DE102007062519A1 - Reinigungsmittel - Google Patents

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Abstract

Ein wässriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen enthält (I) einen Wirkstoff ausgewählt aus der Gruppe umfassend Alkylbenzolsulfonsäure, Fettsäure, Alkylethersulfonsäure und Mischungen von mindestens zweien aus diesen, (II) einen Oligoester, erhältlich durch Umsetzung von (A) 20 bis 50 Mol-% mindestens einer Dicarbonsäure-Verbindung, (B) 10,1 bis 29,9 Mol-% mindestens einer Polyol-Verbindung mit mindestens 3 OH-Gruppen, (C) 10,1 bis 50 Mol-% mindestens eines wasserlöslichen Alkylenoxid-Anlagerungsproduktes mindestens eines C2- bis C4-Alkylenoxids an einen C1- bis C6-Alkohol im Molverhältnis 4 bis 100 Mol Alkylenoxid zu 1 Mol Alkohol und (D) 0 bis 30 Mol-% mindestens einer Diol-Verbindung, und (III) Wasserstoffperoxid.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein flüssiges bleichmittelhaltiges Reinigungsmittel für harte Oberflächen.
  • Bleichmittelhaltige flüssige Reiniger auf Sauerstoffbasis sind nur im sauren oder neutralen pH Bereich stabil. Im alkalischen Bereich spalten sie schnell Sauerstoff ab. Eine reinigungseffektive Fettspaltung (d. h. die Überführung des Fettes in einen wasserlöslichen Zustand) ist aber nur im alkalischen Bereich möglich. Somit besteht eine Unvereinbarkeit zwischen der Forderung nach Stabilität eines flüssigen bleichmittelhaltigen Mittels einerseits und der Forderung nach hoher Reinigungsleistung gegenüber Fetten und Ölen andererseits. Nichtwäßrige Lösungsmittel sind im sauren Bereich zwar oft wirksam in der Fettentfernung, reichen aber in ihrer Effizienz normalerweise entweder nicht an die Leistung üblicher Tenside heran oder sind ökologisch unangebracht.
  • Wünschenswert ist daher ein neuer Reinigungsmechanismus für bleichmittelhaltige Reiniger, der nicht auf einer Fettspaltung mit Alkalien oder die Löslichkeit von Fetten in Lösungsmitteln beruht und trotz allem eine sehr gute Ablösung von Fetten und Ölen gewährleistet.
  • Gegenstand der Erfindung, mit der diesem Wunsch nachgekommen wird, ist ein wasserhaltiges bleichmittelhaltiges Reinigungsmittel, das einen pH-Wert im Bereich von 0,5 bis 7 aufweist, enthaltend (I) einen Wirkstoff ausgewählt aus der Gruppe umfassend Alkylbenzolsulfonsäure, Fettsäure, Alkylethersulfonsäure und Mischungen von mindestens zweien aus diesen, (II) einen Oligoester, erhältlich durch Umsetzung von (A) 20 bis 50 mol% mindestens einer Dicarbonsäure-Verbindung, (B) 10,1 bis 29,9 mol% mindestens einer Polyol-Verbindung mit mindestens 3 OH-Gruppen, (C) 10,1 bis 50 mol% mindestens eines wasserlöslichen Alkylenoxid-Anlagerungsproduktes mindestens eines C2- bis C4-Alkylenoxids an einen C1- bis C6-Alkohol im Molverhältnis 4 bis 100 Mol Alkylenoxid zu 1 Mol Alkohol und (D) 0 bis 30 mol% mindestens einer Diol-Verbindung, und (III) Wasserstoffperoxid.
  • Das erfindungsgemäße Mittel enthält mindestens eines der unter (I) genannten anionischen Tenside. Alkylethersulfate (Fettalkoholethersulfate, INCI Alkyl Ether Sulfates) sind Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen, d. h. mit aliphatischen geradkettigen oder ein oder mehrfach verzweigten, acyclischen oder cyclischen, gesättigten oder ein oder mehrfach ungesättigten, vorzugsweise geradkettigen, acyclischen, gesättigten, Alkoholen mit 6 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18, insbesondere 10 bis 16 und besonders bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade (n = 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 20, insbesondere 1 bis 10, besonders bevorzugt 2 bis 4). Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind niederethoxylierte Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, beispielsweise 2 EO, wie C12-14-Fettalkohol+2EO-sulfat.
