ES2237176T3 - Composicion poliolefinica que tiene un alto equilibrio de rigidez y resistencia al impacto. - Google Patents
Composicion poliolefinica que tiene un alto equilibrio de rigidez y resistencia al impacto.Info
- Publication number
- ES2237176T3 ES2237176T3 ES99955861T ES99955861T ES2237176T3 ES 2237176 T3 ES2237176 T3 ES 2237176T3 ES 99955861 T ES99955861 T ES 99955861T ES 99955861 T ES99955861 T ES 99955861T ES 2237176 T3 ES2237176 T3 ES 2237176T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- component
- polyolefin composition
- xylene
- composition
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Una composición de poliolefina que comprende (porcentaje en peso) (A) de 40 a 60% de un polímero de propileno de amplia dis- tribución de peso molecular (componente A) que tiene un índice de polidispersidad entre 5 y 15 y el ratio de flujo en fusión de 80 a 200 g/10 min (de conformidad con ASTM-D 1238, condición L) y en donde el valor del índice de polidispersidad (I.P.) se deriva de la ecuación siguiente: I.P. = 54, 6 (separación de módulo)-1, 76 en donde la separación de módulo (MS) se define como MS = (frecuencia a G''=500 Pa)/(frecuencia a G" = 500 Pa) (B) de 40 a 60% de un caucho de polímero olefínico parcial- mente insoluble en xileno (componente B) que contiene por lo menos 65% en peso de etileno; siendo dicho componente B parcialmente insoluble en xileno a 25ºC y con un contenido de insolubles en xileno del 25-35%; oscilando la relación IVs/IVA entre la viscosidad intrínseca (IVS) de la porción soluble en xileno de la composición poliolefínica a temperatura ambiente y la viscosidad intrínseca (IVA) del componente (A) entre 2 y 2, 5, midiéndose ambos valores de viscosidad intrínseca en tetrahidronaftaleno a 135ºC.
Description
Composición poliolefínica que tiene un alto
equilibrio de rigidez y resistencia al impacto.
El presente invento se refiere a una composición
poliolefínica termoplástica elastomérica. En particular el presente
invento se refiere a composiciones que contienen un polímero de
propileno de amplia distribución de peso molecular.
Debido a sus propiedades mecánicas y físicas, las
composiciones poliméricas del presente invento encuentran
aplicación sobre todo en el campo de la automoción (por ejemplo,
parachoques y tiras laterales).
Una composición de poliolefina de esta índole
tiene un buen equilibrio de propiedades mecánicas, en particular
equilibrio mejorado de módulo flexural y resistencia al impacto
IZOD aún a bajas temperaturas (por ejemplo a -30ºC).
En adición a las propiedades anteriores la
composición del presente invento está dotada con propiedades
ópticas satisfactorias. Como lo requiere el mercado las
composiciones presenta bajos valores de brillo.
Una ventaja adicional, que presenta la
composición del presente invento, es que tiene un bajo valor de
coeficiente de expansión térmica lineal (CLTE). Esta propiedad
imparte una mayor estabilidad dimensional a los artículos producidos
con la composición poliolefínica del presente invento.
Por consiguiente un objeto del presente invento
es una composición poliolefínica que comprende (porciento en
peso):
- (A)
- de 40 a 60%, de preferencia 40 a 55%, de un polímero de propileno de amplia distribución de peso molecular (componente A) que tiene un índice de polidispersidad entre 5 y 15 y ratio de flujo en fusión entre 80 y 200 g/10 min. (de conformidad con ASTM-D- 1238, condición L), y
- (B)
- de 40 a 60%, de preferencia 45 a 60%, de un caucho de polímero olefínico (componente (B) que contiene por lo menos 65% en peso de etileno; siendo dicho componente B parcialmente insoluble en xileno a 25ºC y que tiene un contenido insoluble en xileno del 25%;
estando comprendida la relación
IV_{S}/IV_{A} entre la viscosidad intrínseca (IV_{S}) de la
porción soluble en xileno de la composición poliolefínica a
temperatura ambiente y estando comprendida la viscosidad intrínseca
(IV_{A}) del componente (A) entre 2 y 2,5, de preferencia entre
2,1 y 2,4, midiéndose ambos valores de viscosidad intrínseca en
tetrahidronaftaleno a
135ºC.
El método para medir el contenido soluble en
xileno y el índice de polidispersidad se describen a continuación.
La temperatura ambiente significa una temperatura de alrededor de
25ºC en la presente solicitud.
La composición de poliolefina del presente
invento puede contener además un relleno mineral. Cuando está
presente se encuentra contenido en una cantidad de 0,5 a 3 partes
en peso con respecto a la suma de componentes (A) y (B).
