be graft polymerized onto polyolefins include maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, citraconic acid, citraconic anhydride, mesaconic acid, itaconic anhydride, aconitic acid, aconitic anhydride, himic anhydride, etc.
  • maleic acid, maleic anhydride, and itaconic anhydride are preferred, with maleic acid and maleic anhydride being more preferred.
  • the total content of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid and its anhydride components in the acid-modified polyolefin resin (A) is preferably 0.5 to 10 mass%, more preferably 0.7 to 7.5 mass%, even more preferably 0.8 to 3 mass%, and even more preferably 1.0 to 2.0 mass%.
  • the total content of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid and its anhydride components in the acid-modified polyolefin resin (A) is within the range of 0.5 to 10 mass%, the fluidity of the modified polyolefin resin composition of the present invention becomes even better.
  • a wide variety of known methods can be used to graft polymerize ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids or their anhydrides onto polyolefins, including, for example, a method in which polyolefins are heated to above their melting point in the presence of a radical generator to cause a reaction (melt method), and a method in which polyolefins are dissolved in an organic solvent and then heated and stirred in the presence of a radical generator to cause a reaction (solution method).
  • the acid-modified polyolefin resin (A) may be an acid-modified chlorinated polyolefin resin that has been further chlorinated.
  • the chlorination method may involve blowing chlorine gas into the acid-modified polyolefin resin to introduce chlorine atoms.
  • the acid-modified polyolefin resin may be dispersed or dissolved in a solvent as necessary, and then chlorination may be carried out by blowing chlorine gas into the acid-modified polyolefin resin in the presence of a catalyst or under ultraviolet irradiation, at pressurized or normal pressure, and at a temperature range of 50 to 150°C.
  • Solvents used during chlorination include, for example, water and chlorine-based solvents (e.g., chloroform, methylene chloride, carbon tetrachloride, etc.), with chlorine-based solvents being preferred.
  • the chlorine-based solvent may be distilled off under reduced pressure or the like at the end of chlorination, or may be replaced with another organic solvent.
  • the catalyst used in the chlorination may be, for example, a radical initiator.
  • radical initiators include tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate, tert-butylperoxyoctoate, di-tert-butylperoxide, and dicumylperoxide.
  • the chlorine content in the acid-modified chlorinated polyolefin resin is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, even more preferably 10% by mass or more, particularly preferably 12% by mass or more, and most preferably 14% by mass or more.
  • the chlorine content in the acid-modified chlorinated polyolefin resin is 5% by mass or more, the solution stability is improved, so that the acid-modified chlorinated polyolefin resin is more easily emulsified.
  • the chlorine content in the acid-modified chlorinated polyolefin resin is preferably 40% by mass or less, more preferably 38% by mass or less, even more preferably 35% by mass or less, particularly preferably 32% by mass or less, and most preferably 30% by mass or less.
  • the chlorine content in the acid-modified chlorinated polyolefin resin is 40% by mass or less, the crystallinity of the acid-modified chlorinated polyolefin is increased, and the adhesion is further improved.
  • the chlorine content in the acid-modified chlorinated polyolefin resin is preferably 5% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 8% by mass or more and 38% by mass or less, even more preferably 10% by mass or more and 35% by mass or less, even more preferably 12% by mass or more and 32% by mass or less, and particularly preferably 14% by mass or more and 30% by mass or less.
  • the chlorine content in acid-modified chlorinated polyolefin resin can be measured in accordance with JIS K-7229-1995. In other words, it can be measured using the "oxygen flask combustion method," in which acid-modified chlorinated polyolefin resin is burned in an oxygen atmosphere, the generated chlorine gas is absorbed with water, and the amount is quantified by titration.
  • the melting point of the acid-modified polyolefin resin (A) is preferably 90°C or less, more preferably 85°C or less, and particularly preferably 80°C or less. When the melting point of the acid-modified polyolefin resin (A) is 90°C or less, the adhesion to the polyolefin substrate is good.
  • the melting point of the acid-modified polyolefin resin (A) is preferably 50°C or higher, more preferably 55°C or higher, and particularly preferably 60°C or higher. When the melting point of the acid-modified polyolefin resin (A) is 50°C or higher, the adhesion to the polyolefin substrate is good.
  • the melting point of the acid-modified polyolefin resin (A) can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC) in accordance with JIS K7121-2012. Specifically, using a DSC measuring device, a sample of about 5 mg is heated and melted at 150°C for 10 minutes, cooled at a rate of 10°C/min, and held stable at -50°C, and then heated at a rate of 10°C/min to 150°C until melted. The peak melting temperature is measured, and the melting peak temperature is evaluated as the melting point.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the weight average molecular weight (Mw) of the acid-modified polyolefin resin (A) is preferably 3,000 to 200,000, more preferably 10,000 to 150,000, even more preferably 20,000 to 120,000, even more preferably 30,000 to 100,000, and particularly preferably 40,000 to 90,000. If the weight average molecular weight (Mw) of the acid-modified polyolefin resin (A) is within the range of 3,000 to 200,000, it has good fluidity. Also, if the Mw is within the range of 3,000 to 200,000, the cohesive force of the acid-modified polyolefin resin (A) is further improved, and the adhesive force is further improved.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the acid-modified polyolefin resin (A) can be measured by gel permeation chromatography (GPC). A specific measurement method will be described in the examples described later.
  • the acid-modified polyolefin resin (A) may be further copolymerized with a radically polymerizable monomer, as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • the content of the radically polymerizable monomer is usually 20 parts by mass or less, preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, and even more preferably 1 part by mass or less, per 100 parts by mass of the acid-modified polyolefin resin (A).
  • the form in which the acid-modified polyolefin resin (A) is copolymerized with a radically polymerizable monomer is not limited, and examples of the copolymerization form include random copolymerization, block copolymerization, and graft copolymerization (graft modification).
  • Radically polymerizable monomers include, for example, (meth)acrylic compounds and vinyl compounds.
  • a (meth)acrylic compound is a compound that contains at least one (meth)acryloyl group (acryloyl group and/or methacryloyl group) in the molecule.
  • radical polymerizable monomers examples include (meth)acrylic acid, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, N,N-dimethyl ...
  • ethylaminoethyl(meth)acrylate acetoacetoxyethyl(meth)acrylate, N-methyl(meth)acrylamide, N-ethyl(meth)acrylamide, N-propyl(meth)acrylamide, N-isopropyl(meth)acrylamide, N-butyl(meth)acrylamide, N-isobutyl(meth)acrylamide, N-t-butyl(meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropyl(meth)acrylamide, N,N-methylene-bis(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, hydroxyethyl(meth)acrylamide, (meth)acryloylmorpholine, n-butyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, and the like.
  • methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, and lauryl (meth)acrylate are preferred, and these methacrylates, i.e., methyl methacrylate (methyl methacrylate), ethyl methacrylate (ethyl methacrylate), cyclohexyl methacrylate (cyclohexyl methacrylate), and lauryl methacrylate (lauryl methacrylate), are more preferred.
  • the above-mentioned radical polymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the acid-modified polyolefin resin (A) is preferably 5 to 60 parts by mass, more preferably 10 to 40 parts by mass, even more preferably 15 to 35 parts by mass, and even more preferably 18 to 30 parts by mass, per 100 parts by mass of the modified polyolefin resin composition, in order to better maintain the fluidity of the modified polyolefin resin composition and to further improve adhesion to the polyolefin substrate.
  • the content of the acid-modified polyolefin resin (A) is usually 5 to 100 parts by mass, preferably 10 to 90 parts by mass, more preferably 12.5 to 80 parts by mass, even more preferably 15 to 70 parts by mass, even more preferably 20 to 60 parts by mass, and particularly preferably 25 to 50 parts by mass, per 100 parts by mass of the polyol component (C), in order to better maintain the fluidity of the modified polyolefin resin composition and to further improve adhesion to the polyolefin substrate.
  • the present invention contains a polyetheramine (B).
  • the polyetheramine (B) is usually a compound having a polyether chain and an amino group.
  • the polyetheramine (B) has a polyether chain, and the polyether chain is a chain represented by -(O - CH2CH2 )x- (wherein x is an integer from 2 to 120); a chain represented by -(O- CH2CH ( CH3 )) y1- (wherein y1 is an integer from 2 to 90); A chain represented by -(O-CH 2 CH 2 CH 2 )y 2 - (wherein y 2 is an integer from 2 to 90); A chain represented by -(O-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 )z 1 - (wherein z 1 is an integer from 2 to 80), A chain represented by -(O-CH( CH3 ) CH2CH2 ) z2- (wherein z2 is an integer from 2 to 80 ); It is preferable that the structure contains at least one selected from the group consisting of a chain represented by -(O-CH 2 CH(CH 3 )CH 2 )z 3 - (wherein z 3
  • the polyetheramine (B) has a polyether chain, and the polyether chain is a chain represented by -(O - CH2CH2 )x- (wherein x is an integer from 2 to 120); It is more preferable that the structure contains at least one selected from the group consisting of a chain represented by -(O-CH 2 CH(CH 3 ))y 1 - (wherein y 1 is an integer from 2 to 90) and a chain represented by -(O-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 )z 1 - (wherein z 1 is an integer from 2 to 80).
  • polyetheramine (B) has a primary amino group or a secondary amino group at one end, and that the weight average molecular weight (Mw) of polyetheramine (B) is 200 to 50,000.
  • polyetheramine (B) has a primary amino group or a secondary amino group at one end, and that the weight average molecular weight (Mw) of polyetheramine (B) is 200 to 5000.
  • polyetheramine (B) has a primary amino group at one end and that the weight average molecular weight (Mw) of polyetheramine (B) is 500 to 5,000.
  • the polyetheramine (B) is usually a polymeric compound having a weight average molecular weight (Mw) in the range of 200 to 50,000. If the Mw of the polyetheramine (B) is within this range, the steric repulsion of the polyetheramine (B) in the polyol component (C) tends to become large, and the acid-modified polyolefin resin (A) can be stably dispersed and/or dissolved in the polyol component (C).
  • Mw weight average molecular weight
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polyetheramine (B) is usually 200 to 50,000, preferably 300 to 20,000, more preferably 350 to 10,000, even more preferably 450 to 7,000, and particularly preferably 500 to 5,000.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polyetheramine (B) in the present invention can be measured by GPC and converted from the polystyrene calibration curve.
  • the GPC measurement is performed by a conventional method using a commercially available device with THF as a solvent.
  • the polyetheramine (B) preferably has an HLB value of 2 to 19, more preferably 5 to 18, and even more preferably 8 to 17.
  • HLB value is within the range of 2 to 19, good fluidity can be maintained.
  • the polyetheramine (B) can be bonded to the acid-modified polyolefin resin (A) through various reaction forms.
  • reaction forms include reaction forms that form covalent bonds and/or ionic bonds. More specifically, examples include an amidation reaction between a carboxylic anhydride group and a primary or secondary amino group; an imidization reaction; and a neutralization reaction between a carboxylic acid group and a primary or secondary amino group.
  • the content of polyetheramine (B) is usually 5 to 100 parts by mass, preferably 10 to 90 parts by mass, more preferably 12.5 to 80 parts by mass, even more preferably 15 to 70 parts by mass, even more preferably 20 to 60 parts by mass, and particularly preferably 25 to 50 parts by mass, per 100 parts by mass of acid-modified polyolefin resin (A), in order to better maintain the fluidity of the modified polyolefin resin composition and to further improve adhesion to the polyolefin substrate.
  • the content of polyetheramine (B) is preferably 1 to 40 parts by mass, more preferably 1.5 to 30 parts by mass, even more preferably 2 to 20 parts by mass, and even more preferably 3 to 15 parts by mass, per 100 parts by mass of the modified polyolefin resin composition, in order to better maintain the fluidity of the modified polyolefin resin composition and to further improve adhesion to the polyolefin substrate.
  • the present invention contains a polyol component (C).
  • the polyol component (C) usually contains a polyol (a compound having two or more hydroxyl groups in one molecule).
  • the polyol component (C) is usually a reactive component that can be used as a resin for forming a coating film.
  • the polyol component (C) reacts with a curing agent, for example, by heating, to form a three-dimensional cured coating film.
  • the polyol component (C) preferably contains one type of polyol component (C) alone or two or more types of polyol components (C) with different hydroxyl values, and more preferably contains one type of polyol component (C) alone or two types of polyol components (C) with different hydroxyl values.
  • the polyol component (C) is preferably composed of one kind of polyol alone or two or more kinds of polyols with different hydroxyl values, and more preferably composed of one kind of polyol alone or two kinds of polyol components with different hydroxyl values. It may contain one kind of polyol component (C) alone or two kinds of polyol components (C) with different hydroxyl values.
  • the polyol component (C) preferably contains at least one polyol selected from the group consisting of polyether polyols, polyester polyols, polyacrylate polyols, polycaprolactone polyols, polycarbonate polyols, castor oil modified polyols, polyolefin polyols, and polyhydric alcohols.
  • the polyol component (C) more preferably contains at least one polyol selected from the group consisting of polyether polyols, polyester polyols, polyacrylate polyols, polycaprolactone polyols, polycarbonate polyols, and polyhydric alcohols.
  • the polyol component (C) more preferably contains at least one polyol selected from the group consisting of polyether polyols, polyester polyols, polycaprolactone polyols, polycarbonate polyols, and polyhydric alcohols.
  • the polyol component (C) further preferably contains at least one polyol selected from the group consisting of polypropylene glycol, polyester polyol, polyacrylate polyol, polycaprolactone polyol, polycarbonate polyol, and polyhydric alcohol.
  • the polyol component (C) is particularly preferably a single polyether polyol; Two or more polyether polyols having different hydroxyl values; Polyether polyols and polyester polyols; Polyether polyols and polycaprolactone polyols; polyether polyols and polycarbonate polyols; or polyether polyols and polyhydric alcohols.
  • the polyol component (C) is most preferably A single polypropylene glycol; Two or more polypropylene glycols having different hydroxyl values; Polypropylene glycol and polyester polyols; Polypropylene glycol and polycaprolactone polyols; Polypropylene glycol and a polycarbonate polyol; or polypropylene glycol and a polyhydric alcohol.
  • the polyol component (C) may contain a polyether polyol.
  • the polyether polyol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and block copolymers thereof. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the polyether polyol is preferably at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.
  • the polyether polyol is more preferably polypropylene glycol.
  • Polyether polyols can be prepared, for example, by adding ethylene oxide and/or propylene oxide to a polyhydric alcohol compound. This makes it possible to prepare polyether polyols with two, three or more hydroxyl groups in one molecule.
  • Examples of commercially available polyether polyols other than those manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. include the "Exenol Series” manufactured by AGC Corporation, the “Adeka Polyether Series” manufactured by ADEKA Corporation, and the “PTMG Series” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. These commercially available products can be used alone or in combination of two or more types.
  • the polyol component (C) may include a polyacrylate polyol.