  • Im Rahmen dieser Erfindung bevorzugte Alkylbenzolsulfonate sind C8-C18-Alkylbenzolsulfonate, insbesondere solche mit etwa 12 C-Atomen im Alkylteil.
  • Bevorzugte Fettsäuren sind Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure, sowie aus natürlichen Fetten beziehungsweise Ölen, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Talgfett beziehungsweise -öl, abgeleitete Fettsäuren und Fettsäuregemische. Insbesondere sind solche Seifengemische bevorzugt, die zu mindestens 50 Gew.-% bis zu 100 Gew.-% aus gesättigten C12-C18-Fettsäuren und gegebenenfalls bis zu 50 Gew.-% aus Ölsäure zusammengesetzt sind. Vorzugsweise ist Fettsäure in erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-% enthalten.
  • In bevorzugten Ausführungsformen erfindungsgemäßer Mittel enthalten diese als Wirkstoff (I) Fettsäure, eine Kombination aus Alkylbenzolsulfonsäure und Fettsäure oder eine Kombination aus Fettsäure und Alkylethersulfonsäure. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 8 Gew.-% des Wirkstoffs (I).
  • Gewünschtenfalls können die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich, wenn auch weniger bevorzugt, weitere Aniontenside wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate, C8-C20-Alkansulfonate, Sulfobernsteinsäuremono- und -di-C8-C18-Alkylester, C8-C18-α-Olefinsulfonate, sulfonierte C8-C18-Fettsäuren, C8-C22-Carbonsäureamidethersulfate, C8-C18-Alkylpolyglykolethercarboxylate, C8-C18-N-Acyltauride und C8-C18-Alkylisethionate beziehungsweise deren Mischungen enthalten. Als Alkylsulfate (Fettalkoholsulfate, FAS) werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alkylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Besonders bevorzugt sind dabei die C10-C16-Alkylsulfate, insbesondere die C12-14-Alkylsulfate. Des Weiteren können auch Alkylsulfate mit ein- oder mehrfach verzweigten Alkylketten oder cyclischen Alkylresten eingesetzt werden. Für die C-Kette der genannten anderen gegebenenfalls enthaltenen Aniontenside gilt das gleiche.
  • Die anionischen Tenside werden zwar ansonsten üblicherweise als Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und/oder Mono-, Di- beziehungsweise Trialkanolammoniumsalz eingesetzt, liegen in den erfindungsgemäßen Mitteln – wenn vorhanden – aufgrund des sauren pH-Wertes ganz oder zumindest teilweise in Form ihrer korrespondierenden Säure vor.
  • Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält Oligoester (II), vorzugsweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,05 Gew.-% bis 2 Gew.-%. Derartige Oligoester (II) und Verfahren zu ihrer Herstellung sind aus der internationalen Patentanmeldung WO 02/26927 bekannt. Als Dicarbonsäure-Verbindung (A) können aliphatische und/oder aromatische Dicarbonsäuren beziehungsweise deren Ester oder Anhydride eingesetzt werden. Die Dicarbonsäure-Verbindungen weisen – bezogen auf die Dicarbonsäure beziehungsweise Dicarbonsäure-Gruppe – vorzugsweise 3 bis 40 Kohlenstoffatome auf. Aromatische Dicarbonsäure-Verbindungen können insbesondere Terephthalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäure, deren Mono- und Dialkylester mit C1- bis C8-Alkoholen, wie zum Beispiel Dimethylterephthalat sein, wobei auch Gemische dieser Verbindungen möglich sind. Beispiele für aliphatische Dicarbonsäure-Verbindungen sind Malonsäure-, Bernsteinsäure-, Fumarsäure-, Maleinsäure-, Glutarsäure-, Adipinsäure-, Pimelinsäure-, Korksäure-, Azelainsäure- und Sebacinsäure-dialkylester. Besonders bevorzugt werden Terephthalsäure, Isopthalsäure und Phthalsäure sowie deren Dimethyl-, Diethyl-, Dipropyl- und Dibutylestereingesetzt.
