ES2218453T3 - Oligoesteres esparcibles, anfifilos y no ionicos. - Google Patents

Oligoesteres esparcibles, anfifilos y no ionicos.

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ES2218453T3 ES01971661T ES01971661T ES2218453T3 ES 2218453 T3 ES2218453 T3 ES 2218453T3 ES 01971661 T ES01971661 T ES 01971661T ES 01971661 T ES01971661 T ES 01971661T ES 2218453 T3 ES2218453 T3 ES 2218453T3
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Abstract

Oligoésteres anfifilos y no iónicos, esparcibles a temperatura ambiente, caracterizados porque los oligoésteres pueden obtenerse mediante reacción de (A) desde un 20 hasta un 50 % en moles de uno o varios compuestos de ácidos dicarboxílicos, (B) desde 10, 1 hasta 29, 9 % en moles de uno o varios compuestos de poliol con al menos 3 grupos OH, (C) desde 10, 1 hasta 50 % en moles de uno o varios productos de adición de óxidos de alquileno, solubles en agua, de uno o varios óxidos de alquilenos con 2 hasta 4 átomos de carbono sobre un alcohol con 1 hasta 6 átomos de carbono en la proporción molar desde 4 hasta 100 moles de óxido de alquileno por 1 mol de alcohol y (D) desde 0 hasta 30 % en moles de uno o varios compuestos de diol.

Description

Oligoésteres esparcibles, anfifilos y no iónicos.
El objeto de la invención son oligoésteres esparcibles a temperatura ambiente, anfifilos, no iónicos, preparados mediante reacción de compuestos de ácidos dicarboxílicos, compuestos de poliol, productos de adición de óxidos de alquileno, solubles en agua y, en caso dado, compuestos diol, además se refiere a formulaciones de limpieza y a concentrados que contienen los oligoésteres anteriormente citados y al empleo de los oligoésteres como aditivos en agentes de limpieza, especialmente para la limpieza de superficies duras.
Las formulaciones modernas para los agentes de lavado y de limpieza están sometidas a un proceso permanente para el optimado de su rendimiento. En éste caso es válido, básicamente, el principio: "Prestaciones mayores de limpieza/lavado con la misma concentración o con una concentración menor de aplicación". Se tiene en consideración ésta tendencia, entre otras cosas, mediante el desarrollo y la utilización de aditivos, que refuerzan ya a baja concentración de aplicación el rendimiento de limpieza de las recetas. En éste caso existe, especialmente, la necesidad de aditivos que se caractericen por una multifuncionalidad y que presenten una forma de administración, que garantice una fácil elaboración en los agentes modernos de lavado y de limpieza.
Se conoce un gran número de diversos compuestos de poliéster y de oligoéster a modo de los denominados "polímeros desprendedores de la suciedad/repelentes a la suciedad". La tarea de éstos compuestos consiste en impedir que la suciedad desprendida se deposite de nuevo sobre el tejido y, de éste modo, conduzca a un agrisado. Entre éstos se conocen también compuestos de oligoéster anfifilos con, reticulados, que contienen constituyentes monómeros trifuncionales o bien con una funcionalidad mayor.
Se conocen por la publicación EP 0 752 468-A2 copolímeros solubles en agua con propiedades de desprendimiento de la suciedad, que contienen, a modo de unidades monómeras, polietilenglicoles y/o polietilenglicoles cerrados, uno o varios ácidos dicarboxílicos aromáticos, en caso dado sulfonados y, al menos, un 30% en moles de un poliol con al menos 3 grupos hidroxilo. Los productos, descritos en la publicación EP 0 752 468-A2 son productos sólidos de tipo cera o de tipo resina.
La publicación EP 0 442 101-B1 divulga poliésteres que pueden obtenerse mediante condensación de
a.)
ácidos carboxílicos con al menos 2 grupos carboxilo, sus ésteres anhídridos o mezclas.
b.)
glicerina, pentaeritrita, oligoglicerina y/o productos de adición de 1 hasta 5 moles al menos de un óxido de alquileno con 2 hasta 3 átomos de carbono sobre 1 mol de los alcoholes citados, así como
c.)
productos de adición, solubles en agua, de 5 hasta 80 moles de al menos 1 óxido de alquileno sobre 1 mol de alcoholes con 8 hasta 24 átomos de carbono, alquilfenoles con 6 hasta 18 átomos de carbono o alquilaminas con 8 hasta 24 átomos de carbono.
Los poliésteres descritos son tipo céreo, sólidos, y se emplean a modo de aditivos para inhibir el agrisado y para favorecer el desprendimiento de la suciedad, en formulaciones de agentes de lavado pulverulentas y líquidas.
