EP1227288A1 - Drei-Säulen-System zur Tieftemperaturzerlegung von Luft - Google Patents
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- F25J2250/30—External or auxiliary boiler-condenser in general, e.g. without a specified fluid or one fluid is not a primary air component or an intermediate fluid
- F25J2250/42—One fluid being nitrogen
-
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Definitions
- the second condenser evaporator operated as a top capacitor of the intermediate column, that is, there Liquid nitrogen generated forms the return for the intermediate column.
- the second condenser-evaporator is used in the previously known methods formed as a top capacitor of the intermediate column. It must be under A pump may be used to inject the liquid nitrogen formed there initiate the low pressure column.
- the second condenser evaporator regardless of the position of the Intermediate column can be arranged, for example on a higher geodetic Level than the head of the low pressure column. This makes it possible to get liquid nitrogen out the second condenser-evaporator by means of static pressure in the Introduce low pressure column. So you can also do without a pump if there is no or only a very slight pressure drop between the condensing space of the second condenser-evaporator and the head of the low pressure column is present.
- the intermediate column preferably has a bottom evaporator (third condenser evaporator) in which the second oxygen-enriched liquid is boiled becomes. It can - as is known per se - directly with gaseous nitrogen from the High pressure column operated. In many cases, however, it is more cheaply gaseous Nitrogen from high pressure column, intermediate column or low pressure column in one Circulation compressor to compress via high pressure column pressure and then in to condense the third condenser-evaporator.
- a bottom evaporator third condenser evaporator
- the intermediate column is usually under intermediate pressure operated. In certain cases, however, it is advantageous within the scope of the invention that To operate the intermediate column under a pressure which is higher than the operating pressure of the High pressure column. This applies, for example, when the second condenser-evaporator is used to generate a gaseous printed product.
- the method of Figure 1 has a third condenser-evaporator 28, which as Bottom evaporator of the intermediate column 6 is switched.
- the portion not evaporated there the bottom liquid of the intermediate column 6 is oxygen-enriched as a second Fraction 29 subcooled in a supercooling countercurrent 30 and the Low pressure column 7 as a second oxygen-enriched fraction 31 over a Throttle valve 32 fed.
- the process shown in Figure 1 also has a nitrogen cycle.
- nitrogen 16, 17, 45 in one Circuit compressor 46 brought to high pressure column pressure, after-cooled (47), fed to the main heat exchanger 3 via line 48, there to a temperature cooled, which is slightly above the temperature of the cold end, and via line 49 fed to the liquefaction space of the third condenser-evaporator 28. That there The condensate 50 formed flows via line 51 to the supercooling counterflow 30 and further via line 52 and throttle valve 53 to the top of the high pressure column.
- On Part 54 may additionally or alternatively to that withdrawn from the high pressure column Liquid nitrogen 21 can be added as a return to the intermediate column 6.
- the corresponding proportions can be set via valves 55 and 61.
- the circuit compressor 46 can also be used as a product compressor by a high pressure product 62 upstream or downstream of the aftercooler 47 is subtracted. Via line 64, a liquid nitrogen product (LIN) from the Low pressure column 7 are deducted.
- LIN liquid nitrogen product
Landscapes
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Abstract
Das Verfahren und die Vorrichtung dienen zur Tieftemperatur-Zerlegung von Luft in einem Drei-Säulen-System, das eine Hochdrucksäule (5), eine Niederdrucksäule (7) und eine Zwischensäule (6) aufweist. Einsatzluft (1, 2, 4) wird in die Hochdrucksäule (5) eingeleitet und dort in eine erste sauerstoffangereicherte Flüssigkeit und eine erste Stickstoff-Fraktion (16) getrennt. Mindestens ein Teil (19) der ersten Stickstoff-Fraktion (16) wird in einem ersten Kondensator-Verdampfer (8) zu einer ersten Flüssigstickstoff-Fraktion (20) kondensiert. Eine erste sauerstoffangereicherte Fraktion (22) aus der Hochdrucksäule (5) wird in die Zwischensäule (6) eingeleitet und dort in eine zweite sauerstoffangereicherte Flüssigkeit und eine zweite Stickstoff-Fraktion (24) getrennt. Mindestens ein Teil der zweiten Stickstoff-Fraktion (24) wird in einem zweiten Kondensator-Verdampfer (25) zu einer zweiten Flüssigstickstoff-Fraktion (26) kondensiert und als Rücklauf auf eine der Säulen des Drei-Säulen-Systems aufgegeben und/oder als Flüssigprodukt (64) gewonnen. Eine zweite sauerstoffangereicherte Fraktion (29, 31) aus der Hochdrucksäule oder aus der Zwischensäule (6) wird in die Niederdrucksäule (7) eingeleitet und dort in eine dritte sauerstoffangereicherte Flüssigkeit und eine dritte Stickstoff-Fraktion getrennt. Flüssiger Rücklauf-Stickstoff (54, 60), der nicht in dem zweiten Kondensator-Verdampfer (25) gebildet worden ist, wird in die Zwischensäule (6) eingeleitet. <IMAGE>
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Tieftemperatur-Zerlegung von Luft gemäß dem
Oberbegriff von Patentanspruch 1. Dabei wird die Luft in einem Drei-Säulen-System
destilliert, das eine Hochdrucksäule, eine Niederdrucksäule und eine Zwischensäule
aufweist.