  • Die Polyol-Verbindungen (B) weisen vorzugsweise 3 bis 12 Kohlenstoffatome auf. Als Beispiele für die Polyol-Verbindungen (B) mit mindestens 3 OH-Gruppen sind Pentaerythrit, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, 1,2,3-Hexantriol, Sorbit, Mannit, Mono-, Di- und Triglycerin, 1,2,3-Butantriol, 1,2,4-Butantriol und Gemische aus mindestens zweien von diesen zu nennen. Bevorzugt ist der Einsatz von Glycerin.
  • Beispiele für Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte (C) sind Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid beziehungsweise deren Mischungen an aliphatische C1- bis C6-Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol oder Butanol. Bevorzugt sind Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Methanol, darunter bevorzugt solche von 4 bis 40 mol, insbesondere 4 bis 30 Mol Ethylenoxid an 1 mol Methanol.
  • Als Diol-Verbindung (D) können beispielsweise Ethylenglykol, 1,2- bzw. 1,3-Propylenglykol, Neopentylglykol, 1,2-Butylenglykol, 3-Methoxy-1,2-propylenglykol sowie deren Dimere und Trimere eingesetzt werden. Die Diol Verbindung (D) weist vorzugsweise 2 bis 20 Kohlenstoffatome auf. Grundsätzlich sind auch Mischungen verschiedener Diole möglich. Bevorzugte Diole sind Ethylenglykol und/oder Propylenglykol.
  • Die Synthese der Oligoester (II) kann in Form einer direkten Umsetzung aller Monomerbausteine in einem Schritt erfolgen, so dass statistische Polymere erhalten werden. Eine andere Herstellungsweise ist eine Mehrschrittsynthese zum Beispiel derart, dass eine Vorkondensation verschiedener Bausteine erfolgt. Vorzugsweise ist der Oligoester (II) unter Verwendung von im Wesentlichen keiner weiteren Komponente als den unter (A) bis (D) genannten hergestellt. Die gewichtsmittlere Molmasse des Oligoesters (II) ist vorzugsweise kleiner als 5000 g/mol und liegt insbesondere im Bereich von 2000 g/mol bis unter 5000 g/mol.
  • Das Gewichtsverhältnis des Wirkstoffs (I) zu dem Oligoester (II) liegt vorzugsweise im Bereich von 1:2 bis 1:10, insbesondere von 1:3 bis 1:8.
  • Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält als Komponente (III) Wasserstoffperoxid, vorzugsweise in Mengen von 0,05 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 8 Gew.-%.
  • Das Gewichtsverhältnis des Wirkstoffs (I) zu Wasserstoffperoxid (III) liegt vorzugsweise im Bereich von 1:2 bis 1:10, insbesondere von 1:3 bis 1:8.
  • Ein erfindungsgemäßes Mittel kann als zusätzliche Komponente (IV) nichtionisches Tensid, vorzugsweise in Mengen bis zu 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, enthalten. Als nichtionische Tenside sind vor allem C8-C18-Alkoholpolyglykolether, d. h. ethoxylierte und/oder propoxylierte Alkohole mit 8 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 2 bis 15 Ethylenoxid-(EO) und/oder Propylenoxideinheiten (PO), C8-C18-Carbonsäurepolyglykolester mit 2 bis 15 EO, beispielsweise Talgfettsäure+6-EO-ester, ethoxylierte Fettsäureamide mit 12 bis 18 C-Atomen im Fettsäureteil und 2 bis 8 EO, langkettige Aminoxide mit 14 bis 20 C-Atomen und langkettige Alkylpolyglycoside mit 8 bis 14 C-Atomen im Alkylteil und 1 bis 3 Glycosideinheiten zu erwähnen. Beispiele derartiger Tenside sind Oleyl-Cetyl-Alkohol mit 5 EO, Nonylphenol mit 10 EO, Laurinsäurediethanolamid, Kokosalkyldimethylaminoxid und Kokosalkylpolyglucosid mit im Mittel 1,4 Glucoseeinheiten. Weiterhin können auch endgruppenverschlossene C8-C18-Alkylalkoholpolyglykolether eingesetzt werden, d. h. Verbindungen, in denen die üblicherweise freie OH-Gruppe der C8-C18-Alkylalkoholpolyglykolether verethert ist. Als weitere nichtionische Tenside können stickstoffenthaltende Tenside enthalten sein, z. B. Fettsäurepolyhydroxyamide, beispielsweise Glucamide, und Ethoxylate von Alkylaminen, vicinalen Diolen und/oder Carbonsäureamiden, die Alkylgruppen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, besitzen. Der Ethoxylierungsgrad dieser Verbindungen liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. C8-C18-Alkoholpolyglykolether und deren endgruppenverschlossene Derivate sind besonders bevorzugt.