La publicación WO 99/09125-A1 describe polímeros anfifilos a base de poliésteres con grupos acetálicos incorporados por condensación, que son líquidos a temperatura ambiente, así como su empleo en agentes de lavado y de limpieza.
Se conocen por la publicación DE 198 26 356-A1 oligoésteres como agentes para la limpieza de la colada, desprendedores de la suciedad, que se obtienen mediante policondensación de
(a)
desde un 40 hasta un 52% en moles de uno o varios ácidos dicarboxílicos o sus ésteres,
(b)
desde un 10 hasta un 40% en moles de etilenglicol y/o de propilenglicol,
(c)
desde un 3 hasta un 20% en peso de polietilenglicol,
(d)
desde un 0,5 hasta un 10% en moles de un producto de adición, soluble en agua, de 5 hasta 80 moles de un óxido de alquileno sobre 1 mol de alcoholes con 1 a 24 átomos de carbono, de alquilfenoles con 6 a 18 átomos de carbono o de alquilaminas con 8 a 24 átomos de carbono, así como
(e)
desde un 0,4 hasta un 10% en moles de uno o varios polioles con 3 hasta 6 grupos hidroxilo.
Según el ejemplo 1 de la publicación DE 198 26 356-A1 los oligoésteres obtenibles son productos sólidos.
La característica de los polímeros conocidos desprendedores de la suciedad/repelentes de la suciedad, es su actividad en la limpieza de las fibras, especialmente en la limpieza de tejidos de poliéster/poliamida o bien sus mezclas con algodón. La forma de actuación se basa, fundamentalmente, en una modificación de la superficie hidrófoba de las fibras con auxilio del polímero hidrofilizante.
El transporte de la humedad (absorción del agua y poder absorbente) se mejora considerablemente en el caso de los tejidos hidrófobos, tratados con el polímero desprendedor de la suciedad, tales como tejidos de poliéster, de poliamida o sus mezclas con algodón. Además los polímeros proporcionan a las telas propiedades antiestáticas y lubrificantes, con lo cuál se facilita la manipulación de éstas fibras durante su transformación en artículos textiles. El tratamiento del tejido con el polímero desprendedor de la suciedad debe entenderse como una especie de impregnación, es decir que el polímero desprendedor de la suciedad permanece sobre la fibra durante varios ciclos de lavado.
Los poliésteres/oligoésteres conocidos tienen el inconveniente de que únicamente tienen un ligero efecto como aditivos en formulaciones para la limpieza de superficies duras, tales como por ejemplo materiales sintéticos, metales, vidrio, cerámica, etc. Además muchos de los productos se presentan en forma de materias sólidas. Esto dificulta la incorporación de los oligoésteres en formulaciones para la limpieza de superficies duras, que, por regla general se presentan en estado líquido, pastoso o gelatinoso.
Otro inconveniente de los oligoésteres anfifilos, conocidos, consiste en su baja estabilidad física en formulaciones líquidas o gelatinosas. Esto conduce, básicamente, al depósito de partículas de materia sólida en la formulación de limpieza acabada. En parte se comercializan los oligoésteres anfifilos a modo de dispersiones acuosas con los inconvenientes de un bajo contenido en producto activo de < 20%, así como la separación de partículas de materia sólida durante el almacenamiento de las dispersiones acuosas.
La invención tenía como tarea poner a disposición compuestos del tipo descrito al principio, que no presentasen los inconvenientes citados y que, especialmente, tuviesen la capacidad de mejorar el rendimiento de limpieza de formulaciones para la limpieza de superficies duras.
La tarea se resuelve, según la invención, por medio de oligoésteres, esparcibles a temperatura ambiente, anfifilos y no iónicos, caracterizados porque los oligoésteres se obtienen mediante reacción, preferentemente mediante policondensación, de
(A)
desde un 20 hasta un 50% en moles, preferentemente desde un 30 hasta un 40% en moles, de uno o varios compuestos de ácidos dicarboxílicos,
(B)
desde un 10,1 hasta un 29,9% en moles, preferentemente desde un 15 hasta un 29% en moles, de uno o varios compuestos de poliol con al menos tres grupos OH,
(C)
desde un 10,1 hasta un 50% en moles, preferentemente desde un 20 hasta un 40% en moles, de uno o varios productos de adición de óxidos de alquileno, solubles en agua, de uno o varios óxidos de alquileno con 2 hasta 4 átomos de carbono sobre un alcohol con 1 hasta 6 átomos de carbono, en la proporción molar desde 4 hasta 100 moles, preferentemente desde 4 hasta 30 moles de óxido de alquileno, con relación a 1 mol de alcohol y, en caso dado,
(D)
en caso dado desde un 0 hasta un 30% en moles, preferentemente desde un 0,1 hasta un 30% en moles, de uno o varios compuestos de diol.
