DE10116305A1 - Synergistische Gemische von UV-Absorptionsmitteln in Polyolefinen - Google Patents
Synergistische Gemische von UV-Absorptionsmitteln in PolyolefinenInfo
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft Polyolefinzusammensetzungen, die als UV-Absorptionsmittel ein synergistisches Gemisch umfassen von DOLLAR A a) mindestens einem Hydroxybenzophenon und mindestens einem 2-Hydroxyphenylbenzotriazol, mit der Maßgabe, dass das Polyolefin ein hochdichtes Polyethylen vom "Phillips"-Typ oder ein Polyethylen vom Metallocen-Typ ist; DOLLAR A b) mindestens einem Hydroxybenzophenon und mindestens einem 2-Hydroxyphenyltriazin, mit der Maßgabe, dass, wenn das Polyolefin Polypropylen ist, keine Polyvinylpyridin vorliegt; DOLLAR A c) mindestens einem Hydroxybenzophenon und mindestens einem Oxanilid; DOLLAR A d) mindestens einem 2-Hydroxyphenylbenzotriazol und mindestens einem Oxanilid; DOLLAR A e) mindestens einem 2-Hydroxyphenyltriazin und mindestens einem Oxanilid; DOLLAR A f) mindestens einem Hydroxybenzophenon, mindestens einem 2-Hydroxyphenylbenzotriazol und mindestens einem Oxanilid; DOLLAR A g) mindestens einem Hydroxybenzophenon, mindestens einem Oxanilid und mindestens einem 2-Hydroxyphenyltriazin; oder DOLLAR A h) mindestens einem 2-Hydroxyphenylbenzotriazol, mindestens einem Oxanilid und mindestens einem 2-Hydroxyphenyltriazin.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Polyolefinzusammensetzungen, die Gemische von
verschiedenen UV-Absorptionsmitteln enthalten.
Die Wirkungen von atmosphärischem Sauerstoff, Feuchtigkeit und insbesondere UV-Licht
führen zu einem Abbau von Polymermaterial. Dies zeigt sich beispielsweise im Verlust an
mechanischer Festigkeit, Änderungen in der Schattierung und schließlich dem Zerbrechen
des Polymergegenstands. Bekanntlich, ist es möglich, solche Abbauverfahren in Polyolefi
nen durch die Verwendung von geeigneten Stabilisatoren zu verzögern und es gibt im Stand
der Technik auf diesem Gebiet zahlreiche Druckschriften.
Auf dem Gebiet der Beschichtungen offenbart EP-A-0453 396, dass Gemische der UV-
Absorptionsmittel Hydroxyphenylbenzotriazol mit Hydroxybenzophenon oder mit Hydro
xyphenyl-s-triazin zu synergistischen Gemischen führen, die die Lebensdauer der Be
schichtungen unerwartet lange vor dem Abbau schützen.
Obwohl es im Stand der Technik Dokumente gibt, wie FR 2619 814, die generisch die kom
binierte Verwendung von Oxalamid-UV-Absorptionsmitteln, insbesondere in Beschichtungen
mit Benzophenon- oder Benzotriazol-UV-Absorptionsmitteln offenbaren, gibt es jedoch kei
nen. Vorschlag im Stand der Technik für die erfindungsgemäßen Kombinationen in Polyolefi
nen.
Es wurde nun gefunden, dass bestimmte Kombinationen von UV-Absorptionsmitteln von
verschiedenen chemischen Strukturen in der Lage sind, den Abbau von Polyolefinen we
sentlich zu verhindern.
Die erfindungsgemäßen Kombinationen stellen eine unerwartete synergistische Stabilisie
rungswirkung für Polyolefingegenstände bereit. Die Wirkung ist aus den Absorptionsspektren
nicht vorhersagbar und wurde bei anderen Kombinationen von UV-Absorptionsmitteln in
Polyolefinen nicht beobachtet.
Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Polyolefinzusammensetzung, die als
UV-Absorptionsmittel ein Gemisch umfasst von
- a) mindestens einem Hydroxybenzophenon und mindestens einem 2-Hydroxyphenylben zotriazol, mit der Maßgabe, dass das Polyolefin ein hochdichtes Polyethylen vom "Phillips"- Typ oder ein Polyethylen vom Metallocen-Typ ist;
- b) mindestens einem Hydroxybenzophenon und mindestens einem 2-Hydroxyphenyltriazin, mit der Maßgabe, dass, wenn das Polyolefin Polypropylen ist, kein Polyvinylpyridin vorliegt;
- c) mindestens einem Hydroxybenzophenon und mindestens einem Oxanilid;
- d) mindestens einem 2-Hydroxyphenylbenzotriazol und mindestens einem Oxanilid;
- e) mindestens einem 2-Hydroxyphenyltriazin und mindestens einem Oxanilid;
- f) mindestens einem Hydroxybenzophenon, mindestens einem 2-Hydroxyphenylbenzotriazol und mindestens einem Oxanilid;
- g) mindestens einem Hydroxybenzophenon, mindestens einem Oxanilid und mindestens ei nem 2-Hydroxyphenyltriazin; oder
- h) mindestens einem 2-Hydroxyphenylbenzotriazol, mindestens einem Oxanilid und mindes tens einem 2-Hydroxyphenyltriazin.
Geeignete Polyolefine werden nachstehend erwähnt.
1. Polymere von Monoolefinen und Diolefinen, zum Beispiel Polypropylen, Polyisobutylen, Polybut-1-en, Poly-4-methylpent-1-en, Polyisopren oder Polybutadien, sowie Polymere von Cycloolefinen, beispielsweise von Cyclopenten oder Norbomen, Polyethylen (das gegebe nenfalls vernetzt sein kann), zum Beispiel hochdichtes Polyethylen (HDPE), hochdichtes Polyethylen mit hohem Molekulargewicht (HDPE-HMW), hochdichtes Polyethylen mit sehr hohem Molekulargewicht (HDPE-UHMW), mitteldichtes Polyethylen (MDPE), niederdichtes Polyethylen (LDPE), linearniederdichtes Polyethylen (LLDPE), (VLDPE) und (ULDPE), Me tallocen-Polyethylen (m-PE), insbesondere m-LLDPE und Metallocen-Polypropylen (m-PP).
Polyolefine, d. h. die Polymere der im vorangehenden Absatz beispielhaft angeführten Mo noolefine, vorzugsweise Polyethylen und Polypropylen, können durch verschiedene und ins besondere die nachstehenden Verfahren hergestellt werden:
1. Polymere von Monoolefinen und Diolefinen, zum Beispiel Polypropylen, Polyisobutylen, Polybut-1-en, Poly-4-methylpent-1-en, Polyisopren oder Polybutadien, sowie Polymere von Cycloolefinen, beispielsweise von Cyclopenten oder Norbomen, Polyethylen (das gegebe nenfalls vernetzt sein kann), zum Beispiel hochdichtes Polyethylen (HDPE), hochdichtes Polyethylen mit hohem Molekulargewicht (HDPE-HMW), hochdichtes Polyethylen mit sehr hohem Molekulargewicht (HDPE-UHMW), mitteldichtes Polyethylen (MDPE), niederdichtes Polyethylen (LDPE), linearniederdichtes Polyethylen (LLDPE), (VLDPE) und (ULDPE), Me tallocen-Polyethylen (m-PE), insbesondere m-LLDPE und Metallocen-Polypropylen (m-PP).
Polyolefine, d. h. die Polymere der im vorangehenden Absatz beispielhaft angeführten Mo noolefine, vorzugsweise Polyethylen und Polypropylen, können durch verschiedene und ins besondere die nachstehenden Verfahren hergestellt werden:
- a) Radikalische Polymerisation (normalerweise unter hohem Druck und bei erhöhter Temperatur).
- b) katalytische Polymerisation unter Verwendung eines Katalysators, der normalerwei se ein oder mehr als ein Metall der Gruppen IVb, Vb, VIb oder VIII des Perioden systems enthält. Diese Metalle weisen gewöhnlich einen oder mehr als einen Li ganden auf, im Allgemeinen Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder π- oder σ-koordiniert sind. Diese Me tallkomplexe können in freier Form oder gebunden an Substrate, im Allgemeinen auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(III)chlorid, Aluminiumoxid oder Silizium oxid, vorliegen. Diese Katalysatoren können in dem Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können selbst bei der Polymerisation ver wendet werden oder weitere Aktivatoren können angewendet werden, im Allgemei nen Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metall alkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa des Perio densystems sind. Die Aktivatoren können zweckmäßigerweise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylether-Gruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorsysteme werden gewöhnlich Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler (-Natta)-, TNZ- (Du- Pont), Metallocen- oder Single-Site-Katalysatoren (SSC) genannt.
2. Gemische von unter 1) erwähnten Polymeren, zum Beispiel 6emische von Polypropylen
mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (zum Beispiel PP/HDPE, PP/LDPE) und
Gemische von verschiedenen Arten von Polyethylen (zum Beispiel LDPE/HDPE), Metallo
cenarten mit üblichen Arten (z. B. m-PE/PE-LLD, m-PE/PE-LD, m-PP/übliches PP).
Vorzugsweise ist das Polyolefin Polyethylen oder Polypropylen.