  • Das Gewichtsverhältnis des Wirkstoffs (I) zu nichtionischem Tensid (IV) liegt vorzugsweise im Bereich von 1:1 bis 1:8, insbesondere von 1:2 bis 1:5.
  • Neben den bisher genannten Tensidtypen kann das erfindungsgemäße Mittel gewünschtenfalls, wenn auch weniger bevorzugt, auch Kationtenside und/oder amphotere Tenside enthalten.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel können zur Einstellung eines im Wesentlichen sauren pH-Wertes von 0,5 bis 7, vorzugsweise 1 bis 6,5 und insbesondere 2 bis 6 zusätzlich Säuren enthalten. Als Säuren eignen sich insbesondere kürzerkettige Carbonsäuren mit bis zu 6 C-Atomen, wobei es sich um Mono-, Di- oder Polycarbonsäuren handeln kann, wie zum Beispiel Essigsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure oder auch Amidosulfonsäure, aber auch Mineralsäuren wie Salzsäure, Schwefelsäure und Salpetersäure beziehungsweise deren Mischungen. Besonders bevorzugt sind Säuren, ausgewählt aus der Gruppe, umfassend Amidosulfonsäure, Zitronensäure und Ameisensäure sowie deren Mischungen. Sie werden in solchen Mengen eingesetzt, dass sich ein pH-Wert des Mittels im gewünschten Bereich ergibt, beispielsweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 Gew.-% bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 3 Gew.-%.
  • Neben Wasser können die erfindungsgemäßen Mittel gewünschtenfalls organische Lösungsmittel enthalten. Als organische Lösungsmittel können beispielsweise beispielsweise gesättigte oder ungesättigte, vorzugsweise gesättigte, verzweigte oder unverzweigte C1-20-Kohlenwasserstoffe, bevorzugt C2-15-Kohlenwasserstoffe, die auch Hydroxygruppentragen können, Polydiole, Ether, Alkohole, Ketone, Amide und/oder Ester, in Mengen von gegebenenfalls 0 bis 90 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 60 Gew.-%, jeweils bezogen auf die vorhandene Wassermenge, eingesetzt werden. Bevorzugt sind niedermolekulare polare Substanzen, wie beispielsweise Methanol, Ethanol, Propylencarbonat, Aceton, Acetonylaceton, Diacetonalkohol, Ethylacetat, 2-Propanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, Diethylenglykol, Dipropylenglycolmonomethylether und Dimethylformamid beziehungsweise deren Mischungen. Besonders bevorzugt ist Ethanol; besonders bevorzugte Mengen an organischem Lösungsmittel liegen im Bereich von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
  • Ein erfindungsgemäßes Mittel weist vorzugsweise eine Viskosität nach Brookfield (Modell DV-II+, Spindel 31, Drehfrequenz 20 min–1, 20°C) von 0,1 bis 200 mPa·s, insbesondere 0,5 bis 100 mPa·s, äußerst bevorzugt 1 bis 60 mPa·s, auf. Zu diesem Zweck kann das Mittel Viskositätsregulatoren enthalten. Die Menge an Viskositätsregulator in erfindungsgemäßen Mitteln beträgt gewünschtenfalls bis zu 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 Gew.-% bis 0,3 Gew.-%, insbesondere 0,01 Gew.-% bis 0,2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,01 Gew.-% bis 0,15 Gew.-%. Geeignete Viskositätsregulatoren sind beispielsweise organische natürliche Verdickungsmittel (Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine, Casein), organische abgewandelte Naturstoffe (Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose und dergleichen, Kernmehlether), organische vollsynthetische Verdickungsmittel (Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide) und anorganische Verdickungsmittel (Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuren). Zu den Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen zählen beispielsweise die hochmolekularen mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzten Homopolymere der Acrylsäure (INCI-Bezeichnung gemäß International Dictionary of Cosmetic Ingredients der The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA): Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind u. a. von der Fa. 3V Sigma unter dem Handelsnamen Polygel®, z. B. Polygel® DA, und