Los datos anteriores en tanto% en moles son válidos de manera concluyente y, respectivamente, independientes entres sí y hacen referencia a la suma de los componentes (A) hasta (D). El oligoéster se prepara sin empleo, esencialmente, de otros componentes.
Las formas de realización preferentes constituyen el objeto de las reivindicaciones dependientes.
La indicación "a temperatura ambiente" significa temperaturas desde 15 hasta 25ºC, especialmente de 20ºC. Esparcible significa que fluyen bajo la propia fuerza de gravedad, a temperatura ambiente. Los compuestos en el sentido de la reivindicación principal de la presente invención son compuestos orgánicos que no presentan ningún otro átomo además de carbono, hidrógeno u oxígeno tras la reacción, es decir, tras la incorporación en el oligómero. Esto significa por ejemplo que los compuestos de los ácidos dicarboxílicos, tras la incorporación en el oligoéster, pueden portar, además de grupos carboxilo, también grupos carbonílo o grupos hidróxi, pero no presentan por ejemplo grupos sulfonilo ni grupos halógeno.
Como compuesto de ácidos dicarboxílicos (A) pueden emplearse ácidos dicarboxílicos alifáticos y/o aromáticos o bien sus ésteres o anhídridos. Los compuestos de ácidos dicarboxílicos presentan, referido a los ácidos dicarboxílicos o bien a los grupos de ácidos dicarboxílicos -preferentemente desde 3 hasta 40 átomos de carbono. Los compuestos de ácidos dicarboxílicos aromáticos pueden ser, según la invención, especialmente el ácido tereftálico, el ácido isoftálico, el ácido ftálico, sus ésteres de monoalquilo y de dialquilo con alcoholes con 1 hasta 5 átomos de carbono, tal como por ejemplo el tereftalato de dimetilo, siendo posibles también mezclas de éstos compuestos. Ejemplos de compuestos de ácidos dicarboxílicos, alifáticos, son los ésteres de dialquilo de los ácidos malónico, succínico, fumárico, maléico, glutárico, adípico, pimélico, subérico, aceláico y sebácico. De forma especialmente preferente se emplearán el ácido tereftálico, el ácido isoftálico y el ácido ftálico así como sus ésteres de dimetilo, de dietilo, de dipropilo y de dibutilo.
Los compuestos de poliol (B) presentan, preferentemente, desde 3 hasta 12 átomos de carbono. Como ejemplos de compuestos de poliol (B) con al menos 3 grupos OH pueden citarse: pentaeritrita, trimetiloletano, trimetilolpropano, 1,2,3-hexanotriol, sorbita, manita, mono-, di- y triglicerina, 1,2,3-butanotriol, 1,2,4-butanotriol. En éste caso es preferente el empleo de glicerina.
Ejemplos de productos de adición de óxido de alquileno (C) son los productos de adición de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o bien de sus mezclas sobre alcoholes alifáticos con 1 hasta 6 átomos de carbono tales como metanol, etanol, propanol o butanol. Son preferentes los productos de adición de óxido de etileno sobre metanol.
Como compuestos diol (D) pueden emplearse, según la invención, por ejemplo etilenglicol, 1,2- o bien 1,3-propilenglicol, neopentilglicol, 1,2-butilenglicol, 3-metoxi-1,2-propilenglicol así como sus dímeros y trímeros. El compuesto diol (D) presenta, preferentemente, desde 2 hasta 20 átomos de carbono. Básicamente son posibles también mezclas de diversos dioles. Es preferente el empleo de etilenglicol y/o propilenglicol.
La síntesis de los oligoésteres puede llevarse a cabo en forma de una reacción directa de todos los constituyentes monómeros en una etapa, de manera que se obtengan polímeros estadísticos. Otra forma de obtención consiste en una síntesis en varias etapas, por ejemplo de tal manera que se lleve a cabo una condensación previa de los diversos constituyentes.
Básicamente se establecerán en la síntesis, temperaturas desde aproximadamente 80 hasta 350ºC y presiones desde la presión normal hasta por debajo de 1 mbar. Preferentemente se llevará a cabo la condensación en el intervalo de temperaturas desde 150 hasta 280ºC, en presencia de catalizadores usuales para la policondensación y para la transesterificación. En éste caso pueden ajustarse específicamente los pesos moleculares promedios en peso de los polímeros formados. Éstos se encuentran comprendidos, preferentemente, entre 2000 y 5000 g/mol.