La composición del presente invento tiene,
típicamente, un caudal de flujo en fusión de 5 a 20 g/10 min. En
adición, típicamente, tiene un módulo flexural de 650 a 1000 MPa,
de preferencia entre 700 y 1000 MPa. De preferencia el coeficiente
de expansión térmica lineal es de hasta 8ºC^{-1} x 10^{-5}, más
preferentemente entre 5 y 8 resilencia IZOD con entalla a -30ºC es
típicamente de 15 KJ/m^{2}, más preferentemente a partir de 18
KJ/m^{2}. Típicamente valores de brillo son inferiores al 50%.
Los métodos para la medición de dichas propiedades se describen a
continuación.
El componente (A) es un homopolímero de propileno
cristalino o un copolímero de propileno con etileno o una
alfa-olefina C_{4}-C_{10} o una
mezcla respectiva. El comonómero preferido es etileno. El contenido
de comonómero oscila de preferencia entre 0,5 y 1,5% en peso, más
preferentemente entre 0,5 y 1% en peso.
Un contenido insoluble en xileno a 25ºC del
componente (A) es típicamente superior al 90%, de preferencia igual
o superior al 94%.
De preferencia el componente (A) tiene un caudal
de flujo en fusión entre 80 y 150 g/10 min.
El componente (A) tiene, aproximadamente, una
distribución de peso molecular M_{w}/M_{n} (M_{w} = peso
molecular medio ponderal y M_{n} = peso molecular de número
medio, medido tanto por cromatografía de permeación de gel) de 8 a
30, más preferentemente entre 8,5 y 25.
El caucho de polímero olefínico del componente
(B) utilizado en composición poliolefínica del presente invento
puede ser una
poli(etilen-co-C_{3}-C_{10}
alfa-olefina) o
poli(etileno-co-propilen-co-C_{4}-C_{10}
alfa olefina) que tienen un contenido de etileno preferentemente
entre 65 y 80% en peso. Este último contiene de 0,5 a 10% en peso
de una alfa-olefina C_{4}-C_{10}
en peso. El caucho de polímero olefínico puede contener además,
opcionalmente, un dieno, cuyo contenido se encuentra, de
preferencia, entre 1 y 10% en peso, más preferentemente entre 1 y
5% en peso.
El caucho de polímero olefínico del componente
(B) es parcialmente soluble en xileno a temperatura ambiente. El
contenido insoluble en xileno está de preferencia entre
27-33% en peso.
Las alfa-olefinas
C_{3}-C_{10} útiles en la preparación del
componente (B) descritas antes incluyen propileno,
a-buteno, 1-penteno,
1-hexeno,
4-metil-1-penteno y
1-octeno. Se prefiere, particularmente propileno y
1-buteno.
El relleno mineral, cuando está presente, se
elige, de preferencia, entre talco, carbonato cálcico, sílice,
arcillas convencionales, wollastonita, tierra de diatomeas, óxido
de titanio y zeolitas. De preferencia el relleno mineral es
talco.
En adición a los rellenos minerales antes
expuestos la composición de poliolefina del presente invento puede
contener además, aditivos convencionales, por ejemplo,
estabilizadores, pigmentos, otros rellenos y agentes de refuerzo,
por ejemplo negro de humo y perlas y fibras de vidrio. La
composición de poliolefina del presente invento puede prepararse
por medio de una mezcla física o mezcla química.
De preferencia la composición del presente
invento se prepara directamente en la polimerización con procesos
de polimerización secuenciales en una serie de reactores basados en
el empleo de catalizador de Ziegler-Natta estereo
específicos particulares, produciendo mediante polimerización una
mezcla del componente (a) y componente (B). A continuación el
relleno mineral se adiciona, opcionalmente, mediante mezcla, o en
la sección de pelletización final de la planta de polimerización
industrial.
El procedimiento de polimerización se lleva a
cabo en por lo menos tres etapas consecutivas, en presencia de
catalizadores Ziegler-Natta estereoespecíficos
particulares, soportado sobre un haluro de magnesio en forma activa.
En particular el polímero de propileno de amplia distribución de
peso molecular del componente (A) descrito antes puede prepararse
mediante polimerización secuencial en por lo menos dos etapas y el
caucho de polímero olefínico en la(s) otra(s)
etapa(s).
Alternativamente, la composición poliolefínica
del presente invento puede mezclarse físicamente o combinarse con
cualquier aparato de mezcla convencional, tal como una extrusora o
una mezcladora Banbury, mezclando los componentes (A) y (B) y
opcionalmente los otros componentes. Los componentes (B) y (A) se
mezclan en estado fundido o ablandado.
