JP6970095B2 - 変性ポリオレフィン系樹脂 - Google Patents
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Description
しかし特許文献1では、塩素化された樹脂が使用されており、近年の環境問題の観点から脱ハロゲン化が望まれる分野に使用されるのに好ましいとされる非塩素化樹脂に関するものではない。
また特許文献2では、ポリオレフィン系基材であるポリプロピレン基材及び各種極性基材への接着性が向上しているが、ポリカーボネート系樹脂やポリスチレン(PS)系樹脂等からなる基材には未だ十分な接着性が得られていなかった。
そこで本発明の目的は、包装材等の様々な産業用途で多用されるポリオレフィン系基材への接着性に優れ、且つポリカーボネート系基材及びポリスチレン系基材との接着性に優れた変性ポリオレフィン系樹脂を提供することにある。
[1] 成分(A):ポリオレフィン樹脂を変性成分により変性してなり、
変性成分が、成分(B):α,β−不飽和カルボン酸及びその酸無水物から選ばれる1種以上、並びに
成分(C):ベンゼン環を有する化合物
を含む、変性ポリオレフィン系樹脂。
[2] 変性成分が、さらに
成分(D):(メタ)アクリル酸エステル
を含む、[1]に記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
[3] 成分(D)が、式(I)で表される(メタ)アクリル酸エステルを含む、[2]に記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
CH2=CR1COOR2・・・(I)
(式(I)中、R1は水素原子又はメチル基を表し、R2は、−CnH2n+1で表される基を表し、nは8〜18の整数である。)
[4] 成分(C)が、ベンジル基を有する化合物である、[1]〜[3]のいずれか1つに記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
[5] 成分(A)が、プロピレン−エチレン系共重合体又はプロピレン−ブテン系共重合体である、[1]〜[4]のいずれか1つに記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
[6] 重量平均分子量が、5,000以上200,000未満である、[1]〜[5]のいずれか1つに記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
[7] 成分(C)の含有量が、成分(A)100重量部に対して、0.1〜20重量部である、[1]〜[6]のいずれか1つに記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
[8] [1]〜[7]のいずれか1つに記載の変性ポリオレフィン系樹脂を含むヒートシール剤。
[9] [1]〜[7]のいずれか1つに記載の変性ポリオレフィン系樹脂を含む接着剤。
[10] [1]〜[7]のいずれか1つに記載の変性ポリオレフィン系樹脂を含むプライマー。
[11] [1]〜[7]のいずれか1つに記載の変性ポリオレフィン系樹脂を含む塗料用バインダー。
[12] [1]〜[7]のいずれか1つに記載の変性ポリオレフィン系樹脂を含むインキ用バインダー。
[13] 成分(A):ポリオレフィン樹脂を変性成分により変性して変性ポリオレフィン系樹脂を得ることを含み、
変性成分が、
成分(B):α,β−不飽和カルボン酸及びその酸無水物から選ばれる1種以上、並びに
成分(C):ベンゼン環を有する化合物を含む、変性ポリオレフィン系樹脂の製造方法。
[14] 変性が、成分(B)による変性、成分(C)による変性の順で行われる、[13]に記載の変性ポリオレフィン系樹脂の製造方法。
[15] 変性成分が、成分(D):(メタ)アクリル酸エステルをさらに含む、[13]又は[14]に記載の変性ポリオレフィン系樹脂の製造方法。
[16] 成分(B)による変性及び成分(D)による変性が同時に行われる、[15]に記載の変性ポリオレフィン系樹脂の製造方法。
[17] 成分(D)が、式(I)で表される(メタ)アクリル酸エステルを含む、[15]又は[16]に記載の変性ポリオレフィン系樹脂の製造方法。