Die Grundlagen der Tieftemperaturzerlegung von Luft im Allgemeinen sind in der
Monografie "Tieftemperaturtechnik" von Hausen/Linde (2. Auflage, 1985) und in einem
Aufsatz von Latimer in Chemical Engineering Progress (Vol. 63, No.2, 1967, Seite 35)
beschrieben. Bei dem Drei-Säulen-System bilden Hochdrucksäule und
Niederdrucksäule vorzugsweise eine Linde-Doppelsäule, das heißt diese beiden
Säulen stehen über einen Hauptkondensator in wärmetauschender Verbindung. (Die
Erfindung ist jedoch grundsätzlich auch bei anderen Anordnungen von Hochdrucksäule
und Niederdrucksäule und/oder anderen Kondensator-Konfigurationen anwendbar.
Zusätzlich zu den drei genannten Kolonnen zur Stickstoff-Sauerstoff-Trennung können
weitere Vorrichtungen zur Gewinnung anderer Luftkomponenten, insbesondere von
Edelgasen, vorgesehen sein, beispielsweise eine Argongewinnung.) Im Gegensatz
zum klassischen Linde-Zwei-Säulen-Prozess wird bei dem Drei-Säulen-Verfahren nicht
die gesamte sauerstoffangereicherte Flüssigkeit, die in der Hochdrucksäule gebildet
wird, direkt in die Niederdrucksäule eingeleitet, sondern eine erste
sauerstoffangereicherte Fraktion aus der Hochdrucksäule strömt in die Zwischensäule
und wird dort weiter vorzerlegt, in der Regel unter einem Druck, der zwischen den
Betriebsdrücken von Hochdrucksäule und Niederdrucksäule liegt. Dabei wird aus der
ersten sauerstoffangereicherten Fraktion Flüssigstickstoff (zweite Flüssigstickstoff-Fraktion)
erzeugt, der als zusätzlicher Rücklauf in dem Drei-Säulen-System verwendet
und/oder als Flüssigprodukt gewonnen wird. Ein Prozess gemäß dem Oberbegriff von
Patentanspruch 1 ist beispielsweise aus DE 1065867 B, DE 2903089 A oder
EP 1043556 A1 bekannt.
Ein solches Drei-Säulen-Verfahren bietet normalerweise energetische Vorteile
gegenüber dem klassischen Zwei-Säulen-Prozess. Es weist allerdings auch eine
erhöhte Komplexität auf, die insbesondere dann Nachteile bewirkt, wenn der Prozess
relativ kurzfristig auf Änderungen des Produktbedarfs reagieren muss. Derartige
schnelle Lastwechsel treten beispielsweise in Luftzerlegern auf, die im Zusammenhang
mit IGCC-Anlagen (Integrated Gasification Combined Cycle) stehen und beispielsweise
Stickstoff für eine Gasturbine und/oder Sauerstoff für eine Vergasungseinheit zur
Erzeugung von Brenngas für eine Gasturbine liefern. Sie erfordern eine hohe
Flexibilität des Luftzerlegungs-Prozesses.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs
genannten Art und eine entsprechende Vorrichtung anzugeben, die besonders hohe
Flexibilität aufweisen.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, dass flüssiger Rücklauf-Stickstoff, der nicht in dem
zweiten Kondensator-Verdampfer gebildet worden ist, in die Zwischensäule eingeleitet
wird.
Bei den bisher üblichen Drei-Säulen-Systemen wird der zweite Kondensator-Verdampfer
als Kopfkondensator der Zwischensäule betrieben, das heißt der dort
erzeugte Flüssigstickstoff bildet den Rücklauf für die Zwischensäule.
Die erfindungsgemäße Maßnahme erscheint demgegenüber zunächst nicht sinnvoll,
da ja in Form des Kondensats aus dem zweiten Kondensator-Verdampfer genügend
Rücklauf für die Zwischensäule zur Verfügung steht, so dass zusätzlicher Aufwand für
die Zuführung von Rücklauf aus einer anderen Quelle keinen Vorteil zu versprechen
scheint. Im Rahmen der Erfindung hat sich jedoch herausgestellt, dass gerade mit der
vorstehend beschriebenen Maßnahme eine spürbare Verbesserung der Flexibilität des
Prozesses erreicht werden kann.
Bei Lastwechseln ändert sich nämlich die Zusammensetzung der unreinen
Einsatzfraktion der Zwischensäule (der "ersten sauerstoffangereicherten Fraktion").
Wegen der relativ geringen Anzahl von theoretischen Böden innerhalb der
Zwischensäule schlägt diese Konzentrationsveränderung auch auf das Kopfprodukt
der Zwischensäule durch, das in dem zweiten Kondensator-Verdampfer verflüssigt
wird. Da ein Teil des Flüssigstickstoffs aus dem zweiten Kondensator-Verdampfer aber
als Flüssigprodukt oder als Rücklauf in einer anderen Säule verwendet wird, wirkt sich
die Konzentrationsschwankung unmittelbar auf die Reinheit des Endprodukts aus
beziehungsweise beeinträchtigt den Betrieb in der anderen Säule (zum Beispiel der
Niederdrucksäule).
Diesen im Rahmen der Erfindung entdeckten Mangel heilt die Verwendung von
flüssigem Stickstoff aus einer anderen Quelle als dem zweiten Kondensator-Verdampfer
als Rücklauf in der Zwischensäule. Da dieser weniger starken
Konzentrationsschwankungen unterworfen ist, steht auch während eines Lastwechsels
immer Rücklauf im Wesentlichen konstanter Zusammensetzung zur Verfügung, sodass
die Reinheit des in der Zwischensäule erzeugten Stickstoffs (und damit des in dem
zweiten Kondensator-Verdampfer gebildeten Flüssigstickstoffs) auch bei
Laständerungen weitgehend konstant bleibt. Wegen der damit verringerten
Abhängigkeit der Produktreinheiten von der Betriebsweise der Anlage ergibt sich eine
wesentlich verbesserte Flexibilität gegenüber den bekannten Verfahren.
