JP2849574B2

JP2849574B2 - 自動車バンパー用樹脂組成物及びそれから得られた自動車バンパー

Info

Publication number: JP2849574B2
Application number: JP8167133A
Authority: JP
Inventors: 芳久佐伯; 健二濱邊; 耕造林; 幸夫横手; 博雅丸林; 博幸戸篠; 常広今井; 雅也秋山
Original assignee: PPONDA GIKEN KOGYO KK; Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: PPONDA GIKEN KOGYO KK; Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1995-06-27
Filing date: 1996-06-27
Publication date: 1999-01-20
Anticipated expiration: 2016-06-27
Also published as: JPH0971713A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、物性の点に於いて
剛性と低温衝撃性が優れ、自動車バンパーに好適で、射
出成形加工性の点に於いて面歪みが少ないなど面品質が
優れた自動車バンパー用樹脂組成物及びそれから得られ
た自動車バンパーに関する。

【０００２】さらに本発明は塗装の際に、成形物の表面
をハロゲン系有機溶剤等の脱脂処理を行わないででしか
も低温焼き付け塗装を行っても充分な塗膜密着性等の優
れた塗装性が得られることを特徴とする新規な自動車バ
ンパー用樹脂組成物に関する。

【０００３】

【従来の技術】自動車用バンパーは、軽量化、安全性等
からみて従来の鉄製バンパーからかわってポリウレタン
製バンパーやプロピレン−エチレンブロックコポリマー
にエチレン−プロピレン共重合体ゴムを配合したポリプ
ロピレン製バンパーが使用されている。

【０００４】しかながらポリウレタン製バンパーは、高
価で比重が比較的高いので経済的に不利である。ポリプ
ロピレン製バンパーは比較的安価であるが、剛性度や低
温衝撃性及び熱変形温度が低い。この為、剛性度や低温
衝撃の不足をバンパー成形物の肉厚を増大する事によっ
て解決しているが、これは軽量化と経済性の目的に反す
る。

【０００５】この剛性度等の不足を解決する為に炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、マイカ、結晶性ケイ酸カルシ
ウム、タルク等の無機充填材を加えて配合することが、
例えば特開昭５３−６４２５６号に提案されている。し
かし無機充填材を添加すると耐衝撃性や加工性が低下す
る場合がありさらなる改良がのぞまれている。

【０００６】また、ポリプロピレン樹脂は、元来無極性
であるので塗装性に劣ることが知られており、例えばポ
リプロピレン製自動車バンパーを塗装する場合、塗膜の
充分な密着強度を得るためには、１，１，１−トリクロ
ルエタンをはじめとするハロゲン系有機溶剤によって成
形物表面の脱脂洗浄処理を施し、その後プライマーを下
塗りするか、或いはプラズマ照射処理を行った後、上塗
り塗装を行うか、塗料の焼き付け温度を１２０℃程度の
高温にする必要があった。

【０００７】特開平５−３１１０１７では１，１，１−
トリクロルエタンをはじめとするハロゲン系有機溶剤に
よる脱脂洗浄処理を省略する方法が開示されているが、
樹脂組成物の剛性と耐衝撃性のさらなるバランスの向上
がのぞまれていた。

【０００８】

【発明が解決すべき課題】かかる状況に鑑み本願発明
は、特定の結晶性ポリプロピレン系樹脂を主体として用
い、それとエチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰ
Ｍ）及び／又はエチレン−プロピレン−ジエン共重合体
ゴム（ＥＰＤＭ）、及びタルクよりなり、物性の点に於
いては自動車バンパー用樹脂材料として要求される低温
衝撃強度及び剛性度を満足し、肉厚を薄肉化できる自動
車バンパー用樹脂組成物を得ることにある。

【０００９】本願発明は高い剛性、即ち大きな曲げ弾性
率を有するため薄肉化可能で、さらに高い衝撃性を有す
る自動車バンパーとして優れた樹脂組成物を提供するこ
とにある。さらに本発明は射出成形加工性の点において
は流動性に優れ薄肉化が可能で、成形サイクルが短く、
かつ面品質の良好である自動車バンパー用樹脂組成物を
提供することを目的とする。

【００１０】更に本発明の別の実施態様は上記の特徴を
有し、かつハロゲン系有機溶剤による成形物表面の脱脂
洗浄処理が不要で、塗料の低温焼き付けにより充分な塗
膜密着性を有する塗装性が優れた自動車バンパー用樹脂
組成物を提供するとを目的とする。

