EP2272681B1 - Herstellung von selbstklebendem Transferpapier und selbstklebendes Transferpapier - Google Patents

Herstellung von selbstklebendem Transferpapier und selbstklebendes Transferpapier Download PDF

Info

Publication number
EP2272681B1
EP2272681B1 EP20090164772 EP09164772A EP2272681B1 EP 2272681 B1 EP2272681 B1 EP 2272681B1 EP 20090164772 EP20090164772 EP 20090164772 EP 09164772 A EP09164772 A EP 09164772A EP 2272681 B1 EP2272681 B1 EP 2272681B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
adhesive
paper
aqueous liquid
transfer paper
self
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Revoked
Application number
EP20090164772
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP2272681A1 (de
Inventor
Zvonimir Martinovic
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AZOURITE VENTURES Ltd
Original Assignee
AZOURITE VENTURES Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=41683564&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP2272681(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by AZOURITE VENTURES Ltd filed Critical AZOURITE VENTURES Ltd
Priority to EP20090164772 priority Critical patent/EP2272681B1/de
Publication of EP2272681A1 publication Critical patent/EP2272681A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP2272681B1 publication Critical patent/EP2272681B1/de
Revoked legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/025—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet
    • B41M5/0256—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet the transferable ink pattern being obtained by means of a computer driven printer, e.g. an ink jet or laser printer, or by electrographic means
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/025—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet
    • B41M5/035—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet by sublimation or volatilisation of pre-printed design, e.g. sublistatic
    • B41M5/0355—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet by sublimation or volatilisation of pre-printed design, e.g. sublistatic characterised by the macromolecular coating or impregnation used to obtain dye receptive properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/502—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/502—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • B41M5/504—Backcoats
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/502—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • B41M5/506—Intermediate layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/36—Backcoats; Back layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/38—Intermediate layers; Layers between substrate and imaging layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5227—Macromolecular coatings characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. UV-absorbers, plasticisers, surfactants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5236—Macromolecular coatings characterised by the use of natural gums, of proteins, e.g. gelatins, or of macromolecular carbohydrates, e.g. cellulose
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/529—Macromolecular coatings characterised by the use of fluorine- or silicon-containing organic compounds