Como catalizadores son adecuados los compuestos descritos en la literatura. Si se utilizan como compuestos de ácidos dicarboxílicos (A) los ácidos dicarboxílicos libres o los anhídridos, entonces será preferente como catalizador el ácido p-toluenosulfónico. Para los ésteres de dialquilo de los ácidos dicarboxílicos como compuestos de ácidos dicarboxílicos (A) se emplearán los catalizadores usuales de transesterificación, tales como por ejemplo acetato de zinc, mezclas constituidas por acetato de calcio y óxido de antimonio, estannanos o tetraalcoxititanatos, tales como tetraisobutanolato de titanio o tetraisopropanolato de titanio.
La condensación puede llevarse a cabo en presencia de antioxidantes, por ejemplo de fenoles substituidos tales como por ejemplo 2,5-di-terciario-butilfenol, 2-metil-ciclohexil-4,6-dimetilfenol, ácido fosforoso u otros antioxidantes empleados usualmente con ésta finalidad. Éstos compuestos impiden la coloración por oxidación de los poliésteres durante la condensación.
En tanto en cuanto no sea satisfactorio el color de los oligoésteres según la invención, éstos pueden someterse a un tratamiento ulterior. Un tratamiento ulterior usual es, por ejemplo, un blanqueo con peróxido de hidrógeno que conduce a un aclarado notable del color.
Los oligoésteres según la invención pueden emplearse de diversas maneras en los agentes de limpieza. Éstos son esparcibles a temperatura ambiente y pueden incorporarse, sin otra elaboración, a modo de aditivos en los productos de los agentes de limpieza. De manera ejemplificativa los oligoésteres pueden incorporarse mediante agitación o bien dispersión en los agentes de limpieza líquidos o gelatinosos.
Básicamente éstos compuestos pueden emplearse, también, en forma de una matriz. Se entenderá en éste caso por matriz la mezcla de los oligoésteres por ejemplo con
-
tensoactivos no iónicos, tales como por ejemplo etoxilatos de alcoholes, propoxilatos de alcoholes, mezclas de alcoxilatos de alcoholes, alquilpoliglucósidos, glucosaamidas,
-
polietilenglicoles, polipropilenglicoles, polialquilenglicoles mixtos, Disolventes tales como isopropanol, propilenglicol, glicoléteres, agua, etc.
Mediante el mezclado o bien el confeccionado con otros productos pueden obtenerse, por ejemplo, productos con una aptitud todavía mejor al esparcido con baja viscosidad.
Los oligoésteres según la invención pueden disponerse también sobre materiales de soporte, tales como por ejemplo zeolitas, fosfatos, citratos, sulfato de sodio, etc. y transformarse, de éste modo, por ejemplo en mezclas madre pulverulentas, esparcibles. Tales mezclas madre pueden emplearse ventajosamente en agentes de limpieza pulverulentos, en agentes de limpieza en forma granular y en masas de limpieza extruídas y sólidas.
En éste caso se ha revelado como ventajoso el empleo de productos que representen, en general componentes para la formulación de las formulaciones de los agentes de limpieza.
Los oligoésteres según la invención pueden emplearse en una pluralidad de agentes de lavado y de limpieza. Los oligoésteres presentan una buena compatibilidad con las formulaciones, usuales en el comercio, de los agentes de limpieza. La concentración de aplicación de los oligoésteres en las formulaciones está comprendida, preferentemente, desde un 0,01 hasta un 20% en peso, de forma especialmente preferente desde un 0,1 hasta un 5% en peso. Mediante la adición de los productos según la invención se aumenta el rendimiento de limpieza y se disminuye la tendencia al reensuciado de las superficies limpiadas.
Los agentes de limpieza pueden estar constituidos por combinaciones fuertemente espumantes o por agentes de limpieza pobres en espuma, como los que se presentan frecuentemente en los productos para la limpieza industriales. Las formulaciones pueden emplearse para la limpieza manual y mecánica.
Las formulaciones según la invención pueden emplearse por ejemplo como limpiadores para superficies duras en el hogar y en la industria.
Se emplean formulaciones neutras, por ejemplo, a modo de limpiadores universales en el hogar o para la limpieza de vehículos automóviles. Las combinaciones ácidas, que tienen entre otras cosas, actividad desprendedora de la cal, se emplean, por ejemplo, en el sector sanitario o como limpiadores para baños, mientras que las formulaciones alcalinas encuentran aplicación, por ejemplo, como limpiadores universales, para suelos y para cristal. Preferentemente el valor del pH de la composición o bien de la formulación, en la que se utilizan los oligoésteres según la invención, está comprendido entre 3 y 9.
