DE10116305A1

DE10116305A1 - Synergistische Gemische von UV-Absorptionsmitteln in Polyolefinen

Info

Publication number: DE10116305A1
Application number: DE10116305A
Authority: DE
Inventors: Francois Gugumus
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2000-04-04
Filing date: 2001-04-02
Publication date: 2001-10-11
Anticipated expiration: 2021-04-03
Also published as: BR0101304B1; US6916867B2; FR2807048A1; DE10116305B4; CA2342679C; CA2809148C; JP4944305B2; BR0101304A; GB2361005B; ITMI20010720A0; KR20010095225A; FR2807048B1; CA2809148A1; ES2192928A1; CA2342679A1; GB2361005A; US20010039304A1; CN1316456A; AU3138401A; KR100716600B1

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Polyolefinzusammensetzungen, die als UV-Absorptionsmittel ein synergistisches Gemisch umfassen von DOLLAR A a) mindestens einem Hydroxybenzophenon und mindestens einem 2-Hydroxyphenylbenzotriazol, mit der Maßgabe, dass das Polyolefin ein hochdichtes Polyethylen vom "Phillips"-Typ oder ein Polyethylen vom Metallocen-Typ ist; DOLLAR A b) mindestens einem Hydroxybenzophenon und mindestens einem 2-Hydroxyphenyltriazin, mit der Maßgabe, dass, wenn das Polyolefin Polypropylen ist, keine Polyvinylpyridin vorliegt; DOLLAR A c) mindestens einem Hydroxybenzophenon und mindestens einem Oxanilid; DOLLAR A d) mindestens einem 2-Hydroxyphenylbenzotriazol und mindestens einem Oxanilid; DOLLAR A e) mindestens einem 2-Hydroxyphenyltriazin und mindestens einem Oxanilid; DOLLAR A f) mindestens einem Hydroxybenzophenon, mindestens einem 2-Hydroxyphenylbenzotriazol und mindestens einem Oxanilid; DOLLAR A g) mindestens einem Hydroxybenzophenon, mindestens einem Oxanilid und mindestens einem 2-Hydroxyphenyltriazin; oder DOLLAR A h) mindestens einem 2-Hydroxyphenylbenzotriazol, mindestens einem Oxanilid und mindestens einem 2-Hydroxyphenyltriazin.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Polyolefinzusammensetzungen, die Gemische von verschiedenen UV-Absorptionsmitteln enthalten.

Die Wirkungen von atmosphärischem Sauerstoff, Feuchtigkeit und insbesondere UV-Licht führen zu einem Abbau von Polymermaterial. Dies zeigt sich beispielsweise im Verlust an mechanischer Festigkeit, Änderungen in der Schattierung und schließlich dem Zerbrechen des Polymergegenstands. Bekanntlich, ist es möglich, solche Abbauverfahren in Polyolefi nen durch die Verwendung von geeigneten Stabilisatoren zu verzögern und es gibt im Stand der Technik auf diesem Gebiet zahlreiche Druckschriften.

Auf dem Gebiet der Beschichtungen offenbart EP-A-0453 396, dass Gemische der UV- Absorptionsmittel Hydroxyphenylbenzotriazol mit Hydroxybenzophenon oder mit Hydro xyphenyl-s-triazin zu synergistischen Gemischen führen, die die Lebensdauer der Be schichtungen unerwartet lange vor dem Abbau schützen.

Obwohl es im Stand der Technik Dokumente gibt, wie FR 2619 814, die generisch die kom binierte Verwendung von Oxalamid-UV-Absorptionsmitteln, insbesondere in Beschichtungen mit Benzophenon- oder Benzotriazol-UV-Absorptionsmitteln offenbaren, gibt es jedoch kei nen. Vorschlag im Stand der Technik für die erfindungsgemäßen Kombinationen in Polyolefi nen.

Es wurde nun gefunden, dass bestimmte Kombinationen von UV-Absorptionsmitteln von verschiedenen chemischen Strukturen in der Lage sind, den Abbau von Polyolefinen we sentlich zu verhindern.

Die erfindungsgemäßen Kombinationen stellen eine unerwartete synergistische Stabilisie rungswirkung für Polyolefingegenstände bereit. Die Wirkung ist aus den Absorptionsspektren nicht vorhersagbar und wurde bei anderen Kombinationen von UV-Absorptionsmitteln in Polyolefinen nicht beobachtet.

Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Polyolefinzusammensetzung, die als UV-Absorptionsmittel ein Gemisch umfasst von

a) mindestens einem Hydroxybenzophenon und mindestens einem 2-Hydroxyphenylben zotriazol, mit der Maßgabe, dass das Polyolefin ein hochdichtes Polyethylen vom "Phillips"- Typ oder ein Polyethylen vom Metallocen-Typ ist;
b) mindestens einem Hydroxybenzophenon und mindestens einem 2-Hydroxyphenyltriazin, mit der Maßgabe, dass, wenn das Polyolefin Polypropylen ist, kein Polyvinylpyridin vorliegt;
c) mindestens einem Hydroxybenzophenon und mindestens einem Oxanilid;
d) mindestens einem 2-Hydroxyphenylbenzotriazol und mindestens einem Oxanilid;
e) mindestens einem 2-Hydroxyphenyltriazin und mindestens einem Oxanilid;
f) mindestens einem Hydroxybenzophenon, mindestens einem 2-Hydroxyphenylbenzotriazol und mindestens einem Oxanilid;
g) mindestens einem Hydroxybenzophenon, mindestens einem Oxanilid und mindestens ei nem 2-Hydroxyphenyltriazin; oder
h) mindestens einem 2-Hydroxyphenylbenzotriazol, mindestens einem Oxanilid und mindes tens einem 2-Hydroxyphenyltriazin.

Geeignete Polyolefine werden nachstehend erwähnt.
1. Polymere von Monoolefinen und Diolefinen, zum Beispiel Polypropylen, Polyisobutylen, Polybut-1-en, Poly-4-methylpent-1-en, Polyisopren oder Polybutadien, sowie Polymere von Cycloolefinen, beispielsweise von Cyclopenten oder Norbomen, Polyethylen (das gegebe nenfalls vernetzt sein kann), zum Beispiel hochdichtes Polyethylen (HDPE), hochdichtes Polyethylen mit hohem Molekulargewicht (HDPE-HMW), hochdichtes Polyethylen mit sehr hohem Molekulargewicht (HDPE-UHMW), mitteldichtes Polyethylen (MDPE), niederdichtes Polyethylen (LDPE), linearniederdichtes Polyethylen (LLDPE), (VLDPE) und (ULDPE), Me tallocen-Polyethylen (m-PE), insbesondere m-LLDPE und Metallocen-Polypropylen (m-PP).
Polyolefine, d. h. die Polymere der im vorangehenden Absatz beispielhaft angeführten Mo noolefine, vorzugsweise Polyethylen und Polypropylen, können durch verschiedene und ins besondere die nachstehenden Verfahren hergestellt werden:

a) Radikalische Polymerisation (normalerweise unter hohem Druck und bei erhöhter Temperatur).
b) katalytische Polymerisation unter Verwendung eines Katalysators, der normalerwei se ein oder mehr als ein Metall der Gruppen IVb, Vb, VIb oder VIII des Perioden systems enthält. Diese Metalle weisen gewöhnlich einen oder mehr als einen Li ganden auf, im Allgemeinen Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder π- oder σ-koordiniert sind. Diese Me tallkomplexe können in freier Form oder gebunden an Substrate, im Allgemeinen auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(III)chlorid, Aluminiumoxid oder Silizium oxid, vorliegen. Diese Katalysatoren können in dem Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können selbst bei der Polymerisation ver wendet werden oder weitere Aktivatoren können angewendet werden, im Allgemei nen Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metall alkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa des Perio densystems sind. Die Aktivatoren können zweckmäßigerweise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylether-Gruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorsysteme werden gewöhnlich Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler (-Natta)-, TNZ- (Du- Pont), Metallocen- oder Single-Site-Katalysatoren (SSC) genannt.

2. Gemische von unter 1) erwähnten Polymeren, zum Beispiel 6emische von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (zum Beispiel PP/HDPE, PP/LDPE) und Gemische von verschiedenen Arten von Polyethylen (zum Beispiel LDPE/HDPE), Metallo cenarten mit üblichen Arten (z. B. m-PE/PE-LLD, m-PE/PE-LD, m-PP/übliches PP).