Como se ha indicado previamente la etapa de
polimerización puede llevarse a cabo en por lo menos tres etapas
secuenciales, en donde los componentes (A) y (B) se preparan en
etapas subsiguientes separadas, operando en cada etapa en presencia
del polímero formado y el catalizador utilizado en la etapa
inmediatamente precedente. El catalizador se adiciona solo en la
primera etapa, sin embargo, su actividad es tal que sea todavía
activa para todas las etapas subsiguientes. El orden en el que se
preparan los componentes (A) y (B) no es crítico. Sin embargo, se
prefiere producir el componente (B) después de producir el
componente (A).
El catalizador utilizado para la preparación del
componente (A) se caracteriza, de preferencia, porque es apto para
producir polímeros de propileno con una fracción insoluble en
xileno a 25ºC superior o igual al 90% en peso, de preferencia
superior o igual al 94%. Además tiene una sensibilidad a los
reguladores de peso molecular suficiente altos para producir
homopolímeros de propileno con un ratio de flujo en fusión en la
gama de 1 a 20 g/10 min y superior a 200 g/10 min.
Métodos para la preparación de polímero de
propileno de amplia distribución de peso molecular del componente
(A) del presente invento se describen en la patente Europea 573
862.
El catalizador citado antes se utiliza en todas
las etapas del proceso de polimerización del presente invento para
producir directamente la suma de componentes (A) y (B).
Los catalizadores que tienen las características
antes citadas son bien conocidas en la literatura de patentes; son
particularmente ventajosos los catalizadores descritos en la
patente estadounidense 4.399.054 y patentes europeas 45977 y
395083.
El procedimiento de polimerización puede llevarse
a cabo en continuo o por partidas, de conformidad con técnicas
conocidas y operando en fase líquida, en presencia o ausencia de
diluente inerte, o en fase gaseosa o en fase de
líquido-gas mixta. Es preferible operar en fase
gaseosa.
El tiempo de reacción y temperatura no son
críticos; sin embargo, la temperatura oscila, típicamente, entre 20
y 100ºC.
De preferencia la temperatura de reacción se
encuentra, generalmente, entre 40 y 65ºC para la polimerización del
componente (B).
La regulación del peso molecular se lleva a cabo
utilizando reguladores conocidos tal como hidrógeno.
Un componente esencial de los catalizadores
Ziegler-Natta se utiliza en el proceso de
polimerización del presente invento es un componente catalítico
sólido que comprende un compuesto de titanio que tiene por lo menos
un enlace titanio-halógeno, y un compuesto donador
de electrones, ambos soportados sobre un haluro de magnesio en
forma activa.
Otro componente esencial
(co-catalizador) es un compuesto de organoaluminio,
tal como un compuesto de alquil aluminio. Se adiciona opcionalmente
un donador externo.
Los componentes catalíticos sólidos utilizados en
dichos catalizadores comprenden, como donadores de electrones
(donadores internos) compuestos elegidos del grupo constituido por
éteres, cetona, lactonas, compuestos conteniendo átomos de N, P y/o
S, y ésteres de ácidos mono- y dicarboxílicos. Compuestos
particularmente apropiados donadores de electrones son ésteres de
ácido ftálico, tal como diisobutil, dioctil, difenil y bencilbutil
ftalato.
Otros donadores de electrones particularmente
apropiados son 1,3-diéteres de fórmula
en donde R^{I} y R^{II} son
iguales o diferentes y son radicales de alquilo
C_{1}-C_{18}, cicloalquilo
C_{3}-C_{18} o arilo
C_{7}-C_{18}; R^{III} y R^{IV} son iguales
o diferentes y son radicales de alquilo
C_{1}-C_{4}; o son los
1,3-diéteres en donde el átomo de carbono en
posición 2 pertenece a una estructura cíclica o policíclica formada
por hasta 5, 6 o 7 átomos de carbono y conteniendo dos o tres
insaturaciones.
Éteres de este tipo se describen en las patentes
Europeas publicadas 361 493 y 728 769.
Ejemplos representativos de dichos diéteres son
como sigue:
2-metil-2-isopropil-1,3-dimetoxipropano,
2,2-diisobutil-1,3-dimetoxipropano,
2-isopropil-2-ciclopentil-1,3-dimetoxipropano,
2-isopropil-2-isoamil-1,3-dimetoxi-propano
y 9,9-bis-(metoximetil)fluoreno.
La preparación de los componentes catalíticos
antes citados se lleva a cabo de conformidad con varios métodos.