  • the polyacrylate polyol may be obtained, for example, by polymerizing an acrylate monomer composition including an acrylate monomer having a hydroxyl group.
  • Acrylate monomers having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, polypropylene glycol mono(meth)acrylate, polytetramethylene glycol mono(meth)acrylate, etc.
  • polyacrylate polyols A wide variety of commercially available polyacrylate polyols can be used. Examples of commercially available polyacrylate polyols include "Alphon (registered trademark) UH-2000", “Alphon (registered trademark) UH-2041", “Alphon (registered trademark) UH-2170", and “Alphon (registered trademark) UH-2190” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd. These commercially available products can be used alone or in combination of two or more types.
  • the polyol component (C) may include a polyester polyol.
  • the polyester polyol may be obtained, for example, by an esterification reaction between a dihydric or higher polyhydric alcohol compound and a dihydric or higher polycarboxylic acid.
  • dihydric or higher polyhydric alcohol compounds include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol (MPD), 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol (ND), 2-methyl-1,8-octanediol, 1,8-decanediol, octadecanediol, glycerin, trimethylolpropane (TMP), etc.
  • MPD 3-methyl-1,5-p
  • divalent or higher polyvalent carboxylic acids examples include succinic acid, methylsuccinic acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 1,14-tetradecanedioic acid, dimer acid, 2-methyl-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2-ethyl-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and their acid anhydrides.
  • the polyol component (C) may contain a polycaprolactone polyol, which may be obtained, for example, by ring-opening polymerization of ⁇ -caprolactone.
  • the polyol component (C) may contain a polycarbonate polyol.
  • the polycarbonate polyol may be obtained, for example, by an esterification reaction between a dihydric or higher polyhydric alcohol compound and a carbonate diester compound.
  • dihydric or higher polyhydric alcohol compounds include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol (MPD), 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol (ND), 2-methyl-1,8-octanediol, 1,8-decanediol, octadecanediol, glycerin, trimethylolpropane (TMP), etc.
  • MPD 3-methyl-1,5-p
  • carbonate diester compounds include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dipropyl carbonate, diisopropyl carbonate, dibutyl carbonate, ethyl butyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate, diphenyl carbonate, and dibenzyl carbonate.
  • the polyol component (C) may include a castor oil modified polyol and/or a polyolefin polyol.
  • castor oil modified polyols and polyolefin polyols can be used.
  • Commercially available castor oil modified polyols include, for example, the "URIC series” manufactured by Ito Oil Mills Co., Ltd.
  • Commercially available polyolefin polyols include, for example, the "Poly bd, ip, EPOL series” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. These commercially available products can be used alone or in combination of two or more types.
  • the polyol component (C) may contain a polyhydric alcohol.
  • the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, glycerin, trimethylolpropane, tetramethylene glycol, 1,2,5-hexanetriol, pentaerythritol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, cyclohexanedimethanol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, and sorbitol.
  • the polyhydric alcohol is preferably 3-methyl-1,5-pentanediol.
  • the polyol component (C) preferably contains a polyol having a number average molecular weight (Mn) of 5000 or less, more preferably contains a polyol having an Mn of 2000 or less, even more preferably contains a polyol having an Mn of 1500 or less, and even more preferably contains a polyol having an Mn of 1000 or less.
  • Mn number average molecular weight
  • the polyol component (C) preferably contains a polyol having an Mn of 60 or more, more preferably contains a polyol having an Mn of 80 or more, even more preferably contains a polyol having an Mn of 110 or more, and even more preferably contains a polyol having an Mn of 150 or more.
  • the polyol component (C) preferably contains a polyol having an Mn of 60 or more and 5,000 or less, more preferably a polyol having an Mn of 80 or more and 2,000 or less, even more preferably a polyol having an Mn of 110 or more and 1,500 or less, and even more preferably a polyol having an Mn of 150 or more and 1,000 or less.
  • the hydroxyl value of the polyol contained in the polyol component (C) is preferably 50 to 1250 mgKOH/g, more preferably 100 to 1000 mgKOH/g, even more preferably 150 to 800 mgKOH/g, and even more preferably 200 to 600 mgKOH/g.
  • the polyol component (C) contains a polyol having a hydroxyl value of 50 to 1250 mgKOH/g
  • the action of the polyether chain of the polyetheramine (B) and the polyol component (C) allows the modified polyolefin resin composition of the present invention to maintain good fluidity for an even longer period of time.
  • the hydroxyl value of polyol component (C) is expressed as a value converted into solid content, and can be evaluated in accordance with JIS K 1557-1:2007.
  • the content of polyol component (C) is preferably 10 to 90 parts by mass, more preferably 20 to 80 parts by mass, even more preferably 30 to 70 parts by mass, and even more preferably 35 to 65 parts by mass, per 100 parts by mass of the modified polyolefin resin composition, from the viewpoint of maintaining the fluidity of the modified polyolefin resin composition even better.
  • the modified polyolefin resin composition of the present invention may contain a coating resin other than the polyol component (C).
  • coating resins include acrylic resins, polyester resins, alkyd resins, polyether resins, polyolefin resins, polyurethane resins, polycarbonate resins, melamine resins, epoxy resins, and carbodiimide resins. These resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the coating resin is preferably 10 to 30 parts by mass per 100 parts by mass of the modified polyolefin resin composition.
  • the modified polyolefin resin composition of the present invention may contain a polyisocyanate compound.
  • the polyisocyanate compound is used as a curing agent for curing the polyol component (C) to form a resin for forming a coating film.
  • the corrosion resistance and durability of the coating film are further improved.
  • polyisocyanate compound a polyisocyanate compound widely known for producing polyurethane can be used.
  • a polyisocyanate compound widely known for producing polyurethane
  • an aliphatic polyisocyanate compound having 2 to 18 carbon atoms (ii) an alicyclic polyisocyanate compound having 4 to 15 carbon atoms; (iii) Aromatic polyisocyanate compounds having 8 to 15 carbon atoms; aromatic polyisocyanate compounds having 6 to 20 carbon atoms (excluding carbon atoms in NCO groups, the same applies below) and crude products thereof;
  • Modified products of the polyisocyanate compounds (i) to (iii) above e.g., modified products containing a urethane group, a carbodiimide group, an allophanate group, a urea group, a biuret group, a uretdione group, a uretoimine group, an isocyanurate group, or an oxazolidone group
  • polyisocyanate compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • aliphatic polyisocyanate compounds having 2 to 18 carbon atoms and/or alicyclic polyisocyanate compounds having 4 to 15 carbon atoms are preferred from the viewpoint of further improving corrosion resistance and durability.
  • aliphatic polyisocyanate compounds having 2 to 18 carbon atoms include ethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), dodecamethylene diisocyanate, 1,6,11-undecane triisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 2,6-diisocyanatomethyl caproate, bis(2-isocyanatoethyl) fumarate, bis(2-isocyanatoethyl) carbonate, 2-isocyanatoethyl-2,6-diisocyanatohexanoate, etc. These can be used alone or in combination of two or more.
  • alicyclic polyisocyanate compounds having 4 to 15 carbon atoms include isophorone diisocyanate (IPDI), dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate (hydrogenated MDI), cyclohexylene diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate (hydrogenated TDI), 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, bis(2-isocyanatoethyl)-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, 2,5-norbornane diisocyanate, and 2,6-norbornane diisocyanate. These can be used alone or in combination of two or more.
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • MDI dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate
  • TDI methylcyclohexylene diisocyanate
  • aromatic polyisocyanate compounds having 8 to 15 carbon atoms include m- and/or p-xylylene diisocyanate (XDI), ⁇ , ⁇ , ⁇ ', ⁇ '-tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), etc. These can be used alone or in combination of two or more.
  • aromatic polyisocyanate compounds having 8 to 15 carbon atoms include, for example, 1,3- and/or 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4- and/or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), crude TDI, 2,4'- and/or 4,4'-biphenylmethane diisocyanate (MDI), 4,4'-diisocyanatobiphenyl, 3,3'-dimethyl-4,4'-diisocyanatobiphenyl, 3,3'-dimethyl-4,4'-diisocyanatodiphenylmethane, crude MDI, 1,5-naphthylene diisocyanate, 4,4',4''-triphenylmethane triisocyanate, m- and p-isocyanatophenylsulfonyl isocyanate, 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene, etc. These can be used alone or in combination of two
  • modified polyisocyanate compounds include modified polyisocyanates such as modified MDI (urethane-modified MDI, carbodiimide-modified MDI, trihydrocarbyl phosphate-modified MDI), urethane-modified TDI, biuret-modified HDI, isocyanurate-modified HDI, and isocyanurate-modified IPDI; and mixtures of two or more of these [for example, a combination of modified MDI and urethane-modified TDI (isocyanate group-containing prepolymer)].
  • isocyanurate-modified HDI is preferred.
  • the modified polyolefin resin composition of the present invention may contain, in addition to the polyisocyanate compounds described above, a polyisocyanate compound in which the isocyanate group is blocked with a blocking agent.
  • blocking agents include phenol compounds; oxime compounds; lactam compounds; alcohol compounds; mercaptan compounds; pyrazole compounds; and active methylene compounds such as diethyl malonate.
  • a blocked polyisocyanate compound it is preferable to use a dissociation catalyst for the blocking agent in combination.
  • An unblocked polyisocyanate compound and a blocked polyisocyanate compound can also be used in combination.
  • the number average molecular weight of the polyisocyanate compound is preferably 3,000 or less, and more preferably 100 to 1,500.
  • polyisocyanate compounds can be used, including, for example, “Bayhydur,” “TP-LS2550,” and “Sumidur N3300” manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., "TPA100” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corp., and "BASONAT HI 100” manufactured by BASF Corp. These commercially available products can be used alone or in combination of two or more types.
  • the amount of polyisocyanate compound used should generally be within the range of 0.5 to 2.0 in terms of the equivalent ratio of isocyanate groups (NCO) contained in the polyisocyanate compound to hydroxyl groups (OH) in the polyol component (C), expressed as NCO/OH.
  • the modified polyolefin resin composition of the present invention may contain a curing agent other than the polyisocyanate compound.
  • the other curing agent include amino resins, monomers or dimers of the above-mentioned isocyanate compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, carbodiimide compounds, oxazoline compounds, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
  • a curing catalyst When the modified polyolefin resin composition of the present invention is cured with a polyisocyanate compound, a curing catalyst can be used.
  • the use of the curing catalyst can accelerate the curing reaction.
  • an organometallic catalyst containing at least one metal element selected from the group consisting of Bi, Zn, Al, Ti, Zr and Sn is preferable.
  • Organometallic catalysts containing Bi include, for example, bismuth carboxylic acid and bismuth carboxylate.
  • Organometallic catalysts containing Zn include, for example, zinc complex catalyst.
  • Organometallic catalysts containing Al include, for example, aluminum complex catalyst.
  • Organometallic catalysts containing Ti include, for example, titanium complex catalyst.
  • Organometallic catalysts containing Zr include, for example, zirconium chelate catalyst.
  • Organometallic catalysts containing Sn include, for example, dialkyltin dicarboxylates such as dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, and dibutyltin diacetate; tin oxide compounds such as dibutyltin oxide; and tin carboxylates such as tin 2-ethylhexanoate.
  • dialkyltin dicarboxylates such as dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, and dibutyltin diacetate
  • tin oxide compounds such as dibutyltin oxide
  • tin carboxylates such as tin 2-ethylhexanoate.
  • organometallic catalysts containing Bi include, for example, "K-KAT 348" and “K-KAT XK-640" manufactured by Kusumoto Chemicals Co., Ltd.
  • organometallic catalysts containing Zr include, for example, "K-KAT 4205", “K-KAT XC-9213", “K-KAT XC-A209", and “K-KAT 6212" manufactured by Kusumoto Chemicals Co., Ltd., and "Orgatics ZA and ZC series” manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.
  • organometallic catalysts containing Al include, for example, "K-KAT 5218" manufactured by Kusumoto Chemicals Co., Ltd., and "Orgatics AL series” manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.
  • organometallic catalysts containing Ti include, for example, "Orgatics TA and TC series” manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.
  • organometallic catalysts containing Zn include, for example, K-KAT XK-314, K-KAT XK-635, K-KAT XK-639, and K-KAT XK-620 (all manufactured by Kusumoto Chemicals Co., Ltd.).
  • organometallic catalysts containing Sn include, for example, TVS TIN LAU (manufactured by Nitto Chemicals Co., Ltd.).
  • the amount of the curing catalyst used is preferably 0.001 to 2.5 parts by mass, more preferably 0.05 to 2.0 parts by mass, even more preferably 0.1 to 1.5 parts by mass, and even more preferably 0.2 to 1.0 parts by mass, per 100 parts by mass of the modified polyolefin resin composition.
  • the modified polyolefin resin composition of the present invention may contain a surfactant.
  • the surfactant include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. These surfactants can be used alone or in combination of two or more. Among these surfactants, nonionic surfactants and anionic surfactants are preferred, and nonionic surfactants are more preferred, from the viewpoint of further improving the water resistance of the coating film.
  • nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxypropylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxypropylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene styrenated phenyl ethers, polyoxypropylene styrenated phenyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxypropylene fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxypropylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkylamides, polyoxypropylene alkylamides, polyoxyethylene lanolin alcohol ethers, polyoxypropylene lanolin alcohol ethers, polyoxyethylene lanolin fatty acid esters, polyoxypropylene lanolin fatty acid esters, (polyoxyethyleneoxypropylene) block copolymers, etc.
  • nonionic surfactants a wide variety of known commercially available products can be used, such as the Emulmin series manufactured by Sanyo Chemical Industries Co., Ltd., the Noigen series manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., and the Brownon series manufactured by Aoki Oil & Fat Industries Co., Ltd.
  • anionic surfactants include higher alkyl sulfates, alkylaryl polyoxyethylene sulfate salts, higher fatty acid salts, alkylaryl sulfonates, and alkyl phosphate salts. These can be used alone or in combination of two or more.
  • a wide variety of known commercial products can be used as anionic surfactants, including the Neocol series and Hitenol series manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • the amount of surfactant used is preferably 1 to 60 parts by mass, more preferably 3 to 40 parts by mass, and even more preferably 5 to 30 parts by mass, per 100 parts by mass of the acid-modified polyolefin resin (A), from the viewpoints of the stability of the modified polyolefin resin composition and the water resistance of the coating film.
  • the modified polyolefin resin composition of the present invention may contain various additives as necessary, such as a tackifier, a film-forming assistant, an antifoaming agent, an anti-sagging agent, a wetting agent, and an ultraviolet absorbing agent.
  • tackifiers include rosin, dammar, polymerized rosin, hydrogenated rosin, ester rosin, rosin-modified maleic acid resin, polyterpene resin, petroleum resin, cyclopentadiene resin, phenol resin, xylene resin, coumarone-indene resin, etc.