Vorzugsweise ist das Polyolefin Polyethylen oder Polypropylen.

Bevorzugte UV-Absorptionsmittelgemische sind:

a) mindestens ein Hydroxybenzophenon und mindestens ein 2-Hydroxyphenylbenzotriazol, mit der Maßgabe, dass das Polyolefin ein hochdichtes Polyethylen vom "Phillips"-Typ oder ein Polyethylen vom Metallocen-Typ ist;
b) mindestens ein Hydroxybenzophenon und mindestens ein 2-Hydroxyphenyltriazin, mit der Maßgabe, dass, wenn das Polyolefin Polypropylen ist, kein Polyvinylpyridin vorliegt;
c) mindestens ein 2-Hydroxyphenyltriazin und mindestens ein Oxanilid;

Bevorzugte Polyolefinzusammensetzungen sind jene, worin das Hydroxybenzophenon die Formel I

aufweist, das 2-Hydroxyphenylbenzotriazol die Formel IIa, IIb oder IIc

aufweist, das 2-Hydroxyphenyltriazin die Formel III

aufweist, und das Oxanilid die Formel (IV)

aufweist, worin in den Verbindungen der Formel (I) v eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und w 1 oder 2 ist und die Substituenten Z unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Hydroxyl oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellen;
in den Verbindungen der Formel (IIa) ist
R₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen in der Alkyleinheit, Cycloalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen oder ein Rest der For mel

worin
R₄ und R₅ unabhängig voneinander Alkyl mit in jedem Fall 1 bis 5 Kohlenstoffatomen dar stellen, oder R₄ zusammen mit dem Rest C_nH_2n+1-m einen Cycloalkylrest mit 5 bis 12 Kohlen stoffatomen bildet,
m 1 oder 2 ist, n eine ganze Zahl von 2 bis 20 ist, und
M einen Rest der Formel -COOR₆ darstellt, worin
R₆ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit in jedem Fall 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit und in der Alkoxyeinheit oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt,
R₂ Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Koh lenstoffatomen in der Alkyleinheit, und
R₃ Wasserstoff, Chlor, Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder -COOR₆, worin R₆ wie vorstehend definiert ist, wobei mindestens einer der Reste R₁ und R₂ von Wasserstoff verschieden ist;
in den Verbindungen der Formel (IIb) ist
T Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
T₁ Wasserstoff, Chlor oder Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
n 1 oder 2 und,
wenn n 1 ist,
ist T₂ Chlor oder ein Rest der Formel -OT₃ oder

und,
wenn n 2 ist, ist T₂ ein Rest der Formel

oder -O-T₉-O-, wobei
T₃ Wasserstoff, Alkyl, das 1 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, darstellt und unsubstituiert oder mit 1 bis 3 Hydroxylgruppen oder mit -OCOT₆ substituiert ist, Alkyl, das 3 bis 18 Kohlen stoffatome aufweist, ein oder mehrere Male durch -O- oder -NT₆- unterbrochen ist und un sübstituiert oder mit Hydroxyl oder -OCOT₆ substituiert ist, Cycloalkyl, das 5 bis 12 Kohlen stoffatome aufweist und unsubstituiert oder mit Hydroxyl und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen substituiert ist, Alkenyl, das 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und unsubstitu iert oder mit Hydroxyl substituiert ist, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyl- einheit, oder einen Rest der Formel -CH₂CH(OH)-T₇ oder

darstellt,
T₄ und T₅ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl, das 3 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- oder -NT₆ unterbrochen ist, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlen stoffatomen, darstellen,
T₆ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoff atomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylein heit darstellt,
T₇ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl, das unsubstituiert oder mit Hydroxyl substituiert ist, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit oder -CH₂OT₈ darstellt,
T₈ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt,
T₉ Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkinylen mit 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexylen, Alkylen, das 2 bis 8 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unterbrochen ist, oder einen Rest der Formel -CH₂CH(OH)CH₂OT₁₁OCH₂CH(OH)CH₂- oder -CH₂-C(CH₂OH)₂-CH₂- darstellt,
T₁₀ Alkylen, das 2 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O unterbrochen sein kann, oder Cyclohexylen darstellt,
T₁₁ Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkylen, das 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unterbrochen ist, 1,3-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexylen, 1,3-Phenylen oder 1,4-Phenylen darstellt oder
T₁₀ und T₆ zusammen mit den zwei Stickstoffatomen einen Piperazinring darstellen;
in den Verbindungen der Formel (IIc)
ist R'₂ C₁-C₁₂-Alkyl und k ist eine Zahl von 1 bis 4;
in den Verbindungen der Formel (III)
ist u 1 oder 2 und r ist eine ganze Zahl von 1 bis 3, die Substituenten
Y₁ sind unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxyl, Halogenmethyl, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Halogen,
wenn u 1 ist, ist
Y₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, das unsubstituiert oder mit Hydroxyl, Alk oxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Halogen substituiert ist, oder mit Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Halogen substituiert ist, Alkyl, das 1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist und mit -COOH, -COOY₈, -CONH₂, -CONH₉, -CONY₉Y₁₀, -NH₂, -NHY₉, -NY₉Y₁₀, -NHCOY₁₁, -CN und/oder -OCOY₁₁ substituiert ist, Alkyl, das 4 bis 20 Koh lenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen ist und un substituiert oder mit Hydroxyl oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert ist, Al kenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Glycidyl, Cyclohexyl, das unsubstituiert oder mit Hydro xyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder -OCOY₁₁ substituiert ist, Phenylalkyl, das 1 bis 5 Kohlenstoffatome in der Alkyleinheit aufweist und unsubstituiert oder mit Hydroxyl, Chlor und/oder Methyl substituiert ist, -COY₁₂ oder -SO₂Y₁₃, oder,
wenn u 2 ist, ist
Y₂ Alkylen mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, Xyly len, Alkylen mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, das durch ein oder mehrere Atome -O- unter brochen ist und/oder mit Hydroxyl substituiert ist, -CH₂CH(OH)CH₂-O-Y₁₅-OCH₂CH(OH)CH₂, -CO-Y₁₆-CO-, -CO-NH-Y₁₇-NH-CO- oder -(CH₂)m CO₂-Y₁₈-OCO-(CH₂)m, wobei
m 1, 2 oder 3 ist,
Y₈ ist Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl, das 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Sauerstoff oder Schwefel atome oder -NT₆- unterbrochen ist und/oder mit Hydroxyl substituiert ist, Alkyl, das 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, und mit -P(O)(OY₁₄)₂, -NY₉Y₁₀ oder -OCOY₁₁ und/oder Hydroxyl substituiert ist, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Glycidyl oder Phenylalkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit,
Y₉ und Y₁₀ sind unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, Dialkylaminoalkyl mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen oder Cyc lohexyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder Y₉ und Y₁₀ sind zusammen Alkylen, Oxaalkylen oder Azaalkylen mit in jedem Fall 3 bis 9 Kohlenstoffatomen,
Y₁₁ stellt Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenyl dar,
Y₁₂ stellt Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phe nyl, Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Alkylamino mit 1 bis 12 Kohlenstoff atomen oder Phenylamino dar,
Y₁₃ stellt Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Alkylphenyl mit 1 bis 8 Kohlen stoffatomen in dem Alkylrest dar,
Y₁₄ stellt Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Phenyl dar,
Y₁₅ stellt Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder eine Gruppe -Phenylen-M- Phenylen- dar, worin M -O-, -S-, -SO₂-, -CH₂- oder -C(CH₃)₂- darstellt,
Y₁₆ stellt Alkylen, Oxaalkylen oder Thiaalkylen mit in jedem Fall 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder Alkenylen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen dar,
Y₁₇ stellt Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder Alkylphenylen mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit dar, und
Y₁₈ stellt Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Alkylen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen dar und ist ein oder mehrere Male durch Sauerstoff unterbrochen;
in den Verbindungen der Formel (IV) ist x eine ganze Zahl von 1 bis 3 und die Substituenten L sind unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit in jedem Fall 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, Phenoxy oder Phenylthio.