Por ejemplo un aducto de MgCl_{2}-nROH (en
particular en forma de partículas esféricas) en donde n es
generalmente de 1 a 3 y ROH es etanol, butanol o isobutanol, se
hace reaccionar con un exceso de TiCl_{4} conteniendo el
compuesto donador de electrones. La temperatura de reacción se
encuentra, generalmente, entre 80 y 120ºC. El sólido se aísla luego
y se hace reaccionar una vez más con TiCl_{4} en presencia o
ausencia del compuesto donador de electrones, después de lo cual se
separa y lava con partes alicuotas de un hidrocarburo hasta que han
desaparecido todos los iones de cloro. En el componente catalítico
sólido el compuesto de titanio, expresado como Ti, está
generalmente presente en una cantidad de 0,5 a 10% en peso. La
cantidad de compuesto donador de electrones que queda fijada sobre
el componente catalítico sólido generalmente es de 5 a 20% en moles
con respecto al dihaluro de magnesio. Los compuestos de titanio,
que pueden utilizarse para la preparación del componente catalítico
sólido son los haluros y los halogen alcoholatos de titanio. El
compuesto preferido es tetracloruro de titanio.
Las reacciones descritas antes resultan en la
formación de un haluro de magnesio en forma activa. En la
literatura se conocen otras reacciones, que causan la formación de
haluro de magnesio en forma activa a partir de compuestos de
magnesio distintos de haluros, tal como carboxilatos de
magnesio.
Los compuestos de Al-alquilo
utilizados como co-catalizadores comprenden los
Al-trialquilos, tal como
Al-trietilo, Al-triisobutilo,
Al-tri-n-butilo y
compuestos de Al-alquilo lineales o cíclicos
conteniendo dos o más átomos de Al enlazados entre sí por medio de
átomos de O o N, o grupos SO_{4} o SO_{3}.
El compuesto Al-alquilo se
utiliza, generalmente, en una cantidad tal que la relación Al/Ti
esté entre 1 y 1000.
Los compuestos donadores de electrones que pueden
utilizarse como donadores externos incluyen ésteres de ácido
aromático tal como alquil benzoatos y en particular compuestos de
silicio conteniendo, por lo menos un enlace Si-OR,
en donde R es un radical hidrocarbúrico. Ejemplos útiles de
compuestos de silicio son
(ter-butil)_{2}Si(OCH_{3})_{2},
(ciclohexil)(metil)Si(OCH_{3})_{2} y
(ciclopentilo)_{2}Si(OCH_{3})_{2}.
Pueden utilizarse también, ventajosamente,
1,3-diéteres que tienen las fórmulas antes
descritas.
En caso que el donador interno sea uno de estos
diéteres pueden omitirse los donadores externos.
Los catalizadores pueden precontactarse con
pequeñas cantidades de olefinas (prepolimerización), mejorando así
tanto la prestación de los catalizadores como la morfología de los
polímeros. La prepolimerización se lleva a cabo manteniendo los
catalizadores en suspensión en un disolvente hidrocarbúrico (hexano
o heptano, por ejemplo) y polimerizando a una temperatura entre el
ambiente y 60ºC durante un tiempo suficiente para producir
cantidades de polímero entre 0,5 y 3 veces el peso del componente
catalítico sólido. Puede llevarse a cabo también en propileno
líquido, a las condiciones de temperatura antes indicadas,
produciendo cantidades de polímero que pueden alcanzar hasta 1000 g
por g de componente catalítico.
Como se ha indicado antes la composición
poliolefínica del presente invento puede obtenerse también mediante
mezcla. La mezcla se lleva a cabo utilizando técnicas conocidas a
partir de pellas o polvos o partículas de los polímeros obtenidos
del proceso de polimerización, que de preferencia se
pre-mezclan con el relleno mineral en el estado
sólido (con una mezcladora Banbury, Henshel o Lodige, por ejemplo)
y luego se extruye.
Como se ha indicado antes la composición
polimérica del presente invento es apropiada para preparar
artículos, por ejemplo parachoques y otras partes de vehículos, tal
como tiras laterales. De aquí que la composición polimérica se
somete a las técnicas convencionales utilizadas para la preparación
de dichos artículos.
Los métodos analíticos siguientes se utilizan
para caracterizar el polímero de propileno del componente (A),
copolímero de caucho del componente (B) y la composición obtenida
de estos.
Ratio de flujo en fusión: determinado de
conformidad con ASTM-D-1238,
condición L.
Viscosidad intrínseca [\eta]:
determinada en tetrahidronaftaleno a 135ºC.
Etileno: determinado de conformidad con
espectroscopia de I.R.
Soluble e insoluble en xileno: se disulven
2,5 g de polímero en 250 ml de xileno a 135ºC bajo agitación.
Después de 20 minutos se deja enfriar la solución hasta 25ºC,
todavía bajo agitación, y luego se deja sedimentar durante 30
minutos. Se filtra el precipitado con papel de filtro, se evapora la
solución en flujo de nitrógeno, y se seca el residuo bajo vacío a
80ºC hasta que se alcanza peso constante. Así se calcula el
porcentaje en peso de polímero soluble e insoluble en xileno a
temperatura ambiente (25ºC).