【００１１】

【課題を解決する手段】本発明者らは、剛性と低温衝撃
性が優れたポリプロピレン系樹脂組成物、さらには上記
特徴を備えてかつ塗装性に優れた樹脂組成物を得ること
について鋭意検討を重ねた結果、本発明に至ったもので
ある。

【００１２】即ち、本発明は（Ａ）¹³Ｃ−ＮＭＲによ
り測定したアイソタクチックペンタッド分率が０．９５
以上であり、かつ固有粘度が０．６〜１．２（ｄｌ／
ｇ）であるホモポリプロピレン部及びプロピレン／エチ
レンの割合が７５／２５〜２５／７５（重量比）であ
り、固有粘度が３．０〜１１．０（ｄｌ／ｇ）であるプ
ロピレン−エチレ共重合部からなるプロピレン−エチレ
ンブロックコポリマー、（Ｂ）¹³Ｃ−ＮＭＲにより測定
したアイソタクチックペンタッド分率が０．９５以上で
あり、かつ固有粘度が１．３〜４．０（ｄｌ／ｇ）であ
るプロピレンホモポリマー、（Ｃ）（Ｃ１）ムーニー粘
度（ＭＬ₁₊₄(100℃））が２０〜１２０で、プロピレン
含量が１５〜６０重量％であるエチレン−プロピレン共
重合体ゴム（ＥＰＭ）、及び／又は、（Ｃ２）その沃素
価が５〜３０で、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄(100℃））が
１０〜５０であるエチレン−プロピレン−ジエン共重合
体ゴム（ＥＰＤＭ）、並びに（Ｄ）平均粒径が０．５μ
ｍ〜５μｍであるタルクよりなり、（Ａ）のプロピレン
−エチレンブロックコポリマ−の共重合部を（α）重量
部（（Ａ）＋（Ｂ）の合計重量部を１００重量部とした
場合）としたとき以下の式を満足する自動車バンパー用
樹脂組成物である。（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部（I）０．２≦（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ））重量比≦０．６（II）２５重量部≦（Ｃ）≦８０重量部（III）０．０６≦（α）／（（α）＋（Ｃ））重量比≦０．５（IV）０．６重量部≦（Ｄ）≦３０重量部（V）また本発明は、上記の自動車バンパー用樹脂組成物に更
に、水酸基価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）が２０〜１００である
（Ｅ）ポリヒドロキシポリオレフィンを（Ａ）＋（Ｂ）
１００重量部に対して、以下の式を満足するように加え
ることを特徴とする塗装性に優れた自動車バンパー用樹
脂組成物である。０．６重量部≦（Ｅ）≦２０重量部（VI）更に本発明は上記自動車バンパー用樹脂組成物の（Ｃ）
中の（Ｃ２）ＥＰＤＭ／（Ｃ１）ＥＰＭの重量比が０．
０５〜１．５である自動車バンパー用樹脂組成物であ
る。

【００１３】また、本発明は該自動車バンパー用樹脂組
成物を成形して得られる自動車用バンパーを提供するこ
とにある。

【００１４】

【発明の実施の形態】ここで（Ａ）プロピレン−エチレ
ンブロックコポリマーは、プロピレンのホモポリマーか
らなるホモポリプロピレン部とプロピレン−エチレンの
共重合部からなる。

【００１５】上記（Ａ）プロピレン−エチレンブロック
コポリマーのホモポリプロピレン部が¹³Ｃ−ＮＭＲによ
り測定したアイソタクチックペンタッド分率（以下ペン
タッド分率と略する。）０．９５以上であり、かつ固有
粘度（１３５℃テトラリン溶液で測定）が０．６〜１．
２ｄｌ／ｇ、好ましくは、０．８〜１．０ｄｌ／ｇであ
る。該固有粘度が０．６以上だと得られる樹脂組成物の
剛性度及び低温衝撃性等の機械物性が優れており、１．
２以下であれば流動性が良好で好ましい。

【００１６】また、ホモポリプロピレン部のアイソタク
チックペンタッド分率は０．９５以上、好ましくは０．
９６５以上、より好ましくは０．９７以上の高結晶性で
あると得られる組成物の剛性と耐衝撃性のバランスが良
好でありできるだけ高いものが好ましい。

