ES2192928B1 - Mezclas sinergisticas de absorbedores de uv en poliolefinas. - Google Patents

Mezclas sinergisticas de absorbedores de uv en poliolefinas.

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Abstract

Mezclas sinergísticas de absorbedores de UV en poliolefinas. Estas composiciones comprenden mezclas de: a) por lo menos una hidroxibenzofenona y por lo menos un 2-hidroxibenzotriazol, con alguna salvedad; b) por lo menos una hidroxibenzofenona y por lo menos un 2-hidroxibenzotriazol, con alguna salvedad; c) por lo menos una hidroxibenzofenona y por lo menos una oxanilida; d) por lo menos un 2-hidroxifenilbenzotriazol y por lo menos una oxanilida; e) por lo menos una 2-hidxoxifeniltriacina y por lo menos una oxanilida; f) por lo menos una hidroxibenzofenona, por lo menos un 2-hidroxifenilbenzotriazol y por lo menos una oxanilida; g) por lo menos una hidroxifenilbenzofenona, por lo menos una oxanilida y por lo menos una 2-hidroxifeniltriacina; h) por lo menos un 2-hidroxifenilbenzotriazol, por lo menos una oxanilida y por lo menos una 2-hidroxifeniltriacina. Las composiciones de la invención son aptas para impedir la degradación de poliolefinas por acción del oxígeno atmosférico, de la humedad y de la luz UV.

Description

Mezclas sinergísticas de absorbedores de UV en poliolefinas.
El presente invento se refiere a nuevas composiciones poliolefínicas que contienen mezclas de diferentes absorbedores de UV.
Los efectos de oxígeno atmosférico, humedad y, en particular, luz UV resulta en la degradación del material polimérico. Esto se automanifiesta, por ejemplo, en la pérdida de resistencia mecánica, cambios en tono y finalmente rotura total del artículo polimérico. Como se sabe es posible retardar estos procedimientos de degradación en poliolefinas con el empleo de estabilizadores apropiados y existen numerosos documentos del arte anterior en este campo.
En el campo de los revestimientos, la PE-A-0453 describe que mezclas de absorbedores de W de hidroxifenil-benzotriazol con hidroxibenzofenona o con hidroxifenil-s-triacina conducen a mezclas sinergísticas que impiden que el tiempo de vida de los revestimientos inesperadamente prolongada se degraden.
Si bien existen documentos del arte anterior, tal como FR 2619814, que describen de forma genérica el empleo combinado de absorbedores de UV de oxalamida, particularmente en revestimientos, con absorbedores de W de benzofenona o benzotriazol, no existe sin embargo sugerencia en el arte anterior de las actuales combinaciones en poliolefinas.
Se ha encontrado ahora que ciertas combinaciones de absorbedores de UV de diferentes estructuras químicas son aptas para impedir sustancialmente la degradación de poliolefinas.
Las combinaciones del presente invento proporcionan un efecto de estabilización sinergístico inesperado para artículos de poliolefina. El efecto no es predecible a partir del espectro de absorción y no se ha observado con otras combinaciones de absorbedor de UV en poliolefinas.
Un objeto del presente invento es una composición poliolefínica que comprende como absorbedor de UV una mezcla de
a)
por lo menos una hidroxibenzofenona y por lo menos un 2-hidroxibenzotriazol con la salvedad de que la poliolefina es un polietileno de alta densidad del tipo ``Phillips'' o un polietileno del tipo de metaloceno;
b)
por lo menos una hidroxibenzofenona y por lo menos una 2-hidroxifeniltriacina, con la salvedad de que si la poliolefina es polipropileno, no está presente polivinilpiridina
c)
por lo menos una hidroxibenzofenona y por lo menos una oxanilida;
d)
por lo menos un 2-hidroxifenilbenzotriazol y por lo menos una oxanilida;
e)
por lo menos una 2-hidroxifeniltriacina y por lo menos una oxanilida;
f)
por lo menos una hidroxibenzofenona, por lo menos un 2-hidroxifenilbenzotriazol y por lo menos una oxanilida;
g)
por lo menos una hidroxibenzofenona, por lo menos una oxanilida y por lo menos una 2-hidroxifeniltriacina; o
h)
por lo menos un 2-hidroxifenilbenzotriazol, por lo menos una oxanilida y por lo menos una 2-hidroxifeniltriacina.
A continuación se citan poliolefinas apropiadas.
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que opcionalmente puede estar reticulado), por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y ultraalto peso molecular (HDPE-UHMW), polietileno de densidad medio (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), ppolietileno lineal de baja densidad (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE), metaloceno polietileno (m-PE) en particular m-LLDPE y metaloceno polipropileno (m-PP).
Poliolefinas, o sea los polímeros de monoolefinas ejemplificadas en el párrafo precedente, de preferencia polietileno y polipropileno, pueden prepararse con métodos diferentes y especialmente los siguientes:
a)
polimerización radicálica (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada).
b)
polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene normalmente uno o mas metales de los grupos IVb, Vb, VIb u VIII de la Tabla Periódica. Estos metales tienen usualmente uno mas ligandos, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden estar \pi- o \sigma-coordinados. Estos complejos metálicos pueden adoptar forma libre o fijados sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden utilizarse de por sí en la polimerización o pueden utilizarse activadores adicionales, típicamente alquilos metálicos, hidruros metálicos, haluros de metal alcalino, óxidos de alquilo metálico o alquiloxanos metálicos, siendo dichos metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden modificarse convenientemente con grupos adicionales de éster, éter, amina o silil éter. Estos sistemas catalíticos se denominan usualmente Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o catalizadores de sitio simple (SSC).
2. Mezcla de los polímeros citados bajo 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de tipos diferentes de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE), tipos de metaloceno con tipos convencionales (por ejemplo m-PE/PE-LLD, m-PE/PE-LD, m-PP/PP convencional).
De preferencia la poliolefina es polietileno o polipropileno.
Mezclas de absorbedor de W preferidos son:
a)
por lo menos una hidroxibenzofenona y por lo menos un 2-hidroxifenilbenzotriazol con la salvedad de que la poliolefina es un polietileno de alta densidad del tipo ``Phillips'' o un polietileno de tipo metaloceno;
b)
por lo menos una hidroxibenzofenona y por lo menos una 2-hidroxifeniltriacina, con la salvedad de que si la poliolefina es polipropileno, no está presente polivinilpiridina y;
c)
por lo menos una 2-hidroxifeniltriacina y por lo menos una oxanilida.
Las composiciones poliolefínicas preferidas son en donde la hidroxibenzofenona es de la fórmula I
1
el 2-hidroxifenilbenzotriazol tiene la fórmula IIa, IIb o IIc
2 
\newpage
la 2-hidroxifeniltriacina tiene la fórmula III
3
y la oxanilida tiene la fórmula (IV)
4 
\hskip4cm
(IV)
en donde
en los compuestos de la fórmula (I) v es un número entero de 1 a 3 y w es 1 ó 2 y los sustituyentes Z independientemente uno de otro son hidrógeno, halógeno, hidroxilo o alcoxilo con 1 a 12 átomos de carbono;
en los compuestos de la fórmula (IIa),
R_{1} es hidrógeno, alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, fenilalquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono y la fracción de alquilo, cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono o un radical de la fórmula
24
en donde
R_{4} y R_{5} independientemente uno de otro son alquilo con, en cada caso, 1 a 5 átomos de carbono o R_{4}, junto con el radical C_{n}H_{2n+1-m}, forma un radical cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono,
m es 1 ó 2, n es un número entero de 2 a 20 y
M es un radical de la fórmula -COOR_{6} en donde
R_{6} es hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxialquilo con, en cada caso, 1 a 20 átomos de carbono en la fracción de alquilo y en la fracción de alcoxilo o fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo, y
R_{3} es hidrógeno, cloro, alquilo o alcoxilo con, en cada caso, 1 a 4 átomos de carbono o -COOR_{6} en donde R_{6} es como se ha definido antes, siendo por lo menos uno de los radicales R_{1} y R_{2} distinto de hidrógeno;
en los compuestos de la fórmula (IIb)
T es hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
T_{1} es hidrógeno, cloro o alquilo o alcoxilo teniendo en cada caso 1 a 4 átomos de carbono,
n es 1 ó 2 y,
si n es 1,
T_{2} es cloro o un radical de la fórmula –OT_{3} o 25 y,
si n es 2, T_{2} es un radical de la fórmula26 u
-O-T_{9}-O- en donde
T_{3} es hidrógeno, alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono y está no sustituido o sustituido por 1 a 3 grupos hidroxilo o por -OCOT_{6}, alquilo que tiene 3 a 18 átomos de carbono, se interrumpe una vez o varias veces por -O- o -NT_{6}- y está no sustituido o sustituido por hidroxilo o -OCOT_{6}, cicloalquilo que tiene 5 a 12 átomos de carbono y está no sustituido o sustituido por hidroxilo y/o alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo que tiene 2 a 18 átomos de carbono y está no sustituido o sustituido por hidroxilo, fenilalquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo, o un radical de la fórmula -CH_{2}CH(OH)-T_{7} o 27,