CH2=CR1COOR2・・・(I)
(式(I)中、R1は水素原子又はメチル基を表し、R2は、−CnH2n+1で表される基を表し、nは8〜18の整数である。)
[18] 成分(C)が、ベンジル基を有する化合物である、[13]〜[17]のいずれか1つに記載の変性ポリオレフィン系樹脂の製造方法。
[19] 成分(A)が、プロピレン−エチレン系共重合体又はプロピレン−ブテン系共重合体である、[13]〜[18]のいずれか1つに記載の変性ポリオレフィン系樹脂の製造方法。
[20] 成分(C)の含有量が、成分(A)100重量部に対して、0.1〜20重量部である、[13]〜[19]のいずれか1つに記載の変性ポリオレフィン系樹脂の製造方法。
本発明の変性ポリオレフィン系樹脂は、成分(A):ポリオレフィン樹脂を変性成分により変性してなり、
変性成分が、
成分(B):α,β−不飽和カルボン酸及びその酸無水物から選ばれる1種以上、並びに
成分(C):ベンゼン環を有する化合物
を含む。
本明細書において、変性には、変性成分がポリオレフィン樹脂にグラフト重合しているグラフト変性、変性成分が、ポリオレフィン樹脂又はポリオレフィン樹脂を変性している変性成分に付加している、付加変性が含まれる。
変性ポリオレフィン系樹脂は、変性成分により変性されているポリオレフィン樹脂である。
成分(A)としてのポリオレフィン樹脂は、特に限定されず、1種のオレフィンの単独重合体であっても、2種以上のオレフィンの共重合体であってよい。ポリオレフィン樹脂を構成するモノマー単位のオレフィンとしては、例えば、α−オレフィンが挙げられ、炭素数2〜6のα−オレフィン(例、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン)が好ましい。
ポリオレフィン樹脂として、例えば、エチレン又はプロピレンの単独重合体、エチレンとプロピレンとの共重合体、エチレンとその他の1種以上のオレフィンとの共重合体、プロピレンとその他の1種以上のオレフィンとの共重合体が挙げられ、好ましくは、エチレンとプロピレンとの共重合体、エチレンと炭素数2〜6のα−オレフィンとの共重合体、及びプロピレンと炭素数2〜6のα−オレフィンとの共重合体から選ばれる1種以上であり、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体、及びエチレン−プロピレン−1−ブテン共重合体から選ばれる1種以上がより好ましい。ポリオレフィン樹脂が共重合体である場合、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。
また、成分(A)は、2種以上のポリオレフィン樹脂の組み合わせであってもよい。
(成分(B))
成分(B)はα,β−不飽和カルボン酸及びその酸無水物から選ばれる1種以上である。
α,β−不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、アコニット酸、及び(メタ)アクリル酸が挙げられる。
α,β−不飽和カルボン酸の酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、無水アコニット酸、無水ハイミック酸、及び無水(メタ)アクリル酸が挙げられる。
本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは、メタクリル酸又はアクリル酸を意味する。
成分(C)は、ベンゼン環を有する化合物である。成分(C)は、好ましくは、成分(A)と反応して、ポリオレフィン樹脂にベンゼン環を導入できる化合物である。ベンゼン環を有する化合物としては、例えば、アニリン、フェノール、ベンゼンチオール、ベンジル基を有する化合物(例、ベンジルアミン、ベンジルアルコール、及びベンジルメルカプタン)が挙げられる。中でも、取り扱いが容易であり、反応性が高いため、ベンジル基を有する化合物が好ましく、ベンジルアミン及びベンジルアルコールから選ばれる1種以上がより好ましい。
成分(C)は、ベンゼン環を有する化合物1種であっても、2種以上の組み合わせであってもよい。