Otros ejemplos de los agentes de limpieza según la invención para superficies duras son, por ejemplo, limpiadores para superficies de material sintético, limpiadores para carcasas de ordenadores, limpiadores para automóviles y llantas, limpiadores para lonas de camiones, limpiadores gelatinosos y en forma de bloques para el inodoro y pulimentos para muebles.
Los oligoésteres pueden emplearse también a modo de aditivos en agentes para la limpieza de textiles, tales como agentes para la colada de la lana, agentes para la colada fina, agentes para el lavado de cortinas, agentes para la colada de color, agentes para la limpieza de alfombras, agentes de impregnación, etc.
Además los oligoésteres pueden emplearse también en agentes para el enjuagado suavizantes de la colada. La adición de los productos a los agentes para el enjuagado suavizante de la colada, que contienen usualmente, de manera principal, tensoactivos catiónicos, amplía el espectro de actividad del producto para el enjuagado suavizante puesto que los tensoactivos catiónicos actúan preferentemente sobre las fibras textiles naturales, tales como por ejemplo los tejidos de algodón. Los oligoésteres según la invención amplían el espectro de actividad sobre los materiales de fibras sintéticas, especialmente en los tipos de tejidos que contienen poliéster. Los oligoésteres no iónicos presentan una buena compatibilidad con las materias primas, catiónicas, con respecto a los agentes para el enjuagado suavizante y pueden emplearse por lo tanto conjuntamente en el tratamiento final de la colada y para el cuidado de la colada.
Ejemplo 1
Se dispusieron en un matraz, con varios cuellos, de 2 litros, con agitador de vidrio, baño de calefacción, introducción de gas protector, equipo de destilación, columna de cuerpos de relleno, puente de destilación, distribuidor de vacío, matraces de destilación, trampa de refrigeración y termómetro interno, en total, 640 g (1,45 moles) de monometileter de polietilenglicol con un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 440 g/mol (MARLIPAL® 1/12 de la firma CONDEA Chemie GmbH), 388 g (2,0 moles) de tereftalato de dimetilo, 110,5 g (1,2 moles) de glicerina, 145,8 g (1,4 moles) de neopentilglicol, 1,0 g de 2,6-di-terc.-butil-p-cresol (Ionol® de Shell) así como 1 ml de ortotitanato de tetraisopropilo bajo gas protector.
La mezcla de la reacción se calentó, lentamente, hasta temperaturas de 150 hasta 220ºC y se recogió el metanol formado. Una vez que se había recogido la mayor parte de la cantidad de metanol teóricamente esperable, se refrigeró la mezcla de la reacción, la columna se sometió a aspiración, se aplicó vacío y la mezcla se calentó, de nuevo, hasta 230ºC como máximo. La mezcla de diol-/poliol, no convertida durante la reacción, se recogió en éste caso en forma de destilado.
Una vez que el oligoéster había alcanzado un índice de hidroxilo de aproximadamente 90 mg de KOH/g de substancia, se interrumpió la reacción. El producto se presentó en forma de aceite amarillo, de baja viscosidad.
Ejemplo 2
De manera análoga a la del ejemplo 1 se hicieron reaccionar, en total, 883 g (2,0 moles) de monometileter de polietilenglicol con un peso molecular, promedio en peso, de aproximadamente 440 g/mol (MARLIPAL® 1/12 de la firma CONDEA Chemie GmbH), 534 g (2,75 moles) de tereftalato de dimetilo, 227,9 g (2,5 moles) de glicerina, 68,3 g (1,1 moles) de monoetilenglicol, 1,0 g de 2,6-di-terc.-butil-p-cresol (Ionol® de Shell) así como 1 ml de ortotitanato de tetraisopropilo.
Una vez que el oligoéster había alcanzado un índice de hidroxilo de 112 mg de KOH/g de substancia, se interrumpió la reacción. El producto se presentó en forma de aceite amarillo, de baja viscosidad.
Ejemplo 3
De manera análoga a la del ejemplo 1 se hicieron reaccionar, en total, 1168 g (2,65 moles) de monometileter de polietilenglicol con un peso molecular, promedio en peso, de aproximadamente 440 g/mol (MARLIPAL® 1/12 de la firma CONDEA Chemie GmbH), 437 g (2,25 moles) de tereftalato de dimetilo, 165,8 g (1,8 moles) de glicerina, 1,0 g de 2,6-di-terc.-butil-p-cresol (Ionol® de Shell) así como 1 ml de ortotitanato de tetraisopropilo.