【００１７】また、共重合部で重合されるプロピレン／
エチレンの重量比の割合は、重量比で７５／２５〜２５
／７５で、６０／４０〜４０／６０が好ましい。この範
囲では低温衝撃強度と曲げ弾性率が高く好ましい。

【００１８】（Ａ）の共重合部の固有粘度は、３．０〜
１１．０ｄｌ／ｇの比較的高分子量であり、３．５〜１
０．０ｄｌ／ｇが好ましい。固有粘度が３．０以上では
得られる樹脂組成物の低温衝撃が良好であり、１１．０
ｄｌ／ｇを越えると分散が不良になり良好な衝撃強度が
得られない。

【００１９】また（Ａ）のメルトフローインデックス
（以下、ＭＦＲと略する。）は、１０〜１５０ｇ／１０
分が好ましく、２５〜１００ｇ／１０分がより好まし
い。ＭＦＲが１０以上では得られる樹脂組成物の流動性
が大きいので成形性が良好である。１５０以下では成形
する際バリ等の異常が発生せず、低温衝撃強度も良好で
ある。

【００２０】また（Ａ）のエチレン含有率は、１．５〜
２５．０重量％が好ましく、特に３．５〜１５．０重量
％が加工性及び耐衝撃性の点でより好ましい。

【００２１】（Ｂ）プロピレンホモポリマーはプロピレ
ン単独の重合体であり、固有粘度が１．３〜４．０ｄｌ
／ｇのものが良く、１．４〜３．０ｄｌ／ｇが剛性と耐
衝撃性のバランスの点でより好ましい。１．３以上では
得られる樹脂組成物の剛性及び低温衝撃性のバランスが
良好である。４．０以上のものは射出成形物の外観が不
良になる。

【００２２】また、¹³Ｃ−ＮＭＲによるペンタッド分率
が０．９５以上、好ましくは０．９６５以上、より好ま
しくは０．９７以上の高結晶性のものを用いると得られ
る組成物の剛性と耐衝撃性のバランスが良好でありでき
るだけ高いものが好ましい。（Ｂ）プロピレンホモポリ
マーの割合は（Ｂ）/（（Ａ）＋（Ｂ））重量比で０．
２〜０．６であり、好ましくは０．２〜０．４、より好
ましくは０．３〜０．４である。（Ｂ）成分が０．２以
上だと、流動性は上がって低温衝撃性も良好であり、
０．６以下では低温衝撃性が良好で流動性も維持されて
好ましい。

【００２３】本発明で用いられる（Ａ）プロピレン−エ
チレンブロックコポリマーの製造及び（Ｂ）プロピレン
ホモポリマーの製造は通常行われる公知の方法が使用で
き、重合法は連続式でもバッチ式いずれでも可能であ
り、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン
の様な不活性炭化水素溶媒によるスラリー重合、無溶媒
による液化モノマー中で行う塊状重合及び気相重合等が
適用される。

【００２４】その際に使用される重合触媒は高立体規則
性触媒が好ましく用いられる。上記触媒の代表的な例
は、三塩化チタン組成物と有機アルミニウム化合物（三
塩化チタン系触媒）、特に四塩化チタンを有機アルミニ
ウム化合物で還元し、更に各種の電子供与体（例えば、
ジアルキルエーテル）及び電子受容体（例えば四塩化チ
タン）で処理して得た三塩化チタン組成物、有機アルミ
ニウム化合物及び芳香族カルボン酸エステル等の電子供
与性化合物とを組み合わせた触媒、及びハロゲン化マグ
ネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体（例えば芳
香族（ジ）カルボン酸エステル）を接触させる担持型触
媒成分と有機アルミニウム化合物及び電子供与性化合物
（例えばアルコキシシラン化合物）からなる担持型触媒
系が例示されるが、他の高立体規則性触媒も用いること
ができる。

【００２５】重合は０℃〜３００℃までにわたって実施
することができる。しかしプロピレン等のα−オレフィ
ンの高立体規則性重合においては１００℃以上では高度
に立体規則性を有する重合体が得られない等の理由によ
って通常０℃〜１００℃の範囲で行うのが好適である。
重合圧力に関しては、特に制限はないが、工業的かつ経
済的であるという点で常圧〜１００気圧程度の圧力が望
ましく、重合体の分子量を調節するために、水素等の連
鎖移動剤を添加することも可能である。