T_{4} y T_{5} independientemente uno de otro son hidrógeno, teniendo alquilo 1 a 18 átomos de carbono, alquilo que tiene 3 a 18 átomos de carbono y está interrumpido una vez o varias veces por -O- o -NT_{6}-, cicloalquilo que tiene 5 a 12 átomos de carbono, fenilo, fenilo que está sustituido por alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo que tiene 3 a 8 átomos de carbono, fenilalquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo o hidroxialquilo que tiene 2 a 4 átomos de carbono,
T_{6} es hidrógeno, alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo que tiene 5 a 12 átomos de carbono, alquenilo que tiene 3 a 8 átomos de carbono, fenilo, fenilo que está sustituido por alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, fenilalquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo,
T_{7} es hidrógeno, alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, fenilo que está no sustituido o sustituido por hidroxilo, fenilalquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo, o -CH_{2}OT_{8},
T_{8} es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo que tiene 3 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo que tiene 5 a 10 átomos de carbono, fenilo, fenilo que está sustituido por alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, o fenilalquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo,
T_{9} es alquileno que tiene 2 a 8 átomos de carbono, alquenileno que tiene 4 a 8 átomos de carbono, alquinileno que tiene 4 átomos de carbono, ciclohexileno, alquileno que tiene 2 a 8 átomos de carbono y está interrumpido una vez o varias veces por -O-, o un radical de la fórmula
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}OT_{11}OCH_{2}CH(OH)CH_{2}- o -CH_{2}-C(CH_{2}OH)_{2}-CH_{2}-
T_{10} es alquileno que tiene 2 a 20 átomos de carbono y puede estar interrumpido una vez o varias veces por -O-, o ciclohexileno,
T_{11} es alquileno que tiene 2 a 8 átomos de carbono, alquileno que tiene 2 a 18 átomos de carbono y está interrumpido una vez o varias veces por -O-, 1,3-ciclohexileno, 1,4-ciclohexileno, 1,3-fenileno o 1,4-fenileno, o
T_{10} y T_{6}, junto con los dos átomos de nitrógeno, son un anillo de piperacina;
en los compuestos de la fórmula (IIc)
R'_{2} es alquilo de C_{1}-C_{12} y k es un número de 1 a 4;
en los compuestos de la fórmula (III)
u es 1 ó 2 y r es un número entero de 1 a 3, los sustituyentes
Y_{1} independientemente uno de otro son hidrógeno, hidroxilo, halogenometilo, alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono, alcoxilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, o halógeno,
si u es 1,
Y_{2} es alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, fenoxilo que está no sustituido o sustituido por hidroxilo, alcoxilo con 1 a 18 átomos de carbono, o halógeno, o está sustituido por alquilo o alcoxilo que tiene en cada caso 1 a 18 átomos de carbono o halógeno, alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono y está sustituido por -COOH, -COOY_{8}, -CONH_{2}, -CONHY_{9}, -CONY_{9}Y_{10}, -NH_{2}, -NHY_{9}, -NY_{9}Y_{10}, NHCOY_{11}, -CN y/o -OCOY_{11}, alquilo que tiene 4 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o mas átomos de oxígeno y está no sustituido o sustituido por hidroxilo o alcoxilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo que tiene 3 a 6 átomos de carbono, glicidilo, ciclohexilo que está no sustituido o sustituido por hidroxilo, alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono y/o -OCOY_{11}, fenilalquilo que tiene 1 a 5 átomos de carbono en la fracción de alquilo y está no sustituido o sustituido por hidroxilo, cloro y/o metilo, -COY_{12} o -SO_{2}Y_{13} o, si u es 2,
Y_{2} es alquileno que tiene 2 a 16 átomos de carbono, alquenileno que tiene 4 a 12 átomos de carbono, xilileno, alquileno que tiene 3 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o mas átomos de -O- y/o está sustituido por hidroxilo, -CH_{2}CH(OH)CH_{2}-O-Y_{15}-OCH_{2}(OH)CH_{2}, -CO-Y_{16}-CO-, -CO-NH-Y_{17}-NH-COo -(CH_{2})_{m} CO_{2}-Y_{18}-OCO-(CH_{2})_{m}, en donde
m es 1, 2 ó 3,
Y_{8} es alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo que tiene 3 a 18 átomos de carbono, alquilo que tiene 3 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno o azufre o -NT_{6}- y/o está sustituido por hidroxilo, alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono y está sustituido por -P(O)(OY_{14})_{2}, -NY_{9}Y_{10} o -OCOY_{11} y/o hidroxilo, alquenilo que tiene 3 a 18 átomos de carbono, glicidilo o fenilalquilo que tiene 1 a 5 átomos de carbono en la fracción de alquilo,
Y_{9} e Y_{10} independientemente uno de otro son alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxialquilo que tiene 3 a 12 átomos de carbono, dialquilaminoalquilo que tiene 4 a 16 átomos de carbono o ciclohexilo que tiene 5 a 12 átomos de carbono, o Y_{9} e Y_{10} juntos son alquileno, oxaalquileno o azaalquileno que tienen en cada caso 3 a 9 átomos de carbono,
Y_{11} es alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo que tiene 2 a 18 átomos de carbono, o fenilo,
Y_{12} es alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo que tiene 2 a 18 átomos de carbono, fenilo, alcoxilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono, fenoxilo, alquileno que tiene 1 a 12 átomos de carbono o fenilamino,
Y_{13} es alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, fenilo o alquilfenilo que tiene 1 a 8 átomos de carbono en el radical alquilo,
Y_{14} es alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono o fenilo,
Y_{15} es alquileno que tiene 2 a 10 átomos de carbono, fenileno o un grupo -fenileno-M-fenileno- en donde M es -O-, -S-, -SO_{2}, -CH_{2}- o -C(CH_{3})_{2}-,
Y_{16} es alquileno, oxaalquileno o tiaalquileno que tiene en cada caso 2 a 10 átomos de carbono, fenileno o alquinileno que tiene 2 a 6 átomos de carbono,
Y_{17} es alquileno que tiene 2 a 10 átomos de carbono, fenileno o alquilfenileno que tiene 1 a 11 átomos de carbono en la fracción de alquilo, e
Y_{18} es alquileno que tiene 2 a 10 átomos de carbono o alquileno que tiene 4 a 20 átomos de carbono y está interrumpido una o varias veces por oxígeno;
en los compuestos de la fórmula (IV) x es un número entero de 1 a 3 y los sustituyentes L son, independientemente uno de otro, hidrógeno, alquilo, alcoxilo o alquiltio que tienen en cada caso 1 a 22 átomos de carbono, fenoxilo o feniltio.
En los compuestos de la fórmula (IIa) R_{1} puede ser hidrógeno o alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, tal como metilo, etilo, propilo, butilo, hexilo, octilo, nonilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, nonadecilo e eicosilo y también isómeros ramificados correspondientes. Además, en adición a fenialquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo, por ejemplo bencilo, R_{1} puede ser también cicloalquilo que tiene 5 a 8 átomos de carbono, por ejemplo ciclopentilo, ciclohexilo y ciclooctilo, o un radical de la fórmula
24
en donde R_{4} y R_{5} independientemente uno de otro son alquilo con, en cada caso 1 a 5 átomos de carbono, en particular metilo, o R_{4}, junto con el radical C_{n}H_{2n+1-m}, forma un radical cicloalquilo que tiene 5 a 12 átomos de carbono, por ejemplo ciclohexilo, ciclooctilo y ciclodecilo. M es un radical de la fórmula -COOR_{6} en donde R_{6} no es solo hidrógeno sino también alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono o alcoxialquilo que tiene 1 a 20 átomos de carbono en cada una de las fracciones de alquilo y alcoxilo. Los radicales de alquilo apropiados R_{6} son los enumerados para R_{1}. Ejemplos de grupos de alcoxialquilo apropiados son -C_{2}H_{4}OC_{2}H_{5}, -C_{2}H_{4}OC_{8}H_{17} y -C_{4}H_{8}OC_{4}H_{9}. Como fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R_{6} es, por ejemplo, bencilo, cumilo, alfa-metilbencilo o fenilbutilo.
En adición a hidrógeno y halógeno, por ejemplo cloro y bromo, R_{2} puede ser también alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono. Ejemplos de estos radicales alquilo se indican en las definiciones de R_{1}. R_{2} puede ser también fenilalquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo, por ejemplo bencilo, un metilbencilo y cumilo.
Halógeno como un medio sustituyente significa en todos los casos fluoro, cloro, bromo o yodo, de preferencia cloro o bromo y mas preferentemente cloro.
Por lo menos uno de los radicales R_{1} y R_{2} debe ser distinto de hidrógeno.
En adición a hidrógeno o cloro, R_{3} es también alquilo o alcoxilo que tiene en cada caso 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo metilo, butilo, metoxilo y etoxilo, y también -COOR_{6}.