Bevorzugte UV-Absorptionsmittelgemische sind:
- a) mindestens ein Hydroxybenzophenon und mindestens ein 2-Hydroxyphenylbenzotriazol, mit der Maßgabe, dass das Polyolefin ein hochdichtes Polyethylen vom "Phillips"-Typ oder ein Polyethylen vom Metallocen-Typ ist;
- b) mindestens ein Hydroxybenzophenon und mindestens ein 2-Hydroxyphenyltriazin, mit der Maßgabe, dass, wenn das Polyolefin Polypropylen ist, kein Polyvinylpyridin vorliegt;
- c) mindestens ein 2-Hydroxyphenyltriazin und mindestens ein Oxanilid;
Bevorzugte Polyolefinzusammensetzungen sind jene, worin das Hydroxybenzophenon die
Formel I
aufweist, das 2-Hydroxyphenylbenzotriazol die Formel IIa, IIb oder IIc
aufweist, das 2-Hydroxyphenyltriazin die Formel III
aufweist, und das Oxanilid die Formel (IV)
aufweist, worin in den Verbindungen der Formel (I) v eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und w 1
oder 2 ist und die Substituenten Z unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Hydroxyl
oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellen;
in den Verbindungen der Formel (IIa) ist
R1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen in der Alkyleinheit, Cycloalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen oder ein Rest der For mel
in den Verbindungen der Formel (IIa) ist
R1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen in der Alkyleinheit, Cycloalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen oder ein Rest der For mel
worin
R4 und R5 unabhängig voneinander Alkyl mit in jedem Fall 1 bis 5 Kohlenstoffatomen dar stellen, oder R4 zusammen mit dem Rest CnH2n+1-m einen Cycloalkylrest mit 5 bis 12 Kohlen stoffatomen bildet,
m 1 oder 2 ist, n eine ganze Zahl von 2 bis 20 ist, und
M einen Rest der Formel -COOR6 darstellt, worin
R6 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit in jedem Fall 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit und in der Alkoxyeinheit oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt,
R2 Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Koh lenstoffatomen in der Alkyleinheit, und
R3 Wasserstoff, Chlor, Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder -COOR6, worin R6 wie vorstehend definiert ist, wobei mindestens einer der Reste R1 und R2 von Wasserstoff verschieden ist;
in den Verbindungen der Formel (IIb) ist
T Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
T1 Wasserstoff, Chlor oder Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
n 1 oder 2 und,
wenn n 1 ist,
ist T2 Chlor oder ein Rest der Formel -OT3 oder
R4 und R5 unabhängig voneinander Alkyl mit in jedem Fall 1 bis 5 Kohlenstoffatomen dar stellen, oder R4 zusammen mit dem Rest CnH2n+1-m einen Cycloalkylrest mit 5 bis 12 Kohlen stoffatomen bildet,
m 1 oder 2 ist, n eine ganze Zahl von 2 bis 20 ist, und
M einen Rest der Formel -COOR6 darstellt, worin
R6 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit in jedem Fall 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit und in der Alkoxyeinheit oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt,
R2 Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Koh lenstoffatomen in der Alkyleinheit, und
R3 Wasserstoff, Chlor, Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder -COOR6, worin R6 wie vorstehend definiert ist, wobei mindestens einer der Reste R1 und R2 von Wasserstoff verschieden ist;
in den Verbindungen der Formel (IIb) ist
T Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
T1 Wasserstoff, Chlor oder Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
n 1 oder 2 und,
wenn n 1 ist,
ist T2 Chlor oder ein Rest der Formel -OT3 oder
und,
wenn n 2 ist, ist T2 ein Rest der Formel
wenn n 2 ist, ist T2 ein Rest der Formel
oder -O-T9-O-, wobei
T3 Wasserstoff, Alkyl, das 1 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, darstellt und unsubstituiert oder mit 1 bis 3 Hydroxylgruppen oder mit -OCOT6 substituiert ist, Alkyl, das 3 bis 18 Kohlen stoffatome aufweist, ein oder mehrere Male durch -O- oder -NT6- unterbrochen ist und un sübstituiert oder mit Hydroxyl oder -OCOT6 substituiert ist, Cycloalkyl, das 5 bis 12 Kohlen stoffatome aufweist und unsubstituiert oder mit Hydroxyl und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen substituiert ist, Alkenyl, das 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und unsubstitu iert oder mit Hydroxyl substituiert ist, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyl- einheit, oder einen Rest der Formel -CH2CH(OH)-T7 oder
T3 Wasserstoff, Alkyl, das 1 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, darstellt und unsubstituiert oder mit 1 bis 3 Hydroxylgruppen oder mit -OCOT6 substituiert ist, Alkyl, das 3 bis 18 Kohlen stoffatome aufweist, ein oder mehrere Male durch -O- oder -NT6- unterbrochen ist und un sübstituiert oder mit Hydroxyl oder -OCOT6 substituiert ist, Cycloalkyl, das 5 bis 12 Kohlen stoffatome aufweist und unsubstituiert oder mit Hydroxyl und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen substituiert ist, Alkenyl, das 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und unsubstitu iert oder mit Hydroxyl substituiert ist, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyl- einheit, oder einen Rest der Formel -CH2CH(OH)-T7 oder
darstellt,
T4 und T5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl, das 3 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- oder -NT6 unterbrochen ist, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlen stoffatomen, darstellen,
T6 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoff atomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylein heit darstellt,
T7 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl, das unsubstituiert oder mit Hydroxyl substituiert ist, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit oder -CH2OT8 darstellt,
T8 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt,
T9 Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkinylen mit 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexylen, Alkylen, das 2 bis 8 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unterbrochen ist, oder einen Rest der Formel -CH2CH(OH)CH2OT11OCH2CH(OH)CH2- oder -CH2-C(CH2OH)2-CH2- darstellt,
T10 Alkylen, das 2 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O unterbrochen sein kann, oder Cyclohexylen darstellt,
T11 Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkylen, das 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unterbrochen ist, 1,3-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexylen, 1,3-Phenylen oder 1,4-Phenylen darstellt oder
T10 und T6 zusammen mit den zwei Stickstoffatomen einen Piperazinring darstellen;
in den Verbindungen der Formel (IIc)
ist R'2 C1-C12-Alkyl und k ist eine Zahl von 1 bis 4;
in den Verbindungen der Formel (III)
ist u 1 oder 2 und r ist eine ganze Zahl von 1 bis 3, die Substituenten
Y1 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxyl, Halogenmethyl, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Halogen,
wenn u 1 ist, ist
Y2 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, das unsubstituiert oder mit Hydroxyl, Alk oxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Halogen substituiert ist, oder mit Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Halogen substituiert ist, Alkyl, das 1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist und mit -COOH, -COOY8, -CONH2, -CONH9, -CONY9Y10, -NH2, -NHY9, -NY9Y10, -NHCOY11, -CN und/oder -OCOY11 substituiert ist, Alkyl, das 4 bis 20 Koh lenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen ist und un substituiert oder mit Hydroxyl oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert ist, Al kenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Glycidyl, Cyclohexyl, das unsubstituiert oder mit Hydro xyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder -OCOY11 substituiert ist, Phenylalkyl, das 1 bis 5 Kohlenstoffatome in der Alkyleinheit aufweist und unsubstituiert oder mit Hydroxyl, Chlor und/oder Methyl substituiert ist, -COY12 oder -SO2Y13, oder,
wenn u 2 ist, ist
Y2 Alkylen mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, Xyly len, Alkylen mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, das durch ein oder mehrere Atome -O- unter brochen ist und/oder mit Hydroxyl substituiert ist, -CH2CH(OH)CH2-O-Y15-OCH2CH(OH)CH2, -CO-Y16-CO-, -CO-NH-Y17-NH-CO- oder -(CH2)m CO2-Y18-OCO-(CH2)m, wobei
m 1, 2 oder 3 ist,
Y8 ist Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl, das 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Sauerstoff oder Schwefel atome oder -NT6- unterbrochen ist und/oder mit Hydroxyl substituiert ist, Alkyl, das 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, und mit -P(O)(OY14)2, -NY9Y10 oder -OCOY11 und/oder Hydroxyl substituiert ist, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Glycidyl oder Phenylalkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit,
Y9 und Y10 sind unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, Dialkylaminoalkyl mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen oder Cyc lohexyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder Y9 und Y10 sind zusammen Alkylen, Oxaalkylen oder Azaalkylen mit in jedem Fall 3 bis 9 Kohlenstoffatomen,
Y11 stellt Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenyl dar,
Y12 stellt Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phe nyl, Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Alkylamino mit 1 bis 12 Kohlenstoff atomen oder Phenylamino dar,
Y13 stellt Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Alkylphenyl mit 1 bis 8 Kohlen stoffatomen in dem Alkylrest dar,
Y14 stellt Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Phenyl dar,
Y15 stellt Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder eine Gruppe -Phenylen-M- Phenylen- dar, worin M -O-, -S-, -SO2-, -CH2- oder -C(CH3)2- darstellt,
Y16 stellt Alkylen, Oxaalkylen oder Thiaalkylen mit in jedem Fall 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder Alkenylen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen dar,
Y17 stellt Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder Alkylphenylen mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit dar, und
Y18 stellt Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Alkylen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen dar und ist ein oder mehrere Male durch Sauerstoff unterbrochen;
in den Verbindungen der Formel (IV) ist x eine ganze Zahl von 1 bis 3 und die Substituenten L sind unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit in jedem Fall 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, Phenoxy oder Phenylthio.