その理由については、次の通りに推察される。すなわちベンゼン環はπ結合を有するために、ポリオレフィン樹脂を成分(C):ベンゼン環を有する化合物を含む変性成分により変性した場合、変性ポリオレフィン系樹脂は、その構造中にベンゼン環を含み、分子内に共役系が形成される。他方、ポリカーボネート系基材及びポリスチレン系基材は、構造中にベンゼン環を有する。変性ポリオレフィン系樹脂に形成された共役系と、基材の構造中に含まれるベンゼン環との相互作用により、本発明の変性ポリオレフィン系樹脂は、ポリカーボネート系基材及びポリスチレン系基材に対する接着性が高まると推察される。
成分(A)を変性する変性成分は、成分(B)及び成分(C)以外に、用途や目的に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、他の成分を含んでいてもよい。
成分(A)を変性する変性成分は、好ましくは成分(D):(メタ)アクリル酸エステルを含む。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、アセトアセトキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
なお、本明細書において、「(メタ)アクリレート」とは、メタクリレート又はアクリレートを意味する。
成分(D)は、1種単独でも2種以上の組み合わせであってもよい。
CH2=CR1COOR2 ・・・(I)
(式(I)中、R1は水素原子又はメチル基を表し、R2は、−CnH2n+1で表される基を表し、nは8〜18の整数である。)
式(I)で表される(メタ)アクリル酸エステルは、好ましくはステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、及びオクチル(メタ)アクリレートから選ばれる1種以上であり、より好ましくはステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、及びオクチルメタクリレートから選ばれる1種以上であり、さらに好ましくは、ラウリルメタクリレート及びオクチルメタクリレートから選ばれる1種以上である。
上限は、好ましくは10重量%以下であり、より好ましくは4重量%以下である。これにより、成分(D)が未反応物として残存することを抑制し、被着体に対する接着性を良好に保持することができる。
変性成分は、成分(B)、成分(C)、及び成分(D)以外の変性成分を、1種単独で、又は2種以上の組み合わせで含んでいてもよい。
成分(B)、成分(C)、及び成分(D)以外の変性成分としては、例えば、成分(B)及び成分(D)以外の、α,β−不飽和カルボン酸の誘導体が挙げられる。該α,β−不飽和カルボン酸の誘導体としては、例えば、α,β−不飽和カルボキサミドが挙げられる。α,β−不飽和カルボキサミドとしては、例えば、(メタ)アクリル酸のアミド(例、N−メチル(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン)が挙げられる。
本明細書において、(メタ)アクリルアミドとは、メタクリルアミド又はアクリルアミドを意味し、(メタ)アクリロイルとはメタクリロイル又はアクリロイルを意味する。
変性成分が、成分(B)、成分(C)、及び成分(D)以外の変性成分を含む場合、成分(B)、成分(C)、及び成分(D)以外の変性成分による各変性重量の合計が、成分(B)による変性重量、成分(C)による変性重量、及び成分(D)による変性重量の合計を超えないことが好ましい。
本発明の変性ポリオレフィン系樹脂は、公知の方法により製造することができる。
本発明の変性ポリオレフィン系樹脂製造の際には成分(F):ラジカル発生剤を用いてもよい。
変性成分による成分(A)の変性は、好ましくは、成分(B)による変性、成分(C)による変性の順で行われる。
変性成分が、成分(D)を含む場合、好ましくは成分(B)による変性及び成分(D)による変性が同時に行われる。
300,000以下であることにより、溶剤への溶解が良好で、比較的良好な流動性を得ることができる。なお、実施例を含む本発明における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)(標準物質:ポリスチレン)によって測定し、算出された値である。
例えば、GPCは、下記の条件で行うことができる。
測定機器:HLC−8320GPC(東ソー株式会社製)
溶離液:テトラヒドロフラン