  • the amount of tackifier used is preferably 5 to 100 parts by mass, more preferably 10 to 50 parts by mass, per 100 parts by mass of the modified polyolefin resin composition.
  • the modified polyolefin resin composition of the present invention may or may not contain an organic solvent.
  • the present invention when the present invention contains an organic solvent, it is preferable that the present invention contains a small amount of organic solvent from the viewpoint of the environment and hygiene.
  • the amount of organic solvent used is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, even more preferably 5 parts by mass or less, even more preferably 3 parts by mass or less, and particularly preferably 1 part by mass or less, per 100 parts by mass of the modified polyolefin resin composition.
  • the viscosity of the modified polyolefin resin composition is further reduced, which has the advantage of further improving the coatability.
  • the present invention when the present invention does not contain an organic solvent, the present invention can be suitably used as a base agent for a solventless two-component curing polyurethane binder.
  • solventless means that no organic solvent is intentionally added to the modified polyolefin resin composition of the present invention, and the embodiment in which the organic solvent used in producing the acid-modified polyolefin resin (A) remains is included in the "solventless” category.
  • Organic solvents include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, and decane; alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, cyclohexene, methylcyclohexane, and ethylcyclohexane; halogenated hydrocarbons such as trichloroethylene, dichloroethylene, chlorobenzene, and chloroform; alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, pentanol, 1-hexanol, 2-ethylhexanol, 2-methylcyclohexanol, phenol, and 2-heptyl alcohol; acetone, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, pentanone, hexanone, cyclohex
  • ketone-based solvents such as acetophenone; cellosolve-based solvents such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve; ester-based solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, and butyl formate; and ether-based solvents such as ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-iso-butyl ether, ethylene glycol mono-tert-butyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol mono-iso-butyl ether, triethylene glycol mono-n-butyl ether, tetraethylene glycol mono-n-butyl ether, dibenzyl ether, diphenyl ether, and butylphenyl ether. These can be used alone or in combination of two or more.
  • Step (1) The acid-modified polyolefin resin (A) and the polyol component (C) are charged into a stirrer equipped with a heating device and kneaded while being heated.
  • the heating temperature during kneading is usually 50 to 200°C, preferably 60 to 150°C, and more preferably 70 to 120°C.
  • the kneading time varies depending on the heating temperature, etc., but is usually 10 to 120 minutes, preferably 15 to 90 minutes, and more preferably 20 to 60 minutes.
  • Step (1) can be carried out, for example, under a nitrogen atmosphere to remove moisture.
  • the heating temperature during kneading is usually 50 to 200°C, preferably 60 to 150°C, and more preferably 70 to 120°C.
  • the kneading time varies depending on the heating temperature, etc., but is usually 10 to 120 minutes, preferably 15 to 90 minutes, and more preferably 20 to 75 minutes.
  • Step (2) can be carried out, for example, under a nitrogen atmosphere to remove moisture.
  • the filtration can be carried out, for example, using a wire mesh with an opening size of 50 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • Step (3) can be carried out, for example, under a nitrogen atmosphere to remove moisture.
  • the present invention is a cured product obtained by curing a modified polyolefin resin composition.
  • the cured product is a product in which the modified polyolefin resin composition of the present invention has been cured.
  • the above cured product will be referred to simply as the "cured product of the present invention.”
  • the modified polyolefin resin composition of the present invention and the cured product of the present invention can be suitably used for polyolefin substrates.
  • polyolefin substrates include polyolefin processed into lumps (plates, rods, spheres, etc.), sheets, films, threads, cloth (woven cloth, knitted cloth, nonwoven cloth, etc.), etc.
  • sheets and films are preferred from the viewpoint of production. Films having a thickness of 5 ⁇ m to 100 ⁇ m can be used.
  • polyolefins examples include polypropylene, polyethylene, ethylene propylene copolymers, ethylene propylene diene copolymers, polybutene, poly(4-methyl-1-pentene), etc.
  • the modified polyolefin resin composition of the present invention and the cured product of the present invention can be particularly suitably used for polypropylene substrates.
  • the modified polyolefin resin composition of the present invention and the cured product of the present invention can be suitably used in paints for molded bodies; inks; adhesives; sealants; primers: coating agents, paints for in-mold coating, etc.
  • the modified polyolefin resin composition of the present invention and the cured product of the present invention can be suitably used in inks for polyolefin substrates, adhesives for polyolefin substrates, primers for polyolefin substrates, paints for polyolefin substrates, and in-mold coating paints for polyolefin substrates.
  • a coating film can be obtained from the modified polyolefin resin composition of the present invention.
  • the coating film can be particularly suitably used for metal products, electronic devices, packaging materials, automotive parts, etc.
  • the method of forming a coating film from the modified polyolefin resin composition of the present invention includes, for example, a method of uniformly applying the modified polyolefin resin composition of the present invention to the surface of various substrates and subjecting it to a heat treatment (e.g., baking treatment, etc.). This allows a uniform coating film to be formed on the surface of various substrates.
  • a heat treatment e.g., baking treatment, etc.
  • the coating method include gravure coating, curtain flow coating, Mayer bar method, dip coating, brush coating, roll coating, spray coating, etc.
  • the amount of the modified polyolefin resin composition applied to the substrate is not particularly limited and is appropriately selected depending on the application, and it is preferable that the dried coating film is within the range of 1 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the heat treatment can be performed using a hot air circulation type oven, an infrared heater, etc.
  • a method of forming a coating film by molding a plastic substrate in a mold, injecting the modified polyolefin resin composition of the present invention between the mold and the substrate, and applying heat and pressure can be included.
  • the heating temperature when forming the coating film is usually 60 to 200°C.
  • the heating time when forming the coating film is usually 15 seconds to 20 minutes.
  • room temperature means a temperature within the range of 20°C to 25°C.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • MPO-1 solid acid-modified polyolefin resin
  • MPO-2 solid acid-modified polyolefin resin
  • the total content of maleic anhydride components and maleic acid components in MPO-2 was 1.8% by mass.
  • the weight average molecular weight of MPO-2 measured by high-temperature GPC was 40,000
  • the melting point measured by DSC was 75° C.
  • Example 1 (Production of modified polyolefin resin composition (a))
  • 20 g of MPO-1 obtained in Production Example 1 was charged as the acid-modified polyolefin resin (A)
  • the internal temperature was heated to 90 ° C. under a nitrogen atmosphere, and the mixture was dissolved by heating for 30 minutes.
  • Example 2 (Production of modified polyolefin resin composition (b)) A modified polyolefin resin composition (b) was obtained in the same manner as in Example 1, except that MPO-2 obtained in Production Example 2 was used as the acid-modified polyolefin resin (A).
  • Example 3 (Production of modified polyolefin resin composition (c)) A modified polyolefin resin composition (c) was obtained in the same manner as in Example 1, except that CPO-1 obtained in Production Example 3 was used as the acid-modified polyolefin resin (A).
  • Example 6 (Production of modified polyolefin resin composition (f)) A modified polyolefin resin composition (f) was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of polyetheramine (B) used was changed to 15 g and the amount of polyol component (C) used was changed to 30 g.
  • Example 7 (Production of modified polyolefin resin composition (g)) A modified polyolefin resin composition (g) was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of polyetheramine (B) used was changed to 15 g.
  • Example 8 (Production of modified polyolefin resin composition (h)) A modified polyolefin resin composition (h) was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the acid-modified polyolefin resin (A) was changed to 10 g and the amount of the polyetheramine (B) was changed to 1.5 g.
  • Example 9 (Production of modified polyolefin resin composition (i)) A modified polyolefin resin composition (i) was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of polyetheramine (B) used was changed to 1.5 g.
  • Item 1 A modified polyolefin resin composition comprising an acid-modified polyolefin resin (A), a polyetheramine (B) and a polyol component (C).
  • Item 2. The modified polyolefin resin composition according to Item 1, wherein the content of the acid-modified polyolefin resin (A) is usually 5 to 100 parts by mass, preferably 10 to 90 parts by mass, more preferably 12.5 to 80 parts by mass, even more preferably 15 to 70 parts by mass, still more preferably 20 to 60 parts by mass, and particularly preferably 25 to 50 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the polyol component (C).
  • the content of the polyetheramine (B) is usually 5 to 100 parts by mass, preferably 10 to 90 parts by mass, more preferably 12.5 to 80 parts by mass, even more preferably 15 to 70 parts by mass, still more preferably 20 to 60 parts by mass, and particularly preferably 25 to 50 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the acid-modified polyolefin resin (A).
  • the polyetheramine (B) has a polyether chain,
  • the polyether chain is a chain represented by -(O - CH2CH2 )x- (wherein x is an integer from 2 to 120); a chain represented by -(O- CH2CH ( CH3 )) y1- (wherein y1 is an integer from 2 to 90); A chain represented by -(O-CH 2 CH 2 CH 2 )y 2 - (wherein y 2 is an integer from 2 to 90); A chain represented by -(O-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 )z 1 - (wherein z 1 is an integer from 2 to 80), A chain represented by -(O-CH(CH 3 )CH 2 CH 2 )z 2 - (wherein z 2 is an integer from 2 to 80);
  • the modified polyolefin resin composition according to any one of Items 1 to 3, which has a structure including at least one selected from the group consisting of a chain represented by -(O- CH 2 CH(CH 3
  • the polyetheramine (B) has a primary amino group or a secondary amino group at one end, Item 5.
  • Item 6 The modified polyolefin resin composition according to any one of Items 1 to 5, wherein the polyol component (C) comprises at least one polyol selected from the group consisting of polyether polyols, polyester polyols, polyacrylate polyols, polycaprolactone polyols, polycarbonate polyols, castor oil-modified polyols, polyolefin polyols, and polyhydric alcohols.
  • the modified polyolefin resin composition according to any one of Items 1 to 6, wherein the polyol component (C) contains a polyol having a number average molecular weight (Mn) of 5,000 or less.
  • Item 8 The polyetheramine (B) has a polyether chain, The polyether chain is a chain represented by -(O - CH2CH2 )x- (wherein x is an integer from 2 to 120); 8.
  • the modified polyolefin resin composition according to any one of items 1 to 7, which has a structure including at least one selected from the group consisting of a chain represented by -(O-CH 2 CH (CH 3 ))y 1 - (wherein y 1 is an integer of 2 to 90) and a chain represented by -(O-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 )z 1 - (wherein z 1 is an integer of 2 to 80).
  • y 1 is an integer of 2 to 90
  • a chain represented by -(O-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 )z 1 - wherein z 1 is an integer of 2 to 80.
  • Item 10 The modified polyolefin resin composition according to any one of Items 1 to 9, wherein the polyetheramine (B) has a primary amino group at one end and the weight average molecular weight (Mw) of the polyetheramine (B) is 500 to 5,000.
  • Mw weight average molecular weight
  • the HLB value of the polyetheramine (B) is preferably 2 to 19, more preferably 5 to 18, and even more preferably 8 to 17.
  • Item 12 The modified polyolefin resin composition according to any one of Items 1 to 11, wherein the content of the polyetheramine (B) is preferably 1 to 40 parts by mass, more preferably 1.5 to 30 parts by mass, even more preferably 2 to 20 parts by mass, and still more preferably 3 to 15 parts by mass, based on 100 parts by mass of the modified polyolefin resin composition.
  • Item 14 The modified polyolefin resin composition according to any one of Items 1 to 13, wherein the polyol component (C) includes at least one polyol selected from the group consisting of polyether polyols, polyester polyols, polyacrylate polyols, polycaprolactone polyols, polycarbonate polyols, and polyhydric alcohols.
  • the polyol component (C) is a single polyether polyol; Two or more polyether polyols having different hydroxyl values; Polyether polyols and polyester polyols; Polyether polyols and polycaprolactone polyols; Item 15.
  • the modified polyolefin resin composition according to any one of Items 6 to 15, wherein the polyether polyol is preferably at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol, more preferably polyethylene glycol, polypropylene glycol, or polytetramethylene glycol, and even more preferably polypropylene glycol.
  • the polyether polyol is preferably at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol, more preferably polyethylene glycol, polypropylene glycol, or polytetramethylene glycol, and even more preferably polypropylene glycol.
  • the polyether polyol is preferably at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol, more preferably polyethylene glycol, polypropylene glycol, or polytetramethylene glycol, and even more preferably polypropy
  • Item 18 The modified polyolefin resin composition according to any one of Items 1 to 17, wherein the content of the polyol component (C) is preferably 10 to 90 parts by mass, more preferably 20 to 80 parts by mass, even more preferably 30 to 70 parts by mass, and even more preferably 35 to 65 parts by mass, based on 100 parts by mass of the modified polyolefin resin composition.
  • the modified polyolefin resin composition according to any one of Items 1 to 18, wherein the total content ratio of the acid-modified polyolefin resin (A), the polyetheramine (B) and the polyol component (C) relative to the total mass of the modified polyolefin resin composition is more than 50% by mass, 55% by mass or more, 60% by mass or more, 65% by mass or more, 70% by mass or more, 75% by mass or more, 80% by mass or more, 85% by mass or more, 90% by mass or more, 92.5% by mass or more, 95% by mass or more, 97.5% by mass or more, 99% by mass or more, 99.5% by mass or more, 99.9% by mass or more, 99.95% by mass or more, and 99.99% by mass or more in this order.
  • Item 20 The modified polyolefin resin composition according to any one of Items 1 to 19, further comprising a polyisocyanate compound.
  • Item 21 A cured product obtained by curing the modified polyolefin resin composition according to any one of items 1 to 20.
  • Item 22 An ink comprising the modified polyolefin resin composition according to any one of items 1 to 20.
  • Item 23 An adhesive comprising the modified polyolefin resin composition according to any one of items 1 to 20.
  • a primer comprising the modified polyolefin resin composition according to any one of items 1 to 20.
  • Item 25 A coating material comprising the modified polyolefin resin composition according to any one of items 1 to 20.
  • Item 26 An in-mold coating paint comprising the modified polyolefin resin composition according to any one of items 1 to 20.