Una vez que el oligoéster había alcanzado un índice de hidroxilo de 68 mg de KHO/g de substancia, se interrumpió la reacción. El producto se presentó en forma de aceite amarillo.
Ejemplo 4
De manera análoga a la del ejemplo 1se hicieron reaccionar, en total, 800,0 g (1,8 moles) de monometileter de polietilenglicol con un peso molecular, promedio en peso, de aproximadamente 440 g/mol (MARLIPAL® 1/12 de la firma CONDEA Chemie GmbH), 485,5 g (2,5 moles) de tereftalato de dimetilo, 184,2 g (2,0 moles) de glicerina, 95,1 g (1,25 moles) de 1,2-propilenglicol, 1,0 g de 2,6-di-terc.-butil-p-cresol (Ionol® de Shell) así como 1 ml de ortotitanato de tetraisopropilo.
Una vez que el oligoéster había alcanzado un índice de hidroxilo de 106 mg de KOH/g de substancia, se interrumpió la reacción. El producto se presentó en forma de aceite amarillo, viscoso.
Ejemplo 5 Rendimiento de limpieza sobre superficies duras
Se determinó el rendimiento de limpieza de acuerdo con los métodos de ensayo de la asociación industrial de los agentes para el fregado y el cuidado para la determinación del valor de utilización de los limpiadores universales (norma de calidad de la asociación industrial de los agentes para el fregado y la limpieza e.V. (IPP), Frankfurt a.M.; norma de calidad para el cuidado de los suelos y agentes de limpieza para suelos; Seifen Öle Fette Wachse, 112(10)1986). En éste ensayo de fregado se repasa una lámina de material sintético, ensuciada para el ensayo, con ayuda de una esponjita, que está embebida con la solución del agente de limpieza, bajo condiciones definidas. La concentración de ensayo fue de 1 g de tensoactivo/l de solución de agentes de limpieza. La suciedad para ensayo IPP era una mezcla constituida por bencina, aceite y pigmento de hollín. Mediante el procedimiento de limpieza se eliminó la suciedad de la superficie del material sintético. El efecto de limpieza se determinó con ayuda de un aparato para la medida del color como aclarado frente al soporte de la suciedad, blanco, no tratado.
Se determinó, con ayuda del ensayo de fregado, el rendimiento de limpieza de los limpiadores universales, usuales en el comercio, APC producto comercial I y APC producto comercial II y de la formulación APC III. A continuación se añadieron a los productos de limpieza los oligoésteres según la invención en concentraciones de 0,5; 1,0 o bien 1,5% en peso (referido al conjunto de la formulación) y se determinó de nuevo el rendimiento de limpieza. Se llevaron a cabo varias determinaciones y se calculó el valor medio.
Producto comercial APC I
De la firma GENERAL® Bergfrühling (UBA 0416 4747)
Limpiador universal a base de alcohol etersulfato, alcohol-EO-PO, jabón e isopropanol. Contenido en WAS (substancia con actividad de lavado): 9,5% en peso.
Oligoéster Oligoéster
Ejemplo 2 en tanto % en peso Aclarado en tanto % Ejemplo 3 en tanto % en peso Aclarado en tanto %
- 57 - 57
0,5 65 0,5 68
1,0 76 1,0 75
1,5 79 1,5 78
Mediante la adición de los oligoésteres según la invención pudo aumentarse, significativamente, el rendimiento de limpieza. Por el contrario la adición del producto comercial ZECON® 5126 (1% en peso de polímero, fabricante: DuPont) al producto comercial APC I no provocó una mejora del aclarado.
Producto comercial APC II
Meister PROPER® (UBA 0673 3121)
Limpiador universal a base de sulfatos de alcoholes grasos, alcohol etoxilato, sulfonato de cumol, citrato e isopropanol. Contenido en WAS: 8% en peso.
Oligoéster Oligoéster
Ejemplo 2 en tanto % en peso Aclarado en tanto % Ejemplo 3 en tanto % en peso Aclarado en tanto %
- 50 - 50
0,5 54 0,5 62
1,0 61 1,0 71
1,5 65 1,5 75
Mediante la adición de los oligoésteres según la invención pudo aumentarse significativamente el rendimiento de limpieza.
Formulación APC III (datos en tanto % en peso)
MARLON® A 350 (LAS-Na, CONDEA Chemie) 16,0%
MARLIPAL® 24/70 (C12- 14-Alcohol-7EO, CONDEA Chemie) 8,0%
SERDOLAMIDE® PPF 67(Dietanolamida de ácidos grasos de coco, CONDEA Servo) 0,5%
Agua hasta 100
Contenido en WAS 16,5%
Valor del pH (sin dilución) aproximadamente 8
Oligoéster Oligoéster
Ejemplo 2 en tanto % en peso Aclarado en tanto % Ejemplo 3 en tanto % en peso Aclarado en tanto %
- 53 - 53
0,5 55 0,5 55
1,0 70 1,0 75
Mediante la adición de los oligoésteres según la invención pudo aumentarse significativamente el rendimiento de limpieza.