En los compuestos de la fórmula (IIb) T es hidrógeno o alquilo que tiene 1 a 6 átomos de carbono, tal como metilo y butilo, T_{1} no es solo hidrógeno o cloro, sino también alquilo o alcoxilo que tiene en cada caso 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo metilo, metoxilo y butoxilo, y, si n es 1, T_{2} es cloro o un radical de la fórmula -OT_{3} o -NT_{4}T_{5}. T_{3} es aquí hidrógeno o alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono (véase la definición de R_{1}). Estos radicales de alquilo pueden sustituirse por 1 a 3 grupos hidroxilo o por un radical -OCOT_{6}. Además, T_{3} puede ser alquilo que tiene 3 a 18 átomos de carbono (véase la definición de R_{1}) que está interrumpido una vez o varias veces por -O- o -NT_{6}- y está insustituido o sustituido por hidroxilo u -OCOT_{6}. Ejemplos de T_{3} como cicloalquilo son ciclopentilo, ciclohexilo o ciclooctilo. T_{3} puede ser también alquenilo que tiene 2 a 18 átomos de carbono. Radicales de alquenilo apropiados se derivan de los radicales alquilo enumerados en las definiciones de R_{1}. Estos radicales alquenilo puede estar sustituidos por hidroxilo. Ejemplos de T_{3} como fenilalquilo son bencilo, feniletilo, cumilo, alfa-metilbencilo o bencilo. T_{3} puede ser también un radical de la fórmula -CH_{2}CH(OH)-T_{7} o 27
Como T_{3}, T_{4} y T_{5} pueden ser, independientemente uno de otro, no solo hidrógeno sino también alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono o alquilo que tiene 3 a 18 átomos de carbono y está interrumpido una vez o varias veces por -O- o -NT_{6}-. T_{4} y T_{5} pueden ser también cicloalquilo que tienen 5 a 12 átomos de carbono, por ejemplo ciclopentilo, ciclohexilo y ciclooctilo. Ejemplos de T_{4} y T_{5} como grupos alquenilo pueden encontrarse en las ilustraciones de T_{3}. Ejemplos de T_{4} y T_{5} como fenilalquilo que tienen 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo son bencilo o fenilbutilo. Por último estos sustituyentes pueden ser también hidroxialquilo que tiene 1 a 3 átomos de carbono.
Si n es 2, T_{2} es un radical divalente de la fórmula 26 o-O-T_{9}-O-.
En adición a hidrógeno, T_{6} (véase también antes) es alquilo, cicloalquilo, alquenilo, arilo o fenilalquilo; ejemplos de estos radicales ya se han dado antes.
En adición a hidrógeno y los radicales de fenilalquilo y radicales de alquilo de cadena larga antes citados, T_{7} puede ser fenilo o hidroxifenilo y también -CH_{2}OT_{8} en donde T_{8} puede ser uno de los radicales alquilo, alquenilo, cicloalquilo, arilo o fenilalquilo enumerados.
El radical divalente T_{9} puede ser alquileno que tiene 2, a 8 átomos de carbono, y estos radicales pueden ser también ramificados. Esto es aplicable también a los radicales de alquenileno y alquinileno T_{9}. Así como ciclohexileno, T_{9} puede ser también un radical de la fórmula
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}OT_{11}OCH_{2}CH(OH)CH_{2}- o -CH_{2}C(CH_{2}OH)_{2}-CH_{2}-
T_{10} es un radical divalente y, en adición a ciclohexileno, es también alquileno que tiene 2 a 20 átomos de carbono y que puede interrumpirse una vez o varias veces por -O-. Los radicales de alquileno apropiados se derivan de los radicales de alquilo citados en las definiciones de R_{1}.
T_{11} es también un radical alquileno. Este contiene 2 a 8 átomos de carbono o, si está interrumpido una vez o varias veces por -O-, 4 a 10 átomos de carbono. T_{11} es también 1,3-ciclohexileno, 1,4-ciclohexileno, 1,3-fenileno o 1,4-fenileno.
Junto con los dos átomos de nitrógeno, T_{8} y T_{10} pueden ser también un anillo de piperacina.
Ejemplos de radicales de alquilo, alcoxilo, fenil-alquilo, alquileno, alquenileno, alcoxialquilo y cicloalquilo y también alquiltio, oxaalquileno o azoalquileno en los compuestos de las fórmulas (2), (3) y (4) pueden deducirse de lo antes expuesto.
Los absorbedores de W de las fórmulas (I), (IIa), (IIb), (IIc), (III) y (IV) son de por sí conocidos y se describen, junto con su preparación, en, por ejemplo, EP-A-323 408, EP-A-57 160, US 5 736 597 (EP-A-434 608), US-A 4 619 956, DE-A 31 35 810 y GB-A 1 336 391. Los significados preferidos de sustituyentes y compuestos individuales pueden deducirse de los documentos citados.
Los compuestos pueden incorporarse en poliolefinas con métodos usuales que son de por sí conocidos. La preparación puede llevarse a cabo en forma de por si conocida mezclando los citados componentes y, si se desea, otros aditivos con el polímero utilizando dispositivo de por sí conocidos, tal como calandrias, mezcladoras, amasadoras, extrusoras y similares. Los aditivos pueden adicionarse individualmente o en mezcla entre sí. Es también posible utilizar partidas llamadas maestras.
En ciertos casos puede ser ventajoso utilizar aún una mezcla de compuestos de todas las 4 clases de absorbedores de UV (hidroxibenzofenona, 2-hidroxifeniltriacina, oxanilida y 2-hidroxifenilbenzotriazol).
La composición poliolefínica obtenible de conformidad con el presente invento puede obtenerse en la forma deseada en modo conocido. Estos procedimientos incluyen, por ejemplo, molturación, calandrado, extrusión, moldeo por inyección, sinterización, compresión/sinterización o hilatura, también moldeo por soplado de extrusión.
Las cantidades de absorbedor de UV que ha de seleccioanrse pueden depender de la naturaleza de la composición poliolefínica y las exigencias de su estabilidad. Los componentes absorbedores de UV individuales pueden adicionarse tal cual o como una mezcla a las composiciones poliolefínicas apropiadas. Los otros aditivos usuales, tal como estabilizadores de proceso, antioxidantes y otros estabilizadores de la luz, pueden adicionarse también a las composiciones de poliolefina, sin perjudicar por ello la actividad protectora de las mezclas absorbedoras de W utilizadas de conformidad con el invento.
Se prefiere una composición poliolefínica en donde el sustituyente R_{1} o R_{2} en los compuestos de la fórmula (IIa) se sitúa en la posición orto o posición para respecto al grupo hidroxilo.
Se prefiere también una composición poliolefínica, en donde, en los compuestos de la fórmula (IIa), R_{1} es hidrógeno o alquilo que tiene 1 a 20 átomos de carbono, R_{2} es hidrógeno, alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono o fenilalquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo y R_{3} es hidrógeno, cloro o alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono. Se da preferencia a compuestos en donde R_{1} está en la posición orto respecto al grupo hidroxilo y es hidrógeno o alquilo que tiene 4 a 12 átomos de carbono, R_{2} está en la posición para respecto al grupo hidroxilo y es alquilo que tiene 1 a 6 átomos de carbono o cumilo y R_{3} es hidrógeno o cloro. Mas preferentemente R_{1} es alquilo que tiene 8 a 12 átomos de carbono, R_{2} es alquilo que tiene 4 a 6 átomos de carbono y R_{3} es hidrógeno.
Otras composiciones poliolefínicas preferidas son aquellas en donde en los compuestos de la fórmula (IIb), T es alquilo que tiene 1 a 6 átomos de carbono, T_{1} es hidrógeno, cloro o alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, n es 1 ó 2 y si n es 1, T_{2} es uno de los radicales de la fórmula –OT_{3} o 25 y, si n es 2, T_{2} es un radical de fórmula -O-T_{9}-O- o 26 en donde T_{3} es hidrógeno, alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono o alquilo que tiene 3 a 18 átomos de carbono y está interrumpido una vez o varias veces por -O-, T_{4} y T_{5} independientemente uno de otro son hidrógeno, alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo que tiene 3 a 8 átomos de carbono o hidroxialquilo que tiene 2 a 4 átomos de carbono, T_{6} es hidrógeno o alquilo que tiene 1 a 6 átomos de carbono, y T_{9} y T_{10} son alquileno que tienen 2 a 8 átomos de carbono, alquenileno que tiene 4 a 8 átomos de carbono o alquileno que tiene 2 a 18 átomos de carbono y está interrumpido una o varias veces por -O-.
Más preferentemente, en donde T es alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, T_{1} es hidrógeno o cloro y T_{2} es uno de los radicales de la fórmula -OT_{3} u -O- T_{9}-O-, en donde T_{3} es hidrógeno, alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono o un radical de la fórmula -(OC_{2}H_{4})_{4-8}-H y T_{9} es alquileno que tiene, 2 a 8 átomos de carbono.
Más preferentemente T_{2} es un radical de la fórmula -OT_{3} y T_{3} es alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono o un radical de la fórmula -(OC_{2}H_{4})_{4-8}-H.
Otras composiciones poliolefínicas preferidas son aquellas en donde, en los compuestos de la fórmula (III), los sustituyentes Y_{1} son hidrógeno, alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono o halógeno, si u es 1, Y_{2} es alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono y está sustituido por hidroxilo, alcoxilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, -COOY_{8}, -CONY_{9}Y_{10} y/o -OCOY_{11}, glicidilo o fenilalquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo, o, si u es 2, Y_{2} es alquileno que tiene 2 a 16 átomos de carbono, alquenileno que tiene 4 a 12 átomos de carbono, xilileno o alquileno que tiene 3 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o mas átomos de -O- y/o está sustituido por hidroxilo, siendo los sustituyentes Y_{8} a Y_{11} como se ha definido antes.