T4 und T5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl, das 3 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- oder -NT6 unterbrochen ist, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlen stoffatomen, darstellen,
T6 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoff atomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylein heit darstellt,
T7 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl, das unsubstituiert oder mit Hydroxyl substituiert ist, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit oder -CH2OT8 darstellt,
T8 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt,
T9 Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkinylen mit 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexylen, Alkylen, das 2 bis 8 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unterbrochen ist, oder einen Rest der Formel -CH2CH(OH)CH2OT11OCH2CH(OH)CH2- oder -CH2-C(CH2OH)2-CH2- darstellt,
T10 Alkylen, das 2 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O unterbrochen sein kann, oder Cyclohexylen darstellt,
T11 Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkylen, das 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unterbrochen ist, 1,3-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexylen, 1,3-Phenylen oder 1,4-Phenylen darstellt oder
T10 und T6 zusammen mit den zwei Stickstoffatomen einen Piperazinring darstellen;
in den Verbindungen der Formel (IIc)
ist R'2 C1-C12-Alkyl und k ist eine Zahl von 1 bis 4;
in den Verbindungen der Formel (III)
ist u 1 oder 2 und r ist eine ganze Zahl von 1 bis 3, die Substituenten
Y1 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxyl, Halogenmethyl, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Halogen,
wenn u 1 ist, ist
Y2 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, das unsubstituiert oder mit Hydroxyl, Alk oxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Halogen substituiert ist, oder mit Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Halogen substituiert ist, Alkyl, das 1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist und mit -COOH, -COOY8, -CONH2, -CONH9, -CONY9Y10, -NH2, -NHY9, -NY9Y10, -NHCOY11, -CN und/oder -OCOY11 substituiert ist, Alkyl, das 4 bis 20 Koh lenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen ist und un substituiert oder mit Hydroxyl oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert ist, Al kenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Glycidyl, Cyclohexyl, das unsubstituiert oder mit Hydro xyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder -OCOY11 substituiert ist, Phenylalkyl, das 1 bis 5 Kohlenstoffatome in der Alkyleinheit aufweist und unsubstituiert oder mit Hydroxyl, Chlor und/oder Methyl substituiert ist, -COY12 oder -SO2Y13, oder,
wenn u 2 ist, ist
Y2 Alkylen mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, Xyly len, Alkylen mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, das durch ein oder mehrere Atome -O- unter brochen ist und/oder mit Hydroxyl substituiert ist, -CH2CH(OH)CH2-O-Y15-OCH2CH(OH)CH2, -CO-Y16-CO-, -CO-NH-Y17-NH-CO- oder -(CH2)m CO2-Y18-OCO-(CH2)m, wobei
m 1, 2 oder 3 ist,
Y8 ist Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl, das 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Sauerstoff oder Schwefel atome oder -NT6- unterbrochen ist und/oder mit Hydroxyl substituiert ist, Alkyl, das 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, und mit -P(O)(OY14)2, -NY9Y10 oder -OCOY11 und/oder Hydroxyl substituiert ist, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Glycidyl oder Phenylalkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit,
Y9 und Y10 sind unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, Dialkylaminoalkyl mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen oder Cyc lohexyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder Y9 und Y10 sind zusammen Alkylen, Oxaalkylen oder Azaalkylen mit in jedem Fall 3 bis 9 Kohlenstoffatomen,
Y11 stellt Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenyl dar,
Y12 stellt Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phe nyl, Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Alkylamino mit 1 bis 12 Kohlenstoff atomen oder Phenylamino dar,
Y13 stellt Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Alkylphenyl mit 1 bis 8 Kohlen stoffatomen in dem Alkylrest dar,
Y14 stellt Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Phenyl dar,
Y15 stellt Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder eine Gruppe -Phenylen-M- Phenylen- dar, worin M -O-, -S-, -SO2-, -CH2- oder -C(CH3)2- darstellt,
Y16 stellt Alkylen, Oxaalkylen oder Thiaalkylen mit in jedem Fall 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder Alkenylen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen dar,
Y17 stellt Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder Alkylphenylen mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit dar, und
Y18 stellt Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Alkylen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen dar und ist ein oder mehrere Male durch Sauerstoff unterbrochen;
in den Verbindungen der Formel (IV) ist x eine ganze Zahl von 1 bis 3 und die Substituenten L sind unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit in jedem Fall 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, Phenoxy oder Phenylthio.
In den Verbindungen der Formel (IIa) kann R, Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 24 Kohlen
stoffatomen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Hexyl, Octyl, Nonyl, Dodecyl, Tetradecyl, He
xadecyl, Octadecyl, Nonadecyl und Eicosyl, und ebenfalls entsprechende verzweigte Isome
re sein. Weiterhin kann zusätzlich zu dem Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der
Alkyleinheit für Benzyl R1 beispielsweise Cycloalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, bei
spielsweise Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cyclooctyl oder ein Rest der Formel
worin R4 und R5 unabhängig voneinander Alkyl mit in jedem Fall 1 bis
5 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl, darstellen, oder R4 zusammen mit dem Rest
CnH2n+1-m einen Cycloalkylrest mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen bildet, beispielsweise Cyclo
hexyl, Cyclooctyl und Cyclodecyl, sein. M ist ein Rest der Formel -COOR6, worin R6 nicht nur
Wasserstoff, sondern auch Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyalkyl mit 1 bis
20 Kohlenstoffatomen in jeder der Alkyl- und Alkoxyeinheiten darstellt. Geeignete Alkylreste
R6 sind jene, die für R1 angeführt sind. Beispiele für geeignete Alkoxyalkylgruppen sind
-C2H4OC2H5, -C2H4OC8H17 und -C4H8OC4H9. Als Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist
R6 beispielsweise Benzyl, Cumyl, α-Methylbenzyl oder Phenylbutyl.
Zusätzlich zu Wasserstoff und Halogen, beispielsweise Chlor und Brom, kann R2 auch Alkyl
mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sein. Beispiele für solche Alkylreste sind in den Definitionen
für R1 ausgewiesen. R2 kann auch Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylein
heit, beispielsweise Benzyl, α-Methylbenzyl und Cumyl sein.
Halogen als Substituent bedeutet in allen Fällen Fluor, Chlor, Brom und Jod, vorzugsweise
Chlor und Brom und bevorzugter Chlor.
Mindestens einer der Reste R1 und R2 muss von Wasserstoff verschieden sein.
Zusätzlich zu Wasserstoff oder Chlor ist R3 auch Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methyl, Butyl, Methoxy und Ethoxy und auch -COOR6.
In den Verbindungen der Formel (IIb) ist T Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff
atomen, wie Methyl und Butyl, T1 ist nicht nur Wasserstoff oder Chlor, sondern auch Alkyl
oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methyl, Methoxy
und Butoxy, und wenn n 1 ist, ist T2 Chlor oder ein Rest der Formel -OT3 oder -NT4T5. T3 ist
hier Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (vgl. die Definition für R1). Diese
Alkylreste können mit 1 bis 3 Hydroxylgruppen oder mit einem Rest -OCOT6 substituiert
sein. Weiterhin kann T3 Alkyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen (vgl. die Definition für R1) sein,
das ein oder mehrere Male durch -O- oder -NT6- unterbrochen ist und unsubstituiert oder mit
Hydroxyl oder -OCOT6 substituiert ist. Beispiele für T3 als Cycloalkyl sind Cyclopentyl, Cyc
lohexyl oder Cyclooctyl. T3 kann auch Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen sein. Geeig
nete Alkenylreste sind von den Alkylresten, die in den Definitionen für R1 angeführt sind, ab
geleitet. Diese Alkenylreste können mit Hydroxyl substituiert sein. Beispiele für T3 als Phe
nylalkyl sind Benzyl, Phenylethyl, Cumyl, α-Methylbenzyl oder Benzyl. T3 kann auch ein Rest
der Formel -CH2CH(OH)-T7 oder
sein.
Ähnlich können T3, T4 und T5 unabhängig voneinander nicht nur Wasserstoff, sondern auch
Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkyl, das 3 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und
ein oder mehrere Male durch -O- oder -NT6- unterbrochen ist, sein. T4 und T5 können auch
Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cyc
looctyl, sein. Beispiele für T4 und T5 als Alkenylgruppen können den Erläuterungen für T3
entnommen werden, Beispiele für T4 und T5 als Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in
der Alkyleinheit sind Benzyl oder Phenylbutyl. Schließlich können diese Substituenten auch
Hydroxyalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sein.
Wenn n 2 ist, ist T2 ein zweiwertiger Rest der Formel
oder -O-T9-O-.
Zusätzlich zu Wasserstoff ist T6 (siehe auch vorstehend) Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl oder
Phenylalkyl; wobei Beispiele für solche Reste bereits vorstehend angegeben wurden.
Zusätzlich zu Wasserstoff und den Phenylalkylresten und langkettigen Alkylresten, die vor
stehend erwähnt wurden, kann 17 Phenyl oder Hydroxyphenyl und auch -CH2OT8 sein, worin
T8 einer der angeführten Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Phenylalkylresten sein kann.
Der zweiwertige Rest T9 kann Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen sein, und solche Reste
können auch verzweigt sein. Dies gilt auch für die Alkenylen- und Alkinylenreste T9. Ebenso
gut wie Cyclohexylen kann T5 auch einen Rest der Formel
-CH2CH(OH)CH2OT11OCH2CH(OH)CH2- oder -CH2-C(CH2OH)2-CH2- darstellen.
T10 ist ein zweiwertiger Rest und zusätzlich zu Cyclohexylen ebenfalls Alkylen, das 2 bis 20
Kohlenstoffatome aufweist, und kann ein oder mehrere Maie durch -O- unterbrochen sein.
Geeignete Alkylenreste sind von den Alkylresten, die in den Definitionen für R1 erwähnt sind,
abgeleitet.
T11 ist auch ein Alkylenrest. Er enthält 2 bis 8 Kohlenstoffatome oder, wenn er ein oder meh
rere Male durch -O- unterbrochen ist, 4 bis 10 Kohlenstoffatome. T11 ist auch 1,3-Cyclo
hexylen, 1,4-Cyclohexylen, 1,3-Phenylen oder 1,4-Phenylen.
Zusammen mit den zwei Stickstoffatomen können T6 und T10 auch einen Piperazinring dar
stellen.
Beispiele für Alkyl-, Alkoxy-, Phenylalkyl-, Alkylen-, Alkenylen-, Alkoxyalkyl- und Cycloalkyl
reste und ebenfalls Alkylthio-, Oxaalkylen- oder Azoalkylenreste in den Verbindungen der
Formeln (2), (3) und (4) können aus den vorstehenden Ausführungen abgeleitet werden.
Die UV-Absorptionsmittel der Formeln (I), (IIa), (IIb), (IIc), (III) und (IV) sind an sich bekannt
und werden zusammen mit ihrer Herstellung, beispielsweise in EP-A-323 408, EP-A-57 160,
US 5 736 597 (EP-A-434 608), US-A 4 619 956, DE-A 31 35 810 und GB-A 1 336 391 be
schrieben. Bevorzugte Bedeutungen für Substituenten und einzelne Verbindungen können
aus den vorstehend erwähnten Dokumenten abgeleitet werden.
Die Verbindungen können durch übliche Verfahren, die an sich bekannt sind, in Polyolefine
eingearbeitet werden. Die Zubereitung kann in an sich bekannter Weise durch Vermischen
der Komponenten und, falls erwünscht, weiterer Additive mit dem Polymer und der Verwen
dung von an sich bekannten Vorrichtungen, wie Kalandern, Mischern, Knetern, Extrudern
und dergleichen, ausgeführt werden. Die Additive können einzeln oder in Anmischung mit
einander zugesetzt werden. Es ist auch möglich, sogenannte Masterbatches zu verwenden.
In bestimmten Fällen kann es vorteilhaft sein, auch ein Gemisch von Verbindungen aller vier
Klassen von UV-Absorptionsmitteln (Hydroxybenzophenon, 2-Hydroxyphenyltriazin, Oxanilid
und 2-Hydroxyphenyibenzotriazol) anzuwenden.
Die Polyolefinzusammensetzung, die gemäß der vorliegenden Erfindung erhältlich ist, kann
in bekannter Weise in die gewünschte Form gebracht werden. Solche Verfahren schließen
z. B. Vermahlen, Kalandrieren, Extrudieren, Spritzformen, Sintern, Verdichten/Sintern oder
Verspinnen, auch Extrusionsblasformen ein.