Definitions

  • the present invention relates to a process for producing self-adhesive transfer papers, self-adhesive transfer papers and transfer printing processes prepared by the process.
  • Transfer printing refers to the printing of different materials, such as textiles, using transfer papers. Transfer papers are coated with pigments, which are then transferred to the printable materials by sublimation using a thermal transfer press.
  • WO 00/06392 discloses a transfer paper, in particular for inkjet printing, which is provided at least on the side to be printed with a release or barrier layer, wherein the layer has a porosity of at most 100 ml / min.
  • WO 2008/006434 discloses a transfer paper having a coating with a semisynthetic polymer having thermoplastic properties.
  • thermoplastics are mentioned ethylcellulose, thermoplastic starch, methylhydroxypropylcellulose or hydroxypropylcellulose.
  • a coating with polyacrylates or carboxymethylcellulose is said to be disadvantageous.
  • WO 2008/065395 discloses a back transfer intermediate layer for receiving an image to be applied to an article by thermal transfer.
  • the layer comprises a substrate and an image-receiving layer on which an image can be printed by means of dye-containing ink.
  • the coating comprises a liquid-absorbing layer and an overlying layer comprising a functionalized polyvinyl alcohol and / or an ionic polymer.
  • EP 09 004 614.5 discloses a transfer paper, in particular for ink-jet printing, which is coated with an aqueous liquid containing ammonium polyacrylate.
  • the starting material used for the preparation of the transfer paper is a common paper, for example white or unbleached paper, with a weight of usually 60-140 g, in particular 80-120 g per m 2 of paper.
  • the front side to be printed ie the side which is subsequently coated with pigments
  • a first aqueous liquid containing a hydrophilic organic polymer in particular a polymer based on polyacrylate or polymethacrylate.
  • P refers a polyacrylate, and more preferably ammonium polyacrylate, is used.
  • the polymer used for coating eg, ammonium polyacrylate, usually has a weight-average molecular weight of 500 Da or more, eg, 1000-5000 Da, and more preferably 1000-2000 Da.
  • the first aqueous liquid preferably contains the polymer, for example ammonium polyacrylate, in a proportion of 10-50% by weight, in particular in a proportion of 20-40% by weight, based on the total weight of the liquid.
  • the first aqueous liquid can be applied by conventional methods, for example by means of a doctor such as a doctor blade or a roller blade, or by spraying. After application, the paper is usually dried at elevated temperature, eg 40-80 ° C.
  • Step (b) preferably comprises applying a second aqueous liquid to the back of the paper and then drying.
  • the second aqueous liquid contains a hydrophilic organic polymer, for example a polyacrylate or polymethacrylate based polymer. Preference is given to using a polyacrylate, more preferably ammonium polyacrylate.
  • the second aqueous liquid contains the polymer, e.g. Ammonium polyacrylate, or another organic polymer preferably in a proportion of 2 to 20% by weight, in particular in a proportion of 5 to 15% by weight based on the total weight of the liquid.
  • the application of the second liquid and the subsequent drying can be carried out by known methods as in the case of the first liquid.
  • the first and optionally the second aqueous liquid are usually applied in an amount of 10-40 g, in particular 15-25 g per m 2 of paper, and in some embodiments, higher or lower amounts can be applied.
  • the polymer for example ammonium polyacrylate (or another hydrophilic polymer), in an amount of 1-25 g, in particular 2-20 g dry weight is applied to the front of the paper.
  • the polymer eg ammonium polyacrylate (or another hydrophilic polymer), preferably in an amount of 0.5-15 g, in particular 1-10 g dry weight is applied.
  • the first aqueous liquid and optionally also the second aqueous liquid may have an acidic, neutral or alkaline pH.
  • the first and second aqueous liquids have an acidic to neutral pH, e.g. a pH of 4-7, for example from 5-6.
  • Step (c) comprises applying a third aqueous fluid containing a thermoactive adhesive, such as a silicone adhesive or other adhesive, which has adhesive properties at an elevated temperature of, for example, 60-110 ° C or more, and to the materials to be printed, eg Textiles, sticks. After cooling to lower temperatures, e.g. to room temperature, the thermoactive adhesive loses its adhesive properties again.