Indice de polidispersidad (I.P.): medición
de la distribución de peso molecular en el polímero. Para
determinar el valor I.P, se determina la separación de módulo en el
valor de pérdida de módulo, por ejemplo, 500 Pa, a una temperatura
de 200ºC utilizando un modelo de reómetro de placas paralelas
RMS-800 comercializado por Rheometrics (USA),
operando a una frecuencia de oscilación que aumenta de 0,01
rad/segundo a 100 rad/segundo. A partir del valor de la separación
de módulo puede derivarse el valor I.P. utilizando la ecuación
siguiente:
I.P. = 54
(separación de
módulo)^{-1.76}
en donde la separación de módulo
(MS) se define
como:
MS =
(frecuencia a G' = 500 Pa)/(frecuencia a G'' = 500
Pa)
en donde G' es el módulo de
almacenamiento y G'' es el módulo de
pérdida.
Módulo flexural: determinado de
conformidad con ASTM-D 790.
CLTE: este método se basa en los métodos
ASTM D 696 y E831-86. Antes de la medición CLTE la
muestra se acondiciona en el aparato TMA (análisis termomecánico) a
120ºC durante 10 minutos con el fin de borrar el esfuerzo inducido
en la muestra (3,5 mm de espesor y 10 mm de largo) mediante moldeo
por inyección. Después se mide la curva de dilatación en la gama de
temperatura de 0 a 130ºC a un ratio de exploración de 3ºC/min bajo
la sonda, cuya carga es 1 mN (sonda plana de 3,66 mm de
diámetro).
La medición CLTE se lleva a cabo de forma
longitudinal con respecto a la línea de inyección del polímero.
Se determina CLTE como alfa =
\DeltaL/(Lº\Delta) en la gama de temperatura de
23-80ºC.
\DeltaL: variación de longitud en la gama de
temperatura de 23 a 80ºC.
\DeltaT: 80 - 23 = 57ºC
Lº: longitud de muestra inicial.
Prueba de impacto IZOD con entalla a
-30ºC: determinado de conformidad con ASTM-D
256/A.
Brillo: determinado de conformidad con
ASTM-D 2457.
Los ejemplos que siguen se ofrecen para ilustrar
sin que impliquen limitación del presente invento.
Ejemplos
1-2
Ejemplos comparativos
1C-2C
Se preparan los aductos de MgCl_{2}/alcohol en
forma esférica siguiendo el método descrito en el ejemplo 2 de la
USP nº 4.399.054 pero operando a 3.000 RPM en lugar de 10.000
RPM.
El aducto se desalcohola parcialmente mediante
calentamiento a temperatura en aumento de 30 a 180ºC operando en
corriente de nitrógeno.
En un matraz de 1 litro, equipado con un
condensador y agitador mecánico se introduce, bajo corriente de
nitrógeno, 625 de TiCl_{4}. A 0ºC mientras se agita se adicionan
25 g de aducto parcialmente desalcoholado. Luego se calienta hasta
100ºC en 1 hora; cuando la temperatura alcanza 40ºC se adiciona
diisobutilftalato (DIBF) en relación molar Mg/DIBF=8.
La temperatura se mantiene a 100ºC durante 2
horas. Luego se deja decantar y a continuación se separa por
sifonación el líquido caliente. Se adicionan 550 ml de TiCl_{4} y
se calienta hasta 120ºC durante 1 hora. Por último se deja
sedimentar y se separa por sifonación el líquido mientras está
caliente; se lava el sólido residual 6 veces con partes alicuotas
de 200 ml de hexano anhidro a 60ºC y 3 veces a temperatura
ambiente. Luego se seca el sólido bajo vacío.
La polimerización se lleva a cabo en continuo en
una serie de reactores equipados con dispositivos para transferir
el producto de un reactor al que está inmediatamente a
continuación.
En la fase gaseosa se analiza continuamente
hidrogen propano y monómeros y se calienta para mantener constante
las concentraciones deseadas.
En la prueba de polimerización se pone en
contacto una mezcla de un activador de trietilaluminio (TEAL) y
diciclopentildimetoxisilano (DCPMS) como el componente donador de
electrones con el componente catalítico sólido, de modo que la
relación ponderal TEAL/Cat sea 5, en un reactor a 30ºC durante unos
9 minutos. El TEAL y el compuesto donador de electrones se
encuentran en cantidades tales que la relación ponderal TEAL/DCPMS
es 15.
Luego se transfiere el catalizador a un reactor
conteniendo un exceso de propileno líquido y prepolimeriza durante
33 minutos a 25ºC.