Die Mengen des auszuwählenden UV-Absorptionsmittels können von der Natur der Polyole
finzusammensetzung und den Erfordernissen für ihre Stabilität abhängen. Die einzelnen UV-
Absorptionsmittel-Komponenten können selbst oder als ein Gemisch zu den geeigneten Po
lyolefinzusammensetzungen gegeben werden. Die üblichen anderen Additive, wie Verfah
rensstabilisatoren, Antioxidantien oder Lichtstabilisatoren, können ebenfalls zu den Polyole
finzusammensetzungen gegeben werden, ohne dadurch die Schutzwirkung der gemäß der
Erfindung angewendeten UV-Absorptionsmittel zu beeinträchtigen.
Bevorzugt ist eine Polyolefinzusammensetzung, worin der Substituent R1 oder R2 in den
Verbindungen der Formel (IIa) in der Orthostellung oder Parastellung, bezogen auf die
Hydroxylgruppe, angeordnet ist.
Ebenfalls bevorzugt ist eine Polyolefinzusammensetzung, worin in den Verbindungen der
Formel (IIa) R1 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellt, R2 Wasser
stoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in
der Alkyleinheit darstellt, und R3 Wasserstoff, Chlor oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
darstellt. Vorzug wird Verbindungen gegeben, worin R1 in der Orthostellung, bezogen auf die
Hydroxylgruppe, vorliegt, und Wasserstoff oder Alkyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen dar
stellt, R2 in der Parastellung, bezogen auf die Hydroxylgruppe, vorliegt und Alkyl mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen oder Cumyl darstellt, und R3 Wasserstoff oder Chlor darstellt. Bevorzug
ter ist R1 Alkyl mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen, R2 ist Alkyl mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und
R3 ist Wasserstoff.
Weitere bevorzugte Polyolefinzusammensetzungen sind jene, worin in den Verbindungen
der Formel (IIb), T Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, T1 Wasserstoff, Chlor oder
Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, n 1 oder 2 ist, und wenn n 1 ist, T2 einen der
Reste der Formel -OT3 oder
darstellt, und wenn n 2 ist, T2 einen Rest der Formel -O-T9-O- oder
darstellt, worin T3 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen
oder Alkyl, das 3 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O-
unterbrochen ist, darstellt, T4 und T5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18
Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4
Kohlenstoffatomen darstellen, T6 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen dar
stellt, und T9 und T10 Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 8 Kohlen
stoffatomen oder Alkylen, das 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere
Male durch -O- unterbrochen ist, darstellen;
bevorzugter, worin T Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, T1 Wasserstoff oder Chlor darstellt und T2 einer der Reste der Formel -OT3 oder -O-T9-O- ist, worin T3 Wasserstoff, Al kyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel -(OC2H4)4-8-H darstellt und T9 Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt.
bevorzugter, worin T Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, T1 Wasserstoff oder Chlor darstellt und T2 einer der Reste der Formel -OT3 oder -O-T9-O- ist, worin T3 Wasserstoff, Al kyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel -(OC2H4)4-8-H darstellt und T9 Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt.
Besonders bevorzugt ist T2 ein Rest der Formel -OT3 und T3 ist Alkyl mit 1 bis 12 Kohlen
stoffatomen oder ein Rest der Formel -(OC2H4)4-8-H.
Weitere bevorzugte Polyolefinzusammensetzungen sind jene, worin in den Verbindungen
der Formel (III) die Substituenten Y, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder
Halogen darstellen, wenn u 1 ist, Y2 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl, das 1 bis 12
Kohlenstoffatome aufweist und mit Hydroxyl, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen;
-COOY8, -CONY9Y10 und/oder -OCOY11 substituiert ist, Glycidyl oder Phenylalkyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt, oder wenn u 2 ist, Y2 Alkylen mit 2 bis 16
Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, Xylol oder Alkylen, das 3 bis
20 Kohlenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Atome -O- unterbrochen ist und/oder
mit Hydroxyl substituiert ist, darstellt, wobei die Substituenten Y8 bis Y11 wie vorstehend defi
niert sind.
Vorzugsweise ist Y1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Chlor, wenn u 1
ist, ist Y2 Alkyl, das 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, und unsubstituiert oder mit Hydroxyl,
Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, -COOY8, -CONY9Y10 und/oder -OCOY11 substituiert
ist, Glycidyl oder Benzyl, oder, wenn u 2 ist, ist Y2 Alkylen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen,
Butenylen, Xylylen oder Alkylen, das 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, durch ein oder
mehrere Atome -O- unterbrochen und/oder mit Hydroxyl substituiert, Y8 ist Alkyl mit 4 bis 12
Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkyl, das 6 bis 20
Kohlenstoffatome aufweist, ist durch ein oder mehrere Atome -O- unterbrochen und/oder ist
substituiert mit Hydroxyl, Y9 und Y10 sind unabhängig voneinander Alkyl mit 4 bis 8 Kohlen
stoffatomen und Y11 ist Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 2 oder 3 Koh
lenstoffatomen.
Bevorzugter ist u 1 und r ist 2, Y1 stellt Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen dar und Y2 stellt
Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkyl, das 1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist und
mit Hydroxyl, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, -COOY8 und/oder -OCOY11 substituiert
ist, dar, Y8 stellt Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffato
men oder Alkyl, das 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Sauerstoff
atome unterbrochen ist und/oder mit Hydroxyl substituiert ist, dar, und Y11 stellt Alkenyl mit 2
bis 18 Kohlenstoffatomen dar.
Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (III), worin Y2 Alkyl mit 1 bis 8 Koh
lenstoffatomen oder Alkyl, das 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, und mit Hydroxyl, Alkoxy
mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen, -COOY8 und/oder -OCOY11 substituiert ist, darstellt, Y8 Al
kyl mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkyl, das
5 bis 10 Kohlenstoffatome aufweist, durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist und mit
Hydroxyl substituiert ist, darstellt und Y11 Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Vor allem sind Verbindungen der Formel (III) bevorzugt, worin Y1 Methyl darstellt und Y2 ei
nen Octylrest oder Alkyl, das 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweist und mit Hydroxyl, Alkoxy mit
13 oder 15 Kohlenstoffatomen, -COOY8 und/oder -OCOY11 substituiert ist, darstellt, Y8 einen
Decyl- oder Octadecenylrest oder Alkyl, das 7 Kohlenstoffatome aufweist, und mit Hydroxyl
substituiert ist und durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist, darstellt und Y11 Propenyl be
deutet.
Eine weiterhin bevorzugte Polyolefinzusammensetzung ist jene, worin in den Verbindungen
der Formel (I) v und w unabhängig voneinander 1 oder 2 sind und die Substituenten Z unab
hängig voneinander Wasserstoff, Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen dar
stellen.
Ebenfalls bevorzugt ist eine Polyolefinzusammensetzung, worin in den Verbindungen der
Formel (IV) x und y 1 oder 2 sind und die Substituenten L unabhängig voneinander Wasser
stoff oder Alkyl mit in jedem Fall 1 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellen.
Einzelne UV-Absorptionsmittel, die m der vorliegenden Erfindung geeignet sind, werden
nachstehend angegeben.
2-Hydroxybenzophenone, zum Beispiel die 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyloxy-,
4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivate.
2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazole, zum Beispiel 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol,
2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-tert-Butyl-2'-hydroxyphenyl)benzo
triazol, 2-(2-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-
hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlorben
zotriazol, 2-(3'-sec-Butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyl
oxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Bis-(α,α
dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycar
bonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-
2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonyl
ethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-
phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)ben
zotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol,
2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-iso
octyloxycarbonylethyl)phenylbenzotriazol, 2,2'-Methylenbis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-
benzotriazol-2-ylphenol]; das Umesterungsprodukt von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbo
nylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300;
[R-CH2CH2-COO-CH2CH2 2, worin R = 3'-tert-Butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-
ylphenyl, 2-[2'-Hydroxy-3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]benzotri
azol; 2-[2'-Hydroxy-3'-(1, 1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]benzotriazol.
2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, zum Beispiel 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-
1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-
(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-
propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-
bis(4-methylphenyl)-1,3, 5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethyl
phenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-
triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-
1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-
1,3,5-triazin, 2-[4-(Dodecyloxyllridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-
dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)phenyl]-4,6-
bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-tri
azin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-
butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-
phenyl-1,3,5-triazin.
Oxamide, zum Beispiel 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-Diethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di
tert-butoxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-
Bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethyloxanilid und dessen Ge
misch mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilid und Gemische von o- und p-Methoxy
disübstituierten Oxaniliden und Gemische von o- und p-Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden.
Vorzugsweise ist die Menge des jeweiligen UV-Absorptionsmittels in dem Gemisch 20% bis
80%, bezogen auf das Gewicht des Gemisches, mit der Maßgabe, dass die Summe der ein
zelnen Komponenten sich zu 100% addiert.
Vorzugsweise ist die Gesamtmenge des UV-Absorptionsmittelgemisches 0,005 bis 5%, be
zogen auf das Gewicht des Polymers.
Bevorzugt ist auch eine Polyolefinzusammensetzung, die zusätzlich mindestens ein sterisch
gehindertes Amin enthält, insbesondere ein Amin des Typs, das mindestens einen Rest der
Formel
enthält, worin R Wasserstoff oder Methyl darstellt.
Beispiel für derartige sterisch gehinderte Amine sind Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-
sebaeat, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-
sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1, 2,2,6,6-pentamethyl-4-
piperidyf)-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat, das Kondensat von 1-(2-Hydro
xyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bemsteinsäure, lineare oder cyclische
Kondensate von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-tert-
Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetat, Tetra
kis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis-
(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-
2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-
di-tert-butylbenzyl)malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-di
on, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl
piperidyl)succinat, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-
piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, das Kondensat
von 2-Chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-
aminopropylamino)ethan, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-
pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)ethan, 8-Acetyl-3-do
decyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetrame
thyl-4-piperidyl)-pyrrolidin-2, 5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrroli
din-2,5-dion, ein Gemisch von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpipe
ridin, ein Kondensationsprodukt von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethy
lendiartiin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, ein Kondensationsprodukt von
1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan und 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin sowie 4-Butylamino-
2,2,6,6-tetramethylpiperidin (CAS Reg. Nr. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-
piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid,
2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decan, ein Reaktionsprodukt
von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4, 5]decan und Epichlor
hydrin, 1,1-Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)ethen,
N,N'-Bis-formyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin, Diester von 4-
Methoxymethylenmalonsäure mit 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-hydroxypiperidin, Poly[methylpro
pyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]siloxan, Reaktionsprodukt von Maleinsäurean
hydrid-α-Olefin-Copolymer mit 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin oder 1,2,2,6,6-Penta
methyl-4-aminopiperidin.