Es ist günstig, wenn mindestens ein Teil des flüssigen Rücklauf-Stickstoffs für die
Zwischensäule durch mindestens einen Teil der ersten Flüssigstickstoff-Fraktion
gebildet wird. Da die Konzentrationsschwankungen im Stickstoffprodukt der
Hochdrucksäule besonders gering sind, wird vorzugsweise ausschließlich der in dem
ersten Kondensator-Verdampfer verflüssigte Stickstoff als Rücklauf für die
Zwischensäule eingesetzt. Alternativ oder zusätzlich können andere Quellen für
flüssigen Rücklauf-Stickstoff in Frage kommen, beispielsweise ein Flüssigtank oder ein
Stickstoff-Kreislauf, in dem Flüssigkeit gebildet wird.
Im Rahmen der Erfindung ist nicht vollständig ausgeschlossen, dass ein gewisser Teil
des Rücklaufs für die Zwischensäule aus dem zweiten Kondensator-Verdampfer
entnommen, also aus der in der Zwischensäule erzeugten zweiten Stickstoff-Fraktion
erzeugt wird. Diese Menge kann beispielsweise bis zu 30 %, vorzugsweise weniger als
20 %, höchst vorzugsweise weniger als 10 % des gesamten in der Zwischensäule
eingesetzten Rücklaufs betragen. Besonders günstig ist es jedoch, wenn der Rücklauf
im oberen Bereich der Zwischensäule ausschließlich oder im wesentlichen
ausschließlich durch flüssigen Rücklauf-Stickstoff gebildet wird, der nicht in dem
zweiten Kondensator-Verdampfer erzeugt worden ist. Dies bedeutet, dass kein Teil
oder kein wesentlicher Teil (das heißt beispielsweise weniger als 10 %, vorzugsweise
weniger als 5 %) der in dem zweiten Kondensator-Verdampfer gebildeten zweiten
Flüssigstickstoff-Fraktion in die Zwischensäule eingeleitet wird.
Wie schon erwähnt, ist bei den bisher bekannten Verfahren der zweite Kondensator-Verdampfer
als Kopfkondensator der Zwischensäule ausgebildet. Dabei muss unter
Umständen eine Pumpe eingesetzt werden, um den dort gebildeten Flüssigstickstoff in
die Niederdrucksäule einzuleiten. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann der
zweite Kondensator-Verdampfer jedoch unabhängig von der Position der
Zwischensäule angeordnet werden, beispielsweise auf einem höheren geodätischen
Niveau als der Kopf der Niederdrucksäule. Damit ist es möglich, Flüssigstickstoff aus
dem zweiten Kondensator-Verdampfer mittels statischen Drucks in die
Niederdrucksäule einzuführen. Man kann also auch dann auf eine Pumpe verzichten,
wenn kein oder nur eine sehr geringes Druckgefälle zwischen Verflüssigungsraum des
zweiten Kondensator-Verdampfers und dem Kopf der Niederdrucksäule vorhanden ist.
Vorzugsweise wird der zweite Kondensator-Verdampfer durch ein einziges Kühlmittel
gekühlt, in der Regel eine verdampfende Flüssigkeit. Das Kühlmittel für den zweiten
Kondensator-Verdampfer kann durch eine Flüssigfraktion aus der Niederdrucksäule
gebildet werden. Es kann beispielsweise vom Sumpf der Niederdrucksäule abgezogen
werden oder von einer Zwischenstelle unterhalb der'Einleitung der zweiten
sauerstoffangereicherten Fraktion.
Vorzugsweise weist die Zwischensäule einen Sumpfverdampfer (dritten Kondensator-Verdampfer)
auf, in dem die zweite sauerstoffangereicherte Flüssigkeit aufgekocht
wird. Er kann - wie an sich bekannt - direkt mit gasförmigem Stickstoff aus der
Hochdrucksäule betrieben werden. In vielen Fällen ist es aber günstiger gasförmigen
Stickstoff aus Hochdrucksäule, Zwischensäule oder Niederdrucksäule in einem
Kreislaufverdichter auf über Hochdrucksäulen-Druck zu verdichten und anschließend in
dem dritten Kondensator-Verdampfer zu kondensieren.
Der (Kreislauf-)Stickstoff, der im dritten Kondensator-Verdampfer verflüssigt wurde,
kann einen Teil oder den gesamten flüssigen Rücklauf-Stickstoff für die Zwischensäule
bilden.
Wie bereits erwähnt, wird die Zwischensäule in der Regel unter Zwischendruck
betrieben. In bestimmten Fällen ist es im Rahmen der Erfindung jedoch vorteilhaft, die
Zwischensäule unter einem Druck zu betreiben, der höher als der Betriebsdruck der
Hochdrucksäule ist. Dies gilt zum Beispiel dann, wenn der zweite Kondensator-Verdampfer
zur Erzeugung eines gasförmigen Druckprodukts eingesetzt wird.
Die Erfindung betrifft außerdem eine Vorrichtung zur Tieftemperaturzerlegung von Luft
gemäß den Patentansprüchen 10 und 11.
Die Erfindung sowie weitere Einzelheiten der Erfindung werden im Folgenden anhand
von in den Zeichnungen dargestellten Ausführungsbeispielen näher erläutert.
Verdichtete und gereinigte Einsatzluft 1 wird bei dem in Figur 1 dargestellten
Verfahren zu einem ersten Teil 2 dem warmen Ende eines Hauptwärmetauschers 3
zugeführt. Der erste Luftteil tritt unter etwa Taupunktstemperatur über Leitung 4 am
kalten Ende des Hauptwärmetauschers 3 aus und strömt einer Hochdrucksäule 5
unmittelbar oberhalb des Sumpfs zu.