  • a thermoactive adhesive such as a silicone adhesive or other adhesive, which has adhesive properties at an elevated temperature of, for example, 60-110 ° C or more, and to the materials to be printed, eg Textiles, sticks. After cooling to lower temperatures, e.g. to room temperature, the thermoactive adhesive loses its adhesive properties again.
  • Suitable thermoactive adhesives are commercially available, e.g. by Bayer or Ciba-Geigy.
  • the third aqueous liquid contains a cellulose, e.g. Carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, etc.
  • a cellulose e.g. Carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, etc.
  • the cellulose is a carboxymethylcellulose. Suitable carboxymethylcelluloses are available commercially, e.g. from Hoechst AG.
  • the third aqueous liquid contains polyhydric alcohols, for example C 2-5 -alcohols, such as glycerol and / or ethylene glycol.
  • polyhydric alcohols for example C 2-5 -alcohols, such as glycerol and / or ethylene glycol.
  • the remainder of the liquid is preferably water.
  • the proportion of water in the first liquid is preferably ⁇ 40 wt .-%, in particular ⁇ 50 wt .-%.
  • Organic volatile solvents are preferably absent.
  • the third aqueous liquid is usually applied to the paper in an amount of 10-40 g / m 2 , in particular of 20-30 g / m 2 , and in some embodiments also higher or lower amounts are applied.
  • the drying of the third liquid is carried out by known methods as described for the first and second liquid.
  • the polyhydric alcohol is usually not removed to any significant extent during the drying process and remains on the dried paper.
  • Thermoactive adhesive 2-15% by weight carboxymethylcellulose 10-20% by weight Glycerol and / or ethylene glycol 10-20% by weight Balance H 2 O
  • Another aspect of the invention is a self-adhesive transfer paper, especially for inkjet printing, which is obtainable by a method as described above.
  • Yet another aspect of the invention is a self-adhesive transfer paper, especially for inkjet printing, which on the front side to be printed with a thermoactive adhesive, an acrylate-based polymer, in particular ammonium polyacrylate, for example in an amount of 1-25g / m 2 paper, and a Cellulose, in particular carboxymethyl cellulose, in particular in an amount of 0.5-2 g / m 2 paper coated.
  • the paper coating can also contain a polyhydric alcohol, for example ethylene glycol and / or glycerol.
  • the transfer paper is optionally coated with a hydrophilic polymer, for example an acrylate-based polymer such as ammonium polyacrylate, in particular in an amount of 0.5-15 g / m 2 paper.
  • Yet another aspect of the invention is a process for printing transfer paper wherein a layer of sublimable pigments is applied to the face of a self-adhesive transfer paper as previously described, for example by ink jet printing.
  • the pigments can be applied in conventional printing inks using conventional equipment, for example inkjet printers, by known methods. After applying it will printed transfer paper at room temperature or at elevated temperature up to 80 ° C dried. Surprisingly, it was found that the pigments show no tendency to smear during application and drying.
  • the printed self-adhesive transfer paper can be used in a known manner for printing on objects, in particular textiles.
  • Yet another aspect of the present invention is thus a printed self-adhesive transfer paper for printing on articles, in particular textiles, which is provided on the front side with a thermoactive adhesive, an acrylate-based polymer, e.g. Ammonium polyacrylate, and a cellulose, e.g. Carboxymethylcellulose, and coated with sublimable pigments.
  • the paper coating may also contain a polyhydric alcohol, e.g. Ethylene glycol and / or glycerin.
  • the textiles to be printed are usually uncoloured or white.
  • pre-dyed textiles can be used.
  • These are conventional textiles, e.g. also polyester and / or polyamide-based textiles, which preferably contain a proportion of at least 40-60 wt.% Polyester and / or polyamide fibers, or which are coated with polyester and / or polyamide.
  • stretchable textiles can also be coated without smearing with the self-adhesive transfer paper according to the invention.
  • the self-adhesive paper adheres after heating to a temperature of ⁇ 60-110 ° C on the material to be printed, so that the ink transfer of paper on the material to be printed by conventional roller printing without smearing the pigments is possible.
  • the self-adhesive paper after cooling can be readily withdrawn from the material to be printed again.