De preferencia Y_{1} son hidrógeno, alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono o cloro, si u es 1, Y_{2} es alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono y está no sustituido o sustituido por hidroxilo, alcoxilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, -COOY_{8}, -CON_{9}Y_{10} y/o -OCOY_{11}, glicidilo o bencilo o, si u es 2, Y_{2} es alquileno que tiene 6 a 12 átomos de carbono, butenileno, xilileno o alquileno que tiene 3 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o mas átomos de -O- y/o está sustituido por hidroxilo, siendo Y_{8} alquilo que tiene 4 a 12 átomos de carbono, alquenileno que tiene 12 a 18 átomos de carbono o alquilo que, tiene 6 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o mas átomos de -O- y/o está sustituido por hidroxilo, siendo Y_{9} e Y_{10} independientemente uno de otro alquilo que tiene 4 a 8 átomos de carbono y siendo Y_{11} alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alquenilo que tiene 2 ó 3 átomos de carbono.
Más preferentemente u es 1 y r es 2, Y_{1} es alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono e Y_{2} es alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono o alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono y está sustituido por hidroxilo, alcoxilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, -COOY_{8} y/o -OCOY_{11}, siendo Y_{8} alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo que tiene 3 a 18 átomos de carbono o alquilo que tiene 3 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o mas átomos de oxígeno y/o está sustituido por hidroxilo, y siendo Y_{11} alquenilo que tiene 2 a 18 átomos de carbono.
Se prefieren particularmente los compuestos de la fórmula (III), en donde Y_{2} es alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono y está sustituido por hidroxilo, alcoxilo que tiene 12 a 15 átomos de carbono, -COOY_{8} y/o -OCOY_{11}, siendo Y_{8} alquilo que tiene 8 a 12 átomos de carbono, alquenilo que tiene 12 a 18 átomos de carbono o alquilo que tiene 5 a 10 átomos de carbono, está interrumpido por un átomo de oxígeno y está sustituido por hidroxilo y siendo Y_{11} alquenilo que tiene 2 a 8 átomos de carbono.
Los compuestos mas preferidos son los de la fórmula (III), en donde Y_{1} es metilo e Y_{2} es un radical de octilo o alquilo que tiene 1 a 3 átomos de carbono y está sustituido por hidroxilo, alcoxilo que tiene 13 o 15 átomos de carbono, -COOY_{8}, y/o -OCOY_{11}, siendo Y_{8} un radical decilo u octadecenilo o alquilo que tiene 7 átomos de carbono y está sustituido por hidroxilo e interrumpido por un átomo de oxígeno, siendo Y_{11} propenilo.
Otra composición poliolefínica preferida es, en donde en los compuestos de la fórmula (I), v y w independientemente uno de otro son 1 ó 2 y los sustituyentes Z independientemente uno de otro son hidrógeno, halógeno o alcoxilo con 1 a 12 átomos de carbono.
Se prefiere también una composición en donde, en los compuestos de la fórmula (IV), x e y son 1 ó 2 y los sustituyentes L independientemente uno de otro son hidrógeno o alquilo que tienen en cada caso 1 a 12 átomos de carbono.
A continuación se ofrecen absorbentes de UV individuales apropiados en el presente invento.
2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados de 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-ter-butil-2'-hidroxi-fenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(alfa,alfa-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarbonil-etil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarbonil-etil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarbonieltil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}- en donde R = 3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(alfa,alfa-dimetilbencil)-5'-(1,1,2,2-tetrametil-butil)-fenil]-benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetra-metilbutil)-5'-(alfa,alfa-dimetilbencil)-fenil]benzotriazol.
2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacinas, por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfe-nil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(4-metilfenil)1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxi-fenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-2'-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[4-(dodeciloxitrideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis (2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-12,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)-fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexilloxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil-4,6-bis (2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina.
Oxamidas, por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dodeciloxi-5,5'-di-ter-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etil-oxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-terbutil-2'-etoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-diter-butoxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi-disustituidas y mezclas de axanilidas o- y p-etoxi-disustituidas.
De preferencia la cantidad del absorbedor individual de UV en la mezcla es del 20% al 80% basado en el peso de la mezcla, con la salvedad de que la suma de los componentes individuales asciende al 100%.
Se prefiere también una composición poliolefínica, que adicionalmente contenga por lo menos una amina estéricamente impedida, en particular una amina de este tipo conteniendo por lo menos un radical de la fórmula
5 en donde R es hidrógeno o metilo.
Ejemplos de estas amínas estéricamente impedidas son bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-butil-3,5-diter-butil-4-hidroxibencilmalonato, el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triacina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrotiacetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butan-tetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etandiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperacinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil) malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro-[4,5] decan-2,4-diona, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condenseados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triacina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis (3-aminopropilamino) etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4,5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6,-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un producto de condensación de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-ciclo-hexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triacina, un producto de condensación de 1,2-bis (3-aminopropilamino) etano y 2,3,4,6-tricloro-1,3,5-triacina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametil-piperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; N-(2,2,6,6-metrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-12-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilhexametilendiamina, diéster de ácido 4-metoxi-metilen-malónico con 1,2,2,6,6,-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, producto de reacción de copolímero alfa olefínico de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
La composición poliolefínica puede contener otros aditivos. A continuación se ofrecen ejemplos.
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1. Antioxidantes
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol, 2-ter-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(alfa-metil-ciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metil-fenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas laterales, por ejemplo 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol y sus mezclas.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-ter-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dioctiltiometil-4-no-nilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-ter-butilhidroquinona, 2,5-di-ter-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadecicloxi-fenol, 2,6-di-ter-butilhidroquinona, 2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terbutil-4-hidroxianisol, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil estearato, bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4. Tocoferoles, por ejemplo alfa-tocoferol, beta-tocoferol, gamma-tocoferol, delta-tocoferol y sus mezclas (Vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-ter-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-ter-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-etilfe-nol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(alfa-metilciclohexil)fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenbis-(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etiliden-bis(6-ter-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-ter-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil))butano, 2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris-(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis [3,3-bis(3'-terbutil-4'-hidroxifenil)butirato] de etilen-glicol, bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)diciclo-pentadieno, bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metilfenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano,2,2-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compuestos O-, N-y S-bencilo, por ejemplo 3,5,3',5'-tetrater-butil-4,4'-dihidroxidibencil éter, octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato, tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)amina, bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiotereftalato, bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)sulfuro, isooctil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibencílicos, por ejemplo di-octadecil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxibencil)-malonato, di-octadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato, bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis (3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato.
1.9. Compuestos hidroxibencílicos aromáticos, por ejemplo 2,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hdiroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-fenol.
1.10. Compuestos triazínicos, por ejemplo 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)isocianuarato, 1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianuarato, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencil)-isocianuarato.
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo dimetil-2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dimetil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosnfonato, dioctadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, la sal cálcica del éster monoetílico de ácido 3,5-di-terbutil-4-hidroxibencilfosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hdiroxiestearanilida, N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-carbamato de octilo.
1.13. Ésteres de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilen-glicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)-isocianuarato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.14. Ésteres de ácido beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por Ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)-isocianuarato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.15. Ésteres de ácido beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianuarato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapen-tadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.
1.16. Ésteres de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroximetil acético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianuarato, N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano,4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.
1.17. Amidas de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propiónico por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida, N,N'-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)-etil]oxamida (Naugard^{R}XL-1 suministrado por Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluensulfamoil)-difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, di-fenilamina octilada, por Ejemplo p,p'-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis (4-metoxifenil) amina, 2,6-di-ter-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetanol, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)amino)etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis [4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]-amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, una mezcla de ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropill/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiacina, fenotiazina, una mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-octil-fenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametil-piperid-4-il-hexametilendiamina, bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)-sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
2. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil dialquil fosfitos, tris(nonilfenil)fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, distearil pentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-diter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-ter-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol difosfito, diisodecil-oxipentaeritritol di-fosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tris(terbutilfenil)pentaeritritol difosfito, tristearil sorbitol trifosfito, tetrakis(2,4-di-terbutilfenil) 4,4'-difenilen difosfonita, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12H-di-benz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metil fosfito, bis(2,4-di-terbutil-6-metilfenil)etil fosfito, 2,2',2''-nitrilo[trietiltris (3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)fosfito], 2-etilhexil-(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)fosfito.
Se prefiere especialmente los fosfitos siguientes:
Tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito (Irgafos^{R} 168, Ciba-Gei-gy), tris(nonilfenil)fosfito,
6
7
8
3. Hidroxilaminas, por ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilauril-hidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecil-hidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecil-hidroxilamina N,N-dialquilhidroxilamina derivados de amina de sebo hidrogenado.
4. Nitronas, por ejemplo N-bencil-alfa-fenil-nitrona, N-etil-alfa-metil-nitrona, N-octil-alfa-heptil-nitrona, N-lauril-alfa-undecil-nitrona, N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona, derivado de nitrona de la N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenado.
5. Agentes nucleantes, por ejemplo sustancias inorgánicas tal como talco, óxidos metálicos tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de preferencia de metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o policarboxílicos y sus sales, por ejemplo ácido 4-ter-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico; compuestos poliméricos tales como copolímeros iónicos (ionómeros).