Die Hochdrucksäule 5 ist Teil eines Drei-Säulen-Systems, das außerdem eine
Zwischensäule 6 und eine Niederdrucksäule 7 umfasst. Hochdrucksäule 5 und
Niederdrucksäule 7 stehen über einen ersten Kondensator-Verdampfer 8, auch
Hauptkondensator genannt, in wärmetauschender Verbindung.
In der Hochdrucksäule 5 werden eine erste Stickstoff-Fraktion 16 als Kopfgas und eine
erste sauerstoffangereicherte Flüssigkeit im Sumpf erzeugt. Der Hochdrucksäulen-Stickstoff
16 kann zu einem Teil 17 im Hauptwärmetauscher 3 angewärmt und
mindestens teilweise als gasförmiges Druckprodukt 18 gewonnen werden. Der Rest 19
wird im Hauptkondensator 8 unter Bildung einer ersten Flüssigstickstoff-Fraktion 20
kondensiert. Ein Teil dieses Flüssigstickstoffs wird als Rücklauf in der Hochdrucksäule
5 verwendet, ein anderer Teil über Leitung 21 aus der Hochdrucksäule entfemt.
Über Leitung 22 wird sauerstoffangereicherte Sumpfflüssigkeit aus der Hochdrucksäule
(in dem Beispiel vollständig) als erste sauerstoffangereicherte Fraktion über ein
Drosselventil 23 der Zwischensäule 6 an einer Zwischenstelle zugeführt. In der
Zwischensäule 6 werden eine zweite Stickstoff-Fraktion 24 als Kopfgas und eine
zweite sauerstoffangereicherte Flüssigkeit im Sumpf erzeugt. Das Kopfgas 24 wird
dem Verflüssigungsraum eines zweiten Kondensator-Verdampfers 25 zugeführt und
dort zu einer zweiten Flüssigstickstoff-Fraktion 26 kondensiert. Letzterer wird in dem
Beispiel vollständig als Rücklauf auf den Kopf der Niederdrucksäule 7 aufgegeben,
unter Umständen nach Drosselentspannung 27. Auch wenn kein oder nur ein geringes
Druckgefälle zur Niederdrucksäule 7 besteht, fließt die zweite Flüssigstickstoff-Fraktion
26 ohne Zwangsförderung in die Niederdrucksäule. Dies ist der in der Zeichnung
dargestellten geodätischen Anordnung des zweiten Kondensator-Verdampfers 25
oberhalb des Niederdrucksäulen-Kopfs zu verdanken.
Das Verfahren von Figur 1 weist einen dritten Kondensator-Verdampfer 28 auf, der als
Sumpfverdampfer der Zwischensäule 6 geschaltet ist. Der dort nicht verdampfte Anteil
der Sumpfflüssigkeit der Zwischensäule 6 wird als zweite sauerstoffangereicherte
Fraktion 29 in einem Unterkühlungs-Gegenströmer 30 unterkühlt und der
Niederdrucksäule 7 als zweite sauerstoffangereicherte Fraktion 31 über ein
Drosselventil 32 zugespeist.
Vom Kopf der Niederdrucksäule 7 wird gasförmiger Stickstoff 33 abgezogen, im
Unterkühlungs-Gegenströmer 30 angewärmt, über Leitung 34 zum
Hauptwärmetauscher 3 geführt und schließlich unter etwa Umgebungstemperatur über
Leitung 35 als Stickstoffprodukt und/oder Restgas abgeführt. Im Sumpf der
Niederdrucksäule 7 wird reiner oder unreiner Sauerstoff gewonnen und über Leitung
36 in flüssiger Form abgezogen. Eine Pumpe 37 fördert das flüssige Sauerstoffprodukt
über Leitung 38, den Unterkühlungs-Gegenströmer 30, Leitung 39 und Regelventil 40
in den Verdampfungsraum des zweiten Kondensator-Verdampfers 25. Dort erzeugter
Dampf 41 wird mit direkt aus der Niederdrucksäule 7 abgezogenem gasförmigem
Sauerstoff 42 vereinigt. Das gasförmige Sauerstoffprodukt 43 strömt gemeinsam zum
Hauptwärmetauscher 3 und wird schließlich über Leitung 44 unter etwa
Umgebungstemperatur abgezogen. Der im zweiten Kondensator-Verdampfer flüssig
verbliebene Sauerstoff 63 wird als Flüssigprodukt (LOX) abgezogen.
Flüssiger Stickstoff 21 aus der Hochdrucksäule 5 wird über Leitung 57, Unterkühlungs-Gegenströmer
30, Leitung 58 und Drosselventil 59 als weiterer Rücklauf auf die
Niederdrucksäule 7 aufgegeben. Ein anderer Teil 60 des Hochdrucksäulen-LIN 21 wird
als Rücklauf in den Kopf der Zwischensäule 6 eingedrosselt (61).
Der in Figur 1 dargestellte Prozess weist außerdem einen Stickstoff-Kreislauf auf. Dazu
wird aus der Hochdrucksäule 5 abgezogener Stickstoff 16, 17, 45 in einem
Kreislaufverdichter 46 auf über Hochdrucksäulen-Druck gebracht, nachgekühlt (47),
über Leitung 48 dem Hauptwärmetauscher 3 zugeführt, dort auf eine Temperatur
abgekühlt, die etwas über der Temperatur des kalten Endes liegt, und über Leitung 49
dem Verflüssigungsraum des dritten Kondensator-Verdampfers 28 zugeführt. Das dort
gebildete Kondensat 50 fließt über Leitung 51 zum Unterkühlungs-Gegenströmer 30
und weiter über Leitung 52 und Drosselventil 53 zum Kopf der Hochdrucksäule. Ein
Teil 54 kann zusätzlich oder alternativ zu dem aus der Hochdrucksäule abgezogenen
Flüssigstickstoff 21 als Rücklauf auf die Zwischensäule 6 aufgegeben werden. Die
entsprechenden Anteile können über die Ventile 55 und 61 eingestellt werden.