Ejemplo 6 Compatibilidad con formulaciones de agentes de limpieza
Para ensayar la compatibilidad se incorporaron los oligoésteres según la invención, bajo agitación, a temperatura ambiente, en productos de agentes de limpieza. El aspecto y la homogeneidad de los agentes de limpieza se evaluaron directamente tras la incorporación y tras un almacenamiento de 4 semanas de duración, a temperatura ambiente.
Los oligoésteres presentan una buena compatibilidad con las formulaciones de los agentes de limpieza. Éstos pueden incorporarse de manera homogénea y estable al almacenamiento en los productos de ensayo producto comercial APC I, producto comercial APC II y formulación APC III.
1

Claims (11)

1. Oligoésteres anfifilos y no iónicos, esparcibles a temperatura ambiente, caracterizados porque los oligoésteres pueden obtenerse mediante reacción de
(A)
desde un 20 hasta un 50% en moles de uno o varios compuestos de ácidos dicarboxílicos,
(B)
desde 10,1 hasta 29,9% en moles de uno o varios compuestos de poliol con al menos 3 grupos OH,
(C)
desde 10,1 hasta 50% en moles de uno o varios productos de adición de óxidos de alquileno, solubles en agua, de uno o varios óxidos de alquilenos con 2 hasta 4 átomos de carbono sobre un alcohol con 1 hasta 6 átomos de carbono en la proporción molar desde 4 hasta 100 moles de óxido de alquileno por 1 mol de alcohol y
(D)
desde 0 hasta 30% en moles de uno o varios compuestos de diol.
2. Oligoésteres según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque se emplea desde un 1 hasta un 10% en moles del compuesto de diol (D).
3. Oligoésteres según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque el producto de adición de óxidos de alquileno (C) es un producto de adición de 4 hasta 40 moles, preferentemente de 4 hasta 30 moles de óxido de etileno sobre metanol.
4. Oligoésteres según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque el peso molecular promedio en peso, del oligoéster es menor que 5000 g/mol.
5. Oligoésteres según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque el peso molecular promedio en peso, está comprendido entre 2000 y 5000 g/mol.
6. Oligoésteres según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque el peso molecular, promedio en peso, del producto de adición de óxidos de alquileno (C) es menor que 500 g/mol.
7. Formulación de limpieza que contiene desde un 0,01 hasta un 20% en peso de los oligoésteres según una de las reivindicaciones precedentes.
8. Concentrado que contiene desde un 50 hasta un 95% de oligoésteres según una de las reivindicaciones 1 a 6 y, además, uno o varios de los componentes citados a continuación: tensoactivos no iónicos, polialquilenglicoles, alquilenglicoles y agua.
9. Empleo de oligoésteres según una de las reivindicaciones 1 a 6 como aditivos en formulaciones de limpieza para la limpieza de superficies duras.
10. Empleo de los oligoésteres según una de las reivindicaciones 1 a 6 en agentes de lavado para usos industriales, agentes para la colada fina, agentes para la colada de color, agentes para la colada de cortinas, agentes para el aclarado suavizante de la colada así como agentes para la limpieza de alfombras y de impregnación.