Abstract

本発明は、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ポリエーテルアミン（Ｂ）及びポリオール成分（Ｃ）を含有する、変性ポリオレフィン樹脂組成物を提供する。

Description

変性ポリオレフィン樹脂組成物及び該樹脂組成物の用途
　本発明は、変性ポリオレフィン樹脂組成物及び該樹脂組成物の用途に関する。
　従来、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレンプロピレンジエン共重合体、ポリブテン、ポリ（４－メチル－１－ペンテン）等のポリオレフィン系樹脂は、比較的安価であり、耐薬品性、耐水性、耐熱性等の優れた性能を有するため、自動車部品、電気部品、建築資材、包装用フィルム等の分野において使用されている。
　一方、ポリオレフィン系樹脂は、結晶性且つ非極性であるため、ポリオレフィン系樹脂に塗装、接着等を施すことが困難である。
　そこで、ポリオレフィン系樹脂に対して強い付着力を有する塩素化ポリオレフィンが、バインダー樹脂として幅広く使用されている（例えば、特許文献１、特許文献２）。
　塩素化ポリオレフィンの基材への接着性（密着性）を向上させるため又は塩素化ポリオレフィンの接着対象が限定されるという欠点を補うために、塩素化ポリオレフィンと、アクリル樹脂、ウレタン樹脂又はポリエステル樹脂との混合物、及び塩素化ポリオレフィンにこれらの樹脂をグラフト重合させたバインダー組成物も幅広く使用されている（特許文献３、特許文献４参照）。
　しかしながら、これらの混合物及びバインダー組成物は、通常、トルエン、キシレン等の有機溶剤に溶解した状態で使用されるため、塗装時に大量の有機溶剤が大気中に放出され、環境面、衛生面等の観点から好ましくない。さらに、これらの混合物及びバインダー組成物は、流動性及びポリオレフィン基材に対する密着性に劣る問題があった。
　特許文献５には、アクリル変性ポリオレフィンと、反応性モノマー及び／又は反応性オリゴマーと、ラジカル重合性開始剤とを所定の割合で含有する、無溶剤型の熱可塑性プラスチック基材用インモールドコートコーティング組成物が記載されている。
　しかしながら、特許文献５の組成物は、製造工程において多量の溶剤の使用及び脱溶剤の処理が必要であるため、環境面、衛生面等の観点からは改善の余地がある。さらに、特許文献５に開示された組成物は、流動性及びポリオレフィン基材に対する密着性に劣る問題があった。
日本国特開昭５９－７５９５８号公報 日本国特開昭６０－９９１３８号公報 日本国特開平６－１６７４６号公報 日本国特開平８－１２９１３号公報 日本国特開２００２－２４９６８０号公報
　本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、特定の温度範囲内で十分な流動性を有し、且つ、ポリオレフィン基材に対して十分な密着性を有する変性ポリオレフィン樹脂組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記目的を達成すべく酸変性ポリオレフィン樹脂をポリオール中に分散及び／又は溶解させる研究を重ねた結果、酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリエーテルアミン及びポリオールを含有する変性ポリオレフィン樹脂組成物が上記課題を解決しうることを見出し、本発明に至った。
　本発明は、例えば、以下の項に記載の主題を包含する。
項１．酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ポリエーテルアミン（Ｂ）及びポリオール成分（Ｃ）を含有する、変性ポリオレフィン樹脂組成物。
　本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物は、特定の温度範囲内で十分な流動性を有し、且つ、ポリオレフィン基材に対して十分な密着性を有する。本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物は、特定の温度範囲内で十分な流動性を示すため、液状の変性ポリオレフィン樹脂組成物として各種用途に好適に使用することができる。
　以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態及び具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。
　本明細書において、「含有」及び「含む」なる表現については、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」及び「のみからなる」という概念を含む。
　本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。また、本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値又は実施例から一義的に導き出せる値に置き換えてもよい。更に、本明細書において、「～」で結ばれた数値は、「～」の前後の数値を下限値及び上限値として含む数値範囲を意味する。
　本明細書において、「Ａ及び／又はＢ」とは、「Ａ及びＢの一方」又は「Ａ及びＢの両方」を意味し、具体的には、「Ａ」、「Ｂ」、又は「Ａ及びＢ」を意味する。
　本明細書において、「（メタ）アクリル」はアクリル又はメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」はアクリレート又はメタクリレートを意味する。
　＜変性ポリオレフィン樹脂組成物＞
　本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物は、必須成分として、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とポリエーテルアミン（Ｂ）とポリオール成分（Ｃ）とを含有する。
　本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物は、通常、２５℃以上８０℃以下の範囲内で十分な流動性を有する。本明細書において、流動性を有する樹脂組成物とは、例えば、樹脂の粗粒、凝集物等を含まない均一な液状組成物を意味する。
　本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物は、通常、２５℃以上８０℃以下の範囲内で、ガラス瓶に入れて傾けた際に流動する樹脂組成物である。本発明において、流動性を有する樹脂組成物には、通常、２５℃以上８０℃以下の範囲内で機械的な剪断を与えることによって流動する樹脂組成物も含まれる。
　本発明の一実施形態として、変性ポリオレフィン樹脂組成物の総質量に対する酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ポリエーテルアミン（Ｂ）及びポリオール成分（Ｃ）の合計含有割合は、５０質量％超、５５質量％以上、６０質量％以上、６５質量％以上、７０質量％以上、７５質量％以上、８０質量％以上、８５質量％以上、９０質量％以上、９２．５質量％以上、９５質量％以上、９７．５質量％以上、９９質量％以上、９９．５質量％以上、９９．９質量％以上、９９．９５質量％以上及び９９．９９質量％以上の順で好ましい。
　＜酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）＞
　本発明は、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を含有する。酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、ポリオレフィンに、α，β－不飽和カルボン又はその酸無水物をグラフト重合させることによって得られる重合体である。
　ポリオレフィンとしては、例えば、ホモポリプロピレン（プロピレンの単独重合体）、プロピレン－α－オレフィン共重合体、ホモポリエチレン（エチレンの単独重合体）、エチレン－α－オレフィン共重合体、ポリ１－ブテン及び１－ブテン－α－オレフィン共重合体等が挙げられる。これらのポリオレフィンは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのポリオレフィンの中でも、ホモポリプロピレン及び／又はプロピレン－α－オレフィン共重合体が好ましい。
　プロピレン－α－オレフィン共重合体は、プロピレンとα－オレフィンとの共重合体である。α－オレフィンとしては、例えば、エチレン；１－ブテン、イソブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン等の炭素数４～２０（４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０）のα－オレフィン等が挙げられる。これらのα－オレフィンは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　プロピレン－α－オレフィン共重合体中のプロピレン成分の含有量は、５０モル％以上が好ましく、６０モル％以上がより好ましく、７０モル％以上がより一層好ましい。プロピレン－α－オレフィン共重合体中のプロピレン成分の含有量が５０モル％以上である場合、本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物のポリオレフィン基材（特に、ポリプロピレン基材）に対する密着性がより一層良好となる。
　エチレン－α－オレフィン共重合体は、エチレンとα－オレフィンとの共重合体である。α－オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１－ブテン、イソブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン等の炭素数３～２０（３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０）のα－オレフィン等が挙げられる。これらのα－オレフィンは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　エチレン－α－オレフィン共重合体中のエチレン成分の含有量は、７５モル％以上であることが好ましい。エチレン－α－オレフィン共重合体中のエチレン成分の含有量が７５モル％以上である場合、本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物のポリオレフィン基材（特に、ポリエチレン基材）に対する密着性がより一層良好となる。
　１－ブテン－α－オレフィン共重合体とは、１－ブテンとα－オレフィンとの共重合体である。α－オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン；１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン等の炭素数５～２０（５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０）のα－オレフィン等が挙げられる。これらのα－オレフィンは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　１－ブテン－α－オレフィン共重合体中の１－ブテン成分の含有量は、６５モル％以上であることが好ましい。１－ブテン－α－オレフィン共重合体中の１－ブテン成分の含有量が６５モル％以上である場合、本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物のポリオレフィン基材（特に、ポリプロピレン基材又はポリ１－ブテン基材）に対する密着性がより一層良好となる。
　ポリオレフィンにグラフト重合するα，β－不飽和カルボン酸又はその酸無水物としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、アコニット酸、無水アコニット酸、無水ハイミック酸等が挙げられる。これらα，β－不飽和カルボン酸又はその酸無水物の中でも、マレイン酸、無水マレイン酸及び無水イタコン酸が好ましく、マレイン酸及び無水マレイン酸がより好ましい。
　酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）中のα，β－不飽和カルボン酸及びその無水物成分の合計含有量は、好ましくは０．５～１０質量％、より好ましくは０．７～７．５質量％、より一層好ましくは０．８～３質量％、更に好ましくは１．０～２．０質量％である。酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）におけるα，β－不飽和カルボン酸及びその無水物成分の合計含有量が０．５～１０質量％の範囲内である場合、本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物の流動性がより一層良好となる。
　ポリオレフィンに、α，β－不飽和カルボン酸又はその無水物をグラフト重合させる方法としては、公知の方法を広く採用することができ、例えば、ラジカル発生剤の存在下でポリオレフィンを融点以上に加熱溶融して反応させる方法（溶融法）、ポリオレフィンを有機溶剤に溶解させた後にラジカル発生剤の存在下に加熱撹拌して反応させる方法（溶液法）等が挙げられる。
　本発明において、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、さらに塩素化された酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂であってもよい。塩素化の方法としては、例えば、酸変性ポリオレフィン樹脂に塩素ガスを吹き込み、塩素原子を導入する方法が挙げられる。より詳細には、酸変性ポリオレフィン樹脂を、必要に応じて溶剤に分散又は溶解してから、触媒の存在下又は紫外線の照射下、加圧又は常圧で、５０～１５０℃の温度範囲で塩素ガスを吹き込むことによって、塩素化を行うことができる。
　塩素化の際に使用する溶剤としては、例えば、水、塩素系溶媒（例えば、クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素等）等が挙げられ、塩素系溶媒が好ましい。塩素系溶媒は、塩素化終了時に減圧等により留去してもよいし、別の有機溶剤で置換してもよい。
　塩素化の際に使用する触媒としては例えばラジカル開始剤が挙げられる。ラジカル開始剤としては、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシオクトエート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパペルオキシド、ジクミルパーオキサイド等が挙げられる。
　酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）が塩素化されている場合、酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂中の塩素含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは１２質量％以上、最も好ましくは１４質量％以上である。酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂中の塩素含有量が５質量％以上の場合、溶液安定性がより良好となるため、酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂が乳化しやすくなる。また、酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂中の塩素含有量は、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３８質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下、特に好ましくは３２質量％以下、最も好ましくは３０質量％以下である。酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂中の塩素含有量が４０質量％以下の場合、酸変性塩素化ポリオレフィンの結晶性が高くなり、密着性がより一層向上する。
　酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）が塩素化されている場合、酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂中の塩素含有量は、好ましくは５質量％以上４０質量％以下、より好ましくは８質量％以上３８質量％以下、より一層好ましくは１０質量％以上３５質量％以下、更に好ましくは１２質量％以上３２質量％以下、特に好ましくは１４質量％以上３０質量％以下である。
　酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂中の塩素含有量は、ＪＩＳ　Ｋ－７２２９－１９９５に準じて測定することができる。すなわち、酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂を酸素雰囲気下で燃焼させ、発生した気体塩素を水で吸収し、滴定により定量する「酸素フラスコ燃焼法」を用いて測定することができる。
　酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点は、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８５℃以下、特に好ましくは８０℃以下である。酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点が９０℃以下である場合、ポリオレフィン基材に対する密着性が良好となる。
　酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点は、好ましくは５０℃以上、より好ましくは５５℃以上、特に好ましくは６０℃以上である。酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点が５０℃以上である場合、ポリオレフィン基材に対する密着性が良好となる。
　酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の融点は、ＪＩＳ Ｋ７１２１－２０１２に準拠し、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定することができる。具体的には、ＤＳＣ測定装置を用い、約５ｍｇの試料を１５０℃で１０分間加熱融解状態を保持した後、１０℃／分の速度で降温して－５０℃で安定保持し、更に１０℃／分で１５０℃まで昇温して融解した時の融解ピーク温度を測定し、該融解ピーク温度を融点として評価する。
　酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３０００～２０００００、より好ましくは１００００～１５００００、より一層好ましくは２００００～１２００００、更に好ましくは３００００～１０００００、特に好ましくは４００００～９００００である。酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が、３０００～２０００００の範囲内であれば、良好な流動性を有する。また、Ｍｗが３０００～２０００００の範囲内であれば、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の凝集力がより一層向上し、接着力がより一層良好となる。酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。具体的な測定方法については、後述する実施例において説明する。
　酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、本発明の効果を損ねない限りにおいて、更にラジカル重合性モノマーで共重合されていてもよい。ラジカル重合性モノマーの含有量は、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、通常２０質量部以下、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは１質量部以下である。
　酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）がラジカル重合性モノマーで共重合される際の形態は限定されず、共重合の形態としては、例えば、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合（グラフト変性）などが挙げられる。
　ラジカル重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル化合物、ビニル化合物等が挙げられる。（メタ）アクリル化合物とは、分子中に（メタ）アクリロイル基（アクリロイル基及び／又はメタアクリロイル基）を少なくとも１個含む化合物である。
　ラジカル重合性モノマーの例としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－メチレン－ビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ｎ－ブチルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル等が挙げられる。これらの中でも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートが好ましく、これらのメタアクリレート、すなわち、メチルメタクリレート（メタクリル酸メチル）、エチルメタクリレート（メタクリル酸エチル）、シクロヘキシルメタクリレート（メタクリル酸シクロヘキシル）、ラウリルメタクリレート（メタクリル酸ラウリル）がより好ましい、上述したラジカル重合性モノマーは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本発明において、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の含有量は、変性ポリオレフィン樹脂組成物の流動性のより一層良好な維持及びポリオレフィン基材への密着性をより一層向上させる点から、変性ポリオレフィン樹脂組成物１００質量部に対して、好ましくは５～６０質量部、より好ましくは１０～４０質量部、より一層好ましくは１５～３５質量部、更に好ましくは１８～３０質量部である。