Luego se transfiere el prepolímero al primer
reactor en fase gaseosa en donde tiene lugar la homopolimerización
del propileno para obtener homopolímeros de propileno con bajo MFR.
El producto así obtenido se transfiere luego al segundo reactor, en
donde se homopolimeriza propileno para obtener homopolímeros con
alto MFR. Por último se transfiere el producto del segundo reactor
al tercer reactor, en donde se copolimeriza etileno con propileno
para obtener el componente (B).
Las condiciones de polimerización utilizadas en
cada reactor se exponen en la Tabla I y las propiedades de los
productos así obtenidos se exponen en la tabla II.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Claims (9)
1. Una composición de poliolefina que comprende
(porcentaje en peso)
- (A)
- de 40 a 60% de un polímero de propileno de amplia distribución de peso molecular (componente A) que tiene un índice de polidispersidad entre 5 y 15 y el ratio de flujo en fusión de 80 a 200 g/10 min (de conformidad con ASTM-D 1238, condición L) y en donde el valor del índice de polidispersidad (I.P.) se deriva de la ecuación siguiente:
I.P. = 54,6
(separación de
módulo)^{-1,76}
- en donde la separación de módulo (MS) se define como
MS =
(frecuencia a G'=500 Pa)/(frecuencia a G'' = 500
Pa)
- (B)
- de 40 a 60% de un caucho de polímero olefínico parcialmente insoluble en xileno (componente B) que contiene por lo menos 65% en peso de etileno; siendo dicho componente B parcialmente insoluble en xileno a 25ºC y con un contenido de insolubles en xileno del 25-35%;
oscilando la relación
IV_{S}/IV_{A} entre la viscosidad intrínseca (IV_{S}) de la
porción soluble en xileno de la composición poliolefínica a
temperatura ambiente y la viscosidad intrínseca (IV_{A}) del
componente (A) entre 2 y 2,5, midiéndose ambos valores de
viscosidad intrínseca en tetrahidronaftaleno a
135ºC.
2. La composición poliolefínica de lar
reivindicación 1 que contiene además de 0,5 a 3 partes en peso con
respecto a la suma de componentes (A) y (B) de rellenos
minerales.
3. La composición poliolefínica de la
reivindicación 2 que tiene un radio de flujo en fusión entre 5 y 20
g/10 min, de conformidad con ASTM-D 1238, condición
L.
4. La composición poliolefínica de la
reivindicación 2, en donde el componente (A) tiene un ratio de
flujo en fusión entre 80 y 150 g/10 min.
5. La composición poliolefínica de la
reivindicación 2, en donde el componente (B) es un
poli(etilen-copropileno).
6. La composición poliolefínica de la
reivindicación 1, en donde la relación IV_{S}/IV_{A} es de 2,1
a 2,4.
7. Un procedimiento para la preparación de la
composición poliolefínica de la reivindicación 1, en donde los
monómeros se polimerizan en presencia de catalizadores
Ziegler-Natta estereoespecíficos en donde un
componente esencial es un componente catalítico sólido que
comprende un compuesto de titanio que tiene por lo menos un enlace
titanio-halógeno, y un compuesto donador de
electrones, ambos soportados sobre haluro de magnesio activo en
forma activa en por lo menos tres etapa secuenciales, en donde los
componentes (A) y (B) se preparan en etapas subsiguientes
separadas, operando en cada etapa en presencia del polímero formado
y el catalizador utilizado en la etapa inmediatamente
precedente.
8. Artículos producidos con la composición
poliolefínica de la reivindicación 1.