von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich, z. B. Carbopol® 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000), Carbopol® 941 (Molekulargewicht ca. 1.250.000) oder Carbopol® 934 (Molekulargewicht ca. 3.000.000). Weiterhin fallen darunter folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS-Bezeichnung gemäß Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn® und Acusol® sowie von der Firma Degussa (Goldschmidt) unter dem Handelsnamen Tego® Polymer erhältlich sind, z. B. die anionischen nicht-assoziativen Polymere Aculyn® 22, Aculyn® 28, Aculyn® 33 (vernetzt), Acusol® 810, Acusol® 823 und Acusol® 830 (CAS 25852-37-3); (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C10-30-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich sind, z. B. das hydrophobierte Carbopol® ETD 2623 und Carbopol® 1382 (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie Carbopol® AQUA 30 (früher Carbopol® EX 473). Weitere Verdickungsmittel sind die Polysaccharide und Heteropolysaccharide, insbesondere die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Traganth, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z. B. propoxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z. B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethyl-methyl-cellulose oder Celluloseacetat. Ein in erfindungsgemäßen Mitteln besonders bevorzugter Polysaccharidverdicker ist das mikrobielle anionische Heteropolysaccharid Xanthan Gum, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Spezies unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2–15 × 106 produziert wird und beispielsweise von der Fa. Kelco unter den Handelsnamen Keltrol® und Kelzan® oder auch von der Firma Rhodia unter dem Handelsnamen Rhodopol® erhältlich ist. Als Verdickungsmittel können weiterhin Schichtsilikate eingesetzt werden. Hierzu zählen beispielsweise die unter dem Handelsnamen Laponite® erhältlichen Magnesium- oder Natrium-Magnesium-Schichtsilikate der Firma Solvay Alkali, insbesondere das Laponite® RD oder auch Laponite® RDS, sowie die Magnesiumsilikate der Firma Süd-Chemie, vor allem das Optigel® SH. Viskositätsregulatoren können insbesondere in erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln eingesetzt werden, die als Allzweckreiniger formuliert sind. Erfindungsgemäße Glasreiniger sind dagegen in einer besonders bevorzugten Ausführungsform frei von solchen Additiven.
  • Neben den genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie sie in derartigen Mitteln üblich sind. Dazu zählen insbesondere Farbstoffe, Duftstoffe (Parfümöle), Antistatikstoffe, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Komplexbildner für Erdalkaliionen, Enzyme, Desinfektionsmittel, UV-Absorber, Elektrolytsalze und UV-Stabilisatoren. Die Menge an derartigen Zusätzen liegt üblicherweise nicht über 2 Gew.-% im Reinigungsmittel. Die Untergrenze des Einsatzes hängt von der Art des Zusatzstoffes ab und kann beispielsweise bei Farbstoffen bis zu 0,001 Gew.-% und darunter betragen. Vorzugsweise liegt die Menge an Hilfsstoffen zwischen 0,01 Gew.-% und 1 Gew.-%.
  • Gewünschenfalls kann ein erfindungsgemäßes Mittel zusätzlich auch einen Wirkstoff zur Hydrophilierung von Oberflächen enthalten. Zur Hydrophilierung eignen sich insbesondere kolloidale Silica-Sole, in denen das Siliciumdioxid vorzugsweise nanopartikulär vorliegt. Kolloidale nanopartikuläre Silica-Sole im Sinne dieser Erfindung sind stabile Dispersionen von amorphem partikulärem Siliciumdioxid SiO2 mit Partikelgrößen im Bereich von 1 bis 100 nm. Vorzugsweise liegen die Teilchengrößen dabei im Bereich 3 bis 50 nm, besonders bevorzugt 4 bis 40 nm. Ein Beispiel für ein Silica-Sol, welches geeignet ist, im Sinne dieser Erfindung eingesetzt zu werden, ist das unter dem Handelsnamen Bindzil® 30/360 von der Firma Akzo erhältliche Silica-Sol mit einer Partikelgröße von 9 nm. Weitere