　本発明において、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の含有量は、変性ポリオレフィン樹脂組成物の流動性のより一層良好な維持及びポリオレフィン基材への密着性をより一層向上させる点から、ポリオール成分（Ｃ）１００質量部に対して、通常５～１００質量部、好ましくは１０～９０質量部、より好ましくは１２．５～８０質量部、より一層好ましくは１５～７０質量部、更に好ましくは２０～６０質量部、特に好ましくは２５～５０質量部である。
　＜ポリエーテルアミン（Ｂ）＞
　本発明は、ポリエーテルアミン（Ｂ）を含有する。ポリエーテルアミン（Ｂ）は、通常、ポリエーテル鎖及びアミノ基を有する化合物である。
　本発明において、ポリエーテルアミン（Ｂ）は、ポリエーテル鎖を有し、該ポリエーテル鎖は、
－（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２）ｘ－（式中、ｘは２～１２０の整数である）で表される鎖、
－（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｙ１－（式中、ｙ１は２～９０の整数である）で表される鎖、
－（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）ｙ２－（式中、ｙ２は２～９０の整数である）で表される鎖、
－（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）ｚ１－（式中、ｚ１は２～８０の整数である）で表される鎖、
－（Ｏ－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２）ｚ２－（式中、ｚ２は２～８０の整数である）で表される鎖、
－（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）ｚ３－（式中、ｚ３は２～８０の整数である）で表される鎖、及び
－（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｚ４－（式中、ｚ４は２～８０の整数である）で表される鎖
からなる群より選択される少なくとも一種を含む構造である、ことが好ましい。
　本発明において、ポリエーテルアミン（Ｂ）は、ポリエーテル鎖を有し、該ポリエーテル鎖は、
－（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２）ｘ－（式中、ｘは２～１２０の整数である）で表される鎖、
－（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｙ１－（式中、ｙ１は２～９０の整数である）で表される鎖及び
－（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）ｚ１－（式中、ｚ１は２～８０の整数である）で表される鎖
からなる群より選択される少なくとも一種を含む構造である、ことがより好ましい。
　本発明において、ポリエーテルアミン（Ｂ）は、片末端に１級アミノ基又は２級アミノ基を有し、且つ、ポリエーテルアミン（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２００～５００００であることが好ましい。
　本発明において、ポリエーテルアミン（Ｂ）は、片末端に１級アミノ基又は２級アミノ基を有し、且つ、ポリエーテルアミン（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２００～５０００であることがより好ましい。
　本発明において、ポリエーテルアミン（Ｂ）は、片末端に１級アミノ基を有し、且つ、ポリエーテルアミン（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５００～５０００であることがより一層好ましい。
　本発明において、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）をポリオール成分（Ｃ）に安定して溶解及び／又は分散させる観点から、ポリエーテルアミン（Ｂ）は、通常、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００～５００００の範囲内の高分子化合物である。ポリエーテルアミン（Ｂ）のＭｗがこの範囲内であれば、ポリオール成分（Ｃ）中でのポリエーテルアミン（Ｂ）の立体反発が大きくなり易くなり、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）をポリオール成分（Ｃ）に安定して分散及び／又は溶解することが可能となる。
　本発明において、ポリエーテルアミン（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常２００～５００００、好ましくは３００～２００００、より好ましくは３５０～１００００、更に好ましくは４５０～７０００、特に好ましくは５００～５０００である。
　本発明におけるポリエーテルアミン（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣで測定しポリスチレンの検量線から換算できる。なおＧＰＣ測定は、ＴＨＦなどを溶媒として、市販の装置を用いて従来公知の方法で行われる。
　本発明において、ポリエーテルアミン（Ｂ）は、ＨＬＢ値が好ましくは２～１９、より好ましくは５～１８、より一層好ましくは８～１７である。ＨＬＢ値が２～１９の範囲内である場合、良好な流動性を維持することができる。
　なお、本発明において、ＨＬＢ値とは、ポリエーテルアミン（Ｂ）の親水性又は親油性（疎水性）の程度を表す値であり、下記式（１）：
ＨＬＢ値＝２０×親水性基部分の式量の総和／分子量・・・・式（１）
で表されるグリフィン法によって求めることができる。
　ポリエーテルアミン（Ｂ）は、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）に対して、種々の反応形態により結合させることができる。当該反応形態としては、例えば、共有結合及び／又はイオン結合を形成する反応形態が挙げられる。より詳細には、例えばカルボン酸無水物基と１級アミノ基又は２級アミノ基とのアミド化反応；イミド化反応、カルボン酸基と１級又は２級アミノ基の中和反応が挙げられる。
　ポリエーテルアミン（Ｂ）としては、公知の市販品を広く用いることができる。ポリエーテルアミン（Ｂ）の市販品としては、例えば、ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製の
「ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｍ－６００（ＭＷ＝６００、ＨＬＢ値＝２．１）」、
「ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｍ－１０００（ＭＷ＝１０００、ＨＬＢ値＝１６．１）」、
「ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｍ－２００５（ＭＷ＝２０００、ＨＬＢ値＝２．７）」、
「ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｍ－２０７０（ＭＷ＝２０００、ＨＬＢ値＝１３．８）」、
「ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｍ－３０８５（ＭＷ＝３０００、ＨＬＢ値＝１６．８）」、
「ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｄ－２３０（ＭＷ＝２３０、ＨＬＢ値＝３．６）」、
「ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｄ－４００（ＭＷ＝４３０、ＨＬＢ値＝１．７）」、
「ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｄ－２０００（ＭＷ＝２０００、ＨＬＢ値＝０．３）」、
「ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｄ－４０００（ＭＷ＝４０００、ＨＬＢ値＝０．２）」、
「ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤ－６００（ＭＷ＝６００、ＨＬＢ値＝１３．４）」、
「ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤ－９００（ＭＷ＝９００、ＨＬＢ値＝１２．５）」、
「ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　ＥＤ－２００３（ＭＷ＝２０００、ＨＬＢ値＝１６．７）」
等が挙げられる。これらの市販品は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本発明において、ポリエーテルアミン（Ｂ）の含有量は、変性ポリオレフィン樹脂組成物の流動性のより一層良好な維持及びポリオレフィン基材への密着性をより一層向上させる点から、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、通常５～１００質量部、好ましくは１０～９０質量部、より好ましくは１２．５～８０質量部、より一層好ましくは１５～７０質量部、更に好ましくは２０～６０質量部、特に好ましくは２５～５０質量部である。
　本発明において、ポリエーテルアミン（Ｂ）の含有量は、変性ポリオレフィン樹脂組成物の流動性のより一層良好な維持及びポリオレフィン基材への密着性をより一層向上させる点から、変性ポリオレフィン樹脂組成物１００質量部に対して、好ましくは１～４０質量部、より好ましくは１．５～３０質量部、より一層好ましくは２～２０質量部である。更に好ましくは３～１５質量部である。
　＜ポリオール成分（Ｃ）＞
　本発明は、ポリオール成分（Ｃ）を含有する。ポリオール成分（Ｃ）は、通常、ポリオール（１分子中に２個以上の水酸基を有する化合物）を含有する。ポリオール成分（Ｃ）は、通常、塗膜形成用の樹脂として使用することができる反応性成分である。ポリオール成分（Ｃ）は、例えば、加熱によって硬化剤と反応して、三次元の硬化塗膜を形成する。
　本発明の一実施形態として、ポリオール成分（Ｃ）は、好ましくは１種単独のポリオール成分（Ｃ）又は水酸基価が異なる２種以上のポリオール成分（Ｃ）を含有しより好ましくは１種単独のポリオール成分（Ｃ）又は水酸基価が異なる２種のポリオール成分（Ｃ）を含有する。
　本発明の別の実施形態として、ポリオール成分（Ｃ）は、好ましくは１種単独のポリオール又は水酸基価が異なる２種以上のポリオールからなり、より好ましくは１種単独のポリオール又は水酸基価が異なる２種のポリオール成分からなる。１種単独のポリオール成分（Ｃ）又は水酸基価が異なる２種のポリオール成分（Ｃ）を含有していてもよい。
　ポリオール成分（Ｃ）が、好ましくは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ヒマシ油変性ポリオール、ポリオレフィンポリオール及び多価アルコールからなる群より選択される少なくとも一種のポリオールを含む。
　ポリオール成分（Ｃ）が、より好ましくは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール及び多価アルコールからなる群より選択される少なくとも一種のポリオールを含む。
　ポリオール成分（Ｃ）が、より一層好ましくは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール及び多価アルコールからなる群より選択される少なくとも一種のポリオールを含む。
　ポリオール成分（Ｃ）が、更に好ましくは、ポリプロピレングリコール、ポリエステルポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール及び多価アルコールからなる群より選択される少なくとも一種のポリオールを含む。
　ポリオール成分（Ｃ）が、特に好ましくは、
１種単独のポリエーテルポリオール；
水酸基価が異なる２種以上のポリエーテルポリオール；
ポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオール；
ポリエーテルポリオール及びポリカプロラクトンポリオール；
ポリエーテルポリオール及びポリカーボネートポリオール；又は
ポリエーテルポリオール及び多価アルコール
を含む。
　ポリオール成分（Ｃ）が、最も好ましくは、
１種単独のポリプロピレングリコール；
水酸基価が異なる２種以上のポリプロピレングリコール；
ポリプロピレングリコール及びポリエステルポリオール；
ポリプロピレングリコール及びポリカプロラクトンポリオール；
ポリプロピレングリコール及びポリカーボネートポリオール；又は
ポリプロピレングリコール及び多価アルコール
を含む。
　＜ポリエーテルポリオール＞
　ポリオール成分（Ｃ）は、ポリエーテルポリオールを含むことができる。ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、及びこれらのブロック共重合体等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　ポリエーテルポリオールは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラメチレングリコールからなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。ポリエーテルポリオールは、より好ましくは、ポリプロピレングリコールである。
　ポリエーテルポリオールは、例えば、多価アルコール化合物に、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを付加することによって、調製することができる。これにより、１分子中の水酸基の数が２個、３個又はそれ以上のポリエーテルポリオールを調製することができる。
　ポリエーテルポリオールの市販品としては、公知の市販品を広く用いることができる。ポリエーテルポリオールの市販品としては、例えば、三洋化成工業株式会社製の「サンニックスＰＰ－２００（Ｍｎ＝２００、水酸基価＝５６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）」、「サンニックスＰＰ－４００（Ｍｎ＝４００、水酸基価＝２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）」、「サンニックスＰＰ－６００（Ｍｎ＝６００、水酸基価＝１８７ｍｇＫＯＨ／ｇ）」「サンニックスＰＰ－１０００（Ｍｎ＝１０００、水酸基価＝１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）」「サンニックスＧＰ－２５０（Ｍｎ＝２５０、水酸基価＝６７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）」、「サンニックスＧＰ－６００（Ｍｎ＝６００、水酸基価＝２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）」等が挙げられる。三洋化成工業株式会社製以外のその他のポリエーテルポリオールの市販品としては、ＡＧＣ株式会社製の「エクセノールシリーズ」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカポリエーテルシリーズ」、三菱ケミカル株式会社製の「ＰＴＭＧシリーズ」等が挙げられる。これらの市販品は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　＜ポリアクリレートポリオール＞
　ポリオール成分（Ｃ）は、ポリアクリレートポリオールを含むことができる。ポリアクリレートポリオールは、例えば、水酸基を含有するアクリレートモノマーを含むアクリレートモノマー組成物を重合させることで得ることができる。
　水酸基を有するアクリレートモノマーとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　ポリアクリレートポリオールの市販品としては、公知の市販品を広く用いることができる。ポリアクリレートポリオールの市販品としては、例えば、東亜合成株式会社製の「アルフォン（登録商標）ＵＨ－２０００」、「アルフォン（登録商標）ＵＨ－２０４１」、「アルフォン（登録商標）ＵＨ－２１７０」、「アルフォン（登録商標）ＵＨ－２１９０」等が挙げられる。これらの市販品は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　＜ポリエステルポリオール＞
　ポリオール成分（Ｃ）は、ポリエステルポリオールを含むことができる。ポリエステルポリオールは、例えば、２価又はそれ以上の多価アルコール化合物と、２価又はそれ以上の多価カルボン酸とのエステル化反応によって得ることができる。
　２価又はそれ以上の多価アルコール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール（ＭＰＤ）、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール（ＮＤ）、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，８－デカンジオール、オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）等が挙げられる。
　２価又はそれ以上の多価カルボン酸としては、例えば、コハク酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメリック酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２－ドデカン二酸、１，１４－テトラデカン二酸、ダイマー酸、２－メチル－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２－エチル－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、これらの酸無水物等が挙げられる。
　ポリエステルポリオールの市販品としては、公知の市販品を広く用いることができる。ポリエステルポリオールの市販品としては、例えば、株式会社クラレ製の「クラレポリオールＰ－５１０（Ｍｎ＝５００、水酸基価＝２２４ｍｇＫＯＨ／ｇ）」、「クラレポリオールＰ－１０１０（Ｍｎ＝１０００、水酸基価＝１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）」「クラレポリオールＰ－５３０（Ｍｎ＝５００、水酸基価＝２２４ｍｇＫＯＨ／ｇ）」「クラレポリオールＰ－２０５０（Ｍｎ＝２０００、水酸基価＝５６ｍｇＫＯＨ／ｇ）」、「クラレポリオールＦ－５１０（Ｍｎ＝５００、水酸基価＝３３６ｍｇＫＯＨ／ｇ）」等が挙げられる。その他の市販品としてはＤＩＣ株式会社製の「ポリライトシリーズ」、コベストロジャパン株式会社製の「デスモフェンＸＰ、ＶＰＬＳシリーズ」、等が挙げられる。これらの市販品は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　＜ポリカプロラクトンポリオール＞
　ポリオール成分（Ｃ）は、ポリカプロラクトンポリオールを含むことができる。ポリカプロラクトンポリオールは、例えば、ε－カプロラクトンを開環重合することで得ることができる。
　ポリカプロラクトンポリオールの市販品としては、公知の市販品を広く用いることができる。ポリカプロラクトンポリオールの市販品としては、例えば、株式会社ダイセル製の「プラクセル２０５Ｕ（Ｍｎ＝５３０、水酸基価＝２１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）」「プラクセル３０３（Ｍｎ＝３１０、水酸基価＝５４１ｍｇＫＯＨ／ｇ）」等が挙げられる。これらの市販品は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　＜ポリカーボネートポリオール＞
　ポリオール成分（Ｃ）は、ポリカーボネートポリオールを含むことができる。ポリカーボネートポリオールは、例えば、２価又はそれ以上の多価アルコール化合物と、炭酸ジエステル化合物とのエステル化反応によって得ることができる。
　２価又はそれ以上の多価アルコール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール（ＭＰＤ）、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール（ＮＤ）、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，８－デカンジオール、オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）等が挙げられる。
　炭酸ジエステル化合物としては、例えば、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロビル、炭酸ジイソプロピル、炭酸ジブチル、炭酸エチルブチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ジフェニル、炭酸ジベンジル等が挙げられる。