Der Kreislaufverdichter 46 kann auch als Produktverdichter genutzt werden, indem
stromaufwärts oder stromabwärts des Nachkühlers 47 ein Hochdruck-Produkt 62
abgezogen wird. Über Leitung 64 kann ein Flüssigstickstoff-Produkt (LIN) aus der
Niederdrucksäule 7 abgezogen werden.
Kälte wird bei dem Verfahren durch arbeitsleistende Entspannung 14 eines Teils der
Einsatzluft erzeugt. Dazu wird ein zweiter Teil 9 der Einsatzluft 1 in einem
Nachverdichter 10 weiter verdichtet und strömt nach Nachkühlung 11 über Leitung 12
ebenfalls dem warmen Ende des Hauptwärmetauschers 3 zu. Der zweite Luftteil wird
bei einer Zwischentemperatur über Leitung 13 wieder aus dem Hauptwärmetauscher 3
entnommen, in einer Turbine 14 arbeitsleistend auf etwa Niederdrucksäulen-Druck
entspannt und in die Niederdrucksäule 7 eingeblasen (15). Die Turbine 14 ist
mechanisch mit dem Nachverdichter 10 gekoppelt.
Die Betriebsdrücke der Säulen (jeweils am Kopf) betragen:
Hochdrucksäule 5 | beispielsweise 3,5 bis 17 bar, vorzugsweise etwa 12 bar |
Zwischensäule 6 | beispielsweise 3,5 bis 17 bar, vorzugsweise etwa 9 bar |
Niederdrucksäule 7 | beispielsweise 1,3 bis 7 bar, vorzugsweise etwa 3 bar |
Im Prozess von Figur 2 ist die Zwischensäule 6 so dimensioniert, dass der darin
produzierte Stickstoff 24 ausreicht, um das gesamte gasförmige Sauerstoffprodukt
durch Verdampfen der Sumpfflüssigkeit der Niederdrucksäule 7 im zweiten
Kondensator-Verdampfer 25 zu erzeugen. Über die Leitung 36 wird das Sumpfprodukt
der Niederdrucksäule 7 flüssig abgezogen. Der flüssige Sauerstoff wird über 37, 38,
30, 39, 40 in den zweiten Kondensator-Verdampfer 25 geleitet. Der dort erzeugte
Dampf 41 stellt das gesamte gasförmige Sauerstoffprodukt 43, 44 dar. Der
Niederdrucksäule 7 wird kein gasförmiger Sauerstoff direkt entnommen. Damit kann -
je nach Betriebsdruck der Zwischensäule 6 - das gesamte gasförmige
Sauerstoffprodukt unter einem Druck gewonnen werden, der höher als der
Betriebsdruck der Niederdrucksäule 7 ist. (In diesem Fall muss der Rohsauerstoff aus
der Hochdrucksäule 5 zur Zwischensäule 6 gepumpt werden - siehe zum Beispiel Figur
7.) Auf diese Weise, einer Art Innenverdichtung, wird der Abgabedruck des
gasförmigen Sauerstoffprodukts erhöht, ohne dass dazu ein Gasverdichter
(Außenverdichtung) notwendig wäre. Selbstverständlich kann zusätzlich ein
Sauerstoffverdichter vorgesehen sein, der das warme Sauerstoffprodukt 44 auf einen
noch höheren Druck bringt (Kombination Innenverdichtung und Außenverdichtung).
Im Rahmen dieser Verfahrensweise kann man den Druck im gasförmigen
Sauerstoffprodukt 41, 43, 44 über den Betriebsdruck des zweiten Kondensator-Verdampfers
25 flexibel gestalten. Einerseits kann durch entsprechende Auslegung
von Zwischensäule 6 und Kondensator-Verdampfer 25 ein spezifischer Prozess an den
gewünschten stationären Produktdruck und/oder an preiswerte Sauerstoff-Verdichter
zur Weiterverdichtung im gasförmigen Zustand angepasst werden. Andererseits ist
auch eine Variation des Sauerstoffdrucks in den Leitungen 41, 43, 44 während des
Betriebs der Anlage möglich, ohne dass die Betriebsdrücke von Hochdrucksäule 5
oder Niederdrucksäule 7 geändert werden müssten. Eine solche Variation kann zum
Beispiel mittels entsprechender Einstellung der Ventile 40, 61, 55 und 23
vorgenommen werden. (Wenn der Produktdruck des Sauerstoffs über dem
Betriebsdruck der Niederdrucksäule 7 liegt, muss auch die Förderhöhe der nicht
dargestellten Pumpe in Leitung 22 entsprechend geändert werden.)
Figur 3 unterscheidet sich von Figur 2 dadurch, dass dem Kreislaufverdichter 346
gasförmiger Stickstoff 33, 34, 345 aus der Niederdrucksäule 7 anstelle von
Hochdrucksäulen-Stickstoff zugeführt wird. Dadurch erhöht sich zwar der
Energieaufwand zum Betrieb des Kreislaufs. Allerdings steht auch mehr flüssiger
Stickstoff als Rücklauf zur Verfügung, wodurch sich Rücklaufverbesserungen
insbesondere im oberen Abschnitt der Niederdrucksäule 7 einstellen.