カラム:TSKgel(東ソー株式会社製)
他の成分としては、例えば、硬化剤、溶媒又は分散媒、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、及び無機充填剤が挙げられる。
硬化剤は樹脂組成物に1種単独で配合されていてもよいし、又は2種以上の組み合わせとして配合されていてもよい。
樹脂組成物における硬化剤の配合量には、特に限定はないが、例えば、本発明の変性ポリオレフィン系樹脂中のα,β−不飽和カルボン酸又はその酸無水物による変性量により適宜選択してよい。又、硬化剤を配合する場合は、目的に応じて有機スズ化合物、第三級アミン化合物、等の触媒を併用してよい。
変性ポリオレフィン系樹脂組成物は、水を含む溶媒又は分散媒を含む、水性樹脂組成物とされ得る。
本発明の変性ポリオレフィン系樹脂の製造方法は、
成分(A):ポリオレフィン樹脂を変性成分により変性して変性ポリオレフィン系樹脂を得ることを含み、
変性成分が、
成分(B):α,β−不飽和カルボン酸及びその酸無水物から選ばれる1種以上、並びに
成分(C):ベンゼン環を有する化合物を含む。
成分(D)については、上記項目1.において既に説明したとおりである。
成分(A)を変性成分により変性する方法は、特に限定されず、例えば、成分(A)と変性成分との混合物を溶媒(例、トルエン等の有機溶媒)に加熱溶解し、上記成分(F)を添加する溶液法、並びに成分(A)、変性成分、及び成分(F)を、加熱下で溶融混練して反応させる溶融混練法が挙げられる。
成分(F)の例及び好ましい例は、上記項目1.において既に説明したとおりである。
これらの方法を実施する装置は特に限定されず、公知の装置により実施してよい。例えば、溶融混練法では、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機等の混練機を使用し得る。
変性成分による成分(A)の変性は、好ましくは、成分(B)による変性、成分(C)による変性の順で行われる。
変性成分が、成分(D)を含む場合、好ましくは成分(B)による変性及び成分(D)による変性が同時に行われる。
プロピレン−エチレン共重合体100重量部、無水マレイン酸1重量部、ラウリルメタクリレート0.75重量部、及びジ−t−ブチルパーオキサイド3重量部を180℃に設定した二軸押出機を用いて混練反応した。押出機内にて減圧脱気を行い、残留する未反応物を除去して変性物を得た。得られた変性物75重量部とキシレン45重量部とを135℃で溶解し、撹拌下、ベンジルアミン1重量部を添加し、135℃で2時間保持した後、減圧留去によりキシレンを除去し、変性ポリオレフィン系樹脂を得た。得られた変性ポリオレフィン樹脂をメチルシクロヘキサン/酢酸プロピル=70/30(V/V)の混合溶媒に固形分20%となるように溶解したところ、変性ポリオレフィン系樹脂溶液の性状は、固化物が無く、流動性のある状態であり、良好であった。
得られた変性ポリオレフィン系樹脂の重量平均分子量は70,000であった。
プロピレン−エチレン共重合体100重量部、無水マレイン酸1重量部、ラウリルメタクリレート0.75重量部、及びジ−t−ブチルパーオキサイド1.5重量部を170℃に設定した二軸押出機を用いて混練反応した。押出機内にて減圧脱気を行い、残留する未反応物を除去して変性物を得た。得られた変性物を75重量部とキシレン45重量部とを135℃で溶解し、撹拌下、ベンジルアミン5重量部を添加し、135℃で2時間保持した後、減圧留去によりキシレンを除去し、変性ポリオレフィン系樹脂を得た。得られた変性ポリオレフィン樹脂をメチルシクロヘキサン/酢酸プロピル=70/30(V/V)の混合溶媒に固形分20%となるように溶解したところ、変性ポリオレフィン系樹脂溶液の性状は、固化物が無く、流動性のある状態であり、良好であった。
得られた変性ポリオレフィン系樹脂の重量平均分子量は68,000であった。