【００２６】ポリプロピレンホモポリマーの製造及び／
又はプロピレン−エチレンブロックコポリマー製造、特
にプロピレン−エチレンブロックコポリマーを製造する
際の触媒系として、三塩化チタン系触媒を用いた場合は
本願発明の樹脂組成物は特に剛性に優れ、担持型触媒系
を用いた場合には本願発明の樹脂組成物は特に耐衝撃性
に優れるので、目的によって重合に使用する触媒は適宜
選択して使用される。本発明で用いられる（Ｃ）（Ｃ
１）エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＭ）は、
ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄(100℃) ）は２０〜１２０がよ
く、４０〜８０がより好ましい。また、プロピレン含有
量は１５〜６０重量％がよく、２０〜５０重量％がより
好ましい。ムーニー粘度が２０以上では低温衝撃等の機
械物性が優れ、１２０以下ではゴムの性状が良好で、ポ
リプロピレン等の原料との混練操作に支障が無く好まし
い。又、プロピレン含有量が１５重量％以上では低温衝
撃等の機械物性が良好であり、６０重量％以下ではゴム
の性状が良好でブロッキングが発生せず、ＰＰ原料等と
の混練操作に支障がない。

【００２７】本発明で用いられる（Ｃ２）エチレン−プ
ロピレン−ジエン系共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）は、エチ
レン、プロピレン及びジエンの三元共重合体である。ジ
エン成分は、エチリデンノルボルネン及び又はジシクロ
ペンタジエンが好ましく、ジエン成分の含有量は沃素価
で５〜３０、好ましくは１０〜３０、より好ましくは１
５〜２５である。又、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄(100℃)
）は１０〜５０が好ましく、２０〜４５がより好まし
い。沃素価が５以上では塗装性能が改良され、３０以下
ではゴムの性状が良好でブロッキングが発生せず、ポリ
プロピレン等の原料との混練操作に支障をきたさない。
又、ムーニー粘度が１０以上だと低温衝撃等の機械物性
が優れ、５０以下ではブロッキングが発生する等の不具
合が起こらない。

【００２８】（Ｃ２）成分中のプロピレン含有量は１５
〜６０重量％がよく、２０〜５０重量％がより好まし
い。

【００２９】本発明において塗装しない成形物を製造す
ることを目的する場合は（Ｃ１）ＥＰＭのみで（Ｃ２）
ＥＰＤＭを添加する必要はないが、成形物を塗装する場
合は（Ｃ１）ＥＰＭと（Ｃ２）ＥＰＤＭを併用すること
によって塗装性が改良される。この場合（Ｃ２）ＥＰＤ
Ｍ／（Ｃ１）ＥＰＭ重量比は０．０５〜１．５が好まし
く、更に好ましくは０．２〜１．０であり、０．０５以
上では塗装改良効果が認められ、１．５以下では低温衝
撃性が良好に維持できる。また（Ｃ２）ＥＰＤＭのムー
ニー粘度は（Ｃ１）ＥＰＭよりも５〜５０低ムーニー粘
度の方が塗装性が良好になり好ましい。

【００３０】また、（Ａ）中の共重合部（α）を（α）
重量部（（Ａ）＋（Ｂ）の合計重量部を１００重量部と
した場合）とすると、（α）と（Ｃ）との合計量に対し
て０．０６〜０．５の割合が好ましく、特に好ましくは
０．１〜０．３である。０．０６未満になると、低温衝
撃性が悪くなる場合がある。

【００３１】又、本発明で用いられる（Ｄ）タルクは、
平均粒径が０．５μｍ〜５μｍのものがよく、０．７μ
ｍ〜２．０μｍのものがより好ましい。平均粒径が５μ
ｍを越えると耐衝撃性が劣る傾向にあり、０．５μｍ未
満では曲げ弾性率が不足する傾向にある。このようなタ
ルクは例えば乾式粉砕後乾式分級して製造される。

【００３２】タルク（Ｄ）の量は、（Ａ）＋（Ｂ）１０
０重量部に対して０．６〜３０重量部が好ましい。３０
重量部を越えると樹脂組成物の比重が高くなり、軽量化
の目的に反し、成形物のウェルドが目だち易くなり、
０．６重量部未満になると、得られる樹脂組成物の剛性
が不足する場合があるため、本発明の目的に適さない。