Während die bisher gezeigten Varianten der Erfindung einen warmen
Kreislaufverdichter 46, 346 aufweisen, wird der Stickstoff-Kreislauf in Figur 4 von
einem Kaltverdichter 446 getrieben. Ein Teil 445 des gasförmigen Stickstoffs 16 aus
der Hochdrucksäule wird unter Säulentemperatur abgezweigt und dem
Kreislaufverdichter 446 zugeführt. Der verdichtete Kreislauf-Stickstoff 449 wird
unmittelbar in den Verflüssigungsraum des dritten Kondensator-Verdampfers 28
geleitet. Der Kaltverdichter-Kreislauf ist insbesondere bei relativ niedrigem
Betriebsdruck der Zwischensäule 6 günstig, das heißt einem Druck, der nicht weit über
dem Niederdrucksäulen-Druck liegt. In diesem Fall muss der Kaltverdichter nur eine
vergleichsweise geringe Druckdifferenz von beispielsweise 0,3 bis 1,0 bar,
vorzugsweise etwa 0,5 bar überwinden.
Bei besonders niedrigem Zwischensäulen-Druck kann unter Umständen der
Kreislaufverdichter ganz entfallen und der dritte Kondensator-Verdampfer 28 wird
unmittelbar mit gasförmigem Stickstoff 549 aus der Hochdrucksäule beheizt, wie es in
Figur 5 dargestellt ist.
Im Prozess von Figur 6 wird die Zwischensäule 6 unter einem höheren Druck als in
Figur 5 betrieben. (Der Zwischensäulen-Druck kann gleich dem Hochdrucksäulen-Druck,
um bis zu 2 bar niedriger oder um bis zu 13 bar höher sein. Vorzugsweise ist
der Zwischensäulen-Druck um etwa 2 bar höher als der Hochdrucksäulen-Druck.) Die
Sumpfflüssigkeit 22 der Hochdrucksäule wird mittels einer weiteren Pumpe 665 auf
einen entsprechend hohen Druck gebracht. Das Ventil 23 an der Stelle der
Einspeisung in die Zwischensäule 6 dient nur noch der Regelung. Durch den höheren
Betriebsdruck steigt auch der Druck im Kopfprodukt 24 der Zwischensäule 6 und damit
im zweiten Kondensator-Verdampfer 25. Somit kann ein entsprechend erhöhter
Produktdruck im gasförmigen Sauerstoff 41, 43, 44 erreicht werden. Da auch die
kondensierte Flüssigkeit 26 unter höherem als Hochdrucksäulen-Druck steht, kann sie
über Leitung 626 in die Hochdrucksäule eingespeist werden, vorzugsweise nach
vorheriger Unterkühlung 666 gegen den auf hohen Druck gepumpten (37) flüssigen
Sauerstoff 638.
Figur 7 unterscheidet sich von Figur 6 dadurch, dass dem Kreislaufverdichter 346
gasförmiger Stickstoff 33, 34, 345 aus der Niederdrucksäule 7 anstelle von
Hochdrucksäulen-Stickstoff zugeführt wird. Dadurch erhöht sich zwar der
Energieaufwand zum Betrieb des Kreislaufs. Allerdings steht auch mehr flüssiger
Stickstoff als Rücklauf zur Verfügung, wodurch sich Rücklaufverbesserungen
insbesondere im oberen Abschnitt der Niederdrucksäule 7 einstellen.
Ähnlich wie in Figur 5 wird in Figur 8 der Sumpfverdampfer (dritte Kondensator-Verdampfer)
28 der Zwischensäule 6 unmittelbar mit gasförmigem Stickstoff 16, 549
vom Kopf der Hochdrucksäule 5 betrieben. Das dort gebildete Kondensat 851 wird
vollständig zum Kopf der Hochdrucksäule 5 zurückgeleitet. Der Rücklauf für
Niederdrucksäule und MDS wird jedoch unterhalb eines Stoffaustauschabschnitts 867
abgezogen, der einen bis zehn theoretische beziehungsweise praktische Böden
aufweist. Auf diese Weise kann über Leitung 821 flüssiger Stickstoff entnommen
werden, der arm an leichter flüchtigen Verunreinigungen wie Helium, Neon oder
Wasserstoff ist. Ein erster Teil 860 wird als flüssiger Rücklauf-Stickstoff auf den Kopf
der Zwischensäule 6 aufgegeben. Der Rest 857 wird unterkühlt (30) und der
Niederdrucksäule 7 an ihrem Kopf aufgegeben (858, 859). Dadurch ist es möglich, in
der Zwischensäule 6 und der Niederdrucksäule 7 hoch reinen (insbesondere praktisch
Helium-, Neon- und Wasserstoff-freien) Stickstoff herzustellen. Das flüssige
Stickstoffprodukt 864 wird in Figur 8 aus der Hochdrucksäule 5 beziehungsweise vom
Hauptkondensator 8 abgezogen.
Der zweite Kondensator-Verdampfer 25 wird in Figur 8 mittels in 30 unterkühlter und in
869 entspannter der Sumpfflüssigkeit 29, 868 der Zwischensäule 6 ("zweite
sauerstoffangereicherte Flüssigkeit") gekühlt. Der dabei gebildete Dampf 870 sowie der
flüssig verbliebene Anteil 871 werden an geeigneter Stelle in die Niederdrucksäule 7
eingeleitet. Der im zweiten Kondensator-Verdampfer 25 gewonnene Flüssigstickstoff
26 wird im Unterkühlungs-Gegenströmer 30 abgekühlt und über Leitung 872 und Ventil
27 auf die Niederdrucksäule 7 aufgegeben. Das flüssige Sauerstoffprodukt 863 wird
unmittelbar vom Sumpf der Niederdrucksäule 7 abgezogen.