プロピレン−エチレン共重合体100重量部、無水イタコン酸3重量部、及びジ−t−ブチルパーオキサイド3重量部を170℃に設定した二軸押出機を用いて混練反応した。押出機内にて減圧脱気を行い、残留する未反応物を除去して変性物を得た。得られた変性物を75重量部とキシレン45重量部とを135℃で溶解し、撹拌下、ベンジルメルカプタン5重量部を添加し、135℃で2時間保持した後、減圧留去によりキシレンを除去し、変性ポリオレフィン系樹脂を得た。得られた変性ポリオレフィン樹脂をメチルシクロヘキサン/酢酸プロピル=70/30(V/V)の混合溶媒に固形分20%となるように溶解したところ、変性ポリオレフィン系樹脂溶液の性状は、固化物が無く、流動性のある状態であり、良好であった。
得られた変性ポリオレフィン系樹脂の重量平均分子量は71,000であった。
プロピレン−エチレン共重合体100重量部、無水マレイン酸3重量部、オクチルメタクリレート0.25重量部、及びジ−t−ブチルパーオキサイド4重量部を160℃に設定した二軸押出機を用いて混練反応した。押出機内にて減圧脱気を行い、残留する未反応物を除去して変性物を得た。得られた変性物を75重量部とキシレン45重量部とを135℃で溶解し、撹拌下、ベンジルアミン1重量部を添加し、135℃で2時間保持した後、減圧留去によりキシレンを除去し、変性ポリオレフィン系樹脂を得た。得られた変性ポリオレフィン樹脂をメチルシクロヘキサン/酢酸プロピル=70/30(V/V)の混合溶媒に固形分20%となるように溶解したところ、変性ポリオレフィン系樹脂溶液の性状は、固化物が無く、流動性のある状態であり、良好であった。
得られた変性ポリオレフィン系樹脂の重量平均分子量は72,000であった。
プロピレン−エチレン共重合体100重量部、無水マレイン酸3重量部、オクチルメタクリレート0.25重量部、及びジ−t−ブチルパーオキサイド3重量部を160℃に設定した二軸押出機を用いて混練反応した。押出機内にて減圧脱気を行い、残留する未反応物を除去して変性物を得た。得られた変性物を75重量部とキシレン45重量部とを135℃で溶解し、撹拌下、ベンジルアミン5重量部を添加し、135℃で2時間保持した後、減圧留去によりキシレンを除去し、変性ポリオレフィン系樹脂を得た。得られた変性ポリオレフィン樹脂をメチルシクロヘキサン/酢酸プロピル=70/30(V/V)の混合溶媒に固形分20%となるように溶解したところ、変性ポリオレフィン系樹脂溶液の性状は、固化物が無く、流動性のある状態であり、良好であった。
得られた変性ポリオレフィン系樹脂の重量平均分子量は71,000であった。
プロピレン−エチレン共重合体100重量部、無水シトラコン酸5重量部、及びジ−t−ブチルパーオキサイド5重量部を170℃に設定した二軸押出機を用いて混練反応した。押出機内にて減圧脱気を行い、残留する未反応物を除去して変性物を得た。得られた変性物を75重量部とキシレン45重量部とを135℃で溶解し、撹拌下、ベンジルアルコール5重量部を添加し、135℃で2時間保持した後、減圧留去によりキシレンを除去し、変性ポリオレフィン系樹脂を得た。得られた変性ポリオレフィン樹脂をメチルシクロヘキサン/酢酸プロピル=70/30(V/V)の混合溶媒に固形分20%となるように溶解したところ、変性ポリオレフィン系樹脂溶液の性状は、固化物が無く、流動性のある状態であり、良好であった。
得られた変性ポリオレフィン系樹脂の重量平均分子量は73,000であった。
プロピレン−エチレン共重合体100重量部、無水マレイン酸5重量部、ステアリルメタクリレート3.75重量部、及びジ−t−ブチルパーオキサイド2重量部を170℃に設定した二軸押出機を用いて混練反応した。押出機内にて減圧脱気を行い、残留する未反応物を除去して変性物を得た。得られた変性物を75重量部とキシレン45重量部とを135℃で溶解し、撹拌下、ベンジルアミン1重量部を添加し、135℃で2時間保持した後、減圧留去によりキシレンを除去し、変性ポリオレフィン系樹脂を得た。得られた変性ポリオレフィン樹脂をメチルシクロヘキサン/酢酸プロピル=70/30(V/V)の混合溶媒に固形分20%となるように溶解したところ、変性ポリオレフィン系樹脂溶液の性状は、固化物が無く、流動性のある状態であり、良好であった。
得られた変性ポリオレフィン系樹脂の重量平均分子量は75,000であった。