In den Verbindungen der Formel (IIa) kann R, Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 24 Kohlen stoffatomen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Hexyl, Octyl, Nonyl, Dodecyl, Tetradecyl, He xadecyl, Octadecyl, Nonadecyl und Eicosyl, und ebenfalls entsprechende verzweigte Isome re sein. Weiterhin kann zusätzlich zu dem Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit für Benzyl R₁ beispielsweise Cycloalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, bei spielsweise Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cyclooctyl oder ein Rest der Formel

worin R₄ und R₅ unabhängig voneinander Alkyl mit in jedem Fall 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl, darstellen, oder R₄ zusammen mit dem Rest C_nH_2n+1-m einen Cycloalkylrest mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen bildet, beispielsweise Cyclo hexyl, Cyclooctyl und Cyclodecyl, sein. M ist ein Rest der Formel -COOR₆, worin R₆ nicht nur Wasserstoff, sondern auch Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyalkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in jeder der Alkyl- und Alkoxyeinheiten darstellt. Geeignete Alkylreste R₆ sind jene, die für R₁ angeführt sind. Beispiele für geeignete Alkoxyalkylgruppen sind -C₂H₄OC₂H₅, -C₂H₄OC₈H₁₇ und -C₄H₈OC₄H₉. Als Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist R₆ beispielsweise Benzyl, Cumyl, α-Methylbenzyl oder Phenylbutyl.

Zusätzlich zu Wasserstoff und Halogen, beispielsweise Chlor und Brom, kann R₂ auch Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sein. Beispiele für solche Alkylreste sind in den Definitionen für R₁ ausgewiesen. R₂ kann auch Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylein heit, beispielsweise Benzyl, α-Methylbenzyl und Cumyl sein.

Halogen als Substituent bedeutet in allen Fällen Fluor, Chlor, Brom und Jod, vorzugsweise Chlor und Brom und bevorzugter Chlor.

Mindestens einer der Reste R₁ und R₂ muss von Wasserstoff verschieden sein.

Zusätzlich zu Wasserstoff oder Chlor ist R₃ auch Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methyl, Butyl, Methoxy und Ethoxy und auch -COOR₆.

In den Verbindungen der Formel (IIb) ist T Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen, wie Methyl und Butyl, T₁ ist nicht nur Wasserstoff oder Chlor, sondern auch Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methyl, Methoxy und Butoxy, und wenn n 1 ist, ist T₂ Chlor oder ein Rest der Formel -OT₃ oder -NT₄T₅. T₃ ist hier Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (vgl. die Definition für R₁). Diese Alkylreste können mit 1 bis 3 Hydroxylgruppen oder mit einem Rest -OCOT₆ substituiert sein. Weiterhin kann T₃ Alkyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen (vgl. die Definition für R₁) sein, das ein oder mehrere Male durch -O- oder -NT₆- unterbrochen ist und unsubstituiert oder mit Hydroxyl oder -OCOT₆ substituiert ist. Beispiele für T₃ als Cycloalkyl sind Cyclopentyl, Cyc lohexyl oder Cyclooctyl. T₃ kann auch Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen sein. Geeig nete Alkenylreste sind von den Alkylresten, die in den Definitionen für R₁ angeführt sind, ab geleitet. Diese Alkenylreste können mit Hydroxyl substituiert sein. Beispiele für T₃ als Phe nylalkyl sind Benzyl, Phenylethyl, Cumyl, α-Methylbenzyl oder Benzyl. T₃ kann auch ein Rest der Formel -CH₂CH(OH)-T₇ oder

sein.

Ähnlich können T₃, T₄ und T₅ unabhängig voneinander nicht nur Wasserstoff, sondern auch Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkyl, das 3 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- oder -NT₆- unterbrochen ist, sein. T₄ und T₅ können auch Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cyc looctyl, sein. Beispiele für T₄ und T₅ als Alkenylgruppen können den Erläuterungen für T₃ entnommen werden, Beispiele für T₄ und T₅ als Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit sind Benzyl oder Phenylbutyl. Schließlich können diese Substituenten auch Hydroxyalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sein.

Wenn n 2 ist, ist T₂ ein zweiwertiger Rest der Formel

oder -O-T₉-O-.

Zusätzlich zu Wasserstoff ist T₆ (siehe auch vorstehend) Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl oder Phenylalkyl; wobei Beispiele für solche Reste bereits vorstehend angegeben wurden.

Zusätzlich zu Wasserstoff und den Phenylalkylresten und langkettigen Alkylresten, die vor stehend erwähnt wurden, kann 17 Phenyl oder Hydroxyphenyl und auch -CH₂OT₈ sein, worin T₈ einer der angeführten Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Phenylalkylresten sein kann.

Der zweiwertige Rest T₉ kann Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen sein, und solche Reste können auch verzweigt sein. Dies gilt auch für die Alkenylen- und Alkinylenreste T₉. Ebenso gut wie Cyclohexylen kann T5 auch einen Rest der Formel -CH₂CH(OH)CH₂OT₁₁OCH₂CH(OH)CH₂- oder -CH₂-C(CH₂OH)₂-CH₂- darstellen.

T₁₀ ist ein zweiwertiger Rest und zusätzlich zu Cyclohexylen ebenfalls Alkylen, das 2 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, und kann ein oder mehrere Maie durch -O- unterbrochen sein. Geeignete Alkylenreste sind von den Alkylresten, die in den Definitionen für R₁ erwähnt sind, abgeleitet.

T₁₁ ist auch ein Alkylenrest. Er enthält 2 bis 8 Kohlenstoffatome oder, wenn er ein oder meh rere Male durch -O- unterbrochen ist, 4 bis 10 Kohlenstoffatome. T₁₁ ist auch 1,3-Cyclo hexylen, 1,4-Cyclohexylen, 1,3-Phenylen oder 1,4-Phenylen.

Zusammen mit den zwei Stickstoffatomen können T₆ und T₁₀ auch einen Piperazinring dar stellen.

Beispiele für Alkyl-, Alkoxy-, Phenylalkyl-, Alkylen-, Alkenylen-, Alkoxyalkyl- und Cycloalkyl reste und ebenfalls Alkylthio-, Oxaalkylen- oder Azoalkylenreste in den Verbindungen der Formeln (2), (3) und (4) können aus den vorstehenden Ausführungen abgeleitet werden.

Die UV-Absorptionsmittel der Formeln (I), (IIa), (IIb), (IIc), (III) und (IV) sind an sich bekannt und werden zusammen mit ihrer Herstellung, beispielsweise in EP-A-323 408, EP-A-57 160, US 5 736 597 (EP-A-434 608), US-A 4 619 956, DE-A 31 35 810 und GB-A 1 336 391 be schrieben. Bevorzugte Bedeutungen für Substituenten und einzelne Verbindungen können aus den vorstehend erwähnten Dokumenten abgeleitet werden.

Die Verbindungen können durch übliche Verfahren, die an sich bekannt sind, in Polyolefine eingearbeitet werden. Die Zubereitung kann in an sich bekannter Weise durch Vermischen der Komponenten und, falls erwünscht, weiterer Additive mit dem Polymer und der Verwen dung von an sich bekannten Vorrichtungen, wie Kalandern, Mischern, Knetern, Extrudern und dergleichen, ausgeführt werden. Die Additive können einzeln oder in Anmischung mit einander zugesetzt werden. Es ist auch möglich, sogenannte Masterbatches zu verwenden.

In bestimmten Fällen kann es vorteilhaft sein, auch ein Gemisch von Verbindungen aller vier Klassen von UV-Absorptionsmitteln (Hydroxybenzophenon, 2-Hydroxyphenyltriazin, Oxanilid und 2-Hydroxyphenyibenzotriazol) anzuwenden.

Die Polyolefinzusammensetzung, die gemäß der vorliegenden Erfindung erhältlich ist, kann in bekannter Weise in die gewünschte Form gebracht werden. Solche Verfahren schließen z. B. Vermahlen, Kalandrieren, Extrudieren, Spritzformen, Sintern, Verdichten/Sintern oder Verspinnen, auch Extrusionsblasformen ein.

Die Mengen des auszuwählenden UV-Absorptionsmittels können von der Natur der Polyole finzusammensetzung und den Erfordernissen für ihre Stabilität abhängen. Die einzelnen UV- Absorptionsmittel-Komponenten können selbst oder als ein Gemisch zu den geeigneten Po lyolefinzusammensetzungen gegeben werden. Die üblichen anderen Additive, wie Verfah rensstabilisatoren, Antioxidantien oder Lichtstabilisatoren, können ebenfalls zu den Polyole finzusammensetzungen gegeben werden, ohne dadurch die Schutzwirkung der gemäß der Erfindung angewendeten UV-Absorptionsmittel zu beeinträchtigen.