Bei der Variante von Figur 9 ist ein zusätzlicher Stoffaustauschabschnitt 967 in der
Niederdrucksäule angeordnet, der einen bis zehn theoretische beziehungsweise
praktische Böden aufweist. Die Rücklaufflüssigkeiten 57, 60 für die Niederdrucksäule 7
und die Zwischensäule 6 werden hier wie in Figur 1 über Leitung 21 unmittelbar vom
Kopf der Hochdrucksäule abgenommen. Der im zweiten Kondensator-Verdampfer 25
aus dem Kopfgas der Zwischensäule gewonnene und anschließend unterkühlte
Flüssigstickstoff 972 wird unterhalb des Stoffaustauschabschnitts 967 eingedrosselt
(927). Auf diese Weise wirken sich Konzentrationsschwankungen in der Zwischensäule
6 weniger stark auf die Reinheit der Produkte der Niederdrucksäule 7 aus,
insbesondere auf das flüssige Stickstoff-Produkt 64. Über die Leitungen 973, 974 und
975 wird unreiner Stickstoff von einer Zwischenstelle der Niederdrucksäule 7
abgezogen und in den Wärmetauschern 30 und 3 auf etwa Umgebungstemperatur
angewärmt.
Figur 10 zeigt ein klassisches Innenverdichtungsverfahren. (Der Rest des Prozesses
entspricht Figur 9.) Das gesamte Sauerstoffprodukt 1036 wird flüssig aus der
Niederdrucksäule 7 entnommen. Derjenige Anteil 1076, der nicht als Flüssigprodukt
863 abgeführt wird, strömt einer Pumpe 1077 zu und wird dort auf den gewünschten
Produktdruck gebracht. Über Hochdruckleitung 1078 fließt der Flüssigstrom zum
Hauptwärmetauscher 1079, wo er verdampft (beziehungsweise - bei überkritischem
Druck - pseudo-verdampft) wird. Als Heizmittel hierfür dient ein dritter Luftstrom 1080,
der in einem Nachverdichter 1081 mit Nachkühler 1082 auf den dafür benötigten Druck
gebracht und über Leitung 1083 dem warmen Ende des Hauptwärmetauschers 3
zugeführt wird. Die verflüssigte oder überkritische Höchdruckluft 1084 wird an
geeigneter Stelle über Leitung 1085 in die Hochdrucksäule 5 und/oder über die
Leitungen 1086 und 1087 in die Niederdrucksäule 7 eingespeist.
Alternativ oder zusätzlich zur Sauerstoff-Innenverdichtung kann Stickstoff 1088 aus der
Hochdrucksäule 5 mittels einer Pumpe 1089 innenverdichtet und im
Hauptwärmetauscher 3 verdampft (beziehungsweise - bei überkritischem Druck -
pseudo-verdampft) werden.
Eine Verbesserung des Wärmeaustauschvorgangs im Hauptwärmetauscher 3 ist
mittels eines Zwei-Turbinen-Verfahrens möglich, wie es in Figur 11 dargestellt ist. Hier
werden im Nachverdichter nicht nur der für die Innenverdichtung benötigte Luftstrom
1184, sondern auch zwei Luftströme 1113 und 1190/1191 weiter verdichtet, die
arbeitsleistend auf etwa den Betriebsdruck der Hochdrucksäule 5 entspannt werden
(Entspannungsmaschinen 1114 und 1192). Die turbinenentspannten Luftströme
werden gemeinsam mit der Direktluft 2 über Leitung 1104 dem Sumpf der
Hochdrucksäule 5 zugeleitet. Die Innenverdichtungsluft 1184 und die Luft 1113 für die
kalte Turbine 1114 werden gemeinsam in zwei seriell geschalteten Nachverdichtem
nachverdichtet, die von den Turbinen 1114, 1192 angetrieben werden.
Der Verzicht auf die Einblasung von Luft in die Niederdrucksäule 7 ermöglicht im
Verfahren von Figur 11 auch die Gewinnung von Argon mittels der gestrichelt
dargestellten Verfahrensschritte. Über die Leitungen 1100 und 1101 kommuniziert eine
Rohargonsäule 1102 mit der Niederdrucksäule 7. An ihrem Kopf entsteht gasförmiges
Rohargon 1103, welches zu einem ersten Teil 1105 in einem Kopfkondensator 1104
kondensiert und als Rücklauf auf den Kopf der Rohargonsäule aufgegeben wird. Der
Rest 1106 wird als gasförmiges Produkt abgezogen und gegebenenfalls
weiterverarbeitet. Der Kopfkondensator 1104 wird mit einem Teil 1107 der unterkühlten
Sumpfflüssigkeit 1131 der Zwischensäule 6 gekühlt.
In Figur 12 wird die unterkühlte Sumpfflüssigkeit 31 der Zwischensäule 6 analog zu
Figur 1 direkt in die Niederdrucksäule 7 eingedrosselt (32). Der zweite Kondensator-Verdampfer
25 wird mit einem Teil 1293/1294 der Sumpfflüssigkeit 1222 der
Hochdrucksäule 5 betrieben. Der im zweiten Kondensator-Verdampfer 25 gebildete
Dampf 1270 sowie der flüssig verbliebene Anteil 1271 werden an geeigneter Stelle in
die Niederdrucksäule 7 eingeleitet. Ansonsten unterscheidet sich Figur 12 nicht von
Figur 8. Diese Art der Kühlung des zweiten Kondensator-Verdampfers 25 kann auch
bei jedem der Prozesse der Figuren 9 bis 11 angewendet werden.
Selbstverständlich sind im Rahmen der Erfindung weitere Kombinationen der
spezifischen Merkmale der in den Zeichnungen dargestellten Ausführungsbeispiele
möglich.