6. Rellenos y agentes de refuerzo, por ejemplo carbonato cálcico, silicatos, fibras de vidrio, bulbos de vidrio, asbestos, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos metálicos e hidróxidos, negro de humo, grafito, harina de madera y harinas o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas.
7. Otros aditivos, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control de flujo, abrillantadores ópticos, agentes a; prueba de llama, agentes antiestáticos y agentes de soplado.
8. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo las descritas en, U.S. 4.325.863; U.S. 4.338.244; U.S. 5.175.312, U.S. 5.216.052; U.S. 5.252.643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; PE-A-0589839 o PE-A-0591102 o 3-[4-(2-acetoxietoxi)-fenil]-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-ter-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis-[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona],5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloilo-xifenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona.
Otros objeto del invento es el empleo de una mezcla de absorbedores de UV como se ha definido antes para la estabilización de poliolefinas.
Los ejemplos que siguen ilustran el invento.
Ejemplo 1 Estabilización frente a la luz de películas de homopolímero de PP
100 partes de polvo de polipropileno sin estabilizar (índice de flujo en fusión 3,2 g/10 minutos, 230ºC/2160 g) se homogenizan a 200ºC durante 10 minutos en un plastógrafo Brabender con 0,05 partes de pentaeritritil-tetrakis-3-(3,5-diter.butil-4-hidroxifenil)-propionato, 0,05 partes de tris-(2,4-di-ter.butilfenil)-fosfito, 0,1 parte de estearato de Ca y la cantidad de estabilizador de luz indicado en la Tabla 1. El material así obtenido se moldea por compresión en una prensa de laboratorio entre dos hojas de aluminio durante 6 minutos a 260ºC hasta una película de 0,5 mm de espesor que se enfría inmediatamente a temperatura ambiente en una prensa enfriada por agua. Se cortan muestras de 60 x 25 mm de estas películas de 0,5 mm y se expone en WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatura de panel negro 63 \pm 2ºC, sin pulverización de agua).
Periodicamente se separan estas muestras del aparato de exposición y se mide su contenido de carbonilo con un espectrofotómetro de infrarrojos.
El tiempo de exposición correspondiente a la formación de una absorbancia de carbonilo de 0,1 es una medida para la eficacia de estabilización del estabilizador de luz. Los valores obtenidos se resumen en la Tabla siguiente (Tabla 1).
TABLA 1 Prestación en películas de homopolímero de PP de 0,5 mm de espesor
Estabilización T0,1:(h) Efecto aditivo
WEATHER- calculado de
OMETER Ci 65 combinaciones
Control 120 -
0.2% CHIMASSORB 81 410 -
0.2% TINUVIN 326 430 -
0.2% TINUVIN 1577 570 -
0.2% TINUVIN 315 905 -
0.1% CHIMASSORB 81 + 0.1% TINUVIN 1577 650 490
0.1% CHIMASSORB 81 + 0.1% TINUVIN 315 770 657
0.1% TINUVIN 326 + 0.1% TINUVIN 315 705 667
0.1% TINUVIN 1577 + 0.1% TINUVIN 315 810 737
Ejemplo 2 Estabilización frente a la luz de películas de homopolímero de PP
100 partes de polvo de polipropileno sin estabilizar (índice de flujo en fusión 3,2 g/10 minutos, 230ºC/2160 g) se homogenizan a 200ºC durante 10 minutos en un plastógrafo Brabender con 0,05 partes de pentaeritritil-tetrakis-3-(3,5-diter.butil-4-hidroxifenil)-propionato, 0,05 partes de tris(2,4-di-ter.butilfenil)-fosfito, 0,1 parte de estearato de Ca y la cantidad de estabilizador de luz indicado en la Tabla 1. El material así obtenido se moldea por compresión en una prensa de laboratorio entre dos hojas de aluminio durante 6 minutos a 260ºC hasta una película de 0,1 mm de espesor que se enfría inmediatamente a temperatura ambiente en una prensa enfriada por agua. Se cortan muestras de 60 x 25 mm de estas películas de 0,1 mm y se expone en un XENOTEST 1200 (temperatura de panel negro 53 \pm 2ºC, sin pulverización de agua).
Periodicamente se separan estas muestras del aparato de exposición y se mide su contenido de carbonilo con un espectrofotómetro de infrarrojos.
El tiempo de exposición correspondiente a la formación de una absorbancia de carbonilo de 0,1 es una medida para la eficacia de estabilización del estabilizador de luz. Los valores obtenidos se resumen en la Tabla siguiente (Tabla 2).
TABLA 2 Estabilización frente a la luz de películas de homopolímero de PP
Estabilización T0,1:(h) Efecto aditivo
XENOTEST calculado de
1200 combinaciones
Control 300 -
0.6% CHIMASSORB 81 3120 -
0.6% TINUVIN 327 440 -
0.6% TINUVIN 315 1090 -
0.3% CHIMASSORB 81 + 0.3% TINUVIN 315 2650 2105
0.3% TINUVIN 327 + 0.3% TINUVIN 315 940 765
0.2% CHIMASSORB 81 + 0.2% TINUVIN 327 1870 1550
+ 0.2% TINUVIN 315
0.4% CHIMASSORB 81 + 0.1% TINUVIN 327 2925 2335
+ 0.1% TINUVIN 315
0.3% CHIMASSORB 81 + 0.15% TINUVIN 327 2720 2030
+ 0.15% TINUVIN 315
Ejemplo 3 Estabilización frente a la luz de películas de PE-HD (tipo Phillips)
100 partes de un polvo de polietileno de alta densidad tipo Phillips (densidad: 0,965, índice de flujo en fusión 6,0 g/10 minutos, 190ºC/2160 g) estabilizado con 0,05 partes de pentaeritritil-tetrakis-3-(3,5-dí-ter.butil-4-hidroxifenil) propionato y 0,1 parte de estearato de Ca se homogeniza a 180ºC durante 10 minutos en un plastógrafo Brabender con la cantidad de estabilizador de luz y coaditivos indicado en la Tabla 3. De modo análogo 100 partes de un polvo de polietileno de alta densidad de tipo Ziegler (densidad: 0,961, índice de flujo en fusión 6,0 g/10 minutos, 190ºC/2160 g) estabilizado con 0,05 partes de penteaeritriti1-tetrakis-3-(3,5-diter.buti1-4-hidroxifenil)-propionato, 0,05 partes de tris-(2,4-di-ter.butilfenil)-fosfito y 0,1 parte de estearato de Ca se homogeniza a 180ºC durante 10 minutos en un plastógrafo Brabender con la cantidad de estabilizador de luz y coaditivos indicado en la Tabla 3a. El material así obtenido se moldea por compresión en una prensa de laboratorio entre dos hojas de aluminio durante 6 minutos a 260ºC hasta una película de 0,2 mm de espesor que se enfría inmediatamente a temperatura ambiente en una prensa enfriada por agua. Se cortan muestras de 60 x 25 mm de estas películas de 0,2 mm y se expone en un XENOTEST 1200 (temperatura de panel negro 53 \pm 2ºC, sin pulverización de agua).
Periodicamente se separan estas muestras del aparato de exposición y se mide su contenido de carbonilo con un espectrofotómetro de infrarrojos.
El tiempo de exposición correspondiente a la formación de una absorbancia de carbonilo de 0,1 es una medida para la eficacia de estabilización del estabilizador de luz. Los valores obtenidos se resumen en la Tablas siguientes 3 y 3a.
TABLA 3 Estabilización frente a la luz de películas PE-HD de 0,2 mm de espesor (Tipo Phillips)
Estabilización T0,1:(h) Efecto aditivo
XENOTEST calculado de
1200 combinaciones
control 360 -
0.3% CHIMASSORB 81 2230 -
0.3% TINUVIN 327 1240 -
0.3% TINUVIN 315 2020 -
0.15% CHIMASSORB 81 + 0.15% TINUVIN 327 3000 1735
0.15% CHIMASSORB 81 + 0.15% TINUVIN 315 2650 2125
0.15% TINUVIN 327 + 0.15% TINUVIN 315 3060 1630
0.1% CHIMASSORB 81 + 0.1% TINUVIN 327 3150 1830
+ 0.1% TINUVIN 315
TABLA 3a
Estabilización frente a la luz de películas de PE-HD de 0,2 mm, de espesor (Tipo Zeigler)
Estabilización T0,1:(h) Efecto aditivo
Experimento XENOTEST calculado de
comparativo 1200 combinaciones
Control 190 -
0.3% CHIMASSORB 81 1540 -
0.3% TINUVIN 327 700 -
0.15% CHIMASSORB 81 + 0.15% TINUVIN 327 940 1120
Ejemplo 4 Estabilización frente a la luz de películas de PE-LD
100 partes de polvo de polipropileno sin estabilizar (densidad: 0,918, índice de flujo en fusión 0,3 g/10 minutos a 190ºC/2160 g) se homogenizan a 180ºC durante 10 minutos en un plastógrafo Brabender con 0,02 partes de 3-(3,5-diter.butil-4-hidroxifenil)-propionato de octadecilo, 0,08 partes de tris-(2,4-di-ter.butilfenil)-fosfito, y la cantidad de estabilizador de luz indicado en la Tabla. El material así obtenido se moldea por compresión en una prensa de laboratorio entre dos hojas de aluminio durante 6 minutos a 170ºC hasta una película de 0,5 mm de espesor que se enfría inmediatamente en agua fría. Se cortan muestras de 60 x 25 mm de estas películas de 0,5 mm y se expone en un WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatura de panel negro 63 \pm 2ºC, sin pulverización de agua).