  • Yet another object of the invention is thus a method for printing on objects, in particular textiles, e.g. polyester or polyamide base, characterized in that the article to be printed is printed with a printed self-adhesive transfer paper as described above at elevated temperature, e.g. 160-240 ° C, so that sublimable pigments are transferred from the transfer paper to the object to be printed.
  • a printed self-adhesive transfer paper as described above at elevated temperature, e.g. 160-240 ° C, so that sublimable pigments are transferred from the transfer paper to the object to be printed.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von selbstklebenden Transferpapieren, die durch das Verfahren hergestellten selbstklebenden Transferpapiere und Transferdruckverfahren.
  • Transferdruck bezeichnet das Bedrucken unterschiedlicher Materialien, wie etwa Textilien, mithilfe von Transferpapieren. Transferpapiere werden mit Pigmenten beschichtet, die dann mit einer Thermotransferpresse durch Sublimation auf die bedruckbaren Materialien übertragen werden.
  • WO 00/06392 offenbart ein Transferpapier insbesondere für Tintenstrahldruck, das zumindest auf der zu bedruckenden Seite mit einer Löse- oder Sperrschicht versehen ist, wobei die Schicht eine Porosität von höchstens 100 ml/min aufweist.
  • WO 2008/006434 offenbart ein Transferpapier, welches eine Beschichtung mit einem halbsynthetischen Polymer aufweist, das thermoplastische Eigenschaften besitzt. Als Beispiele solcher Thermoplaste werden Ethylcellulose, thermoplastische Stärke, Methylhydroxypropylcellulose oder Hydroxypropylcellulose genannt. Eine Beschichtung mit Polyacrylaten oder Carboxymethylcellulose wird als nachteilig bezeichnet.
  • WO 2008/065395 offenbart eine Rücktransfer-Zwischenschicht zum Aufnehmen eines Bildes, das auf einen Gegenstand durch thermischen Rücktransfer aufgebracht werden soll. Die Schicht umfasst ein Substrat und eine bildaufnehmende Schicht, auf die mittels farbstoffhaltiger Tinte ein Bild aufgedruckt werden kann. Die Beschichtung umfasst dabei eine flüssigkeitsabsorbierende Schicht und eine darüber liegende Schicht, umfassend einen funktionalisierten Polyvinylalkohol und/oder ein ionisches Polymer.
  • EP 09 004 614.5 offenbart ein Transferpapier insbesondere für den Tintenstrahldruck, welches mit einer wässrigen Flüssigkeit, die Ammoniumpolyacrylat enthält, beschichtet ist.
  • Zum Bedrucken von Textilien auf Basis von Polyester oder Polyamid wurde der Einsatz selbstklebender Transferpapiere vorgeschlagen, die bei den zur Bedruckung herrschenden Temperaturen an den zu bedruckenden Materialien haften. Bisherige Versuche mit solchen selbstklebenden Transferpapieren waren jedoch aufgrund mangelnder Hafteigenschaften und/oder geringer Haltbarkeit wenig erfolgreich.
  • Überraschenderweise wurde festgestellt, dass bei einer Mehrfachbeschichtung der Transferpapiere auf deren zu bedruckender Vorderseite mit unterschiedlichen wässrigen Flüssigkeiten, die oben geschilderten Nachteile zumindest weitgehend vermieden werden können.
  • Ein erster Aspekt der Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Herstellung von selbstklebendem Transferpapier, insbesondere für den Tintenstrahldruck, umfassend die Schritte:
    1. (a) Aufbringen einer ersten wässrigen Flüssigkeit auf die zu bedruckende Vorderseite eines Papiers, wobei die erste wässrige Flüssigkeit ein hydrophiles organisches Polymer enthält, und nachfolgendes Trocknen,
    2. (b) gegebenenfalls Aufbringen einer zweiten wässrigen Flüssigkeit auf die Rückseite des Papiers, wobei die zweite wässrige Flüssigkeit gegebenenfalls ein hydrophiles organisches Polymer enthält, und nachfolgendes Trocknen und
    3. (c) Aufbringen einer dritten wässrigen Flüssigkeit auf die zu bedruckende Vorderseite des Papiers, wobei die dritte wässrige Flüssigkeit einen thermoaktiven Klebstoff, eine Cellulose und einen mehrwertigen Alkohol, insbesondere Glycerin und/oder Ethylenglycol enthält, und nachfolgendes Trocknen.
  • Das zur Herstellung des Transferpapiers verwendete Ausgangsmaterial ist ein gebräuchliches Papier, z.B. weißes oder ungebleichtes Papier, mit einem Gewicht von üblicherweise 60-140 g, insbesondere 80-120 g pro m2 Papier.