9. Parachoques producidos con la composición
poliolefínica de la reivindicación 1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98203698 | 1998-11-03 | ||
| EP98203698 | 1998-11-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2237176T3 true ES2237176T3 (es) | 2005-07-16 |
Family
ID=8234290
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES99955861T Expired - Lifetime ES2237176T3 (es) | 1998-11-03 | 1999-10-20 | Composicion poliolefinica que tiene un alto equilibrio de rigidez y resistencia al impacto. |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6395832B1 (es) |
| EP (1) | EP1042401B1 (es) |
| JP (1) | JP4480116B2 (es) |
| KR (1) | KR100580897B1 (es) |
| CN (1) | CN1142973C (es) |
| AR (1) | AR023691A1 (es) |
| AT (1) | ATE288941T1 (es) |
| AU (1) | AU760406B2 (es) |
| BR (1) | BR9907139B1 (es) |
| CA (1) | CA2315178C (es) |
| DE (1) | DE69923660T2 (es) |
| ES (1) | ES2237176T3 (es) |
| HU (1) | HUP0100220A2 (es) |
| ID (1) | ID25491A (es) |
| NO (1) | NO20003426D0 (es) |
| PL (1) | PL192876B1 (es) |
| RU (1) | RU2222553C2 (es) |
| TR (1) | TR200001838T1 (es) |
| WO (1) | WO2000026295A1 (es) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6441094B1 (en) * | 1999-09-14 | 2002-08-27 | Baselltech Usa Inc. | Impact resistant polyolefin compositions |
| WO2004003072A1 (en) * | 2002-06-26 | 2004-01-08 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Impact-resistant polyolefin compositions |
| PL372196A1 (en) * | 2002-06-26 | 2005-07-11 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Impact-resistant polyolefin compositions |
| TW200505985A (en) * | 2003-08-07 | 2005-02-16 | Basell Poliolefine Spa | Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength |
| EP1680468B1 (en) * | 2003-11-06 | 2011-08-17 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polypropylene composition |
| BRPI0509430A (pt) * | 2004-04-27 | 2007-09-04 | Basell Poliolefine Srl | concentrado poliolefìnico e composição adequada para moldagem por injeção |
| US20050261434A1 (en) * | 2004-05-24 | 2005-11-24 | Piraye Yaras | Thermoplastic elastomeric blends having enhanced surface appearance |
| EP1600480A1 (en) * | 2004-05-27 | 2005-11-30 | Borealis Technology OY | Novel propylene polymer compositions |
| ATE377045T1 (de) * | 2004-06-08 | 2007-11-15 | Basell Poliolefine Srl | Polyolefinzusammensetzung mit hoher balance von steifigkeit, schlagzähigkeit und reissdehnung und geringem wärmeschrumpf |
| AU2005307750B2 (en) * | 2004-11-16 | 2011-09-01 | Dow Global Technologies Llc | Elastomeric compositions with improved resistance to necking for high speed sheet extrusion applications |
| JP5127711B2 (ja) * | 2005-08-08 | 2013-01-23 | サンアロマー株式会社 | ポリプロピレン樹脂の核化方法 |
| ATE510868T1 (de) * | 2006-08-04 | 2011-06-15 | Basell Poliolefine Srl | Gasphasenverfahren zur herstellung von heterophasigen propylencopolymeren |
| BRPI0818758B1 (pt) * | 2007-10-15 | 2018-11-21 | Basell Poliolefine Italia Srl | processo para a preparação de polímeros de propileno com alta fluidez |
| PL2072546T5 (pl) | 2007-12-18 | 2013-05-31 | Borealis Tech Oy | Heterofazowy polipropylen o wysokiej udarności |
| US8378028B2 (en) * | 2008-02-29 | 2013-02-19 | Basell Poliolefine Italia, s.r.l. | Polyolefin compositions |
| EP2283072B2 (en) | 2008-04-24 | 2018-07-18 | Borealis AG | Process for producing high purity heterophasic propylene copolymers |
| WO2010032793A1 (ja) * | 2008-09-22 | 2010-03-25 | 三井化学株式会社 | プロピレン系ブロック共重合体、該共重合体を含む組成物およびこれらから得られる成形体 |
| EP2216350B1 (en) * | 2009-02-04 | 2012-04-25 | Borealis AG | Polypropylene composition with high stiffness and impact strength |
| ES2401065T3 (es) | 2009-03-31 | 2013-04-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Mezcla madre de poliolefina y composición apropiada para el moldeo por inyección |
| ES2365797T3 (es) * | 2009-06-22 | 2011-10-11 | Borealis Ag | Composición copolímera de polipropileno heterofásico. |
| US8178623B2 (en) | 2010-06-10 | 2012-05-15 | Dow Global Technologies Llc | High stiffness high impact propylene impact copolymers field of the invention |
| EA032351B1 (ru) | 2013-06-19 | 2019-05-31 | Бореалис Аг | Полипропилен с широким молекулярно-массовым распределением и способ его получения |
| EP3371255B1 (en) * | 2015-11-05 | 2019-07-24 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Heterophasic propylene copolymers |
| CN109661554B (zh) | 2016-08-08 | 2021-05-11 | 提克纳有限责任公司 | 用于散热器的导热聚合物组合物 |