geeignete Silica-Sole sind Bindzil® 15/500, 30/220, 40/200 (Akzo), Nyacol® 215, 830, 1430, 2034DI sowie Nyacol® DP5820, DP5480, DP5540 etc. (Nyacol Products), Levasil® 100/30, 100F/30, 100S/30, 200/30, 200F/30, 300F/30, VP 4038, VP 4055 (H. C. Starck/Bayer) oder auch CAB-O-SPERSE® PG 001, PG 002 (wässrige Dispersionen von CAB-O-SIL®, Cabot), Quartron PL-1, PL-3 (FusoChemical Co.), Köstrosol 0830, 1030, 1430 (Chemiewerk Bad Köstritz). Bei den eingesetzten Silica-Solen kann es sich auch um oberflächenmodifiziertes Silica handeln, das mit Natriumaluminat behandelt wurde (Alumina-modifiziertes Silica). Daneben lassen sich auch bestimmte Polymere zur Hydrophilierung von Oberflächen einsetzen. Als hydrophilierende Polymere sind insbesondere amphotere Polymer geeignet, beispielsweise Copolymere aus Acryl- oder Methacrylsäure und MAPTAC, DADMAC oder einer anderen polymerisierbaren quaternären Ammoniumverbindung. Weiterhin können auch Copolymere mit AMPS (2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure) verwendet werden. Polyethersiloxane, also Copolymere von Polymethylsiloxanen mit Ethylenoxid- oder Propylenoxidsegmenten sind weitere geeignete Polymere. Ebenfalls einsetzbar sind Acrylpolymere, Maleinsäure-Copolymere und Polyurethane mit Polyethylenglykol-Einheiten. Geeignete Polymere sind beispielsweise unter den Handelsnamen Mirapol Surf-S 100, 110, 200, 210, 400, 410, A 300, A 400 (Rhodia), Tegopren 5843 (Goldschmidt), Sokalan CP 9 (BASF) oder Polyquart Ampho 149 (Cognis) kommerziell erhältlich.
  • Der Wassergehalt des erfindungsgemäß wässrigen Mittels beträgt vorzugsweise mindestens 80 Gew.-%, insbesondere mindestens 90 Gew.-%.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel werden vorzugsweise anwendungsfertig formuliert. Eine Formulierung als vor der Anwendung entsprechend zu verdünnendes Konzentrat ist im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre jedoch ebenfalls möglich, wobei die Inhaltsstoffe dann vorzugsweise im oberen Bereich der jeweils angegebenen Mengenbereiche enthalten sind.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel können durch Aufmischen unmittelbar aus ihren Rohstoffen, anschließendes Durchmischen und gegebenenfalls abschließendes Stehen des Mittels bis zur Blasenfreiheit hergestellt werden.
  • Zu Anwendung wird das erfindungsgemäße Mittel auf die zu reinigende Oberfläche aufgetragen, beispielsweise mit Hilfe eines Tuches oder Schwammes, vorzugsweise als unverdünnte Flüssigkeit oder gewünschtenfalls in Form eines Schaums. Zur letztgenannten Variante eignet sich beispielsweise ein manuell aktivierter Sprühspender, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe, umfassend Aerosolsprühspender, selbst Druck aufbauende Sprühspender, Pumpsprühspender und Triggersprühspender, insbesondere Pumpsprühspender und Triggersprühspender mit einem Behälter aus Polyethylen, Polypropylen oder Polyethylenterephthalat. Solche Triggerflaschen werden beispielsweise von der Firma Afa-Polytec angeboten. Der Sprühkopf ist vorzugsweise mit einer Schaumdüse ausgestattet. Daneben können auch Pumpschaumspender, wie sie beispielsweise von der Firma Airspray, der Firma Keltec, der Firma Taplast oder auch der Daiwa Can Company angeboten werden, eingesetzt werden.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel können zur Glasreinigung verwendet werden, sowohl für Fenster als auch für Spiegel und sonstige Gläser. Sie können aber auch zur Reinigung harter Oberflächen dienen, vor allem bei glänzenden Oberflächen, bei denen ebenfalls eine gute Reinigungsleistung höchst wünschenswert ist. Harte Oberflächen im Sinne dieser Anmeldung sind daher neben Fenstern und Spiegeln sowie weiteren Glasoberflächen auch beispielsweise Oberflächen aus Keramik, Kunststoff, Metall oder auch (insbesondere lackiertem) Holz, die sich in Haushalt und Gewerbe finden, etwa Badkeramik, Küchenoberflächen oder Fußböden.
  • Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist daher die Verwendung eines erfindungsgemäßen wässrigen Reinigungsmittels zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Glas.
  • Beispiele
  • Es wurden erfindungsgemäße Reinigungsmittel E1 bis E3 sowie die nicht vom Gegenstand dieser Anmeldung umfassten Vergleichsformulierungen V1 und V2 hergestellt, deren Zusammensetzung der nachfolgenden Tabelle zu entnehmen ist. Dabei sind alle Mengen in Gew.-% des Aktivstoffs, bezogen auf das jeweilige gesamte Mittel, angegeben
    Zusammensetzung [Gew.-%] E1 E2 E3 V1 V2
    Oligoester 0,5 0,7 0,7 -
    C12-Alkylbenzolsulfonsäure 3,0 3,0 3,0 3,0 -
    Fettsäure 0,4 0,4 0,4 -
    Wasserstoffperoxid 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
    Fettalkoholethoxylat 7EO 1 1 1 1 3,0
    Fettalkoholethoxylat 5EO 1 1 1 1 2,0
    Ethanol 2 2 2 2 2,0
    Citronensäure 0,3 0,25 0,35 0,35 0,5
    Xanthan gum 0,15 0,15 0,15 0,15 -
    Parfüm 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06
    Wasser auf 100
    pH-Wert 6 4,5 6,5 6,5 4,5
    Reinigungsleistung gem. IPP 83/21 (% Remission) 57 57 56 41 39
  • Man erkennt, dass die Reinigungsleistung der erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E3 deutlich höher ist als die der Vergleichsrezepturen V1 und V2.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • - WO 02/26927 [0011]

Claims (13)

  1. Wasserhaltiges bleichmittelhaltiges Reinigungsmittel, das einen pH-Wert im Bereich von 0,5 bis 7 aufweist, enthaltend (I) einen Wirkstoff ausgewählt aus der Gruppe umfassend Alkylbenzolsulfonsäure, Fettsäure, Alkylethersulfonsäure und Mischungen von mindestens zweien aus diesen, (II) einen Oligoester, erhältlich durch Umsetzung von (A) 20 bis 50 mol% mindestens einer Dicarbonsäure-Verbindung, (B) 10,1 bis 29,9 mol% mindestens einer Polyol-Verbindung mit mindestens 3 OH-Gruppen, (C) 10,1 bis 50 mol% mindestens eines wasserlöslichen Alkylenoxid-Anlagerungsproduktes mindestens eines C2- bis C4-Alkylenoxids an einen C1- bis C6-Alkohol im Molverhältnis 4 bis 100 Mol Alkylenoxid zu 1 Mol Alkohol und (D) 0 bis 30 mol% mindestens einer Diol-Verbindung, und (III) Wasserstoffperoxid.
  2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich (IV) nichtionisches Tensid enthält.
  3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Kombination aus Alkylbenzolsulfonsäure und Fettsäure oder eine Kombination aus Fettsäure und Alkylethersulfonsäure enthält.
  4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 8 Gew.-% des Wirkstoffs (I) enthält.
  5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,05 Gew.-% bis 2 Gew.-% des Oligoesters (II) enthält.
  6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass in dem Oligoester (II) das Alkylenoxid-Anlagerungsprodukt (C) ein Anlagerungsprodukt von 4 bis 40 mol, insbesondere 4 bis 30 Mol Ethylenoxid an 1 mol Methanol ist.
  7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die gewichtsmittlere Molmasse des Oligoesters (II) kleiner als 5000 g/mol ist und insbesondere im Bereich von 2000 g/mol bis unter 5000 g/mol liegt.
  8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,05 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 8 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthält.
  9. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% nichtionisches Tensid enthält.
  10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis des Wirkstoffs (I) zu dem Oligoester (II) im Bereich von 1:2 bis 1:10, insbesondere von 1:3 bis 1:8 liegt.
  11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis des Wirkstoffs (I) zu Wasserstoffperoxid (III) im Bereich von 1:2 bis 1:10, insbesondere von 1:3 bis 1:8 liegt.
  12. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis des Wirkstoffs (I) zu nichtionischem Tensid (IV) im Bereich von 1:1 bis 1:8, insbesondere von 1:2 bis 1:5 liegt.
  13. Verwendung eines Reinigungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Glas.
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