プロピレン−エチレン共重合体100重量部、無水マレイン酸5重量部、ステアリルメタクリレート3.75重量部、及びジ−t−ブチルパーオキサイド1.5重量部を170℃に設定した二軸押出機を用いて混練反応した。押出機内にて減圧脱気を行い、残留する未反応物を除去して変性物を得た。得られた変性物を75重量部とキシレン45重量部とを135℃で溶解し、撹拌下、ベンジルアミン5重量部を添加し、135℃で2時間保持した後、減圧留去によりキシレンを除去し、変性ポリオレフィン系樹脂を得た。得られた変性ポリオレフィン樹脂をメチルシクロヘキサン/酢酸プロピル=70/30(V/V)の混合溶媒に固形分20%となるように溶解したところ、変性ポリオレフィン系樹脂溶液の性状は、固化物が無く、流動性のある状態であり、良好であった。
得られた変性ポリオレフィン系樹脂の重量平均分子量は72,000であった。
プロピレン−エチレン共重合体100重量部、無水イタコン酸10重量部、ステアリルメタクリレート7.5重量部、及びジ−t−ブチルパーオキサイド2重量部を180℃に設定した二軸押出機を用いて混練反応した。押出機内にて減圧脱気を行い、残留する未反応物を除去して変性物を得た。得られた変性物を75重量部とキシレン45重量部とを135℃で溶解し、撹拌下、ベンジルアルコール5重量部を添加し、135℃で2時間保持した後、変性ポリオレフィン系樹脂を得た。得られた変性ポリオレフィン樹脂をメチルシクロヘキサン/酢酸プロピル=70/30(V/V)の混合溶媒に固形分20%となるように溶解したところ、変性ポリオレフィン系樹脂溶液の性状は、固化物が無く、流動性のある状態であり、良好であった。
得られた変性ポリオレフィン系樹脂の重量平均分子量は78,000であった。
プロピレン−エチレン共重合体100重量部、無水イタコン酸10重量部、ステアリルメタクリレート7.5重量部、及びジ−t−ブチルパーオキサイド3重量部を170℃に設定した二軸押出機を用いて混練反応した。押出機内にて減圧脱気を行い、残留する未反応物を除去して変性物を得た。得られた変性物を75重量部とキシレン45重量部とを135℃で溶解し、撹拌下、ベンジルアルコール10重量部を添加し、135℃で2時間保持した後、変性ポリオレフィン系樹脂を得た。得られた変性ポリオレフィン樹脂をメチルシクロヘキサン/酢酸プロピル=70/30(V/V)の混合溶媒に固形分20%となるように溶解したところ、変性ポリオレフィン系樹脂溶液の性状は、固化物が無く、流動性のある状態であり、良好であった。
得られた変性ポリオレフィン系樹脂の重量平均分子量は78,000であった。
プロピレン−エチレン共重合体100重量部、マレイン酸3重量部、オクチルメタクリレート2.25重量部、及びジ−t−ブチルパーオキサイド3重量部を170℃に設定した二軸押出機を用いて混練反応した。押出機内にて減圧脱気を行い、残留する未反応物を除去して変性物を得た。得られた変性物を75重量部とキシレン45重量部とを135℃で溶解し、2時間保持した後、変性ポリオレフィン系樹脂を得た。得られた変性ポリオレフィン樹脂をメチルシクロヘキサン/酢酸プロピル=70/30(V/V)の混合溶媒に固形分20%となるように溶解したところ、変性ポリオレフィン系樹脂溶液の性状は、良好であった。
得られた変性ポリオレフィン系樹脂の重量平均分子量は72,000であった。
プロピレン−エチレン共重合体100重量部、ラウリルメタクリレート2.25重量部、及びジ−t−ブチルパーオキサイド2重量部を160℃に設定した二軸押出機を用いて混練反応した。押出機内にて減圧脱気を行い、残留する未反応物を除去して変性物を得た。得られた変性物を75重量部とキシレン45重量部とを135℃で溶解し、撹拌下、ベンジルアルコール5重量部を添加し、135℃で2時間保持した後、変性ポリオレフィン系樹脂を得た。得られた変性ポリオレフィン樹脂をメチルシクロヘキサン/酢酸プロピル=70/30(V/V)の混合溶媒に固形分20%となるように溶解したところ、変性ポリオレフィン系樹脂溶液の性状は、固化物が無く、流動性のある状態であり、良好であった。
得られた変性ポリオレフィン系樹脂の重量平均分子量は65,000であった。
実施例1〜10、比較例1〜2で得られた各樹脂について、下記の方法にしたがって評価を行った。
(ヒートシール強度)
各樹脂をメチルシクロヘキサン/酢酸プロピル=70/30(V/V)の混合溶媒に固形分20%となるように溶解し、マイヤーバー#10にて延伸ポリプロピレン(oriented polypropylene:OPP)フイルム(フタムラ化学製)のコロナ処理面に塗布し、ヘアドライヤーで30秒乾燥後、一晩静置して樹脂塗工フィルムを得た。