Periodicamente se separan estas muestras del aparato de exposición y se mide su contenido de carbonilo con un espectrofotómetro de infrarrojos.
El tiempo de exposición correspondiente a la formación de una absorbancia de carbonilo de 0,1 es una medida para la eficacia de estabilización del estabilizador de luz. Los valores obtenidos se resumen en la Tabla siguiente.
TABLA 4 Estabilización frente a la luz de películas de PE-LD
Estabilización T0,1:(h) Efecto aditivo
WEATHER- calculado
OMETER Ci 65 combinaciones
Control 150 -
0.1% CHIMASSORB 81 430 -
0.2% CHIMASSORB 81 665 -
0.1%TINUVIN 326 760 -
0.2% TINUVIN 326 1150 -
0.1% TINUVIN 1577 815 -
0.2% TINUVIN 1577 1100 -
0.1% TINUVIN 315 705 -
0.2% TINUVIN 315 2000 -
0.05% CHIMASSORB 81 + 0.05% TINUVIN 1577 665 622
0.05% CHIMASSORB 81 + 0.05% TINUVIN 315 780 567
0.05% TINUVIN 326 + 0.05% TINUVIN 315 795 732
0.05% TINUVIN 1577 + 0.05% TINUVIN 315 830 760
0.1% CHIMASSORB 81 + 0.1% TINUVIN 1577 920 882
0.1% CHIMASSORB 81 + 0.1% TINUVIN 315 1660 1332
Ejemplo 5 Estabilización frente a la luz de películas de PE-LLD
100 partes de polvo de polietileno (PE-LLD) sin estabilizar (densidad: 0,920, índice de flujo en fusión 1,0 g/10 minutos, 190ºC/2160 g) se homogenizan a 180ºC durante 10 minutos en un plastógrafo Brabender con 0,02 partes de 3-(3,5-diter.butil-4-hidroxifenil)-propionato, 0,08 partes de tris-(2,4-di-ter.butilfenil)-fosfito, 0,1 parte de estearato de Ca y las cantidades de estabilizadores de luz indicado en la Tabla 5. De modo análogo se homogenizan 100 partes de polvo de metaloceno polietileno sin estabiliazar (densidad: 0,905, buteno comonómero al 10%, índice de flujo en fusión 1,4 g/10 minutos a 190ºC/2160 g) a 180ºC durante 10 minutos en un plastógrafo Brabender con 0,02 partes de 3-(3,5-di-ter.-butil-4-hieroxifenil)-propionato de octadecilo, 0,08 partes de tris-(2,4-di-ter.butilfenil)-fosfito, 0,1 parte de estearato de Ca y las cantidades de estabilizadores de luz indicadas en la Tabla 5a (véase también el ejemplo 6). El material así obtenido se moldea por compresión en una prensa de laboratorio entre dos hojas de aluminio durante 6 minutos a 170ºC hasta una película de 0,5 mm de espesor que se enfría inmediatamente en agua fría. Se cortan muestras de 60 x 25 mm de estas películas de 0, 5 mm y se expone en un WEATHEROMETER Ci 65 (temperatura de panel negro 63 \pm 2ºC, sin pulverización de agua).
Periodicamente se separan estas muestras del aparato de exposición y se mide su contenido de carbonilo con un espectrofotómetro de infrarrojos.
El tiempo de exposición correspondiente a la formación de una absorbancia de carbonilo de 0,1 es una medida para la eficacia de estabilización del estabilizador de luz. Los valores obtenidos se resumen en las Tablas siguientes 5 y 5a.
TABLA 5 Estabilización frente a la luz de tipo PE-LLD convencional
Estabilización T0,1:(h) Efecto aditivo
WEATHER- calculado de
OMETER Ci 65 combinaciones
Control 260 -
0.2% CHIMASSORB 81 2260 -
0.2% TINUVIN 326 1350 -
0.2% TINUVIN 1577 1600 -
0.2% TINUVIN 315 2840 -
0.1% CHIMASSORB 81 + 0.1% TINUVIN 315 3300 2550
0.1% TINUVIN 326 + 0.1% TINUVIN 315 2820 2095
0.1% TINUVIN 1577 + 0.1%TINUVIN 315 2920 2220
TABLA 5a
Comparación entre PE-LLD tipo metaloceno y PE-LLD convencional para combinaciones de absorbedor de UV de benzofenona/benzotriazol (datos parcialmente de la tabla 5 y 6)
Estabilización T0,1:(h) Efecto aditivo
Metaloceno PE-LLD WEATHER- calculado de
OMETER Ci 65 combinaciones
Control 365 -
0.2% CHIMASSORB 81 1920 -
0.2% TINUVIN 326 1480 -
0.1% CHIMASSORB 81 + 0.1% TINUVIN 326 1880 1700
Ejemplo comparativo con PE-LLD convencional
Control 260 -
0.2% CHIMASSORB 81 2260 -
0.2% TINUVIN 326 1350 -
0.1% CHIMASSORB 81 + 0.1% TINUVIN 326 1390 1805
Ejemplo 6 Estabilización frente a la luz de películas de metaloceno-PE
100 partes de polvo de polietileno sin estabilizar (densidad: 0,905, buteno comonómero al 10%) se homogenizan a 180ºC durante 10 minutos en un plastógrafo Brabender con 0,02 partes de 3-(3,5-di-ter.butil-4-hidroxifenil)-propionato de octadecilo, 0,08 partes de tris- (2,4-di-ter.butilfenil)-fosfito, 0,1 parte de estearato de Ca y la cantidad de estabilizador de luz indicado en la Tabla. El material así obtenido se moldea por compresión en una prensa de laboratorio entre dos hojas de aluminio durante 6 minutos a 170ºC hasta una película de 0,2 mm de espesor que se enfría inmediatamente en agua fría. Se cortan muestras de 60 x 25 mm de estas películas de 0,2 mm y se exponen en un WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatura de panel negro 63 \pm 2ºC, sin pulverización de agua).
Periodicamente se separan estas muestras del aparato de exposición y se mide su contenido de carbonilo con un espectrofotómetro de infrarrojos.
El tiempo de exposición correspondiente a la formación de una absorbancia de carbonilo de 0,1 es una medida para la eficacia de estabilización del estabilizador de luz. Los valores obtenidos se resumen en la Tabla siguiente.
TABLA 6 Estabilización frente a la luz de Metaloceno polietileno (m-PE-LLD)
Estabilización T0,1:(h) Efecto aditivo
WEATHER- calculado de
OMETER Ci 65 combinaciones
Control 365 -
0.2% CHIMASSORB 81 1920 -
0.2% TINUVIN 326 1480 -
0.2% TINUVIN 1577 1800 -
0.2% TINUVIN 315 3380 -
0.1% CHIMASSORB 81 + 0.1% TINUVIN 326 1880 1700
0.1% CHIMASSORB 81 + 0.1% TINUVIN 1577 2060 1860
0.1% CHIMASSORB 81 + 0.1% TINUVIN 315 3440 2650
Ejemplo 7 Estabilización frente a la luz de películas de PE-HD
Se homogenizan 100 partes de polvo de polietileno de alta densidad (densidad: 0,965, índice de flujo en fusión 2,9 g/10 minutos, 190ºC/5 kg) a 180ºC durante 10 minutos en un plastógrafo Brabender con la cantidad de estabilizador de luz indicado en la Tabla. El material así obtenido se moldea por compresión en una prensa de laboratorio entre dos hojas de aluminio durante 6 minutos a 210ºC hasta una película de 0,2 mm de espesor que se enfría inmediatamente hasta temperatura ambiente en una prensa enfriada por agua. Se cortan muestras de 60 x 25 mm de estas películas de 0,2 mm y se exponen en un WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatura de panel negro 63 \pm 2ºC, sin pulverización de agua).
Periodicamente se separan estas muestras del aparato de exposición y se mide su contenido de carbonilo con un espectrofotómetro de infrarrojos.
El tiempo de exposición correspondiente a la formación de una absorbancia de carbonilo de 0,1 es una medida para la eficacia de estabilización del estabilizador de luz. Los valores obtenidos se resumen en la Tabla siguiente.