【００３３】又、本発明の樹脂組成物を成形すると曲げ
弾性率と低温衝撃性が改良され、従来材料に比較し成形
物を薄肉にしても良好な物性の成形物が得られる。

【００３４】本発明による、剛性度と低温衝撃が優れた
自動車バンパー用樹脂組成物の生成の機構は以下の通り
であると思われる。

【００３５】プロピレン−エチレンブロックコポリマー
と後添加のエチレン系共重合ゴム（ＥＰＭ及び／又はＥ
ＰＤＭ）等の複合によって得られる樹脂組成物の剛性と
低温衝撃の物性バランスはプロピレン−エチレンブロッ
クコポリマーの共重合で生成したゴムと後添加のエチレ
ン系共重合ゴムの樹脂組成物中の分散状態が重要な役割
を果たしていると一般に考えらている。

【００３６】プロピレンホモポリマー、プロピレン−エ
チレンブロックコポリマー及びエチレン系共重合体ゴム
よりなる組成物中のゴムの分散粒子径は、同じ混練機で
同じ条件（温度、スクリュー回転数）で混練を行った場
合プロピレンホモポリマーを添加しない場合と比べてゴ
ムの分散粒子径が小さくなり、耐衝撃性、塗装性が改良
される。また、本願発明の組成物はエチレン系共重合体
ゴムを大量に含有するものであり、プロピレン−エチレ
ンブロックコポリマーにプロピレンホモポリマーを加え
た場合には認められない顕著な効果を示す。

【００３７】本発明の自動車用バンパー用樹脂組成物に
おいて、成形物の塗装を必要とする場合には好ましくは
（Ｅ）ポリヒドロキシポリオレフィンが使用される。

【００３８】その際、（Ｅ）成分を（Ａ）と（Ｂ）の合
計１００重量量に対して、好ましくは０．６重量部〜２
０重量部、より好ましくは１．０重量部〜５重量部添加
される。

【００３９】（Ｅ）ポリヒドロキシポリオレフィンと
は、分子末端に水酸基を有する分子量が１０００〜５０
００の低分子量ポリオレフィンであり、例えば共役ジエ
ンモノマーを公知の方法例えば、アニオン重合等により
重合させ、それを加水分解して得たポリマーを水素添加
することによって得られる。具体的には三菱化学（株）
製の商品名ポリテールＨ（Ｐｏｌｙｔａｉｌ−Ｈ）があ
げられる。

【００４０】本発明において使用されるポリヒドロキシ
ポリオレフィンは、水酸基価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）が２０
以上１００以下が好ましい。水酸基価が２０以上では塗
膜の密着性が良好であり、１００を越えると樹脂との相
溶性が悪くなり、塗膜の密着性の悪化が見られる。

【００４１】本発明の組成物には、上記成分のほかに、
本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的成
分を添加することが出来る。他の付加的成分としては、
熱可塑性樹脂組成物に通常配合される添加剤、例えば加
工性安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属石鹸類を
はじめとする各種石鹸類、帯電防止剤、顔料及び顔料分
散剤等を添加する事が可能である。

【００４２】又、繊維状チタン酸カリウム、繊維状マグ
ネシウム硫酸塩類、繊維状ホウ酸アルミニウム等のウィ
スカー類及び炭素繊維等も必要に応じて添加することが
出来る。

【００４３】本発明の樹脂組成物は通常の混練法で混練
して製造されるが、二軸押出し機を用いて製造すること
が好ましい。本発明の樹脂組成物の成形加工法は特に限
定されるものではなく、射出成形、中空成形が可能であ
るが射出成形法が最も適している。

【００４４】本発明において樹脂組成物から成形された
自動車バンパーの塗装方法は特開平５−３１１０１７に
記載されている方法が使用できる。具体的には本願発明
の樹脂組成物を成形し、得られた成形物の表面に、ハロ
ゲン系有機溶媒による前処理を施すことなく、プライマ
ー塗装あるいはプラズマ照射処理等を行い、その後上塗
り塗装を実施する工程より成る。この塗装方法において
は、必要に応じて成形物をハロゲン系有機溶剤以外の液
体による脱脂洗浄を実施することができる。ここで言う
ハロゲン系有機溶剤以外の溶剤とは、イソプロピルアル
コール等の低級アルコール、界面活性剤含有アルカリ性
又は酸性水溶液等が挙げられる。

【００４５】本発明においては下塗り用プライマーとし
ては、例えば市販されているアクリル−塩素化ポリプロ
ピレン系のプライマーが使用できる。該塗料の仕様に従
いプライマーを調製した後、例えば膜厚１０μｍ程度に
なるように塗装する。