Bevorzugt ist eine Polyolefinzusammensetzung, worin der Substituent R₁ oder R₂ in den Verbindungen der Formel (IIa) in der Orthostellung oder Parastellung, bezogen auf die Hydroxylgruppe, angeordnet ist.

Ebenfalls bevorzugt ist eine Polyolefinzusammensetzung, worin in den Verbindungen der Formel (IIa) R₁ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellt, R₂ Wasser stoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt, und R₃ Wasserstoff, Chlor oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt. Vorzug wird Verbindungen gegeben, worin R₁ in der Orthostellung, bezogen auf die Hydroxylgruppe, vorliegt, und Wasserstoff oder Alkyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen dar stellt, R₂ in der Parastellung, bezogen auf die Hydroxylgruppe, vorliegt und Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cumyl darstellt, und R₃ Wasserstoff oder Chlor darstellt. Bevorzug ter ist R₁ Alkyl mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen, R₂ ist Alkyl mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und R₃ ist Wasserstoff.

Weitere bevorzugte Polyolefinzusammensetzungen sind jene, worin in den Verbindungen der Formel (IIb), T Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, T₁ Wasserstoff, Chlor oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, n 1 oder 2 ist, und wenn n 1 ist, T₂ einen der Reste der Formel -OT₃ oder

darstellt, und wenn n 2 ist, T₂ einen Rest der Formel -O-T₉-O- oder

darstellt, worin T₃ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkyl, das 3 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unterbrochen ist, darstellt, T₄ und T₅ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, T₆ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen dar stellt, und T₉ und T₁₀ Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 8 Kohlen stoffatomen oder Alkylen, das 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unterbrochen ist, darstellen;
bevorzugter, worin T Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, T₁ Wasserstoff oder Chlor darstellt und T₂ einer der Reste der Formel -OT₃ oder -O-T₉-O- ist, worin T₃ Wasserstoff, Al kyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel -(OC₂H₄)_4-8-H darstellt und T₉ Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt.

Besonders bevorzugt ist T₂ ein Rest der Formel -OT₃ und T₃ ist Alkyl mit 1 bis 12 Kohlen stoffatomen oder ein Rest der Formel -(OC₂H₄)_4-8-H.

Weitere bevorzugte Polyolefinzusammensetzungen sind jene, worin in den Verbindungen der Formel (III) die Substituenten Y, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Halogen darstellen, wenn u 1 ist, Y₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl, das 1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist und mit Hydroxyl, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen; -COOY₈, -CONY₉Y₁₀ und/oder -OCOY₁₁ substituiert ist, Glycidyl oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt, oder wenn u 2 ist, Y₂ Alkylen mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, Xylol oder Alkylen, das 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Atome -O- unterbrochen ist und/oder mit Hydroxyl substituiert ist, darstellt, wobei die Substituenten Y₈ bis Y₁₁ wie vorstehend defi niert sind.

Vorzugsweise ist Y₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Chlor, wenn u 1 ist, ist Y₂ Alkyl, das 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, und unsubstituiert oder mit Hydroxyl, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, -COOY₈, -CONY₉Y₁₀ und/oder -OCOY₁₁ substituiert ist, Glycidyl oder Benzyl, oder, wenn u 2 ist, ist Y₂ Alkylen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, Butenylen, Xylylen oder Alkylen, das 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Atome -O- unterbrochen und/oder mit Hydroxyl substituiert, Y₈ ist Alkyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkyl, das 6 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, ist durch ein oder mehrere Atome -O- unterbrochen und/oder ist substituiert mit Hydroxyl, Y₉ und Y₁₀ sind unabhängig voneinander Alkyl mit 4 bis 8 Kohlen stoffatomen und Y₁₁ ist Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 2 oder 3 Koh lenstoffatomen.

Bevorzugter ist u 1 und r ist 2, Y₁ stellt Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen dar und Y₂ stellt Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkyl, das 1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist und mit Hydroxyl, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, -COOY₈ und/oder -OCOY₁₁ substituiert ist, dar, Y₈ stellt Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffato men oder Alkyl, das 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Sauerstoff atome unterbrochen ist und/oder mit Hydroxyl substituiert ist, dar, und Y₁₁ stellt Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen dar.

Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (III), worin Y₂ Alkyl mit 1 bis 8 Koh lenstoffatomen oder Alkyl, das 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, und mit Hydroxyl, Alkoxy mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen, -COOY₈ und/oder -OCOY₁₁ substituiert ist, darstellt, Y₈ Al kyl mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkyl, das 5 bis 10 Kohlenstoffatome aufweist, durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist und mit Hydroxyl substituiert ist, darstellt und Y₁₁ Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Vor allem sind Verbindungen der Formel (III) bevorzugt, worin Y₁ Methyl darstellt und Y₂ ei nen Octylrest oder Alkyl, das 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweist und mit Hydroxyl, Alkoxy mit 13 oder 15 Kohlenstoffatomen, -COOY₈ und/oder -OCOY₁₁ substituiert ist, darstellt, Y₈ einen Decyl- oder Octadecenylrest oder Alkyl, das 7 Kohlenstoffatome aufweist, und mit Hydroxyl substituiert ist und durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist, darstellt und Y₁₁ Propenyl be deutet.

Eine weiterhin bevorzugte Polyolefinzusammensetzung ist jene, worin in den Verbindungen der Formel (I) v und w unabhängig voneinander 1 oder 2 sind und die Substituenten Z unab hängig voneinander Wasserstoff, Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen dar stellen.

Ebenfalls bevorzugt ist eine Polyolefinzusammensetzung, worin in den Verbindungen der Formel (IV) x und y 1 oder 2 sind und die Substituenten L unabhängig voneinander Wasser stoff oder Alkyl mit in jedem Fall 1 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellen.

Einzelne UV-Absorptionsmittel, die m der vorliegenden Erfindung geeignet sind, werden nachstehend angegeben.

2-Hydroxybenzophenone, zum Beispiel die 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivate.

2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazole, zum Beispiel 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-tert-Butyl-2'-hydroxyphenyl)benzo triazol, 2-(2-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'- hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlorben zotriazol, 2-(3'-sec-Butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyl oxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Bis-(α,α dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycar bonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]- 2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonyl ethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)- phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)ben zotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-iso octyloxycarbonylethyl)phenylbenzotriazol, 2,2'-Methylenbis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6- benzotriazol-2-ylphenol]; das Umesterungsprodukt von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbo nylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; [R-CH₂CH₂-COO-CH₂CH₂ ₂, worin R = 3'-tert-Butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2- ylphenyl, 2-[2'-Hydroxy-3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]benzotri azol; 2-[2'-Hydroxy-3'-(1, 1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]benzotriazol.

2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, zum Beispiel 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)- 1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2- (2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4- propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6- bis(4-methylphenyl)-1,3, 5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethyl phenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5- triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)- 1,3,5-triazin, 2-[4-(Dodecyloxyllridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4- dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)phenyl]-4,6- bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-tri azin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3- butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6- phenyl-1,3,5-triazin.

Oxamide, zum Beispiel 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-Diethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di tert-butoxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'- Bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethyloxanilid und dessen Ge misch mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilid und Gemische von o- und p-Methoxy disübstituierten Oxaniliden und Gemische von o- und p-Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden.

Vorzugsweise ist die Menge des jeweiligen UV-Absorptionsmittels in dem Gemisch 20% bis 80%, bezogen auf das Gewicht des Gemisches, mit der Maßgabe, dass die Summe der ein zelnen Komponenten sich zu 100% addiert.

Vorzugsweise ist die Gesamtmenge des UV-Absorptionsmittelgemisches 0,005 bis 5%, be zogen auf das Gewicht des Polymers.

Bevorzugt ist auch eine Polyolefinzusammensetzung, die zusätzlich mindestens ein sterisch gehindertes Amin enthält, insbesondere ein Amin des Typs, das mindestens einen Rest der Formel

enthält, worin R Wasserstoff oder Methyl darstellt.