  • Gemäß Schritt (a) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die zu bedruckende Vorderseite, d.h. diejenige Seite, die anschließend mit Pigmenten beschichtet wird, mit einer ersten wässrigen Flüssigkeit in Kontakt gebracht, die ein hydrophiles organisches Polymer, insbesondere ein Polymer auf Polyacrylat oder Polymethacrylatbasis enthält. Bevorzugt wird ein Polyacrylat und besonders bevorzugt Ammoniumpolyacrylat verwendet. Das zur Beschichtung verwendete Polymer, z.B. Ammoniumpolyacrylat, hat üblicherweise ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 500 Da oder mehr, z.B. 1000-5000 Da und insbesondere 1000-2000 Da. Vorzugsweise enthält die erste wässrige Flüssigkeit das Polymer, z.B. Ammoniumpolyacrylat, in einem Anteil von 10-50 Gew.-%, insbesondere in einem Anteil von 20-40 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit. Die erste wässrige Flüssigkeit kann durch übliche Methoden, z.B. mittels einem Rakel wie etwa einer Rakelklinge oder einem Rollenrakel, oder durch Sprühen aufgebracht werden. Nach dem Aufbringen wird das Papier üblicherweise bei erhöhter Temperatur, z.B. 40-80 °C, getrocknet.
  • Schritt (b) umfasst vorzugsweise das Aufbringen einer zweiten wässrigen Flüssigkeit auf die Rückseite des Papiers und nachfolgendes Trocknen. Vorzugsweise enthält die zweite wässrige Flüssigkeit ein hydrophiles organisches Polymer, beispielsweise ein Polymer auf Polyacrylat- oder Polymethacrylatbasis. Bevorzugt verwendet man ein Polyacrylat, besonders bevorzugt Ammoniumpolyacrylat. Die zweite wässrige Flüssigkeit enthält das Polymer, z.B. Ammoniumpolyacrylat, oder ein anderes organisches Polymer vorzugsweise in einem Anteil von 2 bis 20 Gew.- %, insbesondere in einem Anteil von 5 bis 15 Gew.- % bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit. Das Aufbringen der zweiten Flüssigkeit und das nachfolgende Trocknen kann wie bei der ersten Flüssigkeit nach bekannten Methoden erfolgen.
  • Die erste und gegebenenfalls die zweite wässrige Flüssigkeit werden üblicherweise in einer Menge von 10-40 g, insbesondere von 15-25 g pro m2 auf das Papier aufgebracht, wobei in manchen Ausführungsformen auch höhere oder geringere Mengen aufgebracht werden können. Weiterhin bevorzugt ist, dass das Polymer, z.B. Ammoniumpolyacrylat (oder ein anderes hydrophiles Polymer), in einer Menge von 1-25 g, insbesondere von 2-20 g Trockengewicht auf die Vorderseite des Papiers aufgebracht wird. Auf die Rückseite wird das Polymer, z.B. Ammoniumpolyacrylat (oder ein anderes hydrophiles Polymer), vorzugsweise in einer Menge von 0,5-15 g, insbesondere von 1-10 g Trockengewicht aufgebracht.
  • Die erste wässrige Flüssigkeit und gegebenenfalls auch die zweite wässrige Flüssigkeit können einen sauren, neutralen oder alkalischen pH-Wert aufweisen. Bevorzugt weisen die erste und die zweite wässrige Flüssigkeit einen sauren bis neutralen pH-Wert, z.B. einen pH-Wert von 4-7, beispielsweise von 5-6 auf.
  • Schritt (c) umfasst das Aufbringen einer dritten wässrigen Flüssigkeit, die einen thermoaktiven Klebstoff, beispielsweise einen Silikonklebstoff oder einen anderen Klebstoff, enthält, der bei einer erhöhten Temperatur von beispielsweise 60-110 °C oder mehr Klebeeigenschaften besitzt und an den zu bedruckenden Materialien, z.B. Textilien, haftet. Nach Abkühlung auf niedrigere Temperaturen, z.B. auf Raumtemperatur, verliert der thermoaktive Klebstoff seine Haftungseigenschaften wieder. Geeignete thermoaktive Klebstoffe sind kommerziell erhältlich, z.B. von Bayer oder Ciba-Geigy.
  • Darüber hinaus enthält die dritte wässrige Flüssigkeit eine Cellulose, z.B. Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose etc. Besonders bevorzugt ist die Cellulose eine Carboxymethylcellulose. Geeignete Carboxymethylcellulosen sind kommerziell erhältlich, z.B. von Hoechst AG.
  • Weiterhin enthält die dritte wässrige Flüssigkeit mehrwertige Alkohole, z.B. C2-5-Alkohole, wie etwa Glycerin und/oder Ethylenglycol.
  • In besonders bevorzugten Ausführungsformen enthält die dritte Flüssigkeit folgende Komponenten ausgewählt aus
    1. (i) einem thermoaktiven Klebstoff wie etwa einem Silikonklebstoff, z.B. in Anteilen von 1-20 Gew.-%, insbesondere von 2-15 Gew.-%,
    2. (ii) einer Cellulose, wie etwa Carboxymethylcellulose, z.B. in Anteilen von 5-30 Gew.-%, insbesondere von 10-20 Gew.-%, und
    3. (iii) einem mehrwertigen Alkohol wie etwa Glycerin und/oder Ethylenglycol, z.B. in Anteilen von 5-30 Gew.-%, insbesondere von 10-20 Gew.-%, wobei sich die Gewichtsanteile jeweils auf das Gesamtgewicht der dritten Flüssigkeit beziehen.
  • Neben den genannten Zusatzstoffen besteht der Rest der Flüssigkeit vorzugsweise aus Wasser. Der Anteil an Wasser in der ersten Flüssigkeit ist vorzugsweise ≥ 40 Gew.-%, insbesondere ≥ 50 Gew.-%. Organische flüchtige Lösungsmittel sind vorzugsweise nicht vorhanden.