　ポリカーボネートポリオールの市販品としては、公知の市販品を広く用いることができる。ポリカーボネートポリオールの市販品としては、例えば、旭化成株式会社製の「デュラノールＴ５６５０Ｅ（Ｍｎ＝５００、水酸基価＝２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）」、株式会社クラレ製の「クラレポリオールＣ－５９０（Ｍｎ＝５００、水酸基価＝２２４ｍｇＫＯＨ／ｇ）」、「クラレポリオールＣ－１０９０（Ｍｎ＝１０００、水酸基価＝１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）」、「クラレポリオールＣ－２０９０（Ｍｎ＝２０００、水酸基価＝５６ｍｇＫＯＨ／ｇ）」、宇部興産株式会社製の「ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ　ＰＨ－５０（Ｍｎ＝５００、水酸基価＝２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）」、「ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ　ＰＨ－１００（Ｍｎ＝１０００、水酸基価＝１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）」、「ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ　ＰＨ－２００（Ｍｎ＝２０００、水酸基価＝５６ｍｇＫＯＨ／ｇ）」等が挙げられる。これらの市販品は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　＜ヒマシ油変性ポリオール及びポリオレフィンポリオール＞
　ポリオール成分（Ｃ）は、ヒマシ油変性ポリオール及び／又はポリオレフィンポリオールを含むことができる。
　ヒマシ油変性ポリオール及びポリオレフィンポリオールの市販品としては、公知の市販品を広く用いることができる。ヒマシ油変性ポリオールの市販品としては、例えば、伊藤製油株式会社製の「ＵＲＩＣシリーズ」等が挙げられる。ポリオレフィンポリオールの市販品としては、例えば、出光興産株式会社製の「Ｐｏｌｙ ｂｄ、ｉｐ、ＥＰＯＬシリーズ」等が挙げられる。これらの市販品は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　＜多価アルコール＞
　ポリオール成分（Ｃ）は、多価アルコールを含むことができる。多価アルコールとして、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、テトラメチレングリコール、１，２，５－ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ソルビトール等が挙げられる。本発明において、多価アルコールは、３－メチル－１，５－ペンタンジオールが好ましい。
　本発明において、ポリオール成分（Ｃ）は、変性ポリオレフィン樹脂組成物の流動性を良好に維持する観点から、数平均分子量（Ｍｎ）が５０００以下のポリオールを含むことが好ましく、Ｍｎが２０００以下のポリオールを含むことがより好ましく、Ｍｎが１５００以下のポリオールを含むことがより一層好ましく、Ｍｎが１０００以下のポリオールを含むことが更に好ましい。本発明において、ポリオール成分（Ｃ）は、Ｍｎが６０以上のポリオールを含むことが好ましく、Ｍｎが８０以上のポリオールを含むことがより好ましく、Ｍｎが１１０以上のポリオールを含むことがより一層好ましく、Ｍｎが１５０以上のポリオールを含むことが更に好ましい。
　本発明において、ポリオール成分（Ｃ）は、変性ポリオレフィン樹脂組成物の流動性を良好に維持する観点から、Ｍｎが６０以上５０００以下のポリオールを含むことが好ましく、Ｍｎが８０以上２０００以下のポリオールを含むことがより好ましく、Ｍｎが１１０以上１５００以下のポリオールを含むことがより一層好ましく、Ｍｎが１５０以上１０００以下のポリオールを含むことが更に好ましい。
　本発明において、ポリオール成分（Ｃ）に含まれるポリオールの水酸基価は、好ましくは５０～１２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１００～１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より一層好ましくは１５０～８００ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは２００～６００ｍｇＫＯＨ／ｇである。ポリオール成分（Ｃ）が、水酸基価が５０～１２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオールを含む場合、ポリエーテルアミン（Ｂ）のポリエーテル鎖とポリオール成分（Ｃ）との作用により、本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物は良好な流動性をより一層長期に渡り維持することができる。
　ポリオール成分（Ｃ）の水酸基価は、固形分換算での値を示し、ＪＩＳ　Ｋ　１５５７－１：２００７に準じて評価することができる。
　本発明において、ポリオール成分（Ｃ）の含有量は、変性ポリオレフィン樹脂組成物の流動性をより一層良好に維持する観点から、変性ポリオレフィン樹脂組成物１００質量部に対して、好ましくは１０～９０質量部、より好ましくは２０～８０質量部、より一層好ましくは３０～７０質量部である。更に好ましくは３５～６５質量部である。
　本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物は、ポリオール成分（Ｃ）以外の他の塗膜形成用樹脂を含有していてもよい。塗膜形成用樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、カルボジイミド樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。上記塗膜形成用樹脂の含有量は、変性ポリオレフィン樹脂組成物１００質量部に対して、好ましくは１０～３０質量部である。
　＜ポリイソシアネート化合物＞
　本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物は、ポリイソシアネート化合物を含有していてもよい。ポリイソシアネート化合物は、ポリオール成分（Ｃ）を硬化させ、塗膜形成用の樹脂を形成するための硬化剤として使用される。ポリイソシアネート化合物を使用することにより、塗膜の耐食性及び耐久性がより向上する。
　ポリイソシアネート化合物としては、従来より広く知られているポリウレタン製造用のポリイソシアネート化合物を使用することができ、例えば、
（ｉ）炭素数２～１８の脂肪族ポリイソシアネート化合物；
（ｉｉ）炭素数４～１５の脂環式ポリイソシアネート化合物；
（ｉｉｉ）炭素数８～１５の芳香族ポリイソシアネート化合物；炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）６～２０の芳香族ポリイソシアネート化合物及びその粗製物；
（ｉｖ）上記（ｉ）乃至（ｉｉｉ）のポリイソシアネート化合物の変性物（ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾリドン基含有変性物等）及びこれら変性物の２種以上の混合物等が挙げられる。
これらのポリイソシアネート化合物は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのポリイソシアネート化合物の中でも、耐食性及び耐久性がより一層向上させる点から、炭素数２～１８の脂肪族ポリイソシアネート化合物及び／又は炭素数４～１５の脂環式ポリイソシアネート化合物が好ましい。
　上記炭素数２～１８の脂肪族ポリイソシアネート化合物の具体例としては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，６，１１－ウンデカントリイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６－ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２－イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２－イソシアナトエチル）カーボネート、２－イソシアナトエチル－２，６－ジイソシアナトヘキサノエート等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記炭素数４～１５の脂環式ポリイソシアネート化合物の具体例としては、例えば、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（２－イソシアナトエチル）－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボキシレート、２，５－ノルボルナンジイソシアネート、２，６－ノルボルナンジイソシアネート等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記炭素数８～１５の芳香族ポリイソシアネート化合物の具体例としては、例えば、ｍ－及び／又はｐ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，α’， α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記炭素数８～１５の芳香族ポリイソシアネート化合物の具体例としては、例えば、１，３－及び／又は１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－及び／又は２，６－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’－及び／又は４，４’－ビフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’－ジイソシアナトビフェニル、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアナトビフェニル、３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアナトジフェニルメタン、粗製ＭＤＩ、１，５－ナフチレンジイソシアネート、４，４’，４’’－トリフェニルメタントリイソシアネート、ｍ－及びｐ－イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記ポリイソシアネート化合物の変性物としては、例えば、変性ＭＤＩ（ウレタン変性ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ、トリヒドロカルビルホスフェート変性ＭＤＩ）、ウレタン変性ＴＤＩ、ビウレット変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＩＰＤＩ等のポリイソシアネートの変性物；及びこれらの２種以上の混合物［例えば、変性ＭＤＩとウレタン変性ＴＤＩ（イソシアネート基含有プレポリマー）との併用］等が挙げられる。これらの中でも、イソシアヌレート変性ＨＤＩが好ましい。  
　本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物は、上述したポリイソシアネート化合物に加えて、イソシアネート基をブロック化剤でブロックしたポリイソシアネート化合物を含有していてもよい。ブロック剤としては、例えば、フェノール化合物；オキシム化合物；ラクタム化合物；アルコール化合物；メルカプタン化合物；ピラゾール化合物；マロン酸ジエチル等の活性メチレン化合物等があげられる。ブロック化ポリイソシアネート化合物を用いる場合には、ブロック化剤の解離触媒を併用することが好ましい。ブロックしていないポリイソシアネート化合物とブロック化ポリイソシアネート化合物とを、併用することもできる。  
　ポリイソシアネート化合物の数平均分子量は、好ましくは３０００以下、より好ましくは１００～１５００である。
　ポリイソシアネート化合物の市販品としては、公知の市販品を広く用いることができ、例えば、住化バイエルウレタン株式会社製の「Ｂａｙｈｙｄｕｒ（バイヒジュール）」、「ＴＰ－ＬＳ２５５０」、「スミジュールＮ３３００」、旭化成ケミカルズ株式会社製の「ＴＰＡ１００」、ＢＡＳＦ株式会社製の「ＢＡＳＯＮＡＴ（バソナート）　ＨＩ　１００」等が挙げられる。これらの市販品は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　ポリイソシアネート化合物の使用量は、ポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基（ＮＣＯ）が、ポリオール成分（Ｃ）中の水酸基（ＯＨ）に対して、ＮＣＯ／ＯＨの当量比で、通常、０．５～２．０となる範囲内であればよい。
　＜他の硬化剤＞
　本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物は、ポリイソシアネート化合物以外の他の硬化剤を含有していてもよい。他の硬化剤としては、例えば、アミノ樹脂、上記イソシアネート化合物の単量体又はダイマー、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物等が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
　＜硬化触媒＞
　本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物をポリイソシアネート化合物で硬化させる際、硬化触媒を使用することができる。硬化触媒を使用することにより、硬化反応を促進することができる。硬化触媒としては、硬化反応を促進する観点から、Ｂｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＳｎからなる群より選択される少なくとも一種の金属元素を含む有機金属触媒が好ましい。
　Ｂｉを含む有機金属触媒としては、例えば、ビスマスカルボン酸、ビスマスカルボン酸塩等が挙げられる。Ｚｎを含む有機金属触媒としては、例えば、亜鉛錯体触媒等が挙げられる。Ａｌを含む有機金属触媒としては、例えば、アルミニウム錯体触媒等が挙げられる。Ｔｉを含む有機金属触媒としては、例えば、チタン錯体触媒等が挙げられる。Ｚｒを含む有機金属触媒としては、例えば、ジルコニウムキレート触媒等が挙げられる。Ｓｎを含む有機金属触媒としては、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート等のジアルキルスズジカルボキシレート；ジブチルスズオキサイド等のスズオキサイド化合物；２－エチルヘキサン酸スズ等のスズカルボン酸塩等が挙げられる。
　Ｂｉを含む有機金属触媒の市販品としては、例えば、楠本化成株式会社製の「Ｋ－ＫＡＴ　３４８」、「Ｋ－ＫＡＴ　ＸＫ－６４０」等が挙げられる。Ｚｒを含む有機金属触媒の市販品としては、例えば、楠本化成株式会社製の「Ｋ－ＫＡＴ　４２０５」、「Ｋ－ＫＡＴ　ＸＣ－９２１３」、「Ｋ－ＫＡＴ　ＸＣ－Ａ２０９」、「Ｋ－ＫＡＴ　６２１２」、マツモトファインケミカル株式会社製の「オルガチックスＺＡ，ＺＣシリーズ」等が挙げられる。Ａｌを含む有機金属触媒の市販品としては、例えば、楠本化成株式会社製の「Ｋ－ＫＡＴ　５２１８」、マツモトファインケミカル株式会社製の「オルガチックスＡＬシリーズ」等が挙げられる。Ｔｉを含む有機金属触媒の市販品としては、例えば、マツモトファインケミカル株式会社製の「オルガチックスＴＡ、ＴＣシリーズ」が挙げられる。Ｚｎを含む有機金属触媒の市販品としては、例えば、Ｋ－ＫＡＴ ＸＫ－３１４、Ｋ－ＫＡＴ ＸＫ－６３５、Ｋ－ＫＡＴ ＸＫ－６３９、Ｋ－ＫＡＴ ＸＫ－６２０（以上、楠本化成株式会社製）が挙げられる。Ｓｎを含む有機金属触媒の市販品としては、例えば、ＴＶＳ ＴＩＮ ＬＡＵ（日東化成株式会社製）が挙げられる。
　硬化触媒の使用量は、変性ポリオレフィン樹脂組成物１００質量部に対して、好ましくは０．００１～２．５質量部、より好ましくは０．０５～２．０質量部、より一層好ましくは０．１～１．５質量部がより一層好ましく、更に好ましくは０．２～１．０質量部である。
　＜界面活性剤＞
　本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物は、界面活性剤を含有していてもよい。界面活性剤としては、例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。これらの界面活性剤は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの界面活性剤のうち、塗膜の耐水性をより向上させる点から、ノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤が好ましく、ノニオン性界面活性剤がより好ましい。
　ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシプロピレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシプロピレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンラノリン脂肪酸エステル、（ポリオキシエチレンオキシプロピレン）ブロックコポリマー等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。ノニオン性界面活性剤としては、公知の市販品を広く用いることができ、例えば、三洋化成工業株式会社製のエマルミンシリーズ、第一工業製薬株式会社製のノイゲンシリーズ、青木油脂工業株式会社製のブラウノンシリーズ等が挙げられる。
　アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級アルキル硫酸エステル、アルキルアリールポリオキシエチレン硫酸エステル塩、高級脂肪酸塩、アルキルアリールスルフォン酸塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。アニオン性界面活性剤としては、公知の市販品を広く用いることができ、例えば、第一工業製薬株式会社製のネオコールシリーズ、ハイテノールシリーズ等が挙げられる。
　界面活性剤の使用量は、変性ポリオレフィン樹脂組成物の安定性及び塗膜の耐水性の観点から、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１～６０質量部、より好ましくは３～４０質量部、より一層好ましくは５～３０質量部である。
　＜各種添加剤＞
　本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物は、必要に応じて、各種添加剤を含んでもよい。各種添加剤としては、例えば、粘着付与剤、造膜助剤、消泡剤、たれ止め剤、濡れ剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
　粘着付与剤としては、例えば、ロジン、ダンマル、重合ロジン、水添ロジン、エステルロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、ポリテルペン系樹脂、石油系樹脂、シクロペンタジエン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等が挙げられる。粘着付与剤の使用量は、変性ポリオレフィン樹脂組成物１００質量部に対して、好ましくは５～１００質量部、より好ましくは１０～５０質量部である。
　＜有機溶剤＞
　本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物は、有機溶剤を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。
　本発明の一実施形態として、本発明が有機溶剤を含有する場合、環境面及び衛生面の点から、本発明は有機溶剤を少量含有することが好ましい。その場合の有機溶剤の使用量は、変性ポリオレフィン樹脂組成物１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、より一層好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、特に好ましくは１質量部以下である。本発明に有機溶剤が含まれる場合は、変性ポリオレフィン樹脂組成物の粘度がより低下するため塗布性をより向上するメリットがある。
　本発明の別の実施形態として、本発明が有機溶剤を含有しない場合、本発明は、無溶剤の２液硬化型ポリウレタンバインダーの主剤として、好適に使用することができる。なお、本明細書において、無溶剤とは、本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物に有機溶剤を意図的に添加していないことをいい、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を製造する際に用いた有機溶剤が残留しているような態様は無溶剤に含まれる。
　有機溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族系炭化水素；シクロヘキサン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロへキサン等の脂環族炭化水素；トリクロルエチレン、ジクロルエチレン、クロルベンゼン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ペンタノール、１－ヘキサノール、２－エチルヘキサノール、２－メチルシクロヘキサノール、フェノール、２－ヘプチルアルコール等のアルコール系溶剤；アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ペンタノン、ヘキサノン、シクロヘキサノン、イソホロン、アセトフェノン等のケトン系溶剤；メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等のセルソルブ系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、ギ酸ブチル等のエステル系溶剤；エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｉｓｏ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｉｓｏ－ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジベンジルエーテル、ジフェニルエーテル、ブチルフェニルエーテル等のエーテル系溶剤等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　＜変性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法＞