Beispiel für derartige sterisch gehinderte Amine sind Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- sebaeat, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)- sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1, 2,2,6,6-pentamethyl-4- piperidyf)-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat, das Kondensat von 1-(2-Hydro xyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bemsteinsäure, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-tert- Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetat, Tetra kis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis- (3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5- di-tert-butylbenzyl)malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-di on, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl piperidyl)succinat, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3- aminopropylamino)ethan, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6- pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)ethan, 8-Acetyl-3-do decyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetrame thyl-4-piperidyl)-pyrrolidin-2, 5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrroli din-2,5-dion, ein Gemisch von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpipe ridin, ein Kondensationsprodukt von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethy lendiartiin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, ein Kondensationsprodukt von 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan und 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin sowie 4-Butylamino- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin (CAS Reg. Nr. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4- piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decan, ein Reaktionsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4, 5]decan und Epichlor hydrin, 1,1-Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)ethen, N,N'-Bis-formyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin, Diester von 4- Methoxymethylenmalonsäure mit 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-hydroxypiperidin, Poly[methylpro pyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]siloxan, Reaktionsprodukt von Maleinsäurean hydrid-α-Olefin-Copolymer mit 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin oder 1,2,2,6,6-Penta methyl-4-aminopiperidin.

Die Polyolefinzusammensetzung kann weitere Additive enthalten. Beispiele werden nach stehend angegeben.

1. Antioxidantien

1.1. Alkylierte Monophenole, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-Butyl-4,6- dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dime thylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4- methoxymethylphenol, Nonylphenole, die in den Seitenketten linear oder verzweigt sind, zum Beispiel 2,6-Dinonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)phenol, 2,4- Dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)phenol und Gemische davon.

1.2. Alkylthiomethylphenole, zum Beispiel 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Di octylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Didodecylthiome thyl-4-nonylphenol.

1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxy phenol, 2,5-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyl oxyphenol, 2,6-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4- hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphe nyl)adipat.

1.4. Tocopherole, zum Beispiel α-Tocopherol, β-Tocopherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und Gemische davon (Vitamin E).

1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, zum Beispiel 2,2'-Thiobis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis(4-octylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-bu tyl-2-methylphenol), 4,4'-Thiobis-(3,6-di-sec-amylphenol), 4,4'-Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxy phenyl)disulfid.

1.6. Alkylidenbisphenole, zum Beispiel 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'- Methylenbis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)- phenol], 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-nonyl-4-methyl phenol), 2,2'-Methyienbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-Methylenbis[6-(α-methylbenzyl)-4-no nylphenol], 2,2'-Methylenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylenbis(2,6-di tert-butylphenol), 4,4'-Methylenbis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydro xy-2-methylphenyl)butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-me thylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycolbis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphe nyl), Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)dicyclopentadien, Bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hy droxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hy droxyphenyl)butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4- hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2- methylphenyl)pentan.

1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen, zum Beispiel 3,5,3',5'-Tetra-tert-butyl-4,4'-dihydro xydibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl-4-hydro xy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amin, Bis-(4- tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben zyl)sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat.

1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, zum Beispiel Dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-2-hy droxybenzyl)malonat, Dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5 = methylbenzyl)malonat, Dido decylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat, Bis[4-(1,1,3,3-tetra methylbutyl)phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat.

1.9. Aromatische Hyrdroxybenzylverbindungen, zum Beispiel 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-te tramethylbenzol, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol.

1.10. Triazinverbindungen, zum Beispiel 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydro xyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-tri azin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2, 3-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben zyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 2,4,6-Tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy phenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)iso cyanurat.

1.11. Benzylohosphonate, zum Beispiel Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphos phonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, das Calciumsalz des Monoethylesters von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäure.

1.12. Acylaminophenole, zum Beispiel 4-Hydroxylauranilid, 4-Hydroxystearanilid, Octyl-N- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamat.

1.13. Ester von β-(3.5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwerti gen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6'-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethy lenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.

1.14. Ester von β-(5-tert-Butyl-4-hyrdroxy-3-methyrlphenyl)propionsäure mit ein- oder mehr wertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadeca nol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thio diethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)iso cyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethyl hexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.

1.15. Ester von β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwerti gen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethy lenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxy ethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.

1.16 Ester von 3.5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Al koholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9- Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylen glycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis-(hydroxy ethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpro pan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.

1.17 Amide von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure, beispielsweise N,N'-Bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N'-Bis(3, 5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenylpropionyl)trimethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpro pionyl)hydrazid, N,N'-Bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionyloxy)ethyl]oxamid (Naugard®XL-1 von Uniroyal).

1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C)

1.19. Aminartige Antioxidantien, zum Beispiel N,N'-Diisopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1- ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin, N,N'- Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(2-naphthyl)-p- phenylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl p-phenylendiamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl p-phenlendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p- phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1- naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, zum Beispiel pp'-Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4- Butyrylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octade canoylaminophenol, Bis(4-methoxyphenyl)amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylaminomethyl phenol, 2,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetramethyl- 4,4'-diaminodiphenylmethan, 1,2-Bis[(2-methylphenyl)amino]-ethan, 1,2-Bis(phenylamino)- propan, (o-Tolyl)biguanid, Bis[4-(1',3'-dimethylbutyl)phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1- naphthylamin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Isopro pyl/Isohexyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenyl aminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, ein Gemisch von mo no- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octylphenothiazinen, ein Gemisch von mono- und dial kylierten tert-Octylphenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Tetraphenyl-1,4-diamino but-2-en, N,N-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)-hexamethylendiamin, Bis(2,2,6,6-tetra methylpiperid-4-yl)sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin- 4-ol.

2. Phosphite und Phosphonite, zum Beispiel Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearylpentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, Diisodecylpentaery thritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,6-di-tert-butyl-4- methylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Diisodecyloxypentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert butyl-6-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)pentaerythrit diphosphit, Tristearylsorbittriphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylendi phosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8, 10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6- Fluor-2,4,8, 10-tetra-tert-butyl-12-methyldibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis(2,4-di-tert butyl-6-methylphenyl)methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit, 2,2',2"-Nitrilo[triethyltris(3, 3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit], 2-Ethylhe xyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit.

Besonders bevorzugt sind die nachstehenden Phosphite:
Tris(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphit (Irgafos®168, Ciba-Geigy), Tris(nonylphenyl) phosphit,

3. Hydroxlamine, zum Beispiel, N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-Diethylhydroxylamin, N,N- Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihe xadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.

4. Nitrone, zum Beispiel, N-Benzyl-α-phenylnitron, N-Ethyl- α-methylnitron, N-Octyl-α-hep tylnitron, N-Lauryl- α-undecylnitron, N-Tetradecyl- α-tridecylnitron, N-Hexadecyl- α-pentade cylnitron, N-Octadecyl- α-heptadecylnitron, N-Hexadecyl- α-heptadecylnitron, N-Octadecyl- a-pentadecylnitron, N-Heptadecyl- a-heptadecylnitron, N-Octadecyl- α-hexadecylnitron, Ni tron, abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.

5. Keimbildungsmittel, zum Beispiel, anorganische Stoffe, wie Talkum, Metalloxide, wie Ti tandioxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von, vorzugsweise, Erd alkalimetallen; organische Verbindungen, wie Mono- oder Polycarbonsäuren und den Salzen davon, beispielsweise 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natrium succinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen, wie ionische Copolymere (Ionome- re).

6. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, zum Beispiel Calciumcarbonat, Silicate, Glasfasern, Glashohlkügelchen, Asbest, Talkum, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit, Holzmehl und Mehle oder Fasern von anderen natürlichen Pro dukten, synthetische Fasern.

7. Andere Additive, zum Beispiel, Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, Rheo logieadditive, Katalysatoren, Fließsteuerungsmittel, optische Aufheller, Flammschutzmittel, antistatische Mittel und Treibmittel.

8. Benzofuranone und Indolinone, zum Beispiel jene, beschrieben in U.S. 4 325 863; U.S. 4 338 244; U.S. 5 175 312; U.S. 5 216 052; U.S. 5 252 643; DE-A-43 16 611; DE-A-43 16 622; DE-A-43 16 876; EP-A-0 589 839 oder EP-A-0 591 102 oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]- 5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]benzo furan-2-on, 3,3'-Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]phenyl)benzofuran-2-on], 5,7-Di tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3, 5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2- on, 3-(3,4-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(2,3-Dimethylphenyl)-5,7-di tert-butyl-benzofuran-2-on.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines Gemisches von UV- Absorptionsmitteln, wie vorstehend definiert, für die Stabilisierung von Polyolefinen.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1 Lichtstabilisierung von PP-Homopolymerfolien

100 Teile unstabilisiertes Polypropylen-Pulver (Schmelzflussindex 3,2 g110 Minuten, 230°C/ 2160 g) werden 10 Minuten in einem Brabender-Plastographen mit 0,05 Teilen Pentaery thrityl-tetrakis-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, 0,05 Teilen Tris-(2,4-di-tert butylphenyl)-phosphit, 0,1 Teilen Ca-Stearat und der in Tabelle 1 ausgewiesenen Menge Lichtstabilisator bei 200°C homogenisiert. Das so erhaltene Material wird in einer Laborato riumspresse zwischen zwei Aluminiumfolien für 6 Minuten bei 260°C zu einer 0,5 mm dicken Folie pressgeformt, die sofort in einer wassergekühlten Presse auf Raumtemperatur abge kühlt wird. Proben von 60 × 25 mm werden aus diesen 0,5 mm Folien geschnitten und in ei nem WEATHER-O-METER Ci 65 (Black-Panel-Temperatur 63±2°C, ohne Wassersprühung) belichtet.