11. Empleo de los oligoésteres según una de las reivindicaciones 1 a 6 en agentes para el tratamiento del cabello.
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Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10358097A1 (de) * 2003-12-10 2005-07-14 Sasol Germany Gmbh Verfahren zum Verhindern bzw. Minimieren der Farbredeposition unter Verwendung von Polyestern
DE102004056785A1 (de) * 2004-11-24 2006-06-01 Sasol Germany Gmbh Fließfähige, amphiphile und nichtionische Oligoester
DE102005027605A1 (de) * 2005-06-15 2006-12-28 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Geschirrspülmittelformulierungen enthaltend Oligoester
DE102005027604A1 (de) * 2005-06-15 2006-12-28 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Reinigungsmittel für harte Oberflächen
DE102007013217A1 (de) 2007-03-15 2008-09-18 Clariant International Ltd. Anionische Soil Release Polymere
DE102007062519A1 (de) * 2007-12-20 2009-06-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungsmittel
DE102008023803A1 (de) 2008-05-15 2009-11-26 Clariant International Ltd. Additive für Wasch- und Reinigungsmittel
DE102008029939A1 (de) 2008-06-26 2009-12-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Schmutzabweisendes Reinigungsmittel
JP5431805B2 (ja) 2009-06-24 2014-03-05 富士フイルム株式会社 組成物、化合物及び被膜形成方法
JP5662726B2 (ja) * 2009-09-28 2015-02-04 富士フイルム株式会社 複合アルコールエステル組成物及びその製造方法、並びにその用途
US8425727B2 (en) * 2010-01-22 2013-04-23 Clariant Finance (Bvi) Limited Method for increasing glueability of paper or paperboard
HUE025312T2 (en) 2010-04-01 2016-02-29 Unilever Nv Structure of detergent fluids with hydrogenated castor oil
EP2495300A1 (en) 2011-03-04 2012-09-05 Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House Structuring detergent liquids with hydrogenated castor oil
FR2973034B1 (fr) 2011-03-21 2014-05-02 Ard Sa Nouvelles compositions d'oligomeres polyesters et utilisation comme agents tensioactifs
EP2476743B1 (en) 2011-04-04 2013-04-24 Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House Method of laundering fabric
EP2522714A1 (en) 2011-05-13 2012-11-14 Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House Aqueous concentrated laundry detergent compositions
EP2707472B1 (en) 2011-05-13 2015-07-08 Unilever PLC Aqueous concentrated laundry detergent compositions
EP2522715A1 (en) 2011-05-13 2012-11-14 Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House Aqueous concentrated laundry detergent compositions
WO2013139702A1 (en) 2012-03-21 2013-09-26 Unilever Plc Laundry detergent particles
CN105378043B (zh) * 2013-07-31 2018-06-05 富士胶片株式会社 复合聚酯组合物的制造方法、复合聚酯组合物、润滑剂组合物及润滑剂
WO2016155993A1 (en) 2015-04-02 2016-10-06 Unilever Plc Composition
WO2017102402A1 (en) 2015-12-14 2017-06-22 Unilever N.V. Isotropic detergent composition comprising weight-efficient polymers
EP3190167B1 (en) 2016-01-07 2018-06-06 Unilever PLC Bitter pill
WO2017133879A1 (en) 2016-02-04 2017-08-10 Unilever Plc Detergent liquid
CN109312522A (zh) 2016-06-09 2019-02-05 荷兰联合利华有限公司 洗衣产品
WO2017211697A1 (en) 2016-06-09 2017-12-14 Unilever Plc Laundry products
WO2018127390A1 (en) 2017-01-06 2018-07-12 Unilever N.V. Stain removing composition
CN110998014A (zh) 2017-06-09 2020-04-10 荷兰联合利华有限公司 洗衣液分配***
WO2019038187A1 (en) 2017-08-24 2019-02-28 Unilever Plc IMPROVEMENTS RELATING TO THE CLEANING OF FABRICS
WO2019038186A1 (en) 2017-08-24 2019-02-28 Unilever Plc IMPROVEMENTS RELATING TO THE CLEANING OF FABRICS
WO2019063402A1 (en) 2017-09-29 2019-04-04 Unilever Plc LAUNDRY PRODUCTS
CN216764833U (zh) 2017-10-05 2022-06-17 联合利华知识产权控股有限公司 储器的组合
EP3680317B1 (en) 2019-01-11 2022-08-24 Henkel AG & Co. KGaA Colour protection detergents
EP3835396A1 (en) * 2019-12-09 2021-06-16 The Procter & Gamble Company A detergent composition comprising a polymer

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4588516A (en) * 1984-12-26 1986-05-13 Schwartz Lenore F Cleaning liquid and process of using same
DE4001415A1 (de) * 1990-01-19 1991-07-25 Basf Ag Polyester, die nichtionische tenside einkondensiert enthalten, ihre herstellung und ihre verwendung in waschmitteln
DE69629631T2 (de) * 1995-07-06 2004-03-11 Unilever N.V. Schmutzabweisende Polyetherester und diese enthaltende Waschmittelzusammensetzungen
GB2304727A (en) * 1995-09-11 1997-03-26 Unilever Plc Fabric conditioning compositions
DE19735715A1 (de) * 1997-08-18 1999-02-25 Huels Chemische Werke Ag Amphiphile Polymere auf Basis von Polyestern mit einkondensierten acetalischen Gruppen, die bei Raumtemperatur flüssig sind, sowie ihr Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln
DE19826356A1 (de) 1998-06-12 1999-12-16 Clariant Gmbh Schmutzablösevermögende Oligoester

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Publication number Publication date
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DK1313787T3 (da) 2004-08-16
CN1462288A (zh) 2003-12-17

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