Die Polyolefinzusammensetzung kann weitere Additive enthalten. Beispiele werden nach
stehend angegeben.
1.1. Alkylierte Monophenole, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-Butyl-4,6-
dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert
butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dime
thylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-
methoxymethylphenol, Nonylphenole, die in den Seitenketten linear oder verzweigt sind,
zum Beispiel 2,6-Dinonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)phenol, 2,4-
Dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)phenol und
Gemische davon.
1.2. Alkylthiomethylphenole, zum Beispiel 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Di
octylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Didodecylthiome
thyl-4-nonylphenol.
1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxy
phenol, 2,5-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyl
oxyphenol, 2,6-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-
hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphe
nyl)adipat.
1.4. Tocopherole, zum Beispiel α-Tocopherol, β-Tocopherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und
Gemische davon (Vitamin E).
1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, zum Beispiel 2,2'-Thiobis(6-tert-butyl-4-methylphenol),
2,2'-Thiobis(4-octylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-bu
tyl-2-methylphenol), 4,4'-Thiobis-(3,6-di-sec-amylphenol), 4,4'-Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxy
phenyl)disulfid.
1.6. Alkylidenbisphenole, zum Beispiel 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-
Methylenbis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-
phenol], 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-nonyl-4-methyl
phenol), 2,2'-Methyienbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(4,6-di-tert-butylphenol),
2,2'-Ethylidenbis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-Methylenbis[6-(α-methylbenzyl)-4-no
nylphenol], 2,2'-Methylenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylenbis(2,6-di
tert-butylphenol), 4,4'-Methylenbis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydro
xy-2-methylphenyl)butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol,
1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-me
thylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycolbis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphe
nyl), Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)dicyclopentadien, Bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hy
droxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hy
droxyphenyl)butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4-
hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-
methylphenyl)pentan.
1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen, zum Beispiel 3,5,3',5'-Tetra-tert-butyl-4,4'-dihydro
xydibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl-4-hydro
xy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amin, Bis-(4-
tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben
zyl)sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat.
1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, zum Beispiel Dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-2-hy
droxybenzyl)malonat, Dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5 = methylbenzyl)malonat, Dido
decylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat, Bis[4-(1,1,3,3-tetra
methylbutyl)phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat.
1.9. Aromatische Hyrdroxybenzylverbindungen, zum Beispiel 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-
hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-te
tramethylbenzol, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol.
1.10. Triazinverbindungen, zum Beispiel 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydro
xyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-tri
azin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-
(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2, 3-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben
zyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 2,4,6-Tris-
(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy
phenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)iso
cyanurat.
1.11. Benzylohosphonate, zum Beispiel Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphos
phonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-
hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat,
das Calciumsalz des Monoethylesters von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäure.
1.12. Acylaminophenole, zum Beispiel 4-Hydroxylauranilid, 4-Hydroxystearanilid, Octyl-N-
(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamat.
1.13. Ester von β-(3.5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwerti
gen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol,
1,6'-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethy
lenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat,
N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol,
Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.14. Ester von β-(5-tert-Butyl-4-hyrdroxy-3-methyrlphenyl)propionsäure mit ein- oder mehr
wertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadeca
nol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thio
diethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)iso
cyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethyl
hexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.15. Ester von β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwerti
gen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol,
1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethy
lenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxy
ethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan,
4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.16 Ester von 3.5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Al
koholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-
Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylen
glycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis-(hydroxy
ethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpro
pan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
1.17 Amide von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure, beispielsweise N,N'-Bis-
(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N'-Bis(3, 5-di-tert-butyl-4-
hydroxyphenylpropionyl)trimethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpro
pionyl)hydrazid, N,N'-Bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionyloxy)ethyl]oxamid
(Naugard®XL-1 von Uniroyal).
1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C)
1.19. Aminartige Antioxidantien, zum Beispiel N,N'-Diisopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di
sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-
ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin, N,N'-
Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(2-naphthyl)-p-
phenylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl
p-phenylendiamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl
p-phenlendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-
phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1-
naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes
Diphenylamin, zum Beispiel pp'-Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-
Butyrylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octade
canoylaminophenol, Bis(4-methoxyphenyl)amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylaminomethyl
phenol, 2,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetramethyl-
4,4'-diaminodiphenylmethan, 1,2-Bis[(2-methylphenyl)amino]-ethan, 1,2-Bis(phenylamino)-
propan, (o-Tolyl)biguanid, Bis[4-(1',3'-dimethylbutyl)phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1-
naphthylamin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyldiphenylaminen,
ein Gemisch von mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und
dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Isopro
pyl/Isohexyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenyl
aminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, ein Gemisch von mo
no- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octylphenothiazinen, ein Gemisch von mono- und dial
kylierten tert-Octylphenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Tetraphenyl-1,4-diamino
but-2-en, N,N-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)-hexamethylendiamin, Bis(2,2,6,6-tetra
methylpiperid-4-yl)sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-
4-ol.
2. Phosphite und Phosphonite, zum Beispiel Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite,
Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit,
Distearylpentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, Diisodecylpentaery
thritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,6-di-tert-butyl-4-
methylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Diisodecyloxypentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert
butyl-6-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)pentaerythrit
diphosphit, Tristearylsorbittriphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylendi
phosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8, 10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6-
Fluor-2,4,8, 10-tetra-tert-butyl-12-methyldibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis(2,4-di-tert
butyl-6-methylphenyl)methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit,
2,2',2"-Nitrilo[triethyltris(3, 3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit], 2-Ethylhe
xyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit.
Besonders bevorzugt sind die nachstehenden Phosphite:
Tris(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphit (Irgafos®168, Ciba-Geigy), Tris(nonylphenyl) phosphit,
Tris(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphit (Irgafos®168, Ciba-Geigy), Tris(nonylphenyl) phosphit,
3. Hydroxlamine, zum Beispiel, N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-Diethylhydroxylamin, N,N-
Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihe
xadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin,
N-Heptadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem
Talgamin.
4. Nitrone, zum Beispiel, N-Benzyl-α-phenylnitron, N-Ethyl- α-methylnitron, N-Octyl-α-hep
tylnitron, N-Lauryl- α-undecylnitron, N-Tetradecyl- α-tridecylnitron, N-Hexadecyl- α-pentade
cylnitron, N-Octadecyl- α-heptadecylnitron, N-Hexadecyl- α-heptadecylnitron, N-Octadecyl-
a-pentadecylnitron, N-Heptadecyl- a-heptadecylnitron, N-Octadecyl- α-hexadecylnitron, Ni
tron, abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
5. Keimbildungsmittel, zum Beispiel, anorganische Stoffe, wie Talkum, Metalloxide, wie Ti
tandioxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von, vorzugsweise, Erd
alkalimetallen; organische Verbindungen, wie Mono- oder Polycarbonsäuren und den Salzen
davon, beispielsweise 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natrium
succinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen, wie ionische Copolymere (Ionome-
re).
6. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, zum Beispiel Calciumcarbonat, Silicate, Glasfasern,
Glashohlkügelchen, Asbest, Talkum, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und
-hydroxide, Ruß, Graphit, Holzmehl und Mehle oder Fasern von anderen natürlichen Pro
dukten, synthetische Fasern.
7. Andere Additive, zum Beispiel, Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, Rheo
logieadditive, Katalysatoren, Fließsteuerungsmittel, optische Aufheller, Flammschutzmittel,
antistatische Mittel und Treibmittel.
8. Benzofuranone und Indolinone, zum Beispiel jene, beschrieben in U.S. 4 325 863;
U.S. 4 338 244; U.S. 5 175 312; U.S. 5 216 052; U.S. 5 252 643; DE-A-43 16 611;
DE-A-43 16 622;
DE-A-43 16 876; EP-A-0 589 839 oder EP-A-0 591 102 oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-
5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]benzo
furan-2-on, 3,3'-Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]phenyl)benzofuran-2-on], 5,7-Di
tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3, 5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert
butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-
on, 3-(3,4-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(2,3-Dimethylphenyl)-5,7-di
tert-butyl-benzofuran-2-on.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines Gemisches von UV-
Absorptionsmitteln, wie vorstehend definiert, für die Stabilisierung von Polyolefinen.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung.
100 Teile unstabilisiertes Polypropylen-Pulver (Schmelzflussindex 3,2 g110 Minuten, 230°C/
2160 g) werden 10 Minuten in einem Brabender-Plastographen mit 0,05 Teilen Pentaery
thrityl-tetrakis-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, 0,05 Teilen Tris-(2,4-di-tert
butylphenyl)-phosphit, 0,1 Teilen Ca-Stearat und der in Tabelle 1 ausgewiesenen Menge
Lichtstabilisator bei 200°C homogenisiert. Das so erhaltene Material wird in einer Laborato
riumspresse zwischen zwei Aluminiumfolien für 6 Minuten bei 260°C zu einer 0,5 mm dicken
Folie pressgeformt, die sofort in einer wassergekühlten Presse auf Raumtemperatur abge
kühlt wird. Proben von 60 × 25 mm werden aus diesen 0,5 mm Folien geschnitten und in ei
nem WEATHER-O-METER Ci 65 (Black-Panel-Temperatur 63±2°C, ohne Wassersprühung)
belichtet.
Periodisch werden diese Proben der Belichtungsvorrichtung entnommen und deren Carbo
nylgehalt wird mit einem lnfrarotspektrophotometer gemessen.
Die Belichtungszeit entsprechend der Bildung einer Carbonylabsorption von 0,1 ist ein Maß
für die Stabilisierungswirkung der Lichtstabilisators. Die erhaltenen Werte werden in der
nachstehenden Tabelle zusammengefasst (Tabelle 1).