  • Die dritte wässrige Flüssigkeit wird üblicherweise in einer Menge von 10-40 g/m2, insbesondere von 20-30 g/m2 auf das Papier aufgebracht, wobei in manchen Ausführungsformen auch höhere oder geringere Mengen aufgebracht werden. Die Trocknung der dritten Flüssigkeit erfolgt nach bekannten Methoden wie für die erste und zweite Flüssigkeit beschrieben. Der mehrwertige Alkohol wird während des Trocknungsvorgangs üblicherweise nicht im nennenswerten Umfang entfernt und bleibt auf dem getrockneten Papier erhalten.
  • Im Folgenden sind bevorzugte spezifische Beispiele für erfindungsgemäße wässrige Flüssigkeiten zur Beschichtung der Papiervorderseite wie folgt angegeben:
    • Beschichtungsflüssigkeit 1
  • NaOH 0,1-0,5 Gew.-%
    Ammoniumpolyacrylat 20-40 Gew.-%
    Rest H2O
    pH 5-6
    • Beschichtungsflüssigkeit 2
  • NaOH 0,02-0,2 Gew.-%
    Ammoniumpolyacrylat 5-15 Gew.-%
    Rest H2O
    pH 5-6
    • Beschichtungsflüssigkeit 3
  • Thermoaktiver Klebstoff 2-15 Gew.-%
    Carboxymethylcellulose 10-20 Gew.-%
    Glycerin und/oder Ethylenglycol 10-20 Gew.-%
    Rest H2O
  • Ein weiterer Aspekt der Erfindung ist ein selbstklebendes Transferpapier, insbesondere für den Tintenstrahldruck, welches durch ein Verfahren wie oben beschrieben erhältlich ist.
  • Noch ein weiterer Aspekt der Erfindung ist ein selbstklebendes Transferpapier, insbesondere für den Tintenstrahldruck, welches auf der zu bedruckenden Vorderseite mit einem thermoaktiven Klebstoff, einem Polymer auf Acrylatbasis, insbesondere Ammoniumpolyacrylat, z.B. in einer Menge von 1-25g/m2 Papier, und einer Cellulose, insbesondere Carboxymethylcellulose, insbesondere in einer Menge von 0,5-2 g/m2 Papier beschichtet ist. Weiterhin kann die Papierbeschichtung auch einen mehrwertigen Alkohol, z.B. Ethylenglycol und/oder Glycerin, enthalten. Auf der Rückseite ist das Transferpapier gegebenenfalls mit einem hydrophilen Polymer, z.B. einem Polymer auf Acrylatbasis wie etwa Ammoniumpolyacrylat, insbesondere in einer Menge von 0,5-15 g/m2 Papier beschichtet.
  • Noch ein weiterer Aspekt der Erfindung ist ein Verfahren zum Bedrucken von Transferpapier, wobei man eine Schicht sublimierbarer Pigmente auf die Vorderseite eines selbstklebenden Transferpapiers wie zuvor beschrieben, z.B. durch Tintenstrahldruck, aufbringt. Die Pigmente können in üblichen Drucktinten mit gebräuchlichen Geräten, z.B. Tintenstrahldruckern, nach bekannten Methoden aufgebracht werden. Nach dem Aufbringen wird das bedruckte Transferpapier bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur bis zu 80 °C getrocknet. Überraschenderweise wurde festgestellt, dass die Pigmente beim Aufbringen und Trocknen keine Neigung zum Verschmieren zeigen.
  • Das bedruckte selbstklebende Transferpapier kann auf bekannte Weise zum Bedrucken von Gegenständen, insbesondere Textilien, verwendet werden.
  • Noch ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist somit ein bedrucktes selbstklebendes Transferpapier zum Bedrucken von Gegenständen, insbesondere Textilien, das auf der Vorderseite mit einem thermoaktiven Klebstoff, einem Polymer auf Acrylatbasis, z.B. Ammoniumpolyacrylat, und einer Cellulose, z.B. Carboxymethylcellulose, sowie mit sublimierbaren Pigmenten beschichtet ist. Weiterhin kann die Papierbeschichtung auch einen mehrwertigen Alkohol, z.B. Ethylenglycol und/oder Glycerin, enthalten.
  • Die zu bedruckenden Textilien sind üblicherweise ungefärbt bzw. weiß. Gegebenenfalls können jedoch auch vorgefärbte Textilien eingesetzt werden. Es handelt sich um übliche Textilien, z.B. auch Textilien auf Polyester- und/oder Polyamidbasis, die vorzugsweise einen Anteil von mindestens 40-60 Gew.% Polyester- und/oder Polyamidfasern enthalten, oder die mit Polyester und/oder Polyamid beschichtet sind.
  • Überraschenderweise können mit dem erfindungsgemäßen selbstklebenden Transferpapier auch dehnbare Textilien ohne Verschmieren beschichtet werden. Das selbstklebende Papier haftet nach Erwärmen auf eine Temperatur von ≥ 60-110 °C an dem zu bedruckenden Material, so dass die Farbübertragung von Papier auf das zu bedruckende Material mittels konventioneller Walzendruckverfahren ohne Verschmieren der Pigmente möglich ist. Wenn der Vorgang der Farbübertragung abgeschlossen ist, kann das selbstklebende Papier nach Abkühlung wieder ohne Weiteres von dem zu bedruckenden Material abgezogen werden.
  • Noch ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zum Bedrucken von Gegenständen, insbesondere Textilien, z.B. auf Polyester - oder Polyamidbasis, dadurch gekennzeichnet, dass man den zu bedruckenden Gegenstand mit einem bedruckten selbstklebenden Transferpapier wie oben beschrieben bei erhöhter Temperatur, z.B. 160-240° C, in Kontakt bringt, so dass sublimierbare Pigmente vom Transferpapier auf den zu bedruckenden Gegenstand übertragen werden.