樹脂塗工フィルムフィルムと各基材(PS板、PC板、又はPET板)とを重ね合わせ、No.276ヒートシールテスタ(安田精機製作所製)を用いヒートシールした。ヒートシールは、フィルム側のみを140℃に加温し、2kgfにて6秒間加圧することによって行った。ヒートシールの後3時間静置し、テンシロン万能試験機(エー・アンド・デイ株式会社製、RTG−1210)にて180°方向の剥離試験を実施した。剥離速度は100mm/分とした。
この結果は、本発明の変性ポリオレフィン系樹脂が、ポリオレフィン系基材、ポリスチレン系基材、ポリカーボネート系基材、PETなどのポリエステル系基材に対する優れた接着性を有することを示している。
Claims (14)
- 成分(A):ポリオレフィン樹脂を変性成分により変性してなり、
変性成分が、成分(B):α,β−不飽和カルボン酸及びその酸無水物から選ばれる1種以上、
成分(C):アニリン、フェノール、ベンゼンチオール、ベンジルアミン、ベンジルアルコール、及びベンジルメルカプタンからなる群より選ばれる1種以上である、ベンゼン環を有する化合物、並びに
成分(D):(メタ)アクリル酸エステル
を含む、変性ポリオレフィン系樹脂。 - 成分(D)が、式(I)で表される(メタ)アクリル酸エステルを含む、請求項1に記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
CH2=CR1COOR2・・・(I)
(式(I)中、R1は水素原子又はメチル基を表し、R2は、−CnH2n+1で表される基を表し、nは8〜18の整数である。) - 成分(A)が、プロピレン−エチレン系共重合体又はプロピレン−ブテン系共重合体である、請求項1又は2に記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
- 成分(C)が、ベンジル基を有する化合物である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
- 重量平均分子量が、5,000以上200,000未満である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
- 成分(C)の含有量が、成分(A)100重量部に対して、0.1〜20重量部である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の変性ポリオレフィン系樹脂。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の変性ポリオレフィン系樹脂を含むヒートシール剤。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の変性ポリオレフィン系樹脂を含む接着剤。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の変性ポリオレフィン系樹脂を含むプライマー。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の変性ポリオレフィン系樹脂を含む塗料用バインダー。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の変性ポリオレフィン系樹脂を含むインキ用バインダー。
- 成分(A):ポリオレフィン樹脂を変性成分により変性して変性ポリオレフィン系樹脂を得ることを含み、
変性成分が、
成分(B):α,β−不飽和カルボン酸及びその酸無水物から選ばれる1種以上、
成分(C):アニリン、フェノール、ベンゼンチオール、ベンジルアミン、ベンジルアルコール、及びベンジルメルカプタンからなる群より選ばれる1種以上である、ベンゼン環を有する化合物、並びに
成分(D):(メタ)アクリル酸エステルを含む、
変性ポリオレフィン系樹脂の製造方法。 - 変性が、成分(B)による変性、成分(C)による変性の順で行われる、請求項12に記載の変性ポリオレフィン系樹脂の製造方法。
- 成分(B)による変性及び成分(D)による変性が同時に行われる、請求項13に記載の変性ポリオレフィン系樹脂の製造方法。
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