【００４６】本発明の自動車バンパーの塗装方法におい
て上塗り塗料としては、２液型のウレタン塗料、１液型
アルキッド−メラミン塗料、１液型アクリル塗料をはじ
めとして様々な種類の塗料が使用できるが、特に低温
（例えば８０℃）硬化型のウレタン塗料で塗装した成形
品の耐ガソホール性、及びななめ碁盤目による密着性の
向上に対して、本発明の樹脂組成物の効果が顕著であ
る。

【００４７】本発明組成物は、曲げ弾性率と低温衝撃が
改良された自動車バンパー用樹脂組成物であり、射出成
形時の加工性が良好で、特に平面平滑性が優れている。
本発明の自動車バンパー用樹脂組成物を使用した場合、
既存の複合ポリプロピレン樹脂組成物に比較して薄肉厚
化したバンパーの製造が可能である。本発明の別の実施
態様では上記特徴を維持し、更にハロゲン系有機溶剤に
よる脱脂洗浄処理が不要で、塗料の低温焼き付けにより
充分な塗膜密着性を有する塗装性が優れた自動車用バン
パー用樹脂組成物を提供する事ができ且つ優れた表面平
滑性がある為、外観性が良く高級感が有る自動車バンパ
ーの原料として優れたものである。

【００４８】以下、実施例により本発明を詳しく説明す
るが、本発明は実施例の説明に限定されるものではな
い。

【００４９】

【実施例】実施例及び比較例における各種原料の配合で
は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計１００重
量部に対して、添加剤として更に２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチル−フェノール０．０５重量部、テトラ
キス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
０．０５重量部ステアリン酸カルシウム０．１重量部、
カーボンブラック１．０重量部を配合し、ヘンシェルミ
キサーで５分間混合したあと、２軸混練機にて２１０℃
にて混練造粒して複合ポリプロピレン樹脂組成物を得
た。この後、型締め力１００トンの射出成形機で成形温
度２２０℃で各種試験片を作成し、物性を測定した。

【００５０】本発明において用いる各種測定方法は次の
通りである。

【００５１】（１）固有粘度対象のプロピレン−エチレンブロックコポリマー又はプ
ロピレンホモポリマーを１３５℃のテトラリン（０．０
５重量％の２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−メチル−フェ
ノール含有）に完全溶解させた後、濃度０．１〜０．５
ｇ／ｄｌの範囲でウベローデ型粘度計を用いて粘度の測
定を行い還元粘度を濃度を０に外挿するする方法によっ
て求めた。

【００５２】（２）¹³Ｃ−ＮＭＲによるアイソタクチッ
クペンタッド分率の測定方法プロピレン単位が５個連続してアイソタクティック結合
したプロピレンモノマーの分率を¹³Ｃ−ＮＭＲによって
求めた。フーリエ変換ＮＭＲ４００ＭＨZ（水素核測定
時）の装置を用いて１００ＭＨZ の周波数で約３０００
０回の積算測定を実施した。スペクトルの帰属及びペン
タッド分率の求め方はＡ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ（Ｍａｃｒ
ｏｍｏｌ．，６，９２５，（１９７３））の方法により
行った。

【００５３】（３）メルトインデックス（ＭＦＲ）ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し、２．１６ｋｇ荷重を用
いて、２３０℃で測定した。

【００５４】（４）曲げ弾性率ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠し、２３℃で測定した。

【００５５】（５）耐衝撃性ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠し、−２０℃でアイゾット衝
撃値を測定した。

【００５６】（６）ムーニー粘度ＪＩＳＫ−６３００に準拠し、１００℃で測定した。

【００５７】（７）塗装性評価（碁盤目密着試験）塗膜密着試験に使用する試験片は次の様にして作成し
た。型締め力が２５００トンの射出成形による自動車バ
ンパーを成形し、バンパーの平ら側面部を切り取りプラ
イマー（日本ビーケミカル社製、商品名：ＲＢ−１５
０）を塗膜１０μｍとなるように塗布し、８０℃で４０
分乾燥した後、そのプライマー面にウレタン塗料系メタ
リック塗料（日本ビーケミカル社製、商品名：Ｒ−２１
２）及びウレタン塗料系クリヤー塗料（日本ビーケミカ
ル社製、商品名：Ｒ−２１３）を用いて塗膜がそれそれ
２０μｍ及び３．０μｍとなるように塗布し、８０℃で
３０分乾燥し、その後室温で４８時間放置して試験片を
得た。