　本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法としては、公知の方法を広く採用することができ、例えば以下の方法が挙げられる。
工程（１）：酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とポリオール成分（Ｃ）とを加熱装置を備えた撹拌機中に投入し、加熱しながら混練する。
工程（２）：攪拌機に更にポリエーテルアミン（Ｂ）を添加し、加熱しながら混練する。
工程（３）：その後、室温まで冷却し、濾過することにより、変性ポリオレフィン樹脂組成物を得ることができる。
　上記工程（１）において、混練の際の加熱温度は、通常５０～２００℃、好ましくは６０℃～１５０℃、より好ましくは７０℃～１２０℃である。混練時間は、加熱温度等により異なるが、通常１０分～１２０分、好ましくは１５分～９０分、より好ましくは２０分～６０分である。工程（１）は、例えば、水分を除外するために窒素雰囲気下で行うことができる。
　上記工程（２）において、混練の際の加熱温度は、通常５０～２００℃、好ましくは６０℃～１５０℃、より好ましくは７０℃～１２０℃である。混練時間は、加熱温度等により異なるが、通常１０分～１２０分、好ましくは１５分～９０分、より好ましくは２０分～７５分である。工程（２）は、例えば、水分を除外するために窒素雰囲気下で行うことができる。
　上記工程（３）において、濾過は、例えば、目開き５０μｍ～３００μｍの金網を用いて行うことができる。工程（３）は、例えば、水分を除外するために窒素雰囲気下で行うことができる。
　本発明は、変性ポリオレフィン樹脂組成物を硬化してなる硬化物である。言い換えれば、当該硬化物は、本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物が硬化された物である。以下、上記硬化物を単に「本発明の硬化物」と表記する。
　＜本発明の用途＞
　本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物及び本発明の硬化物は、ポリオレフィン基材に好適に使用することができる。ポリオレフィン基材としては、例えば、ポリオレフィンを塊（板、棒、球体等）、シート、フィルム、糸、布（織布、編布及び不織布等）等に加工したものが挙げられる。これらのポリオレフィン基材のうち、製造上の観点から、シート及びフィルムが好ましい。フィルムの厚さとしては、５μｍ～１００μｍのものを使用することができる。ポリオレフィンとしては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレンプロピレンジエン共重合体、ポリブテン、ポリ（４－メチル－１－ペンテン）等が挙げられる。本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物及び本発明の硬化物は、ポリプロピレン基材に特に好適に使用することができる。
　本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物及び本発明の硬化物は、成形体用の塗料；インキ；接着剤；シール剤；プライマー：コーティング剤、インモールドコーティング用の塗料等に好適に使用することができる。本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物及び本発明の硬化物は、ポリオレフィン基材用インキ、ポリオレフィン基材用接着剤、ポリオレフィン基材用プライマー、ポリオレフィン基材用塗料、ポリオレフィン基材用インモールドコーティング塗料に特に好適に使用することができる。
　本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物から塗膜を得ることができる。塗膜は、金属製品用途、電子機器用途、包装材料用途、自動車部品用途等に特に好適に使用することができる。
　本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物から塗膜を形成する方法としては、例えば、本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物を、各種基材表面に均一に塗布し、加熱処理（例えば、焼き付け処理等）に供する方法等が挙げられる。これにより、均一な塗膜を各種基材表面に形成することできる。塗布の方法としては、例えば、グラビアコート法、カーテンフローコート法、マイヤーバー法、ディップコート法、はけ塗り法、ロールコート法、スプレーコート法等が挙げられる。基材への変性ポリオレフィン樹脂組成物の塗布量は、特に限定されず、その用途によって適宜選択されるものであり、乾燥塗布膜が１μｍ～１００μｍの範囲内であることが好ましい。加熱処理は、熱風循環型のオーブン、赤外線ヒーター等を用いて行うことができる。また、金型内でプラスチック基材を成型後、金型と基材との間に本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物を注入し、熱及び圧力をかけることにより塗膜を形成する方法が挙げられる。塗膜を形成する際の加熱温度は、通常６０～２００℃である。塗膜を形成する際の加熱時間は、通常１５秒間～２０分である。
　次に、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により制限されるものではない。以下、「室温」とは、２０℃～２５℃の範囲内の温度を意味する。
（１）高温ＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）の測定
　溶媒としてオルトジクロロベンゼンを用い、１４０℃にてウォーターズ（Ｗａｔｅｒｓ）社製のＧＰＣ１５０－Ｃプラス型を用いて行った。（カラム：東ソー社製の「ＧＭＨ６－ＨＴ」＋「ＧＭＨ６－ＨＴＬ」）。重量平均分子量（Ｍｗ）は、分子量既知のポリスチレンを標準物質として算出した。
（２）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）による融点の測定
　ＪＩＳ Ｋ７１２１－２０１２に準拠し、ＤＳＣ測定装置（セイコー電子工業製）を用い、約５ｍｇの試料を１５０℃で１０分間加熱融解状態を保持した後、１０℃／分の速度で降温して－５０℃で安定保持し、更に１０℃／分で１５０℃まで昇温して融解した時の融解ピーク温度を測定し、該融解ピーク温度を融点として評価した。
　（製造例１）
　プロピレン－αオレフィン共重合体（プロピレン成分の含有量＝７０モル％）２８０ｇ、無水マレイン酸６２ｇ、ジクミルパーオキサイド７ｇ及びトルエン４２０ｇを、撹拌機を取り付けたオートクレーブ中に加え、窒素置換を約５分間行った後、加熱撹拌しながら１４０℃で５時間反応を行った。反応終了後、反応液を大量のメチルエチルケトン中に投入し、樹脂を析出させた。この樹脂をさらにメチルエチルケトンで数回洗浄し、未反応の無水マレイン酸を除去した。得られた樹脂を減圧乾燥することにより、酸変性ポリオレフィン樹脂の固形物（ＭＰＯ－１）を得た。赤外吸収スペクトルの測定結果から、ＭＰＯ－１中の無水マレイン酸成分及びマレイン酸成分の合計含有量は２．０質量％であった。また、ＭＰＯ－１の高温ＧＰＣ測定による重量平均分子量は７００００であり、ＤＳＣによる融点が７０℃であった。
　（製造例２）
　プロピレンの単独重合体（ホモポリプロピレン、プロピレン成分の含有量＝１００モル％）２８０ｇ、無水マレイン酸３６ｇ、ジクミルパーオキサイド５．６ｇ及びトルエン４２０ｇを、攪拌器を取り付けたオートクレーブ中に入れ、窒素置換を約５分行った後、加熱攪拌しながら１４０℃で５時間反応を行った。反応終了後、反応液を大量のメチルエチルケトン中に投入し、樹脂を析出させた。この樹脂をさらにメチルエチルケトンで数回洗浄し、未反応の無水マレイン酸を除去した。得られた樹脂を減圧乾燥することにより、酸変性ポリオレフィン樹脂の固形物（ＭＰＯ－２）を得た。赤外吸収スペクトルの測定結果から、ＭＰＯ－２中の無水マレイン酸成分及びマレイン酸成分の合計含有量は１．８質量％であった。また、ＭＰＯ－２の高温ＧＰＣ測定による重量平均分子量は４００００であり、ＤＳＣによる融点が７５℃であった。
　（製造例３）
　プロピレン－αオレフィン共重合体（プロピレン成分の含有量＝９４モル％）２８０ｇ、無水マレイン酸１４ｇ、ジクミルパーオキサイド５．６ｇ及びトルエン４２０ｇを、攪拌器を取り付けたオートクレーブ中に入れ、窒素置換を約５分行った後、加熱攪拌しながら１４０℃で５時間反応を行った。反応終了後、反応液を大量のメチルエチルケトン中に投入し、樹脂を析出させた。この樹脂をさらにメチルエチルケトンで数回洗浄し、未反応の無水マレイン酸を除去した。減圧乾燥後、得られた無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂を２８０ｇ及びクロロホルム２５２０ｇを、攪拌器を取り付けたオートクレーブ中に入れ、窒素置換を約５分間行った後、１１０℃に加熱して樹脂を充分に溶解させた。次いで、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート１．４ｇを加え、塩素ガスを所定量吹き込んだ。反応溶媒であるクロロホルムを減圧留去して乾燥させることにより、酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂の固形物（ＣＰＯ－１）を得た。ＣＰＯ－１の高温ＧＰＣ測定による重量平均分子量は８００００であり、ＤＳＣによる融点は７５℃であった。また、ＣＰＯ－１中の塩素含有量は２１質量％であり、無水マレイン酸の含有量は１．５質量％であった。
　＜実施例１（変性ポリオレフィン樹脂組成物（ａ）の製造）＞
　冷却器、温度計、撹拌機を備えた２００ミリリットル４つ口フラスコに、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）として製造例１で得られたＭＰＯ－１を２０ｇ、ポリオール成分（Ｃ）としてポリプロピレングリコール［三洋化成工業社製の「サンニックスＰＰ－２００（Ｍｎ＝２００、水酸基価＝５６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）」］を６０ｇ仕込み、窒素雰囲気下、内温を９０℃まで加温し、３０分加熱溶解を行った。その後、ポリエーテルアミン（Ｂ）としてＨＵＮＴＳＭＡＮ社製の「ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｍ－２０７０（ＭＷ＝２０００、ＨＬＢ値＝１３．８）」（１級アミノ基の数＝１個、２級アミノ基の数＝０個）を８ｇ添加し、９０℃で１時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、目開き１５４μｍの金網で濾過することにより、変性ポリオレフィン樹脂組成物（ａ）を得た。
　＜実施例２（変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｂ）の製造）＞
　酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）として製造例２で得られたＭＰＯ－２を使用したこと以外は実施例１と同様の方法により、変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｂ）を得た。
　＜実施例３（変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｃ）の製造）＞
　酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）として製造例３で得られたＣＰＯ－１を使用したこと以外は実施例１と同様の方法により、変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｃ）を得た。
　＜実施例４（変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｄ）の製造）＞
　酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）として製造例３で得られたＣＰＯ－１を使用し、ポリエーテルアミン（Ｂ）としてＨＵＮＴＳＭＡＮ社製の「ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｍ－１０００（ＭＷ＝１０００、ＨＬＢ値＝１６．１）」（１級アミノ基の数＝１個、２級アミノ基の数＝０個）を使用したこと以外は実施例１と同様の方法により、変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｄ）を得た。
　＜実施例５（変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｅ）の製造）＞
　ポリエーテルアミン（Ｂ）としてＨＵＮＴＳＭＡＮ社製の「ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｍ－２００５（ＭＷ＝２０００、ＨＬＢ値＝２．７）」（１級アミノ基の数＝１個、２級アミノ基の数＝０個）を使用したこと以外は実施例１と同様の方法により、変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｅ）を得た。
　＜実施例６（変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｆ）の製造）＞
　ポリエーテルアミン（Ｂ）の使用量を１５ｇ、ポリオール成分（Ｃ）の使用量を３０ｇに変更したこと以外は実施例１と同様の方法により、変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｆ）を得た。
　＜実施例７（変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｇ）の製造）＞
　ポリエーテルアミン（Ｂ）の使用量を１５ｇに変更したこと以外は実施例１と同様の方法により、変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｇ）を得た。
　＜実施例８（変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｈ）の製造）＞
　酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の使用量を１０ｇ、ポリエーテルアミン（Ｂ）の使用量を１．５ｇに変更したこと以外は実施例１と同様の方法により、変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｈ）を得た。
　＜実施例９（変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｉ）の製造）＞
　ポリエーテルアミン（Ｂ）の使用量を１．５ｇに変更したこと以外は実施例１と同様の方法により、変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｉ）を得た。
　＜実施例１０（変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｊ）の製造）＞
　ポリオール成分（Ｃ）として、ポリプロピレングリコール［三洋化成工業社製の「サンニックスＰＰ－４００（Ｍｎ＝４００、水酸基価＝２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）」］を７２ｇ使用したこと以外は実施例１と同様の方法により、変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｊ）を得た。
　＜実施例１１（変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｋ）の製造）＞
　ポリオール成分（Ｃ）として、ポリプロピレングリコール［三洋化成工業社製の「サンニックスＰＰ－２００（Ｍｎ＝２００、水酸基価＝５６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）」］を４０ｇ使用し、且つ、ポリプロピレングリコール［三洋化成工業社製の「サンニックスＰＰ－１０００（Ｍｎ＝１０００、水酸基価＝１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）」］を３２ｇ使用したこと以外は実施例１と同様の方法により、変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｋ）を得た。
　＜実施例１２（変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｌ）の製造）＞
　ポリオール成分（Ｃ）として、ポリプロピレングリコール［三洋化成工業社製の「サンニックスＰＰ－４００（Ｍｎ＝４００、水酸基価＝２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）」］を４０ｇ使用し、且つ、ポリエステルポリオール［株式会社クラレ製の「クラレポリオールＰ－５１０（Ｍｎ＝５００、水酸基価＝２２４ｍｇＫＯＨ／ｇ）」］を３２ｇ使用したこと以外は実施例１と同様の方法により、変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｌ）を得た。
　＜実施例１３（変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｍ）の製造）＞
　ポリオール成分（Ｃ）として、ポリプロピレングリコール［三洋化成工業社製の「サンニックスＰＰ－４００（Ｍｎ＝４００、水酸基価＝２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）」］を４０ｇ使用し、且つ、ポリエステルポリオール［株式会社クラレ製の「クラレポリオールＦ－５１０（Ｍｎ＝５００、水酸基価＝３３６ｍｇＫＯＨ／ｇ）」］を３２ｇ使用したこと以外は実施例１と同様の方法により、変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｍ）を得た。
　＜実施例１４（変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｎ）の製造）＞
　ポリオール成分（Ｃ）として、ポリプロピレングリコール［三洋化成工業社製の「サンニックスＰＰ－４００（Ｍｎ＝４００、水酸基価＝２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）」］を４０ｇ使用し、且つ、ポリエステルポリオール［株式会社クラレ製の「クラレポリオールＰ－２０５０（Ｍｎ＝２０００、水酸基価＝５６ｍｇＫＯＨ／ｇ）」）を３２ｇ使用したこと以外は実施例１と同様の方法により、変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｎ）を得た。
　＜実施例１５（変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｏ）の製造）＞
　ポリオール成分（Ｃ）として、ポリプロピレングリコール［三洋化成工業社製の「サンニックスＰＰ－４００（Ｍｎ＝４００、水酸基価＝２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）」］を４０ｇ使用し、且つ、ポリカプロラクトンポリオール［ダイセル社製の「プラクセル２０５Ｕ（Ｍｎ＝５３０、水酸基価＝２１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）」］を３２ｇ使用したこと以外は実施例１と同様の方法により、変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｏ）を得た。
　＜実施例１６（変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｐ）の製造）＞
　ポリオール成分（Ｃ）として、ポリプロピレングリコール［三洋化成工業社製の「サンニックスＰＰ－４００（Ｍｎ＝４００、水酸基価＝２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）」］を４０ｇ使用し、且つ、ポリカーボネートポリオール［株式会社クラレ製の「クラレポリオールＣ５９０（Ｍｎ＝５００、水酸基価＝２２４ｍｇＫＯＨ／ｇ）」］を３２ｇに変更したこと以外は実施例１と同様の方法により、変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｐ）を得た。
　＜実施例１７（変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｑ）の製造）＞
　ポリオール成分（Ｃ）として、ポリプロピレングリコール［三洋化成工業社製の「サンニックスＰＰ－２００（Ｍｎ＝２００、水酸基価＝５６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）」］を４０ｇ使用し、且つ、多価アルコール［３－メチル－１，５－ペンタンジオール（Ｍｎ＝９１、水酸基価＝１２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）］を３２ｇ使用したこと以外は実施例１と同様の方法により、変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｑ）を得た。
　＜比較例１＞
　冷却器、温度計、撹拌機を備えた２００ミリリットル４つ口フラスコに、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）として製造例１で得られたＭＰＯ－１を２０ｇ、ポリオール成分（Ｃ）としてポリプロピレングリコール［三洋化成工業社製の「サンニックスＰＰ－２００（Ｍｎ＝２００、水酸基価＝５６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）」］を６０ｇ仕込み、窒素雰囲気下、内温を９０℃まで加温し、３０分加熱溶解を行った。その後、ポリエーテルアミン（Ｂ）を添加することなく、９０℃で１時間撹拌した。その後室温まで冷却したが、樹脂が析出し、変性ポリオレフィン樹脂組成物を得ることはできなかった。