Claims (14)

  1. Verfahren zur Herstellung von selbstklebendem Transferpapier, umfassend die Schritte:
    (a) Aufbringen einer ersten wässrigen Flüssigkeit auf die zu bedruckende Vorderseite eines Papiers, wobei die erste wässrige Flüssigkeit ein hydrophiles organisches Polymer enthält, und nachfolgendes Trocknen,
    (b) gegebenenfalls Aufbringen einer zweiten wässrigen Flüssigkeit auf die Rückseite des Papiers, wobei die zweite wässrige Flüssigkeit gegebenenfalls ein hydrophiles organisches Polymer enthält, und nachfolgendes Trocknen, und
    (c) Aufbringen einer dritten wässrigen Flüssigkeit auf die zu bedruckende Vorderseite des Papiers, wobei die dritte wässrige Flüssigkeit einen thermoaktiven Klebstoff, nämlich einen Silikonklebstoff oder einen anderen Klebstoff, der bei einer Temperatur von 60-110 °C Klebeeigenschaften besitzt und nach Abfühlen seine Haftungseigenschaften wieder verliert, eine Cellulose und einen mehrwertigen Alkohol enthält und nachfolgendes Trocknen.
  2. Verfahren nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet,
    dass die erste wässrige Flüssigkeit ein Polyacrylat als hydrophiles organisches Polymer enthält.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2,
    dadurch gekennzeichnet,
    dass die zweite wässrige Flüssigkeit ein Polyacrylat als hydrophiles organisches Polymer enthält.
  4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3,
    dadurch gekennzeichnet,
    dass die erste und gegebenenfalls die zweite wässrige Flüssigkeit in einer Menge von 10-40 g pro m2 auf das Papier aufgebracht werden.
  5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4,
    dadurch gekennzeichnet,
    dass das hydrophile Polymer in einer Menge von 1-25 g Trockengewicht auf die Vorderseite des Papiers aufgebracht wird.
  6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5,
    dadurch gekennzeichnet,
    dass die erste und gegebenenfalls die zweite wässrige Flüssigkeit einen pH-Wert von 5-6 aufweisen.
  7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6,
    dadurch gekennzeichnet,
    dass die dritte Flüssigkeit folgende Komponenten enthält,
    (i) einen thermoaktiven Klebstoff in Anteilen von 1-20 Gew.%,
    (ii) eine Cellulose, in Anteilen von 5-30 Gew.%, und
    (iii) einen mehrwertigen Alkohol in Anteilen von 5-30 Gew.-%,
    wobei sich die Gewichtsanteile jeweils auf das Gesamtgewicht der dritten Flüssigkeit beziehen.
  8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7,
    dadurch gekennzeichnet,
    dass die dritte wässrige Flüssigkeit in einer Menge von 10-40 g/m2 auf das Papier aufgebracht wird.
  9. Selbstklebendes Transferpapier, insbesondere für den Tintenstrahldruck, erhältlich durch ein Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8.
  10. Selbstklebendes Transferpapier, insbesondere für den Tintenstrahldruck,
    dadurch gekennzeichnet,
    dass es auf der zu bedruckenden Vorderseite mit einem thermoaktiven Klebstoff, nämlich einen Silikonklebstoff oder einen anderen Klebstoff, der bei einer Temperatur von 60-110°C Klebeeigenschaften besitzt und nach Abkühlen seine Haftungseigenschaften wieder verliert, einem Polymer auf Acrylatbasis und einer Cellulose beschichtet ist.
  11. Verfahren zum Bedrucken von Transferpapier,
    dadurch gekennzeichnet,
    dass man eine Schicht sublimierbarer Pigmente auf die Vorderseite eines selbstklebenden Transferpapiers nach Anspruch 9 oder 10 aufbringt.
  12. Bedrucktes selbstklebendes Transferpapier zum Bedrucken von Gegenständen, insbesondere Textilien,
    dadurch gekennzeichnet, dass ein sellstklebendes Transforpapier nach Anspruch 10 auf der Vorderseite mit sublimierbaren Pigmenten beschichtet ist.
  13. Verfahren zum Bedrucken von Gegenständen, insbesondere Textilien,
    dadurch gekennzeichnet,
    dass man den zu bedruckenden Gegenstand mit einem bedruckten selbstklebenden Transferpapier nach Anspruch 12 bei erhöhter Temperatur in Kontakt bringt, so dass sublimierbare Pigmente vom Transferpapier auf den zu bedruckenden Gegenstand übertragen werden.
  14. Verfahren nach Anspruch 13,
    dadurch gekennzeichnet,
    dass die Übertragung der Pigmente vom Papier auf den zu bedruckenden Gegenstand durch Walzendruck erfolgt.
EP20090164772 2009-07-07 2009-07-07 Herstellung von selbstklebendem Transferpapier und selbstklebendes Transferpapier Revoked EP2272681B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20090164772 EP2272681B1 (de) 2009-07-07 2009-07-07 Herstellung von selbstklebendem Transferpapier und selbstklebendes Transferpapier