100 Teile unstabilisiertes Polypropylen-Pulver (Schmelzflussindex 12 g/10 Minuten, 230°C/
2160 g) werden für 10 Minuten in einem Brabender-Plastographen mit 0,05 Teilen Pentaery
thrityl-tetrakis-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, 0,05 Teilen Tris-(2,4-di-tert
butylphenyl)-phosphit, 0,1 Teil Ca-Stearat und der in Tabelle 2 ausgewiesenen Menge an
Lichtstabilisator bei 200°C homogenisiert. Das so erhaltene Material wird in einer Laboratori
umspresse zwischen zwei Aluminiumfolien für 6 Minuten bei 260°C zu einer 0,1 mm dicken
Folie pressgeformt, die sofort in einer wassergekühlten Presse auf Raumtemperatur gekühlt
wird. Proben von 60 × 25 mm werden von diesen 0,1 mm Folien ausgeschnitten und in ei
nem XENOTEST 1200 (Black-Panel-Temperatur 53±2°C, ohne Wassersprühen) belichtet.
Periodisch werden diese Proben der Belichtungsvorrichtung entnommen und deren Carbo
nylgehalt wird mit einem Infrarotspektrophotometer gemessen.
Die Belichtungszeit entsprechend der Bildung einer Carbonylabsorption von 0,1 ist ein Maß
für die Stabilisierungswirkung des Lichtstabilisators. Die erhaltenen Werte werden in der
nachstehenden Tabelle zusammengefasst (Tabelle 2).
100 Teile eines hochdichten Polyethylenpulvers vom Phillips-Typ (Dichte: 0,965, Schmelz
flussindex 6,0 g/10 Minuten, 190°C/2160 g), stabilisiert mit 0,05 Teilen Pentaerythrityl
tetrakis-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat und 0,1 Teil Ca-Stearat, werden 10
Minuten in einem Brabender-Plastographen mit einer Menge an in Tabelle 3 ausgewiese
nem Lichtstabilisator und Coadditiven bei 180°C homogenisiert. In ähnlicher Weise werden
100 Teile eines hochdichten Polyethylenpulvers vom Ziegler-Typ (Dichte: 0,961, Schmelz
flussindex 6,0 g/10 Minuten, 190°C/2160 g), stabilisiert mit 0,05 Teilen Pentaerythrityl
tetrakis-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, 0,05 Teilen Tris-(2,4-di-tert-butylphe
nyl)-phosphit und 0,1 Teil Ca-Stearat, für 10 Minuten in einem Brabender-Plastographen mit
der in Tabelle 3a ausgewiesenen Menge an Lichtstabilisator und Coadditiven bei 180°C ho
mogenisiert.
Das so erhaltene Material wird in einer Laboratoriumspresse zwischen zwei Aluminiumfolien
für 6 Minuten bei 210°C zu einer 0,2 mm dicken Folie pressgeformt, die sofort in einer was
sergekühlten Presse auf Raumtemperatur abgekühlt wird. Proben von 60 × 25 mm werden
aus diesen 0,2 mm Folien geschnitten und in einem XENOTEST 1200 (Black-Panel-
Temperatur 53±2°C, ohne Wassersprühen) belichtet. Periodisch werden diese Proben der
Belichtungsvorrichtung entnommen und deren Carbonylgehalt wird mit einem Infra
rotspektrophotometer gemessen. Die Belichtungszeit entsprechend der Bildung einer Car
bonylabsorption von 0,1 ist ein Maß für die Stabilisierungswirkung des Lichtstabilisators. Die
erhaltenen Werte werden in den nachstehenden Tabellen 3 und 3a zusammengefasst.
100 Teile unstabilisiertes niederdichtes Polyethylenpulver (Dichte: 0,918, Schmelzflussindex
0,3 g/10 Minuten bei 190°C/2160 g) werden 10 Minuten in einem Brabender-Plastographen
mit 0,02 Teilen Octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, 0,08 Teilen Tris-
(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit und der in der Tabelle ausgewiesenen Menge an Lichtsta
bilisator bei 180°C homogenisiert. Das so erhaltene Material wird in einer Laboratoriums
presse zwischen zwei Aluminiumfolien 6 Minuten bei 170°C zu einer 0,5 mm dicken Folie
pressgeformt, die sofort in kaltem Wasser abgeschreckt wurde. Proben von 60 × 25 mm
werden aus diesen 0,5 mm Folien geschnitten und in einem WEATHER-O-METER Ci 65
(Black-Panel-Temperatur 63±2°C, ohne Wassersprühen) belichtet.
Periodisch werden diese Proben der Belichtungsvorrichtung entnommen und deren Carbo
nylgehalt wird mit einem Infrarotspektrophotometer gemessen.
Die Belichtungszeit entsprechend der Bildung einer Carbonylabsorption von 0,1 ist ein Maß
für die Stabilisierungswirkung des Lichtstabilisators. Die erhaltenen Werte werden in der
nachstehenden Tabelle zusammengefasst.
100 Teile unstabilisiertes linearniederdichtes Polyethylen (PE-LLD) Pulver (Dichte: 0,920,
Schmelzflussindex 1,0 g/10 Minuten bei 190°C/2160 g) werden 10 Minuten in einem Bra
bender-Plastographen mit 0,02 Teilen Octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)
propionat, 0,08 Teilen Tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit, 0,1 Teilen Ca-Stearat und den
in Tabelle 5 ausgewiesenen Mengen Lichtstabilisatoren bei 180°C homogenisiert. In ähnli
cher Weise werden 100 Teile von unstabilisiertem Metallocen-Polyethylen-Pulver (Dichte:
0,905, 10% Butencomonomer, Schmelzflussindex 1,4 g/10 Minuten bei 190°C/2160 g) für 10
Minuten in einem Brabender-Plastographen mit 0,02 Teilen Octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-
hydroxyphenyl)propionat, 0,08 Teilen Tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit, 0,1 Teilen Ca-
Stearat und den in Tabelle 5a ausgewiesenen Mengen an Lichtstabilisatoren bei 180°C ho
mogenisiert (siehe auch Beispiel 6). Das so erhaltene Material wird in einer Laboratoriums
presse zwischen zwei Aluminiumfolien für 6 Minuten bei 170°C zu einer 0,5 mm dicken Folie
pressgeformt, die sofort mit kaltem Wasser abgeschreckt wird. Proben von 60 × 25 mm wer
den aus diesen 0,5 mmm Folien geschnitten und in einem WEATHER-O-METER Ci 65 (Black-
Panel-Temperatur 63±2°C, ohne Wassersprühen) belichtet.
Periodisch werden diese Proben der Belichtungsvorrichtung entnommen und deren Carbo
nylgehalt wird mit einem Infrarotspektrophotometer gemessen.
Die Belichtungszeit entsprechend der Bildung einer Carbonylabsorption von 0,1 ist ein Maß
für die Stabilisierungswirkung des Lichtstabilisators. Die erhaltenen Werde werden in den
nachstehenden Tabellen 5 und 5a zusammengefaßt.
100 Teile unstabilisiertes Metallocen-Polyethylen-Pulver (Dichte: 0,905, 10% Butencomo
nomer) werden 10 Minuten in einem Brabender-Plastographen mit 0,02 Teilen Octadecyl-3-
(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, 0,08 Teilen Tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)-phos
phit, 0,1 Teilen Ca-Stearat und der in der Tabelle ausgewiesenen Menge Lichtstabilisator bei
180°C homogenisiert. Das so erhaltene Material wird in einer Laboratoriumspresse zwischen
zwei Aluminiumfolien für 6 Minuten bei 170°C zu einer 0,2 mm dicken Folie pressgeformt,
die sofort in kaltem Wasser abgeschreckt wird. Proben von 60 × 25 mm werden aus diesen
0,2 mm Folien geschnitten und in einem WEATHER-O-METER Ci 65 (Black-Panel-
Temperatur 63±2°C, ohne Wassersprühen) belichtet.
Periodisch werden diese Proben der Belichtungsvorrichtung entnommen und deren Carbo
nylgehalt wird mit einem lnfrarotspektrophotometer gemessen.
Die Belichtungszeit entsprechend der Bildung einer Carbonylabsorption von 0,1 ist ein Maß
für die Stabilisierungswirkung des Lichtstabilisators. Die erhaltenen Werte werden in der
nachstehenden Tabelle zusammengefasst.
100 Teile unstabilisiertes hochdichtes Polyethylenpulver (Dichte: 0,965, Schmelzflussindex
2,9 g/10 Minuten, 190°C/5 kg) werden 10 Minuten in einem Brabender-Plastographen mit
der in der Tabelle ausgewiesenen Menge an Lichtstabilisator bei 180°C homogenisiert. Das
so erhaltene Material wird in einer Laboratoriumspresse zwischen zwei Aluminiumfolien für 6
Minuten bei 210°C zu einer 0,2 mm dicken Folie pressgeformt, die sofort in einer wasserge
kühlten Presse auf Raumtemperatur abgekühlt wird. Proben von 60 × 25 mm werden aus
diesen 0,2 mm Folien geschnitten und in einem WEATHER-O-METER Ci 65 (Black-Panel-
Temperatur 63±2°C, ohne Wassersprühen) belichtet.
Periodisch werden diese Proben der Belichtungsvorrichtung entnommen und deren Carbo
nylgehalt wird mit einem Infrarotspektrophotometer gemessen.
Die Belichtungszeit entsprechend der Bildung einer Carbonylabsorption von 0,1 ist ein Maß
für die Stabilisierungswirkung des Lichtstabilisators. Die erhaltenen Werte sind in der nach
stehenden Tabelle zusammengefasst.
100 Teile unstabüisiertes Metallocen-Polyethylen-Pulver (Dichte: 0,934, Schmelzflussindex
6,0 g/10 Minuten, 190°C/2160 g) werden 10 Minuten in einem Brabender-Plastographen
mit der in der Tabelle ausgewiesenen Menge an Lichtstabilisator bei 180°C homogenisiert.
Das so erhaltene Material wird in einer Laboratoriumspresse zwischen zwei Aluminiumfolien
für 6 Minuten bei 170°C zu einer 0,2 mm dicken Folie pressgeformt, die sofort in kaltem
Wässer abgeschreckt wird. Proben von 60 × 25 mm werden aus diesen 0,2 mm Folien ge
schnitten und mit einem WEATHER-O-METER Ci 65 (Black-Panel-Temperatur 63±2°C, oh
ne Wassersprühen) belichtet.