【００５８】得られた塗装品の塗膜面に１ｍｍ間隔でカ
ミソリを用いて碁盤面を１０×１０の１００個を刻み、
この碁盤面に指圧で完全に密着させたセロテープを角度
４５°で急激に剥がした。この操作を２回繰り返した
後、残った塗膜の碁盤面の割合を求めた。上記テストの
結果１００個の碁盤目中９５個以上残ったものを良好、
１００個全部残ったものを最良と判定した。（８）塗装性評価（斜め碁盤目密着試験）（７）と同様にして得た試験片のゲート部の塗膜面に１
ｍｍ間隔でＸ字形に碁盤面を１０×１０の１００個を刻
み、（７）の方法と同様のテストを行ない評価した。
（斜め碁盤面テスト）。（９）塗装性評価（耐ガソホール性試験）上記塗装品から等しく断面が出るように８０×３０ｍｍ
の大きさ切り出した試料を２３℃のガソホール（エチル
アルコールを１０容量％含有したガソリン）中に浸漬
し、塗膜に異常（剥離、ふくれ、しわ等）が認められる
までの時間を測定した。１２０分浸漬して異常のないも
のを良好と判定した。

【００５９】各種ポリプロピレンの製造例プロピレンエチレンブロックコポリマーの製造（１）容積２５０リットルのＳＵＳ製オートクレーブに窒素気
流中でヘプタン１００リットルを装入しプロピレンで重
合系内を置換した。一方別のガラス容器にヘプタン、担
体型チタン触媒成分（塩化マグネシウムにフタル酸ジエ
チルを添加粉砕し、粉砕物を四塩化チタンで熱処理後、
ヘプタンで洗浄して得た）、トリエチルアルミニウム及
びシクロヘキシルメチルジメトキシシランよりなる触媒
を準備し、これをオートクレーブに装入し温度７５℃、
プロピレン圧力５ｋｇ／ｃｍ²の条件で４時間重合し
た。その間水素を調節して生成ポリプロピレンの[η]が
約０．９ｄｌ／ｇになるように水素分圧を調節した。

【００６０】次にプロピレンをパージし、さらにオート
クレーブ内を真空ポンプで減圧にして残存するプロピレ
ンと水素を除去し、重合温度５５℃、圧力２ｋｇ／ｃｍ
²の条件で、生成共重合体の共重合部のエチレン（Ｅ
Ｌ）／プロピレン（ＰＬ）の重量比が１で、[η]が約７
ｄｌ／ｇになるように気相のＥＬ、ＰＬおよび水素の分
圧を調節して２時間重合を行った。なお、共重合部での
生成ポリマーの割合が全ポリマーに対して約１５ｗｔ％
になることを目標に重合を行った。重合結果を表１に示
す。（ＰＰー１）上記共重合でのＥＬ／ＰＬ比、水素濃
度を変化させて共重合し、ＰＰ−２、を得た。ホモポリ
プロピレン部のアイソタクチックペンタッドはいずれも
０．９８であった。

【００６１】プロピレンエチレンブロックコポリマーの
製造（２）触媒として四塩化チタンをジエチルアルミニウムモノク
ロライドで還元して得られた三塩化チタン組成物をジイ
ソアミルエーテルと四塩化チタンで活性化して得られた
いわゆるソルベイ触媒とジエチルアルミニウムモノクロ
ライド及び安息香酸エチルよりなる触媒を用い、ホモポ
リプロピレン重合部の重合温度を７０℃にした以外はプ
ロピレンエチレンブロックコポリマーの製造（１）に従
って行い、ＰＰ−３を得た。ホモポリプロピレン部のア
イソタクチックペンタッドは０．９７であった。

【００６２】プロピレンホモポリマーの製造プロピレンエチレンブロックコポリマーの製造（１）の
ホモポリプロピレン重合部（ＰＰー４，５のアイソタク
チックペンタッドはいずれも０．９８）または（２）の
ホモプロピレン重合部（ＰＰー６のアイソタクチックペ
ンタッドは０．９７）に準じて表２のポリマーを重合し
た。