Periodisch werden diese Proben der Belichtungsvorrichtung entnommen und deren Carbo nylgehalt wird mit einem lnfrarotspektrophotometer gemessen.

Die Belichtungszeit entsprechend der Bildung einer Carbonylabsorption von 0,1 ist ein Maß für die Stabilisierungswirkung der Lichtstabilisators. Die erhaltenen Werte werden in der nachstehenden Tabelle zusammengefasst (Tabelle 1).

Tabelle 1

Eigenschaften in 0,5 mm dicken PP-Homopolymer Folien

Beispiel 2 Lichtstabilisierung von PP-Homopolymerfolien

100 Teile unstabilisiertes Polypropylen-Pulver (Schmelzflussindex 12 g/10 Minuten, 230°C/ 2160 g) werden für 10 Minuten in einem Brabender-Plastographen mit 0,05 Teilen Pentaery thrityl-tetrakis-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, 0,05 Teilen Tris-(2,4-di-tert butylphenyl)-phosphit, 0,1 Teil Ca-Stearat und der in Tabelle 2 ausgewiesenen Menge an Lichtstabilisator bei 200°C homogenisiert. Das so erhaltene Material wird in einer Laboratori umspresse zwischen zwei Aluminiumfolien für 6 Minuten bei 260°C zu einer 0,1 mm dicken Folie pressgeformt, die sofort in einer wassergekühlten Presse auf Raumtemperatur gekühlt wird. Proben von 60 × 25 mm werden von diesen 0,1 mm Folien ausgeschnitten und in ei nem XENOTEST 1200 (Black-Panel-Temperatur 53±2°C, ohne Wassersprühen) belichtet.

Periodisch werden diese Proben der Belichtungsvorrichtung entnommen und deren Carbo nylgehalt wird mit einem Infrarotspektrophotometer gemessen.

Die Belichtungszeit entsprechend der Bildung einer Carbonylabsorption von 0,1 ist ein Maß für die Stabilisierungswirkung des Lichtstabilisators. Die erhaltenen Werte werden in der nachstehenden Tabelle zusammengefasst (Tabelle 2).

Tabelle 2

Lichtstabilisierung von PP-Homopolymerfolien

Beispiel 3 Lichtstabilisierung von PE-HD-Folien (Phillips Typ)

100 Teile eines hochdichten Polyethylenpulvers vom Phillips-Typ (Dichte: 0,965, Schmelz flussindex 6,0 g/10 Minuten, 190°C/2160 g), stabilisiert mit 0,05 Teilen Pentaerythrityl tetrakis-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat und 0,1 Teil Ca-Stearat, werden 10 Minuten in einem Brabender-Plastographen mit einer Menge an in Tabelle 3 ausgewiese nem Lichtstabilisator und Coadditiven bei 180°C homogenisiert. In ähnlicher Weise werden 100 Teile eines hochdichten Polyethylenpulvers vom Ziegler-Typ (Dichte: 0,961, Schmelz flussindex 6,0 g/10 Minuten, 190°C/2160 g), stabilisiert mit 0,05 Teilen Pentaerythrityl tetrakis-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, 0,05 Teilen Tris-(2,4-di-tert-butylphe nyl)-phosphit und 0,1 Teil Ca-Stearat, für 10 Minuten in einem Brabender-Plastographen mit der in Tabelle 3a ausgewiesenen Menge an Lichtstabilisator und Coadditiven bei 180°C ho mogenisiert.

Das so erhaltene Material wird in einer Laboratoriumspresse zwischen zwei Aluminiumfolien für 6 Minuten bei 210°C zu einer 0,2 mm dicken Folie pressgeformt, die sofort in einer was sergekühlten Presse auf Raumtemperatur abgekühlt wird. Proben von 60 × 25 mm werden aus diesen 0,2 mm Folien geschnitten und in einem XENOTEST 1200 (Black-Panel- Temperatur 53±2°C, ohne Wassersprühen) belichtet. Periodisch werden diese Proben der Belichtungsvorrichtung entnommen und deren Carbonylgehalt wird mit einem Infra rotspektrophotometer gemessen. Die Belichtungszeit entsprechend der Bildung einer Car bonylabsorption von 0,1 ist ein Maß für die Stabilisierungswirkung des Lichtstabilisators. Die erhaltenen Werte werden in den nachstehenden Tabellen 3 und 3a zusammengefasst.

Tabelle 3

Lichtstabilisierung von 0,2 mm dicken PE-HD-Folien (Phillips-Typ)

Tabelle 3a

Lichtstabilisierung von 0,2 mm dicken PE-HD-Folien (Ziegler-Typ)

Beispiel 4 Lichtstabilisierung von PE-LD-Folien

100 Teile unstabilisiertes niederdichtes Polyethylenpulver (Dichte: 0,918, Schmelzflussindex 0,3 g/10 Minuten bei 190°C/2160 g) werden 10 Minuten in einem Brabender-Plastographen mit 0,02 Teilen Octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, 0,08 Teilen Tris- (2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit und der in der Tabelle ausgewiesenen Menge an Lichtsta bilisator bei 180°C homogenisiert. Das so erhaltene Material wird in einer Laboratoriums presse zwischen zwei Aluminiumfolien 6 Minuten bei 170°C zu einer 0,5 mm dicken Folie pressgeformt, die sofort in kaltem Wasser abgeschreckt wurde. Proben von 60 × 25 mm werden aus diesen 0,5 mm Folien geschnitten und in einem WEATHER-O-METER Ci 65 (Black-Panel-Temperatur 63±2°C, ohne Wassersprühen) belichtet.

Die Belichtungszeit entsprechend der Bildung einer Carbonylabsorption von 0,1 ist ein Maß für die Stabilisierungswirkung des Lichtstabilisators. Die erhaltenen Werte werden in der nachstehenden Tabelle zusammengefasst.

Tabelle 4

Lichtstabilisierung von PE-LD-Folien

Beispiel 5 Lichtstabilisierung von PE-LLD-Folien

100 Teile unstabilisiertes linearniederdichtes Polyethylen (PE-LLD) Pulver (Dichte: 0,920, Schmelzflussindex 1,0 g/10 Minuten bei 190°C/2160 g) werden 10 Minuten in einem Bra bender-Plastographen mit 0,02 Teilen Octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionat, 0,08 Teilen Tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit, 0,1 Teilen Ca-Stearat und den in Tabelle 5 ausgewiesenen Mengen Lichtstabilisatoren bei 180°C homogenisiert. In ähnli cher Weise werden 100 Teile von unstabilisiertem Metallocen-Polyethylen-Pulver (Dichte: 0,905, 10% Butencomonomer, Schmelzflussindex 1,4 g/10 Minuten bei 190°C/2160 g) für 10 Minuten in einem Brabender-Plastographen mit 0,02 Teilen Octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenyl)propionat, 0,08 Teilen Tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit, 0,1 Teilen Ca- Stearat und den in Tabelle 5a ausgewiesenen Mengen an Lichtstabilisatoren bei 180°C ho mogenisiert (siehe auch Beispiel 6). Das so erhaltene Material wird in einer Laboratoriums presse zwischen zwei Aluminiumfolien für 6 Minuten bei 170°C zu einer 0,5 mm dicken Folie pressgeformt, die sofort mit kaltem Wasser abgeschreckt wird. Proben von 60 × 25 mm wer den aus diesen 0,5 mmm Folien geschnitten und in einem WEATHER-O-METER Ci 65 (Black- Panel-Temperatur 63±2°C, ohne Wassersprühen) belichtet.