　＜比較例２＞
　冷却器、温度計、撹拌機を備えた２００ミリリットル４つ口フラスコに、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）として製造例１で得られたＭＰＯ－１を２０ｇ、ポリオール成分（Ｃ）としてポリプロピレングリコール［三洋化成工業社製の「サンニックスＰＰ－２００（Ｍｎ＝２００、水酸基価＝５６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）」］を６０ｇ仕込み、窒素雰囲気下、内温を９０℃まで加温し、３０分加熱溶解を行った。その後、ポリエーテルアミン（Ｂ）を添加することなく、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｍｎ＝１０５０、ＨＬＢ値＝１５．３）を添加して、９０℃で１時間撹拌した。その後室温まで冷却したが、樹脂が析出し、変性ポリオレフィン樹脂組成物を得ることはできなかった。
　＜比較例３（変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｒ）の製造）＞
　冷却器、温度計、撹拌機を備えた２００ミリリットル４つ口フラスコに、ポリオール成分（Ｃ）としてポリプロピレングリコール［三洋化成工業社製の「サンニックスＰＰ－２００（Ｍｎ＝２００、水酸基価＝５６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）」］のみを６０ｇ仕込み、窒素雰囲気下、内温を９０℃まで加温し、３０分加熱溶解を行った。その後、ポリエーテルアミン（Ｂ）として「ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｍ－２０７０（ＭＷ＝２０００、ＨＬＢ値＝１３．８）」を８ｇ添加し、９０℃で１時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、目開き１５４μｍの金網で濾過することにより、変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｒ）を得た。なお、比較例３では、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を使用しなかった。
（１）２５℃及び８０℃における流動性の評価
　実施例及び比較例において得られた変性ポリオレフィン樹脂組成物について、製造直後の２５℃及び８０℃における流動性、翌日（製造してから２４時間後）の２５℃及び８０℃における流動性及び１週間後（製造してから１６８時間後）の２５℃及び８０℃における流動性をそれぞれ目視にて評価した。１週間後に流動性がある場合を◎、翌日に流動性がある場合を〇、製造直後にのみ流動性がある場合を△、製造直後から流動性がない場合を×と評価した。
（２）密着性の評価
　実施例及び比較例において得られた変性ポリオレフィン樹脂組成物３ｇに、硬化触媒としてジブチル錫ジラウリレート０．０１５ｇと、ポリイソシアネート化合物として住化バイエルウレタン製の「スミジュールＮ３３００」をＯＨ／ＮＣＯ＝１．２となるように添加し、マグネチックスターラーで３０秒間撹拌した。攪拌して得られた混合物を、イソプロピルアルコールで洗浄したＰＰ（ポリプロピレン）バンパー用基材に、乾燥塗膜厚が１０μｍ程度となるようにＮｏ．１６のバーコーターにて室温で塗布した。１２０℃で１０分焼き付け後、２５℃×相対湿度６０％の雰囲気下で７２時間放置し、これを試験板とした。この試験板に１ｍｍ間隔で素地に達する１００個のマス目を作り、その上にセロハンテープを圧着させて塗面に対して９０度の角度で引き剥がしを３回繰り返した。引き剥がしを３回繰り返しても剥離がない場合を○、３回目の引き剥がしで剥離が生じた場合を△、１回目又は２回目の引き剥がしで剥離が生じた場合を×と評価した。
　各実施例及び各比較例で使用した原料及びその使用量、得られた変性ポリオレフィン樹脂組成物（ａ）～（ｒ）の評価結果等を以下の表１に示す。なお、比較例１及び比較例２については変性ポリオレフィン樹脂組成物を得ることができなかったため、密着性は「評価不可」とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
［表１の結果の考察］
　表１に示すように、実施例１～１７で得られた変性ポリオレフィン樹脂組成物（ａ）～（ｑ）では、製造直後から流動性が維持され、且つ、ＰＰ（ポリプロピレン）バンパー用基材に対して良好な密着性が確認できた。一方、比較例１では、ポリエーテルアミン（Ｂ）を使用しなかったため、樹脂が析出して変性ポリオレフィン樹脂組成物自体を製造することができなかった。比較例２では、ポリエーテルアミン（Ｂ）を使用せず、ノニオン性界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルを使用したが、比較例１と同様に、樹脂が析出して変性ポリオレフィン樹脂組成物自体を製造することができなかった。比較例３で得られた変性ポリオレフィン樹脂組成物（ｋ）では、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を使用しなかったため、密着性に大きく劣る結果となった。
　本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ポリエーテルアミン（Ｂ）及びポリオール成分（Ｃ）を含有する、変性ポリオレフィン樹脂組成物。
項２．前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の含有量が、前記ポリオール成分（Ｃ）１００質量部に対して、通常５～１００質量部、好ましくは１０～９０質量部、より好ましくは１２．５～８０質量部、より一層好ましくは１５～７０質量部、更に好ましくは２０～６０質量部、特に好ましくは２５～５０質量部である、項１に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
項３．前記ポリエーテルアミン（Ｂ）の含有量が、前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、通常５～１００質量部、好ましくは１０～９０質量部、より好ましくは１２．５～８０質量部、より一層好ましくは１５～７０質量部、更に好ましくは２０～６０質量部、特に好ましくは２５～５０質量部である、項１又は２に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
項４．前記ポリエーテルアミン（Ｂ）が、ポリエーテル鎖を有し、
　前記ポリエーテル鎖が、
－（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２）ｘ－（式中、ｘは２～１２０の整数である）で表される鎖、
－（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｙ１－（式中、ｙ１は２～９０の整数である）で表される鎖、
－（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）ｙ２－（式中、ｙ２は２～９０の整数である）で表される鎖、
－（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）ｚ１－（式中、ｚ１は２～８０の整数である）で表される鎖、
－（Ｏ－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２）ｚ２－（式中、ｚ２は２～８０の整数である）で表される鎖、
－（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）ｚ３－（式中、ｚ３は２～８０の整数である）で表される鎖、及び
－（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｚ４－（式中、ｚ４は２～８０の整数である）で表される鎖
からなる群より選択される少なくとも一種を含む構造である、項１～３のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
項５．前記ポリエーテルアミン（Ｂ）が、片末端に１級アミノ基又は２級アミノ基を有し、
　前記ポリエーテルアミン（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が、２００～５００００である、項１～４のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
項６．前記ポリオール成分（Ｃ）が、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ヒマシ油変性ポリオール、ポリオレフィンポリオール及び多価アルコールからなる群より選択される少なくとも一種のポリオールを含む、項１～５のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
項７．前記ポリオール成分（Ｃ）が、数平均分子量（Ｍｎ）が５０００以下のポリオールを含む、項１～６のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
項８．前記ポリエーテルアミン（Ｂ）が、ポリエーテル鎖を有し、
　前記ポリエーテル鎖が、
－（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２）ｘ－（式中、ｘは２～１２０の整数である）で表される鎖、
－（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｙ１－（式中、ｙ１は２～９０の整数である）で表される鎖及び
－（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）ｚ１－（式中、ｚ１は２～８０の整数である）で表される鎖
からなる群より選択される少なくとも一種を含む構造である、項１～７のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
項９．前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の含有量が、変性ポリオレフィン樹脂組成物１００質量部に対して、好ましくは５～６０質量部、より好ましくは１０～４０質量部、より一層好ましくは１５～３５質量部、更に好ましくは１８～３０質量部である、項１～８のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
項１０．前記ポリエーテルアミン（Ｂ）が、片末端に１級アミノ基を有し、且つ、前記ポリエーテルアミン（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が、５００～５０００である、項１～９のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
項１１．前記ポリエーテルアミン（Ｂ）のＨＬＢ値が、好ましくは２～１９、より好ましくは５～１８、より一層好ましくは８～１７である。ＨＬＢ値が２～１９の範囲内である、項１～１０のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
項１２．前記ポリエーテルアミン（Ｂ）の含有量が、変性ポリオレフィン樹脂組成物１００質量部に対して、好ましくは１～４０質量部、より好ましくは１．５～３０質量部、より一層好ましくは２～２０質量部である。更に好ましくは３～１５質量部である、項１～１１のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
項１３．前記ポリオール成分（Ｃ）に含まれるポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）が、好ましくは６０以上５０００以下、より好ましくは８０以上２０００以下、より一層好ましくは１１０以上１５００以下、更に好ましくは１５０以上１０００以下である、項１～１２のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
項１４．前記ポリオール成分（Ｃ）が、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール及び多価アルコールからなる群より選択される少なくとも一種のポリオールを含む、項１～１３のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
項１５．前記ポリオール成分（Ｃ）が、１種単独のポリエーテルポリオール；
水酸基価が異なる２種以上のポリエーテルポリオール；
ポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオール；
ポリエーテルポリオール及びポリカプロラクトンポリオール；
ポリエーテルポリオール及びポリカーボネートポリオール；又は
ポリエーテルポリオール及び多価アルコール
を含む、項１～１４のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
項１６．前記ポリエーテルポリオールが、好ましくはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラメチレングリコールからなる群より選択される少なくとも一種であり、より好ましくはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールであり、より一層好ましくはポリプロピレングリコールである、項６～１５のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
項１７．前記ポリオール成分（Ｃ）に含まれるポリオールの水酸基価が、好ましくは５０～１２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１００～１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より一層好ましくは１５０～８００ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは２００～６００ｍｇＫＯＨ／ｇである、項１～１６のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
項１８．前記ポリオール成分（Ｃ）の含有量が、変性ポリオレフィン樹脂組成物１００質量部に対して、好ましくは１０～９０質量部、より好ましくは２０～８０質量部、より一層好ましくは３０～７０質量部である。更に好ましくは３５～６５質量部である、項１～１７のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
項１９．変性ポリオレフィン樹脂組成物の総質量に対する前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、前記ポリエーテルアミン（Ｂ）及び前記ポリオール成分（Ｃ）の合計含有割合が、５０質量％超、５５質量％以上、６０質量％以上、６５質量％以上、７０質量％以上、７５質量％以上、８０質量％以上、８５質量％以上、９０質量％以上、９２．５質量％以上、９５質量％以上、９７．５質量％以上、９９質量％以上、９９．５質量％以上、９９．９質量％以上、９９．９５質量％以上及び９９．９９質量％以上の順で好ましい、項１～１８のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
項２０．更にポリイソシアネート化合物を含有する、項１～１９のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
項２１．項１～２０のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物を硬化してなる硬化物。
項２２．項１～２０のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物を含有する、インキ。
項２３．項１～２０のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物を含有する、接着剤。
項２４．項１～２０のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物を含有する、プライマー。
項２５．項１～２０のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物を含有する、塗料。
項２６．項１～２０のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物を含有する、インモールドコーティング用塗料。

Claims (14)

  1. 　酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ポリエーテルアミン（Ｂ）及びポリオール成分（Ｃ）を含有する、変性ポリオレフィン樹脂組成物。
  2. 　前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の含有量が、前記ポリオール成分（Ｃ）１００質量部に対して５～１００質量部である、請求項１に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
  3. 　前記ポリエーテルアミン（Ｂ）の含有量が、前記酸変性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して５～１００質量部である、請求項１に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
  4. 　前記ポリエーテルアミン（Ｂ）が、ポリエーテル鎖を有し、
    　前記ポリエーテル鎖が、
    －（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２）ｘ－（式中、ｘは２～１２０の整数である）で表される鎖、
    －（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｙ１－（式中、ｙ１は２～９０の整数である）で表される鎖、
    －（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）ｙ２－（式中、ｙ２は２～９０の整数である）で表される鎖、
    －（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）ｚ１－（式中、ｚ１は２～８０の整数である）で表される鎖、
    －（Ｏ－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２）ｚ２－（式中、ｚ２は２～８０の整数である）で表される鎖、
    －（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）ｚ３－（式中、ｚ３は２～８０の整数である）で表される鎖、及び
    －（Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｚ４－（式中、ｚ４は２～８０の整数である）で表される鎖
    からなる群より選択される少なくとも一種を含む構造である、請求項１に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
  5. 　前記ポリエーテルアミン（Ｂ）が、片末端に１級アミノ基又は２級アミノ基を有し、
    　前記ポリエーテルアミン（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が、２００～５００００である、請求項１に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
  6. 　前記ポリオール成分（Ｃ）が、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ヒマシ油変性ポリオール、ポリオレフィンポリオール及び多価アルコールからなる群より選択される少なくとも一種のポリオールを含む、請求項１に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
  7. 　前記ポリオール成分（Ｃ）が、数平均分子量（Ｍｎ）が５０００以下のポリオールを含む、請求項１に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
  8. 　更にポリイソシアネート化合物を含有する、請求項１に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物。
  9. 　請求項１～８のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物を硬化してなる硬化物。
  10. 　請求項１～８のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物を含有する、インキ。
  11. 　請求項１～８のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物を含有する、接着剤。
  12. 　請求項１～８のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物を含有する、プライマー。
  13. 　請求項１～８のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物を含有する、塗料。
  14. 　請求項１～８のいずれか一項に記載の変性ポリオレフィン樹脂組成物を含有する、インモールドコーティング用塗料。
PCT/JP2023/043132 2022-12-21 2023-12-01 変性ポリオレフィン樹脂組成物及び該樹脂組成物の用途 WO2024135295A1 (ja)

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