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20090164772 EP2272681B1 (de) 2009-07-07 2009-07-07 Herstellung von selbstklebendem Transferpapier und selbstklebendes Transferpapier

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP2272681A1 EP2272681A1 (de) 2011-01-12
EP2272681B1 true EP2272681B1 (de) 2012-12-05

Family

ID=41683564

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP20090164772 Revoked EP2272681B1 (de) 2009-07-07 2009-07-07 Herstellung von selbstklebendem Transferpapier und selbstklebendes Transferpapier

Country Status (1)

Country Link
EP (1) EP2272681B1 (de)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT1102682E (pt) 1998-07-29 2003-03-31 Sanders W A Papier Papel de transferencia para impressao a jacto de tinta
EP1878829A1 (de) 2006-07-12 2008-01-16 Papierfabriken Cham-Tenero AG Beschichtetes Trägerpapier
GB0623997D0 (en) 2006-12-01 2007-01-10 Ici Plc Thermal transfer printing

Also Published As

Publication number Publication date
EP2272681A1 (de) 2011-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2236307B1 (de) Herstellung von Transferpapier für den Tintenstrahldruck
DE102015218604A1 (de) Grundbeschichtung mit geringer trennkraft für wasserbasiertes druck-transfix-system
EP0953079B1 (de) Tintenstrahl-transfersysteme, verfahren zu deren herstellung und verwendung derselben für ein druckverfahren
EP0814963B1 (de) Mehrschichtiges, flexibles übertragungsband, ein verfahren zu dessen herstellung sowie dessen verwendung in einem handgerät
DE102014218719A1 (de) Verbesserte Beschichtung für wässrige Tintenstrahlübertragung
DE1611679B1 (de) Heiss versiegelbares Etikett
DE2443420B2 (de) Umdrucktraeger fuer das sublimations- umdruckverfahren und dessen verwendung
EP2327560B1 (de) Verbessertes selbstklebendes Transferpapier
EP2272681B1 (de) Herstellung von selbstklebendem Transferpapier und selbstklebendes Transferpapier
DE69722492T2 (de) Giessbeschichtetes Papier und Verfahren zur Herstellung
DE69820120T2 (de) Bedruckbare mehrschichtfolie
DE102018116359A1 (de) Wasserbasierte Tintenstrahldrucktinte
DE2645640C2 (de)
DE102022104164A1 (de) Transferfolie, Beschichtungssystem und Verfahren zum Übertragen von Abbildungen auf Substrate
DE60120444T2 (de) Lithographische Blindplatte und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102016208345B4 (de) Verfahren zum Herstellen eines Dekors auf einem Substrat
DE1947906A1 (de) Verfahren zur Herstellung von dekorierter keramischer Ware
DE4219743C1 (en) Solvent-free screen printing lacquer for ceramic transfers - contains aq. butyl methacrylate] homo- or co-polymer dispersion with specified solids content and has low film forming temp.
EP1138525B1 (de) Phosphoreszierendes, bedruckbares Material
DE10297673T5 (de) Druckpapier und Verfahren zur Erzeugung eines Druckpapiers
WO2017157597A1 (de) Pressdruckverfahren durch bildübertragung mit speziell beschichtetem druckpapier und sublimationstinte
DE2423253A1 (de) Feste, durch waerme und druck auftragbare ueberzugsprodukte
DE19954103A1 (de) Bildübertragungs-Aufzeichungsmaterial
DE2433175C3 (de) Provisorische Trägermaterialien für das Thermodruckverfahren und deren Verwendung
DE3307365A1 (de) Traeger fuer abzieh- oder abschiebebilder

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA RS

17P Request for examination filed

Effective date: 20110712

17Q First examination report despatched

Effective date: 20110809

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

RTI1 Title (correction)

Free format text: MANUFACTURING SELF-ADHESIVE TRANSFER PAPER AND SELF-ADHESIVE TRANSFER PAPER

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 587048

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20121215

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502009005559

Country of ref document: DE

Effective date: 20130131

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20121205

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130316

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20121205

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130305

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20121205

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: VDEP

Effective date: 20121205

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20121205

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130306

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20121205

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20121205

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20121205

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20121205

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20121205

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130305

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130405

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20121205

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130405

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20121205

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

PLAX Notice of opposition and request to file observation + time limit sent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS2

26 Opposition filed

Opponent name: COLDENHOVE KNOW HOW B.V.

Effective date: 20130905

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20121205

RDAF Communication despatched that patent is revoked

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNREV1

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20121205

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20121205

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R026

Ref document number: 502009005559

Country of ref document: DE

Effective date: 20130905

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20121205

RDAG Patent revoked

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009271

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT REVOKED

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20121205

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

27W Patent revoked

Effective date: 20131116

GBPR Gb: patent revoked under art. 102 of the ep convention designating the uk as contracting state

Effective date: 20131116

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: MM4A

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 502009005559

Country of ref document: DE

Effective date: 20140201

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20121205

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20121205

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MA03

Ref document number: 587048

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20131116

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20121205