Die dargestellten Verfahren eignen sich insbesondere für die Kombination mit einem
IGCC-Prozess mit Gasturbine. Die Luft 1 kann in einem eigenen Luftverdichter
komprimiert und/oder ganz oder teilweise von einem mit der Gasturbine gekoppelten
Verdichter abgenommen werden. Mindestens ein Teil der Produkte (Sauerstoff 44 ggf.
für eine Vergasungseinheit; Stickstoff 18, 62, 35 ggf. zur Erhöhung des Massenstroms
in der Gasturbine und zur Verringerung der NOx-Bildung) wird - gegebenenfalls nach
weiterer Verdichtung - dem IGCC-Prozess zugeführt.
Claims (11)
- Verfahren zur Tieftemperatur-Zerlegung von Luft in einem Drei-Säulen-System, das eine Hochdrucksäule (5), eine Niederdrucksäule (7) und eine Zwischensäule (6) aufweist, wobei bei dem Verfahren(a) Einsatzluft (1, 2, 4, 1080, 1083, 1084, 1085, 1104, 1113, 1183, 1184, 1190, 1191) in die Hochdrucksäule (5) eingeleitet und dort in eine erste sauerstoffangereicherte Flüssigkeit und eine erste Stickstoff-Fraktion (16) getrennt wird,(b) mindestens ein Teil (19) der ersten Stickstoff-Fraktion (16) in einem ersten Kondensator-Verdampfer (8) zu einer ersten Flüssigstickstoff-Fraktion (20) kondensiert wird,(c) eine erste sauerstoffangereicherte Fraktion (22) aus der Hochdrucksäule (5) in die Zwischensäule (6) eingeleitet und dort in eine zweite sauerstoffangereicherte Flüssigkeit und eine zweite Stickstoff-Fraktion (24) getrennt wird,(d) mindestens ein Teil der zweiten Stickstoff-Fraktion (24) in einem zweiten Kondensator-Verdampfer (25) zu einer zweiten Flüssigstickstoff-Fraktion (26) kondensiert und als Rücklauf auf eine der Säulen des Drei-Säulen-Systems aufgegeben und/oder als Flüssigprodukt (64) gewonnen wird und bei dem(e) mindestens eine zweite sauerstoffangereicherte Fraktion (29, 31, 870, 871, 1270, 1271) aus der Hochdrucksäule oder aus der Zwischensäule (6) in die Niederdrucksäule (7) eingeleitet und dort in eine dritte sauerstoffangereicherte Flüssigkeit und eine dritte Stickstoff-Fraktion getrennt wird,
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Teil (60) des flüssigen Rücklauf-Stickstoffs für die Zwischensäule durch mindestens einen Teil der ersten Flüssigstickstoff-Fraktion (20, 21) gebildet wird.
- Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass kein Teil oder kein wesentlicher Teil der in dem zweiten Kondensator-Verdampfer (25) gebildeten zweiten Flüssigstickstoff-Fraktion (26) in die Zwischensäule (6) eingeleitet wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Teil der zweiten Flüssigstickstoff-Fraktion (26) mittels statischen Drucks in die Niederdrucksäule (7) eingeführt wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Niederdrucksäule (7) eine Flüssigfraktion (36, 38, 39) entnommen und in dem zweiten Kondensator-Verdampfer (25) verdampft wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite sauerstoffangereicherte Flüssigkeit mittels eines dritten Kondensator-Verdampfers (28) aufgekocht wird.
- Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der dritte Kondensator-Verdampfer mittels gasförmigen Stickstoffs (49, 449, 549) beheizt wird, der insbesondere in einem Kreislaufverdichter (46, 346, 446) verdichtet worden ist.
- Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass im dritten Kondensator-Verdampfer verflüssigter Stickstoff (50, 54) als flüssiger Rücklauf-Stickstoff in die Zwischensäule (6) eingeleitet wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Zwischensäule (6) unter einem Druck betrieben wird, der höher als der Betriebsdruck der Hochdrucksäule (5) ist.
- Vorrichtung zur Tieftemperatur-Zerlegung von Luft mit einem Drei-Säulen-System, das eine Hochdrucksäule (5), eine Niederdrucksäule (7) und eine Zwischensäule (6) aufweist, und mit(a) einer Einsatzluft-Leitung (1, 2, 4, 1080, 1083, 1084, 1085, 1104, 1113, 1183, 1184, 1190, 1191), die in die Hochdrucksäule (5) führt,(b) einem ersten Kondensator-Verdampfer (8) zur Kondensation mindestens eines Teils (19) einer ersten Stickstoff-Fraktion (16) aus der Hochdrucksäule (5) zu einer ersten Flüssigstickstoff-Fraktion (20),(c) einer Leitung (22) zur Einführung einer ersten sauerstoffangereicherten Fraktion aus der Hochdrucksäule (5) in die Zwischensäule (6),(d) einem zweiten Kondensator-Verdampfer (25) zur Kondensation mindestens eines Teils einer zweiten Stickstoff-Fraktion (24) aus der Zwischensäule (6) zu einer zweiten Flüssigstickstoff-Fraktion (26), dessen Verflüssigungsraum über eine Rücklaufleitung mit einer der Säulen des Drei-Säulen-Systems oder mit einer Flüssigproduktleitung (64) verbunden ist, und mit(e) einer Einsatzleitung (29, 31, 870, 871, 1270, 1271) zur Einführung einer zweiten sauerstoffangereicherten Fraktion aus der Hochdrucksäule oder aus der Zwischensäule (6) in die Niederdrucksäule (7),
- Vorrichtung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der zweite Kondensator-Verdampfer (25) auf einem höheren geodätischen Niveau als der Kopf der Niederdrucksäule (7) angeordnet ist.
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