TABLA 7 Estabilización de luz de películas de PE-HD de 0,2 mm de espesor
Estabilización T0,1:(h) Efecto aditivo
WEATHER- calculado de
OMETER combinaciones
Control 280 -
0.3% CHIMASSORB 81 4021 -
0.3% TINUVIN 327 580 -
0.3% TINUVIN 315 2223 -
0.3% TINUVIN 1577 476 -
0.15% CHIMASSORB 81 + 0.15% TINUVIN 315 3616 3122
0.15% CHIMASSORB 81 + 0.15% TINUVIN 1577 2560 2248
0.15% TINUVIN 327 + 0.15% TINUVIN 315 2496 1401
0.15% TINUVIN 315 + 0.15% TINUVIN 1577 3208 1349
0.1% CHIMASSORB 81 + 0.1% TINUVIN 327 3136 2275
+ 0.1% TINUVIN 315
0.1% CHI MASSORB 81 + 0.1% TINUVIN 1577 3314 2240
+ 0.1% TINUVIN 315
0.1% TINUVIN 327 + 0.1% TINUVIN 1577 + 0.1% 1948 1093
TINUVIN 315
Ejemplo 8 Estabilización frente a la luz de película de metaloceno-PE-LLD
Se homogenizan 100 partes de polvo de polietileno sin estabilizar (densidad: 0,934, índice de flujo en fusión 6,0 g/10 minutos, 190ºC/2160 g) a 180ºC durante 10 minutos en un plastógrafo Brabender con la cantidad de estabilizador de luz indicado en la Tabla. El material así obtenido se moldea por compresión en una prensa de laboratorio entre dos hojas de aluminio durante 6 minutos a 170ºC hasta una película de 0,2 mm de espesor que se enfría inmediatamente en agua fría. Se cortan muestras de 60 x 25 mm de estas películas de 0,2 mm y se exponen en un WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatura de panel negro 63 \pm 2ºC, sin pulverización de agua).
Periodicamente se separan estas muestras del aparato de exposición y se mide su contenido de carbonilo con un espectrofotómetro de infrarrojos.
El tiempo de exposición correspondiente a la formación de una absorbancia de carbonilo de 0,1 es una medida para la eficacia de estabilización del estabilizador de luz. Los valores obtenidos se resumen en la Tabla siguiente.
TABLA 8 Estabilización de metaloceno polietileno
Estabilización T0,1:(h) Efecto aditivo
WEATHER- calculado de
OMETER Ci 65 combinaciones
Control 136 -
0.3% CHIMASSORB 81 1803 -
0.3% TINUVIN 327 473 -
0.3% TINUVIN 1577 324 -
0.3% TINUVIN 315 1903 -
0.15% CHIMASSORB 81 + 0.15% TINUVIN 1577 1196 1063
0.15% CHIMASSORB 81 + 0.15% TINUVIN 315 2293 1853
0.15% TINUVIN 327 + 0.15% TINUVIN 315 1311 1188
0.1% CHIMASSORB 81 + 0.1% TINUVIN 327 1637 1393
+ 0.1% TINUVIN 315
Todos los compuestos utilizados son absorbedores de UV comerciales de Ciba Specialty Chemicals Inc. y las marcas son marcas registradas.
9
10
100
11

Claims (15)

1. Una composición poliolefínica que comprende como absorbedor de UV una mezcla de
a)
por lo menos una hidroxibenzofenona y por lo menos un 2-hidroxibenzotriazol con la salvedad de que la poliolefina es un polietileno de alta densidad del tipo "Phillips";
b)
por lo menos una hidroxibenzofenona y por lo menos una 2-hidroxifeniltriacina, con la salvedad de que si la poliolefina es polipropileno, no está presente polivinilpiridina
c)
por lo menos una hidroxibenzofenona y por lo menos una oxanilida, donde la hidroxibenzofenona tiene la fórmula (I):
17
en los compuestos de fórmula (I) v es un número entero de 1 a 3 y w es 1 ó 2 y los sustituyentes z independientemente uno de otro son hidrógeno, halógeno, hidroxilo o alcoxilo con 1 a 12 átomos de carbono;
d)
por lo menos una 2-hidroxifeniltriacina y por lo menos una oxanilida;
e)
por lo menos una hidroxibenzofenona, por lo menos un 2-hidroxifenilbenzotriazol y por lo menos una oxanilida, donde la hidroxibenzofenona tiene la fórmula (I)
18
y z, v y w son como se ha definido anteriormente.
f)
por lo menos una hidroxibenzofenona, por lo menos una oxanilida y por lo menos una 2-hidroxifeniltriacina; o
g)
por lo menos un 2-hidroxifenilbenzotriazol, por lo menos una oxanilida y por lo menos una 2-hidroxifeniltriacina.
2. Una composición poliolefinica, de conformidad con la reivindicación 1, en donde la poliolefina es polietileno o polipropileno.
3. Una composición poliolefinica, de conformidad con la reivindicación 1, en donde la hidroxibenzofenona tiene la fórmula I
19
el 2-hidroxifenilbenzotriazol tiene la fórmula IIa, IIb o IIc
20
21
la 2-hidroxifeniltriacina tiene la fórmula III
22
y la oxanilida tiene la fórmula
23 
\hskip2cm
(IV) en donde
en los compuestos de la fórmula (I) v es un número entero de 1 a 3 y w es 1 o 2 y los sustituyentes Z independientemente uno de otro son hidrógeno, halógeno, hidroxilo o alcoxilo con 1 a 12 átomos de carbono;
en los compuestos de la fórmula (IIa),
R_{1} es hidrógeno, alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, fenilalquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono y la fracción de alquilo, cicloalquilo con 5 a 8 átomos de carbono o un radicalde la fórmula
24 
\hskip4cm
en donde
R_{4} y R_{5} independientemente uno de otro son alquilo con, en cada caso, 1 a 5 átomos de carbono o R_{4}, junto con el radical C_{n}H_{2n+1-m}, forma un radical cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono,
m es 1 ó 2, n es un número entero de 2 a 20 y
M es un radical de la fórmula -COOR_{6} en donde
R_{6} es hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxialquilo con, en cada caso, 1 a 20 átomos de carbono en la fracción de alquilo y en la fracción de alcoxilo o fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo, y
R_{3} es hidrógeno, cloro, alquilo o alcoxilo con, en cada caso, 1 a 4 átomos de carbono o -COOR_{6} en donde R_{6} es como se ha definido antes, siendo por lo menos uno de los radicales R_{1} y R_{2} distinto de hidrógeno;
en los compuestos de la fórmula (IIb)
T es hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
T_{1} es hidrógeno, cloro o alquilo o alcoxilo teniendo en cada caso 1 a 4 átomos de carbono,
n es 1 ó 2 y,
si n es 1,
T_{2} es cloro o un radical de la fórmula -OT_{3} o 25 y,
si n es 2, T_{2} es un radical de la fórmula 26
u -O-T9-O- en donde
T_{3} es hidrógeno, alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono y está insustituido o sustituido por 1 a 3 grupos hidroxilo o por -OCOT_{6}, alquilo que tiene 3 a 18 átomos de carbono, se interrumpe una vez o varias veces por -O- o -NT_{6}- y está no sustituido o sustituido por hidroxilo o -OCOT_{6}, cicloalquilo que tiene 5 a 12 átomos de carbono y está no sustituido o sustituido por hidroxilo y/o alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo que tiene 2 a 18 átomos de carbono y está no sustituido o sustituido por hidroxilo, fenilalquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo, o un radical de la fórmula -CH_{2}CH(OH)-T_{7} o 27,
T_{4} y T_{5} independientemente uno de otro son hidrógeno, teniendo alquilo 1 a 18 átomos de carbono, alquilo que tiene 3 a 18 átomos de carbono y está interrumpido una vez o varias veces por -O- o -NT_{6}-, cicloalquilo que tiene 5 a 12 átomos de carbono, fenilo, fenilo que está sustituido por alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo que tiene 3 a 8 átomos de carbono, fenilalquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo o hidroxialquilo que tiene 2 a 4 átomos de carbono,
T_{6} es hidrógeno, alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo que tiene 5 a 12 átomos de carbono, alquenilo que tiene 3 a 8 átomos de carbono, fenilo, fenilo que está sustituido por alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, fenilalquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo,
T_{7} es hidrógeno, alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, fenilo que está no sustituido o sustituido por hidroxilo, fenilalquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo, o -CH_{2}OT_{8},
T_{8} es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo que tiene 3 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo que tiene 5 a 10 átomos de carbono, fenilo, fenilo que está sustituido por alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, o fenilalquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo,
T_{9} es alquileno que tiene 2 a 8 átomos de carbono, alquenileno que tiene 4 a 8 átomos de carbono, alquinileno que tiene 4 átomos de carbono, ciclohexileno, alquileno que tiene 2 a 8 átomos de carbono y está interrumpido una vez o varias veces por -O-, o un radical de la fórmula
–CH_{2}CH(OH)CH_{2}OT_{11}OCH_{2}CH(OH)CH_{2}- o -CH_{2}-C(CH_{2}OH)_{2}-CH_{2}-,
T_{10} es alquileno que tiene 2 a 20 átomos de carbono y puede estar interrumpido una vez o varias veces por -O-, o ciclohexileno,
T_{11} es alquileno que tiene 2 a 8 átomos de carbono, alquileno que tiene 2 a 18 átomos de carbono y está interrumpido una vez o varias veces por -O-, 1,3-ciclohexileno, 1,4-ciclohexileno, 1,3-fenileno o 1,4-fenileno, o
T_{10} y T_{6}, junto con los dos átomos de nitrógeno, son un anillo de piperacina;
en los compuestos de la fórmula (IIc)
R'_{2} es alquilo de C_{1}-C_{12} y k es un número de 1 a 4;
en los compuestos de la fórmula (III)
u es 1 ó 2 y r es un número entero de 1 a 3, los sustituyentes
Y_{1} independientemente uno de otro son hidrógeno, hidroxilo, halogenometilo, alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono, alcoxilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, o halógeno, si u es 1,