Periodisch werden diese Proben der Belichtungsvorrichtung entnommen und deren Carbo
nylgehalt wird mit einem Infrarotspektrophotometer gemessen.
Die Belichtungszeit entsprechend der Bildung einer Carbonylabsorption von 0,1 ist ein Maß
für die Stabilisierungswirkung des Lichtstabilisators. Die erhaltenen Werte werden in der
nachstehenden Tabelle zusammengefasst.
Alle verwendeten Verbindungen sind kommerzielle UV-Absorptionsmittel von Ciba Specialty
Chemicals Inc. und die Handelsnamen sind eingetragene Handelsmarken.
Claims (15)
1. Polyolefinzusammensetzung, die als UV-Absorptionsmittel ein Gemisch von
- a) mindestens einem Hydroxybenzophenon und mindestens einem 2-Hydroxyphenylben zotriazol, mit der Maßgabe, dass das Polyolefin ein hochdichtes Polyethylen vom "Phillips"- Typ oder ein Polyethylen vom Metallocen-Typ ist;
- b) mindestens einem Hydroxybenzophenon und mindestens einem 2-Hydroxyphenyltriazin, mit der Maßgabe, dass, wenn das Polyolefin Polypropylen ist, kein Polyvinylpyridin vorliegt;
- c) mindestens einem Hydroxybenzophenon und mindestens einem Oxanilid;
- d) mindestens einem 2-Hydroxyphenylbenzotriazol und mindestens einem Oxanilid;
- e) mindestens einem 2-Hydroxyphenyltriazin und mindestens einem Oxanilid;
- f) mindestens einem Hydroxybenzophenon, mindestens einem 2-Hydroxyphenylbenzotriazol und mindestens einem Oxanilid;
- g) mindestens einem Hydroxybenzophenon, mindestens einem Oxanilid und mindestens einem 2-Hydroxyphenyltriazin; oder
- h) mindestens einem 2-Hydroxyphenylbenzotriazol, mindestens einem Oxanilid und mindes tens einem 2-Hydroxyphenyltriazin, umfasst.
2. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Polyolefin Polyethylen oder Po
lypropylen ist.
3. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Hydroxybenzophenon die Formel
I
aufweist, das 2-Hydroxyphenylbenzotriazol die Formel IIa, IIb oder IIc
aufweist, das 2-Hydroxyphenyltriazin die Formel III
aufweist, und das Oxanilid die Formel (IV)
aufweist, worin in den Verbindungen der Formel (I) v eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und w 1 oder 2 ist und die Substituenten Z unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Hydroxyl oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellen;
in den Verbindungen der Formel (IIa) ist
R1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen in der Alkyleinheit, Cycloalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen oder ein Rest der For mel
worin
R4 und R5 unabhängig voneinander Alkyl mit in jedem Fall 1 bis 5 Kohlenstoffatomen dar stellen, oder R4 zusammen mit dem Rest CnH2n+1-m einen Cycloalkylrest mit 5 bis 12 Kohlen stoffatomen bildet,
m 1 oder 2 ist, n eine ganze Zahl von 2 bis 20 ist, und
M einen Rest der Formel -COOR6 darstellt, worin
R6 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit in jedem Fall 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit und in der Alkoxyeinheit oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt,
R2 Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Koh lenstoffatomen in der Alkyleinheit, und
R3 Wasserstoff, Chlor, Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder -COOR6, worin R6 wie vorstehend definiert ist, wobei mindestens einer der Reste R1 und R2 von Wasserstoff verschieden ist;
in den Verbindungen der Formel (lib) ist
T Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
T1 Wasserstoff, Chlor oder Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
n 1 oder 2 und,
wenn n 1 ist,
ist T2 Chlor oder ein Rest der Formel -OT3 oder
und,
wenn n 2 ist, ist T2 ein Rest der Formel
oder -O-T9-O-, wobei
T3 Wasserstoff, Alkyl, das 1 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, darstellt und unsubstituiert oder mit 1 bis 3 Hydroxylgruppen oder mit -OCOT substituiert ist, Alkyl, das 3 bis 18 Koh lenstoffatome aufweist, ein oder mehrere Male durch -O- oder -NT6- unterbrochen ist und unsubstituiert oder mit Hydroxyl oder -OCOT6 substituiert ist, Cycloalkyl, das 5 bis 12 Koh lenstoffatome aufweist und unsubstituiert oder mit Hydroxyl und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Koh lenstoffatomen substituiert ist, Alkenyl, das 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und unsub stituiert oder mit Hydroxyl substituiert ist, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit, oder einen Rest der Formel -CH2CH(OH)-T7 oder
darstellt,
T4 und T5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl, das 3 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- oder -NT6- unterbrochen ist, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlen stoffatomen darstellen,
T6 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoff atomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylein heit darstellt,
T7 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl, das unsubstituiert oder mit Hydroxyl substituiert ist, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit, oder -CH2OT8 darstellt,
T8 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt,
T9 Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkinylen mit 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexylen, Alkylen, das 2 bis 8 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unterbrochen ist, oder einen Rest der Formel -CH2CH(OH)CH2QT11OCH2CH(OH)CH2- oder -CH2-C(CH2OH)2-CH2- darstellt,
T10 Alkylen, das 2 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unterbrochen sein kann, oder Cyclohexylen darstellt,
T11 Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkylen, das 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unterbrochen ist, 1,3-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexylen, 1,3-Phenylen oder 1,4-Phenylen darstellt oder
T10 und T6 zusammen mit den zwei Stickstoffatomen einen Piperazinring darstellen;
in den Verbindungen der Formel (IIc)
ist R'2 C1-C12-Alkyl und k ist eine Zahl von 1 bis 4;
in den Verbindungen der Formel (III)
ist u 1 oder 2 und r ist eine ganze Zahl von 1 bis 3, die Substituenten
Y1 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxyl, Halogenmethyl, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Halogen,
wenn u 1 ist, ist
Y2 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, das unsubstituiert oder mit Hydroxyl, Alk oxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Halogen substituiert ist, oder mit Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Halogen substituiert ist, Alkyl, das 1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist und mit -COOH, -COOY8, -CONH2, -CONHY9, -CONY9Y10, -NH2, -NHY9, -NY9Y10, -NHCOY11, -CN und/oder -OCOY11 substituiert ist, Alkyl, das 4 bis 20 Koh lenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen ist und un substituiert oder mit Hydroxyl oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert ist, Al kenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Glycidyl, Cyclohexyl, das unsubstituiert oder mit Hydro xyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder -OCOY11 substituiert ist, Phenylalkyl, das 1 bis 5 Kohlenstoffatome in der Alkyleinheit aufweist und unsubstituiert oder mit Hydroxyl, Chlor und/oder Methyl substituiert ist, -COY12 oder -SO2Y13, oder,
wenn u 2 ist, ist
Y2 Alkylen mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, Xyly len, Alkylen mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, das durch ein oder mehrere Atome -O- unter brochen ist, und/oder mit Hydroxyl substituiert ist, -CH2CH(OH)CH2-O-Y15-OCH2CH(OH)CH2, -CO-Y16-CO-, -CO-NH-Y17-NH-CO- oder -(CH2)m CO2-Y18-OCO-(CH2)m, wobei
m 1, 2 oder 3 ist,
Y8 ist Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl, das 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Sauerstoff- oder Schwefel atome oder -NT6- unterbrochen ist und/oder mit Hydroxyl substituiert ist, Alkyl, das 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, und mit -P(O)(OY14)2, -NY9Y10 oder -OCOY11 und/oder Hydroxyl substituiert ist, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Glycidyl oder Phenylalkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit,
Y9 und Y10 sind unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, Dialkylaminoalkyl mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen oder Cyc lohexyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder Y9 und Y10 sind zusammen Alkylen, Oxaalkylen oder Azaalkylen mit in jedem Fall 3 bis 9 Kohlenstoffatomen,
Y11 stellt Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenyl dar,
Y12 stellt Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phe nyl, Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Alkylamino mit 1 bis 12 Kohlenstoff atomen oder Phenylamino dar,
Y13 stellt Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Alkylphenyl mit 1 bis 8 Kohlen stoffatomen in dem Alkylrest dar,
Y14 stellt Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Phenyl dar,
Y15 stellt Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder eine Gruppe -Phenylen-M- Phenylen- dar, worin M -O-, -S-, -SO2-, -CH2- oder - oder -C(CH3)2- darstellt,
Y16 stellt Alkylen, Oxaalkylen oder Thiaalkylen mit in jedem Fall 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder Alkenylen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen dar,
Y17 stellt Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder Alkylphenylen mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit dar, und
Y18 stellt Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Alkylen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen dar und ist ein oder mehrere Male durch Sauerstoff unterbrochen;
in den Verbindungen der Formel (IV) ist x eine ganze Zahl von 1 bis 3 und die Substituenten L sind unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit in jedem Fall 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, Phenoxy oder Phenylthio.