【００６３】樹脂組成物の製造方法及び評価結果表１〜表６の各種原料を表７〜９の組成で配合し、ま
た、添加剤として、組成物１００重量部に対して、更に
２、６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−メチルフェノール０．０
５重量部、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−
ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］メタン０．０５重量部、ステアリン酸カルシウ
ム０．１重量部、カーボンブラック１．０重量部を配合
し、ヘンシェルミキサーで５分間混合した後、２軸混練
機にて２１０℃にて混練造粒して複合ポリプロピレン樹
脂組成物を得た。この後、型締め力１００トンの射出成
形機で成形温度２２０℃で（４）及び（５）の試験片を
作成し、上記の方法で物性を測定した。その結果を表７
〜９に示す。比較例の実験結果である表９には、プロピ
レンホモポリマーを添加しなかった場合（比較例１、
２）、プロピレンホモポリマーの固有粘度の小さい場合
（比較例３）共重合部の固有粘度が小さいブロック共重
合体を用いた場合（比較例４）を示した。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】

【表３】

【００６７】

【表４】

【００６８】

【表５】

【００６９】

【表６】

【００７０】

【表７】

【００７１】

【表８】

【００７２】

【表９】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 53/00 23:12 23:16 23:26） (72)発明者林耕造神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者横手幸夫神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者丸林博雅神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者戸篠博幸神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者今井常広神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者秋山雅也神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井東圧化学株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08L 53/00 C08L 23/12 C08L 23/16 C08L 23/26 C08K 3/34 B60R 19/03

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）¹³Ｃ−ＮＭＲにより測定したアイ
ソタクチックペンタッド分率が０．９５以上であり、か
つ固有粘度が０．６〜１．２（ｄｌ／ｇ）であるホモポ
リプロピレン部及びプロピレン／エチレンの割合が７５
／２５〜２５／７５（重量比）であり、かつ固有粘度が
３．０〜１１．０（ｄｌ／ｇ）であるプロピレン−エチ
レン共重合部からなるプロピレン−エチレンブロックコ
ポリマー、（Ｂ）¹³Ｃ−ＮＭＲにより測定したアイソタクチックペ
ンタッド分率が０．９５以上であり、かつ固有粘度が
１．３〜４．０（ｄｌ／ｇ）であるプロピレンホモポリ
マーと、（Ｃ）（Ｃ１）ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄(100℃））が２
０〜１２０で、プロピレン含量が１５〜６０重量％であ
るエチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＭ）、及び
／又は、（Ｃ２）その沃素価が５〜３０で、ムーニー粘
度（ＭＬ₁₊₄(100℃））が１０〜５０であるエチレン−
プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、並びに（Ｄ）平均粒径が０．５〜５μｍであるタルクよりな
り、（Ａ）のプロピレン−エチレンブロックコポリマ−の共
重合部を（α）重量部（（Ａ）＋（Ｂ）の合計重量部を
１００重量部とした場合）としたとき以下の式を満足す
る自動車バンパー用樹脂組成物。（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部（I）０．２≦（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ））重量比≦０．６（II）２５重量部≦（Ｃ）≦８０重量部（III）０．０６≦（α）／（（α）＋（Ｃ））重量比≦０．５（IV）０．６重量部≦（Ｄ）≦３０重量部（V）
【請求項２】（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ））の値が下記
式を満足することを特徴とする請求項１記載の自動車バ
ンパー用樹脂組成物。０．２≦（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ））重量比≦０．４（VI）
【請求項３】メルトインデックスが２５〜１００であ
る（Ａ）プロピレン−エチレンブロックコポリマーを用
いる請求項１記載の自動車バンパー用樹脂組成物。
【請求項４】（Ｃ）中の（Ｃ２）ＥＰＤＭ／（Ｃ１）
ＥＰＭの重量比が０．０５〜１．５であることを特徴と
する請求項１記載の自動車バンパー用樹脂組成物。
【請求項５】請求項１乃至４のいずれか記載の自動車
バンパー用樹脂組成物に更に、（Ａ）＋（Ｂ）１００重
量部に対して、水酸基価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）が２０〜１
００である（Ｅ）ポリヒドロキシポリオレフィンを、以
下の式を満足するように加えることを特徴とする塗装性
に優れた自動車バンパー用樹脂組成物。０．６重量部≦（Ｅ）≦２０重量部（VII）
【請求項６】請求項１乃至５記載の自動車バンパー用
樹脂組成物を射出成形して得られる自動車用バンパー。