Die Belichtungszeit entsprechend der Bildung einer Carbonylabsorption von 0,1 ist ein Maß für die Stabilisierungswirkung des Lichtstabilisators. Die erhaltenen Werde werden in den nachstehenden Tabellen 5 und 5a zusammengefaßt.

Tabelle 5

Lichtstabilisierung von PE-LLD, herkömmlicher Typ

Tabelle 5a

Vergleich zwischen PE-LLD Metallocen-Typ und herkömmlichem PE-LLD für Kombinationen von Benzophenon/Benzotriazol-UV-Absorptionsmittel (Daten teilweise aus Tabelle 5 und 6)

Beispiel 6 Lichtstabilisierung von Metallocen-PE-Folien

100 Teile unstabilisiertes Metallocen-Polyethylen-Pulver (Dichte: 0,905, 10% Butencomo nomer) werden 10 Minuten in einem Brabender-Plastographen mit 0,02 Teilen Octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, 0,08 Teilen Tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)-phos phit, 0,1 Teilen Ca-Stearat und der in der Tabelle ausgewiesenen Menge Lichtstabilisator bei 180°C homogenisiert. Das so erhaltene Material wird in einer Laboratoriumspresse zwischen zwei Aluminiumfolien für 6 Minuten bei 170°C zu einer 0,2 mm dicken Folie pressgeformt, die sofort in kaltem Wasser abgeschreckt wird. Proben von 60 × 25 mm werden aus diesen 0,2 mm Folien geschnitten und in einem WEATHER-O-METER Ci 65 (Black-Panel- Temperatur 63±2°C, ohne Wassersprühen) belichtet.

Tabelle 6

Lichtstabilisierung von Metallocen-Polyethylen (m-PE-LLD)

Beispiel 7 Lichtstabilisierung von PE-HD-Folien

100 Teile unstabilisiertes hochdichtes Polyethylenpulver (Dichte: 0,965, Schmelzflussindex 2,9 g/10 Minuten, 190°C/5 kg) werden 10 Minuten in einem Brabender-Plastographen mit der in der Tabelle ausgewiesenen Menge an Lichtstabilisator bei 180°C homogenisiert. Das so erhaltene Material wird in einer Laboratoriumspresse zwischen zwei Aluminiumfolien für 6 Minuten bei 210°C zu einer 0,2 mm dicken Folie pressgeformt, die sofort in einer wasserge kühlten Presse auf Raumtemperatur abgekühlt wird. Proben von 60 × 25 mm werden aus diesen 0,2 mm Folien geschnitten und in einem WEATHER-O-METER Ci 65 (Black-Panel- Temperatur 63±2°C, ohne Wassersprühen) belichtet.

Die Belichtungszeit entsprechend der Bildung einer Carbonylabsorption von 0,1 ist ein Maß für die Stabilisierungswirkung des Lichtstabilisators. Die erhaltenen Werte sind in der nach stehenden Tabelle zusammengefasst.

Tabelle 7

Lichtstabilisierung von 0,2 mm dicken PE-HD-Folien

Beispiel 8 Lichtstabilisierung von Metallocen-PE-LLD-Folien

100 Teile unstabüisiertes Metallocen-Polyethylen-Pulver (Dichte: 0,934, Schmelzflussindex 6,0 g/10 Minuten, 190°C/2160 g) werden 10 Minuten in einem Brabender-Plastographen mit der in der Tabelle ausgewiesenen Menge an Lichtstabilisator bei 180°C homogenisiert. Das so erhaltene Material wird in einer Laboratoriumspresse zwischen zwei Aluminiumfolien für 6 Minuten bei 170°C zu einer 0,2 mm dicken Folie pressgeformt, die sofort in kaltem Wässer abgeschreckt wird. Proben von 60 × 25 mm werden aus diesen 0,2 mm Folien ge schnitten und mit einem WEATHER-O-METER Ci 65 (Black-Panel-Temperatur 63±2°C, oh ne Wassersprühen) belichtet.

Tabelle 8

Lichtstabilisierung von Metallocen-Polyethylen

Alle verwendeten Verbindungen sind kommerzielle UV-Absorptionsmittel von Ciba Specialty Chemicals Inc. und die Handelsnamen sind eingetragene Handelsmarken.

Chimassorb® 81

Tinuvin® 326

Tinuvin® 327

Tinuvin® 315

Tinuvin® 1577

Claims

1. Polyolefinzusammensetzung, die als UV-Absorptionsmittel ein Gemisch von

a) mindestens einem Hydroxybenzophenon und mindestens einem 2-Hydroxyphenylben zotriazol, mit der Maßgabe, dass das Polyolefin ein hochdichtes Polyethylen vom "Phillips"- Typ oder ein Polyethylen vom Metallocen-Typ ist;
b) mindestens einem Hydroxybenzophenon und mindestens einem 2-Hydroxyphenyltriazin, mit der Maßgabe, dass, wenn das Polyolefin Polypropylen ist, kein Polyvinylpyridin vorliegt;
c) mindestens einem Hydroxybenzophenon und mindestens einem Oxanilid;
d) mindestens einem 2-Hydroxyphenylbenzotriazol und mindestens einem Oxanilid;
e) mindestens einem 2-Hydroxyphenyltriazin und mindestens einem Oxanilid;
f) mindestens einem Hydroxybenzophenon, mindestens einem 2-Hydroxyphenylbenzotriazol und mindestens einem Oxanilid;
g) mindestens einem Hydroxybenzophenon, mindestens einem Oxanilid und mindestens einem 2-Hydroxyphenyltriazin; oder
h) mindestens einem 2-Hydroxyphenylbenzotriazol, mindestens einem Oxanilid und mindes tens einem 2-Hydroxyphenyltriazin, umfasst.

2. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Polyolefin Polyethylen oder Po lypropylen ist.

3. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Hydroxybenzophenon die Formel I
aufweist, das 2-Hydroxyphenylbenzotriazol die Formel IIa, IIb oder IIc
aufweist, das 2-Hydroxyphenyltriazin die Formel III
aufweist, und das Oxanilid die Formel (IV)
aufweist, worin in den Verbindungen der Formel (I) v eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und w 1 oder 2 ist und die Substituenten Z unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Hydroxyl oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellen;
in den Verbindungen der Formel (IIa) ist
R₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen in der Alkyleinheit, Cycloalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen oder ein Rest der For mel
worin
R₄ und R₅ unabhängig voneinander Alkyl mit in jedem Fall 1 bis 5 Kohlenstoffatomen dar stellen, oder R₄ zusammen mit dem Rest C_nH_2n+1-m einen Cycloalkylrest mit 5 bis 12 Kohlen stoffatomen bildet,
m 1 oder 2 ist, n eine ganze Zahl von 2 bis 20 ist, und
M einen Rest der Formel -COOR₆ darstellt, worin
R₆ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit in jedem Fall 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit und in der Alkoxyeinheit oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt,
R₂ Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Koh lenstoffatomen in der Alkyleinheit, und
R₃ Wasserstoff, Chlor, Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder -COOR₆, worin R₆ wie vorstehend definiert ist, wobei mindestens einer der Reste R₁ und R₂ von Wasserstoff verschieden ist;
in den Verbindungen der Formel (lib) ist
T Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
T₁ Wasserstoff, Chlor oder Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
n 1 oder 2 und,
wenn n 1 ist,
ist T₂ Chlor oder ein Rest der Formel -OT₃ oder
und,
wenn n 2 ist, ist T₂ ein Rest der Formel
oder -O-T₉-O-, wobei
T₃ Wasserstoff, Alkyl, das 1 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, darstellt und unsubstituiert oder mit 1 bis 3 Hydroxylgruppen oder mit -OCOT substituiert ist, Alkyl, das 3 bis 18 Koh lenstoffatome aufweist, ein oder mehrere Male durch -O- oder -NT₆- unterbrochen ist und unsubstituiert oder mit Hydroxyl oder -OCOT₆ substituiert ist, Cycloalkyl, das 5 bis 12 Koh lenstoffatome aufweist und unsubstituiert oder mit Hydroxyl und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Koh lenstoffatomen substituiert ist, Alkenyl, das 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und unsub stituiert oder mit Hydroxyl substituiert ist, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit, oder einen Rest der Formel -CH₂CH(OH)-T₇ oder
darstellt,
T₄ und T₅ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl, das 3 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- oder -NT₆- unterbrochen ist, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlen stoffatomen darstellen,
T₆ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoff atomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylein heit darstellt,
T₇ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl, das unsubstituiert oder mit Hydroxyl substituiert ist, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit, oder -CH₂OT₈ darstellt,
T₈ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt,
T₉ Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkinylen mit 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexylen, Alkylen, das 2 bis 8 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unterbrochen ist, oder einen Rest der Formel -CH₂CH(OH)CH₂QT₁₁OCH₂CH(OH)CH₂- oder -CH₂-C(CH₂OH)₂-CH₂- darstellt,
T₁₀ Alkylen, das 2 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unterbrochen sein kann, oder Cyclohexylen darstellt,
T₁₁ Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkylen, das 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unterbrochen ist, 1,3-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexylen, 1,3-Phenylen oder 1,4-Phenylen darstellt oder
T₁₀ und T₆ zusammen mit den zwei Stickstoffatomen einen Piperazinring darstellen;
in den Verbindungen der Formel (IIc)
ist R'₂ C₁-C₁₂-Alkyl und k ist eine Zahl von 1 bis 4;
in den Verbindungen der Formel (III)
ist u 1 oder 2 und r ist eine ganze Zahl von 1 bis 3, die Substituenten
Y₁ sind unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxyl, Halogenmethyl, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Halogen,
wenn u 1 ist, ist
Y₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, das unsubstituiert oder mit Hydroxyl, Alk oxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Halogen substituiert ist, oder mit Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Halogen substituiert ist, Alkyl, das 1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist und mit -COOH, -COOY₈, -CONH₂, -CONHY₉, -CONY₉Y₁₀, -NH₂, -NHY₉, -NY₉Y₁₀, -NHCOY₁₁, -CN und/oder -OCOY₁₁ substituiert ist, Alkyl, das 4 bis 20 Koh lenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen ist und un substituiert oder mit Hydroxyl oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert ist, Al kenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Glycidyl, Cyclohexyl, das unsubstituiert oder mit Hydro xyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder -OCOY₁₁ substituiert ist, Phenylalkyl, das 1 bis 5 Kohlenstoffatome in der Alkyleinheit aufweist und unsubstituiert oder mit Hydroxyl, Chlor und/oder Methyl substituiert ist, -COY₁₂ oder -SO₂Y₁₃, oder,
wenn u 2 ist, ist
Y₂ Alkylen mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, Xyly len, Alkylen mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, das durch ein oder mehrere Atome -O- unter brochen ist, und/oder mit Hydroxyl substituiert ist, -CH₂CH(OH)CH₂-O-Y₁₅-OCH₂CH(OH)CH₂, -CO-Y₁₆-CO-, -CO-NH-Y₁₇-NH-CO- oder -(CH₂)m CO₂-Y₁₈-OCO-(CH₂)_m, wobei
m 1, 2 oder 3 ist,
Y₈ ist Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl, das 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Sauerstoff- oder Schwefel atome oder -NT₆- unterbrochen ist und/oder mit Hydroxyl substituiert ist, Alkyl, das 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, und mit -P(O)(OY₁₄)₂, -NY₉Y₁₀ oder -OCOY₁₁ und/oder Hydroxyl substituiert ist, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Glycidyl oder Phenylalkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit,
Y₉ und Y₁₀ sind unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, Dialkylaminoalkyl mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen oder Cyc lohexyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder Y₉ und Y₁₀ sind zusammen Alkylen, Oxaalkylen oder Azaalkylen mit in jedem Fall 3 bis 9 Kohlenstoffatomen,
Y₁₁ stellt Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenyl dar,
Y₁₂ stellt Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phe nyl, Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Alkylamino mit 1 bis 12 Kohlenstoff atomen oder Phenylamino dar,
Y₁₃ stellt Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Alkylphenyl mit 1 bis 8 Kohlen stoffatomen in dem Alkylrest dar,
Y₁₄ stellt Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Phenyl dar,
Y₁₅ stellt Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder eine Gruppe -Phenylen-M- Phenylen- dar, worin M -O-, -S-, -SO₂-, -CH₂- oder - oder -C(CH₃)₂- darstellt,
Y₁₆ stellt Alkylen, Oxaalkylen oder Thiaalkylen mit in jedem Fall 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder Alkenylen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen dar,
Y₁₇ stellt Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder Alkylphenylen mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit dar, und
Y₁₈ stellt Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Alkylen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen dar und ist ein oder mehrere Male durch Sauerstoff unterbrochen;
in den Verbindungen der Formel (IV) ist x eine ganze Zahl von 1 bis 3 und die Substituenten L sind unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit in jedem Fall 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, Phenoxy oder Phenylthio.

4. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 3, wobei in den Verbindungen der Formel (IIa) R₁ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellt, R₂ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyl einheit darstellt, und R₃ Wasserstoff, Chlor oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt.

5. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 4, wobei R₁ in der Orthostellung, bezogen auf die Hydroxylgruppe, vorliegt und Wasserstoff oder Alkyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellt, R₂ in der Parastellung, bezogen auf die Hydroxylgruppe, vorliegt und Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cumyl darstellt, und R₃ Wasserstoff oder Chlor darstellt.

6. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 3, worin in den Verbindungen der Formel (IIb), T Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, T₁ Wasserstoff, Chlor oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, n 1 oder 2 ist, und wenn n 1 ist, T₂ einen der Reste der Formel -OT₃ oder
darstellt, und wenn n 2 ist, T₂ einen Rest der Formel -O-T₉-O- oder
darstellt, worin T₃ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder
Alkyl, das 3 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unter brochen ist, darstellt, T₄ und T₅ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, T₅ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen dar stellt, und T₉ und T₁₀ Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 8 Kohlen stoffatomen oder Alkylen, das 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unterbrochen ist, darstellen.

7. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 3, wobei in den Verbindungen der Formel (III) die Substituenten Y₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Halogen darstellen, wenn u 1 ist, Y₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl, das 1 bis 12 Kohlen stoffatome aufweist und mit Hydroxyl, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, -COOY₈, -CONY₉Y₁₀ und/oder -OCOY₁₁ substituiert ist, Glycidyl oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen in der Alkyleinheit darstellt, oder wenn u 2 ist, Y₂ Alkylen mit 2 bis 16 Kohlen stoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, Xylol oder Alkylen, das 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Atome -O- unterbrochen ist und/oder mit Hydroxyl substituiert ist, darstellt, wobei die Substituenten Y₈ bis Y₁₁ wie in Anspruch 3 defi niert sind.

8. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 7, wobei u 1 ist und r 2 ist, Y₁ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und Y₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkyl, das 1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist und mit Hydroxyl, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, -COOY₈ und/oder -OCOY₁₁ substituiert ist, darstellt, Y₈ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkyl, das 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen ist und/oder mit Hydroxyl substituiert ist, darstellt, und Y₁₁ Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt.

9. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 8, wobei Y₁ Methyl darstellt und Y₂ einen Octylrest oder Alkyl, das 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweist und mit Hydroxyl, Alkoxy mit 13 oder 15 Kohlenstoffatomen, -COOY₈ und/oder -OCOY₁₁ substituiert ist, darstellt, Y₈ einen Decyl- oder Octadecenylrest oder Alkyl, das 7 Kohlenstoffatome aufweist und mit Hydroxyl substituiert ist und durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist, darstellt, und Y₁₁ Propenyl darstellt.

10. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 3, wobei in den Verbindungen der Formel (I) v und w unabhängig voneinander 1 oder 2 sind und die Substituenten Z unabhängig von einander Wasserstoff, Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellen.

11. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 3, wobei in den Verbindungen der Formel (IV) x und y 1 oder 2 sind und die Substituenten L unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit in jedem Fall 1 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellen.

12. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Menge des einzelnen UV- Absorptionsmittels in dem Gemisch 20% bis 80%, bezogen auf das Gewicht des Gemi sches, ist, mit der Maßgabe, dass sich die Summe zu 100% addiert.

13. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Gesamtmenge an UV- Absorptionsmitteln 0,005 bis 5%, bezogen auf das Gewicht des Polymers, ist.

14. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 1, die zusätzlich mindestens ein sterisch gehindertes Amin enthält, insbesondere ein Amin des Typs, das mindestens einen Rest der Formel
enthält, worin R Wasserstoff oder Methyl darstellt.

15. Verwendung eines Gemisches von UV-Absorptionsmitteln nach Anspruch 1 zur Stabili sierung von Polyolefinen.