aufweist, das 2-Hydroxyphenylbenzotriazol die Formel IIa, IIb oder IIc
aufweist, das 2-Hydroxyphenyltriazin die Formel III
aufweist, und das Oxanilid die Formel (IV)
aufweist, worin in den Verbindungen der Formel (I) v eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und w 1 oder 2 ist und die Substituenten Z unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Hydroxyl oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellen;
in den Verbindungen der Formel (IIa) ist
R1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen in der Alkyleinheit, Cycloalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen oder ein Rest der For mel
worin
R4 und R5 unabhängig voneinander Alkyl mit in jedem Fall 1 bis 5 Kohlenstoffatomen dar stellen, oder R4 zusammen mit dem Rest CnH2n+1-m einen Cycloalkylrest mit 5 bis 12 Kohlen stoffatomen bildet,
m 1 oder 2 ist, n eine ganze Zahl von 2 bis 20 ist, und
M einen Rest der Formel -COOR6 darstellt, worin
R6 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit in jedem Fall 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit und in der Alkoxyeinheit oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt,
R2 Wasserstoff, Halogen, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Koh lenstoffatomen in der Alkyleinheit, und
R3 Wasserstoff, Chlor, Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder -COOR6, worin R6 wie vorstehend definiert ist, wobei mindestens einer der Reste R1 und R2 von Wasserstoff verschieden ist;
in den Verbindungen der Formel (lib) ist
T Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
T1 Wasserstoff, Chlor oder Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
n 1 oder 2 und,
wenn n 1 ist,
ist T2 Chlor oder ein Rest der Formel -OT3 oder
und,
wenn n 2 ist, ist T2 ein Rest der Formel
oder -O-T9-O-, wobei
T3 Wasserstoff, Alkyl, das 1 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, darstellt und unsubstituiert oder mit 1 bis 3 Hydroxylgruppen oder mit -OCOT substituiert ist, Alkyl, das 3 bis 18 Koh lenstoffatome aufweist, ein oder mehrere Male durch -O- oder -NT6- unterbrochen ist und unsubstituiert oder mit Hydroxyl oder -OCOT6 substituiert ist, Cycloalkyl, das 5 bis 12 Koh lenstoffatome aufweist und unsubstituiert oder mit Hydroxyl und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Koh lenstoffatomen substituiert ist, Alkenyl, das 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und unsub stituiert oder mit Hydroxyl substituiert ist, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit, oder einen Rest der Formel -CH2CH(OH)-T7 oder
darstellt,
T4 und T5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl, das 3 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- oder -NT6- unterbrochen ist, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlen stoffatomen darstellen,
T6 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoff atomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylein heit darstellt,
T7 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl, das unsubstituiert oder mit Hydroxyl substituiert ist, Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit, oder -CH2OT8 darstellt,
T8 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenyl, das mit Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit darstellt,
T9 Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkinylen mit 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexylen, Alkylen, das 2 bis 8 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unterbrochen ist, oder einen Rest der Formel -CH2CH(OH)CH2QT11OCH2CH(OH)CH2- oder -CH2-C(CH2OH)2-CH2- darstellt,
T10 Alkylen, das 2 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unterbrochen sein kann, oder Cyclohexylen darstellt,
T11 Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkylen, das 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unterbrochen ist, 1,3-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexylen, 1,3-Phenylen oder 1,4-Phenylen darstellt oder
T10 und T6 zusammen mit den zwei Stickstoffatomen einen Piperazinring darstellen;
in den Verbindungen der Formel (IIc)
ist R'2 C1-C12-Alkyl und k ist eine Zahl von 1 bis 4;
in den Verbindungen der Formel (III)
ist u 1 oder 2 und r ist eine ganze Zahl von 1 bis 3, die Substituenten
Y1 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxyl, Halogenmethyl, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Halogen,
wenn u 1 ist, ist
Y2 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, das unsubstituiert oder mit Hydroxyl, Alk oxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Halogen substituiert ist, oder mit Alkyl oder Alkoxy mit in jedem Fall 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Halogen substituiert ist, Alkyl, das 1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist und mit -COOH, -COOY8, -CONH2, -CONHY9, -CONY9Y10, -NH2, -NHY9, -NY9Y10, -NHCOY11, -CN und/oder -OCOY11 substituiert ist, Alkyl, das 4 bis 20 Koh lenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen ist und un substituiert oder mit Hydroxyl oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert ist, Al kenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Glycidyl, Cyclohexyl, das unsubstituiert oder mit Hydro xyl, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder -OCOY11 substituiert ist, Phenylalkyl, das 1 bis 5 Kohlenstoffatome in der Alkyleinheit aufweist und unsubstituiert oder mit Hydroxyl, Chlor und/oder Methyl substituiert ist, -COY12 oder -SO2Y13, oder,
wenn u 2 ist, ist
Y2 Alkylen mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, Xyly len, Alkylen mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, das durch ein oder mehrere Atome -O- unter brochen ist, und/oder mit Hydroxyl substituiert ist, -CH2CH(OH)CH2-O-Y15-OCH2CH(OH)CH2, -CO-Y16-CO-, -CO-NH-Y17-NH-CO- oder -(CH2)m CO2-Y18-OCO-(CH2)m, wobei
m 1, 2 oder 3 ist,
Y8 ist Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl, das 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Sauerstoff- oder Schwefel atome oder -NT6- unterbrochen ist und/oder mit Hydroxyl substituiert ist, Alkyl, das 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, und mit -P(O)(OY14)2, -NY9Y10 oder -OCOY11 und/oder Hydroxyl substituiert ist, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Glycidyl oder Phenylalkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit,
Y9 und Y10 sind unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, Dialkylaminoalkyl mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen oder Cyc lohexyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder Y9 und Y10 sind zusammen Alkylen, Oxaalkylen oder Azaalkylen mit in jedem Fall 3 bis 9 Kohlenstoffatomen,
Y11 stellt Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenyl dar,
Y12 stellt Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phe nyl, Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Alkylamino mit 1 bis 12 Kohlenstoff atomen oder Phenylamino dar,
Y13 stellt Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Alkylphenyl mit 1 bis 8 Kohlen stoffatomen in dem Alkylrest dar,
Y14 stellt Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Phenyl dar,
Y15 stellt Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder eine Gruppe -Phenylen-M- Phenylen- dar, worin M -O-, -S-, -SO2-, -CH2- oder - oder -C(CH3)2- darstellt,
Y16 stellt Alkylen, Oxaalkylen oder Thiaalkylen mit in jedem Fall 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder Alkenylen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen dar,
Y17 stellt Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder Alkylphenylen mit 1 bis 11 Kohlenstoffatomen in der Alkyleinheit dar, und
Y18 stellt Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Alkylen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen dar und ist ein oder mehrere Male durch Sauerstoff unterbrochen;
in den Verbindungen der Formel (IV) ist x eine ganze Zahl von 1 bis 3 und die Substituenten L sind unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit in jedem Fall 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, Phenoxy oder Phenylthio.
4. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 3, wobei in den Verbindungen der Formel
(IIa) R1 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellt, R2 Wasserstoff, Alkyl
mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyl
einheit darstellt, und R3 Wasserstoff, Chlor oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt.
5. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 4, wobei R1 in der Orthostellung, bezogen
auf die Hydroxylgruppe, vorliegt und Wasserstoff oder Alkyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen
darstellt, R2 in der Parastellung, bezogen auf die Hydroxylgruppe, vorliegt und Alkyl mit 1 bis
6 Kohlenstoffatomen oder Cumyl darstellt, und R3 Wasserstoff oder Chlor darstellt.
6. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 3, worin in den Verbindungen der Formel
(IIb), T Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, T1 Wasserstoff, Chlor oder Alkyl mit 1
bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, n 1 oder 2 ist, und wenn n 1 ist, T2 einen der Reste der
Formel -OT3 oder
darstellt, und wenn n 2 ist, T2 einen Rest der Formel -O-T9-O- oder
darstellt, worin T3 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder
Alkyl, das 3 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unter brochen ist, darstellt, T4 und T5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, T5 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen dar stellt, und T9 und T10 Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 8 Kohlen stoffatomen oder Alkylen, das 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unterbrochen ist, darstellen.
darstellt, und wenn n 2 ist, T2 einen Rest der Formel -O-T9-O- oder
darstellt, worin T3 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder
Alkyl, das 3 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unter brochen ist, darstellt, T4 und T5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, T5 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen dar stellt, und T9 und T10 Alkylen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 8 Kohlen stoffatomen oder Alkylen, das 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und ein oder mehrere Male durch -O- unterbrochen ist, darstellen.
7. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 3, wobei in den Verbindungen der Formel
(III) die Substituenten Y1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Halogen
darstellen, wenn u 1 ist, Y2 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl, das 1 bis 12 Kohlen
stoffatome aufweist und mit Hydroxyl, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, -COOY8,
-CONY9Y10 und/oder -OCOY11 substituiert ist, Glycidyl oder Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlen
stoffatomen in der Alkyleinheit darstellt, oder wenn u 2 ist, Y2 Alkylen mit 2 bis 16 Kohlen
stoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, Xylol oder Alkylen, das 3 bis 20
Kohlenstoffatome aufweist, durch ein oder mehrere Atome -O- unterbrochen ist und/oder mit
Hydroxyl substituiert ist, darstellt, wobei die Substituenten Y8 bis Y11 wie in Anspruch 3 defi
niert sind.
8. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 7, wobei u 1 ist und r 2 ist, Y1 Alkyl mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen darstellt und Y2 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkyl, das 1
bis 12 Kohlenstoffatome aufweist und mit Hydroxyl, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen,
-COOY8 und/oder -OCOY11 substituiert ist, darstellt, Y8 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen,
Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkyl, das 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist,
durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen ist und/oder mit Hydroxyl substituiert
ist, darstellt, und Y11 Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt.
9. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 8, wobei Y1 Methyl darstellt und Y2 einen
Octylrest oder Alkyl, das 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweist und mit Hydroxyl, Alkoxy mit 13
oder 15 Kohlenstoffatomen, -COOY8 und/oder -OCOY11 substituiert ist, darstellt, Y8 einen
Decyl- oder Octadecenylrest oder Alkyl, das 7 Kohlenstoffatome aufweist und mit Hydroxyl
substituiert ist und durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist, darstellt, und Y11 Propenyl
darstellt.
10. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 3, wobei in den Verbindungen der Formel
(I) v und w unabhängig voneinander 1 oder 2 sind und die Substituenten Z unabhängig von
einander Wasserstoff, Halogen oder Alkoxy mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellen.
11. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 3, wobei in den Verbindungen der Formel
(IV) x und y 1 oder 2 sind und die Substituenten L unabhängig voneinander Wasserstoff
oder Alkyl mit in jedem Fall 1 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellen.
12. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Menge des einzelnen UV-
Absorptionsmittels in dem Gemisch 20% bis 80%, bezogen auf das Gewicht des Gemi
sches, ist, mit der Maßgabe, dass sich die Summe zu 100% addiert.
13. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Gesamtmenge an UV-
Absorptionsmitteln 0,005 bis 5%, bezogen auf das Gewicht des Polymers, ist.
14. Polyolefinzusammensetzung nach Anspruch 1, die zusätzlich mindestens ein sterisch
gehindertes Amin enthält, insbesondere ein Amin des Typs, das mindestens einen Rest der
Formel
enthält, worin R Wasserstoff oder Methyl darstellt.
enthält, worin R Wasserstoff oder Methyl darstellt.
15. Verwendung eines Gemisches von UV-Absorptionsmitteln nach Anspruch 1 zur Stabili
sierung von Polyolefinen.
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