| JP6831218B2 (ja) * | 2016-11-15 | 2021-02-17 | サンアロマー株式会社 | マスターバッチ組成物およびこれを含むポリプロピレン樹脂組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH582477A5 (es) * | 1969-03-12 | 1976-12-15 | Ciba Geigy Ag | |
| DE69320135T2 (de) * | 1992-10-15 | 1998-12-10 | Mitsubishi Chem Corp | Polypropylen Zusammensetzungen |
| JPH06228345A (ja) | 1992-12-08 | 1994-08-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | プロピレン系樹脂組成物成形品の表面処理方法及び塗装方法 |
| JP2849574B2 (ja) * | 1995-06-27 | 1999-01-20 | 三井化学株式会社 | 自動車バンパー用樹脂組成物及びそれから得られた自動車バンパー |
-
1999
- 1999-10-20 KR KR1020007007292A patent/KR100580897B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-10-20 ID IDW20001350A patent/ID25491A/id unknown
- 1999-10-20 ES ES99955861T patent/ES2237176T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-20 CA CA002315178A patent/CA2315178C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-20 EP EP99955861A patent/EP1042401B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-20 JP JP2000579676A patent/JP4480116B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-20 PL PL341535A patent/PL192876B1/pl unknown
- 1999-10-20 HU HU0100220A patent/HUP0100220A2/hu unknown
- 1999-10-20 RU RU2000120472/04A patent/RU2222553C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-10-20 WO PCT/EP1999/007953 patent/WO2000026295A1/en active IP Right Grant
- 1999-10-20 BR BRPI9907139-8A patent/BR9907139B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-10-20 CN CNB998019917A patent/CN1142973C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-20 AT AT99955861T patent/ATE288941T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-10-20 US US09/582,599 patent/US6395832B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-20 DE DE69923660T patent/DE69923660T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-20 AU AU12646/00A patent/AU760406B2/en not_active Ceased
- 1999-10-20 TR TR2000/01838T patent/TR200001838T1/xx unknown
- 1999-11-01 AR ARP990105516A patent/AR023691A1/es active IP Right Grant
-
2000
- 2000-06-30 NO NO20003426A patent/NO20003426D0/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ID25491A (id) | 2000-10-05 |
| JP2002528621A (ja) | 2002-09-03 |
| EP1042401B1 (en) | 2005-02-09 |
| AR023691A1 (es) | 2002-09-04 |
| NO20003426L (no) | 2000-06-30 |
| AU1264600A (en) | 2000-05-22 |
| DE69923660T2 (de) | 2006-03-30 |
| CN1287566A (zh) | 2001-03-14 |
| NO20003426D0 (no) | 2000-06-30 |
| JP4480116B2 (ja) | 2010-06-16 |
| ATE288941T1 (de) | 2005-02-15 |
| TR200001838T1 (tr) | 2001-04-20 |
| WO2000026295A1 (en) | 2000-05-11 |
| BR9907139A (pt) | 2000-10-17 |
| KR100580897B1 (ko) | 2006-05-17 |
| DE69923660D1 (de) | 2005-03-17 |
| PL341535A1 (en) | 2001-04-23 |
| CN1142973C (zh) | 2004-03-24 |
| US6395832B1 (en) | 2002-05-28 |
| CA2315178A1 (en) | 2000-05-11 |
| CA2315178C (en) | 2008-09-16 |
| KR20010033767A (ko) | 2001-04-25 |
| HUP0100220A2 (hu) | 2001-12-28 |
| AU760406B2 (en) | 2003-05-15 |
| BR9907139B1 (pt) | 2008-11-18 |
| EP1042401A1 (en) | 2000-10-11 |
| PL192876B1 (pl) | 2006-12-29 |
| RU2222553C2 (ru) | 2004-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2237176T3 (es) | Composicion poliolefinica que tiene un alto equilibrio de rigidez y resistencia al impacto. | |
| ES2296190T3 (es) | Composicion polilefinica que tiene una alto equilibrio de rigidea, resistencia al impacto y alargamiento en rotura y bajo encogimmiento termico. | |
| ES2369263T3 (es) | Composición de polipropileno que comprende un componente de homopolímero de propileno. | |
| KR100944929B1 (ko) | 내충격성 폴리올레핀 물품 제조용 폴리올레핀 마스터배치 | |
| ES2225220T3 (es) | Composiciones de poliolefina resistentes al impacto. | |
| JP3532259B2 (ja) | 剛性および衝撃強度の高度のバランスを有するポリオレフィン組成物 | |
| ES2264527T3 (es) | Composiciones de poliolefinas de alta fluidez. | |
| ES2225544T3 (es) | Composiciones polimericas de propileno que tienen resistencia al impacto mejorada y excelentes propiedades opticas. | |
| US7691939B2 (en) | Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength | |
| KR100921364B1 (ko) | 내충격성 폴리올레핀 조성물 | |
| US20120296039A1 (en) | Polyolefinic compositions for injection-moulded drainage systems | |
| US7288598B2 (en) | Polyolefin masterbatch for preparing impact-resistant polyolefin articles | |
| ES2817431T3 (es) | Composición de poliolefina rellena | |
| CZ20002844A3 (cs) | Polyolefinový materiál | |
| MXPA00006580A (es) | Composicion de poliolefina que contiene un alto equilibrio de rigidez y resistencia al impacto |