Y_{2} es alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, fenoxilo que está no sustituido o sustituido por hidroxilo, alcoxilo con 1 a 18 átomos de carbono, o halógeno, o está sustituido por alquilo o alcoxilo que tiene en cada caso 1 a 18 átomos de carbono o halógeno, alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono y está sustituido por -COOH, -COOY_{8}, -CONH_{2}, -CONHY_{9}, -CONY_{9}Y_{10}-, -NH_{2}, -NHY_{9}, -NY_{9}Y_{10}, -NHCOY_{11}, -CN y/o –OCOY_{11}, alquilo que tiene 4 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno y está no sustituido o sustituido por hidroxilo o alcoxilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo que tiene 3 a 6 átomos de carbono, glicidilo, ciclohexilo que está no sustituido o sustituido por hidroxilo, alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono y/o -OCOY_{11}, fenilalquilo que tiene 1 a 5 átomos de carbono en la fracción de alquilo y está no sustituido o sustituido por hidroxilo, cloro y/o metilo, -COY_{12} o -SO_{2}Y_{13}
o, si u es 2,
Y_{2} es alquileno que tiene 2 a 16 átomos de carbono, alquenileno que tiene 4 a 12 átomos de carbono, xilileno, alquileno que tiene 3 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o más átomos de -O- y/o está sustituido por hidroxilo, -CH_{2}CH(OH)CH_{2}-, -O-Y_{15}-OCH_{2}(OH)CH_{2}, -CO-Y_{16}-CO-, -CO-NH-Y_{17}-NH-CO- o -(CH_{2})_{m}-CO_{2}-Y_{18}-OCO-(CH_{2})_{m}, en donde
m es 1, 2 ó 3,
Y_{8} es alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo que tiene 3 a 18 átomos de carbono, alquilo que tiene 3 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o mas átomos de oxígeno o azufre o -NT_{6}- y/o está sustituido por hidroxilo, alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono y está sustituido por -P(O)(OY_{14})_{2}, -NY_{9}Y_{10} o -OCOY_{11} y/o hidroxilo, alquenilo que tiene 3 a 18 átomos de carbono, glicidilo o fenilalquilo que tiene 1 a 5 átomos de carbono en la fracción de alquilo,
Y_{9} e Y_{10} independientemente uno de otro son alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxialquilo que tiene 3 a 12 átomos de carbono, dialquilaminoalquilo que tiene 4 a 16 átomos de carbono o ciclohexilo que tiene 5 a 12 átomos de carbono, o Y_{9} e Y_{10} juntos son alquileno, oxaalquileno o azaalquileno que tienen en cada caso 3 a 9 átomos de carbono,
Y_{11} es alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo que tiene 2 a 18 átomos de carbono, o fenilo,
Y_{12} es alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo que tiene 2 a 18 átomos de carbono, fenilo, alcoxilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono, fenoxilo, alquileno que tiene 1 a 12 átomos de carbono o fenilamino,
Y_{13} es alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, fenilo o alquilfenilo que tiene 1 a 8 átomos de carbono en el radical alquilo,
Y_{14} es alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono o fenilo,
Y_{15} es alquileno que tiene 2 a 10 átomos de carbono, fenileno o un grupo -fenileno-M-fenileno- en donde M es -O-, -S-, -SO_{2}, -CH_{2}- o -C(CH_{3})_{2}-,
Y_{16} es alquileno, oxaalquileno o tiaalquileno que tiene en cada caso 2 a 10 átomos de carbono, fenileno o alquinileno que tiene 2 a 6 átomos de carbono,
Y_{17} es alquileno que tiene 2 a 10 átomos de carbono, fenileno o alquilfenileno que tiene 1 a 11 átomos de carbono en la fracción de alquilo, e
Y_{18} es alquileno que tiene 2 a 10 átomos de carbono o alquileno que tiene 4 a 20 átomos de carbono y está interrumpido una o varias veces por oxígeno;
en los compuestos de la fórmula (IV) x es un número entero de 1 a 3 y los sustituyentes L son, independientemente uno de otro, hidrógeno, alquilo, alcoxilo o alquiltio que tienen en cada caso 1 a 22 átomos de carbono, fenoxilo o feniltio.
4. Una composición poliolefínica, de conformidad con la reivindicación 3, en donde en los compuestos de la fórmula (IIa), R_{1} es hidrógeno o alquilo que tiene 1 a 20 átomos de carbono, R_{2} es hidrógeno, alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono o fenilalquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo y R_{3} es hidrógeno, cloro o alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono.
5. Una composición poliolefínica, de conformidad con la reivindicación 4, en donde R_{1} está en la posición orto respecto al grupo hidroxilo y es hidrógeno o alquilo que tiene 4 a 12 átomos de carbono, R_{2} está en la posición para respecto al grupo hidroxilo y es alquilo que tiene 1 a 6 átomos de carbono o cumilo y R_{3} es hidrógeno o cloro.
6. Una composición poliolefínica, de conformidad con la reivindicación 3, en donde, en los compuestos de la fórmula (IIb), T es alquilo que tiene 1 a 6 átomos de carbono, T_{1} es hidrógeno, cloro o alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, n es 1 ó 2 y si n es 1, T_{2} es uno de los radicales de la fórmula -OT_{3}- o
25 y, si n es 2, T_{2} es un radical de fórmula -O-T_{9}-O- o
26
en donde T_{3} es hidrógeno, alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono o alquilo que tiene 3 a 18 átomos de carbono y está interrumpido una vez o varias veces por -O-, T_{4} y T_{5} independientemente uno de otro son hidrógeno, alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo que tiene 3 a 8 átomos de carbono o hidroxialquilo que tiene 2 a 4 átomos de carbono,
T_{6} es hidrógeno o alquilo que tiene 1 a 6 átomos de carbono, y
T_{9} y T_{10} son alquileno que tienen 2 a 8 átomos de carbono, alquenileno que tiene 4 a 8 átomos de carbono o alquileno que tiene 2 a 18 átomos de carbono y está interrumpido una o varias veces por -O-.
7. Una composición poliolefínica, de conformidad con la reivindicación 3, en donde, en los compuestos de la fórmula (III), los sustituyentes Y_{1} son hidrógeno, alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono o halógeno, si u es 1, Y_{2} es alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono y está sustituido por hidroxilo, alcoxilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, -COOY_{8}, -CONY_{9}Y_{10} y/o -OCOY_{11}, glicidilo o fenilalquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en la fracción de alquilo, o, si u es 2, Y_{2} es alquileno que tiene 2 a 16 átomos de carbono, alquenileno que tiene 4 a 12 átomos de carbono, xilileno o alquileno que tiene 3 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o más átomos de -O- y/o está sustituido por hidroxilo, siendo los sustituyentes Y_{8} a Y_{11} como se ha definido en la reivindicación 3.
8. Una composición poliolefinica, de conformidad con la reivindicación 7, en donde u es 1 y r es 2, Y_{1} es alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono e Y_{2} es alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono o alquilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono y está sustituido por hidroxilo, alcoxilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, -COOY_{8} y/o -OCOY_{11}, siendo Y_{8} alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo que tiene 3 a 18 átomos de carbono o alquilo que tiene 3 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno y/o está sustituido por hidroxilo, y siendo Y_{11} alquenilo que tiene 2 a 18 átomos de carbono.
9. Una composición poliolefínica, de conformidad con la reivindicación 8, en donde Y_{1} es metilo e Y_{2} es un radical octilo o alquilo que tiene 1 a 3 átomos de carbono y está sustituido por hidroxilo, alcoxilo que tiene 13 ó 15 átomos de carbono, -COOY_{8} y/o -OCOY_{11}, siendo Y_{8} un radical de decilo u octadecenilo o alquilo que tiene 7 átomos de carbono y está sustituido por hidroxilo e interrumpido por un átomo de oxígeno, siendo Y_{11} propenilo.
10. Una composición de poliolefina, de conformidad con la reivindicación 3, en donde, en los compuestos de la fórmula (I), v y w, independientemente uno de otro, son 1 ó 2 y los sustituyentes Z independientemente uno de otro son hidrógeno, halógeno o alcoxilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono.
11. Una composición poliolefínica, de conformidad con la reivindicación 3, en donde, en los compuestos de la fórmula (IV), x e y son 1 o 2 y los sustituyentes L independientemente uno de otro son hidrógeno o alquilo que tiene en cada caso 1 a 12 átomos de carbono.
12. Una composición poliolefínica, de conformidad con la reivindicación 1, en donde la cantidad del absorbedor de UV individual en la mezcla está comprendida entre 20% y 80% basado en el peso de la mezcla, con la salvedad de que la suma alcanza hasta el 100%.
13. Una composición poliolefínica, de conformidad con la reivindicación 1, en donde la cantidad total de absorbedor de UV se encuentra entre 0,005 y 5% basado en el peso del polímero.
14. Una composición poliolefínica, de conformidad con la reivindicación 1, que contiene, adicionalmente, por lo menos una amina estéricamente impedida, en particular una amina de este tipo conteniendo por lo menos un radical de la fórmula 28 en donde R es hidrógeno o metilo.
15. El empleo de una mezcla de absorbedores de UV de conformidad con la reivindicación 1, para la estabilización de poliolefinas.
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