EP0640759B1 - Partiell verstärktes Al-GussBauteil und Verfahren zu dessen Herstellung - Google Patents

Partiell verstärktes Al-GussBauteil und Verfahren zu dessen Herstellung Download PDF

Info

Publication number
EP0640759B1
EP0640759B1 EP94112615A EP94112615A EP0640759B1 EP 0640759 B1 EP0640759 B1 EP 0640759B1 EP 94112615 A EP94112615 A EP 94112615A EP 94112615 A EP94112615 A EP 94112615A EP 0640759 B1 EP0640759 B1 EP 0640759B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
casting
reinforcing member
aluminium
spray
cast
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP94112615A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0640759A1 (de
Inventor
Rolf Dipl.-Ing. Schattevoy
Klaus Dipl.-Phys. Hummert
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
WKW AG
Original Assignee
Peak Werkstoff GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Peak Werkstoff GmbH filed Critical Peak Werkstoff GmbH
Publication of EP0640759A1 publication Critical patent/EP0640759A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0640759B1 publication Critical patent/EP0640759B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D19/00Casting in, on, or around objects which form part of the product
    • B22D19/0009Cylinders, pistons
    • B22D19/0027Cylinders, pistons pistons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/12Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the method of spraying
    • C23C4/123Spraying molten metal
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02FCYLINDERS, PISTONS OR CASINGS, FOR COMBUSTION ENGINES; ARRANGEMENTS OF SEALINGS IN COMBUSTION ENGINES
    • F02F3/00Pistons 
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02FCYLINDERS, PISTONS OR CASINGS, FOR COMBUSTION ENGINES; ARRANGEMENTS OF SEALINGS IN COMBUSTION ENGINES
    • F02F3/00Pistons 
    • F02F3/10Pistons  having surface coverings
    • F02F3/12Pistons  having surface coverings on piston heads
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02FCYLINDERS, PISTONS OR CASINGS, FOR COMBUSTION ENGINES; ARRANGEMENTS OF SEALINGS IN COMBUSTION ENGINES
    • F02F2200/00Manufacturing
    • F02F2200/04Forging of engine parts
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F05INDEXING SCHEMES RELATING TO ENGINES OR PUMPS IN VARIOUS SUBCLASSES OF CLASSES F01-F04
    • F05CINDEXING SCHEME RELATING TO MATERIALS, MATERIAL PROPERTIES OR MATERIAL CHARACTERISTICS FOR MACHINES, ENGINES OR PUMPS OTHER THAN NON-POSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES OR ENGINES
    • F05C2201/00Metals
    • F05C2201/02Light metals
    • F05C2201/021Aluminium
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F05INDEXING SCHEMES RELATING TO ENGINES OR PUMPS IN VARIOUS SUBCLASSES OF CLASSES F01-F04
    • F05CINDEXING SCHEME RELATING TO MATERIALS, MATERIAL PROPERTIES OR MATERIAL CHARACTERISTICS FOR MACHINES, ENGINES OR PUMPS OTHER THAN NON-POSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES OR ENGINES
    • F05C2201/00Metals
    • F05C2201/02Light metals
    • F05C2201/028Magnesium
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F05INDEXING SCHEMES RELATING TO ENGINES OR PUMPS IN VARIOUS SUBCLASSES OF CLASSES F01-F04
    • F05CINDEXING SCHEME RELATING TO MATERIALS, MATERIAL PROPERTIES OR MATERIAL CHARACTERISTICS FOR MACHINES, ENGINES OR PUMPS OTHER THAN NON-POSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES OR ENGINES
    • F05C2201/00Metals
    • F05C2201/04Heavy metals
    • F05C2201/0433Iron group; Ferrous alloys, e.g. steel
    • F05C2201/0448Steel
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F05INDEXING SCHEMES RELATING TO ENGINES OR PUMPS IN VARIOUS SUBCLASSES OF CLASSES F01-F04
    • F05CINDEXING SCHEME RELATING TO MATERIALS, MATERIAL PROPERTIES OR MATERIAL CHARACTERISTICS FOR MACHINES, ENGINES OR PUMPS OTHER THAN NON-POSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES OR ENGINES
    • F05C2253/00Other material characteristics; Treatment of material
    • F05C2253/16Fibres

Definitions

  • the invention relates to a partially reinforced Al cast component, consisting of an Al cast part and a reinforcing part, at least partially encased by the base material thereof, and the method for producing such reinforced Al cast components.
  • Complicated workpieces such as. B. inexpensive manufacture of pistons for internal combustion engines, cylinder heads or engine blocks.
  • Such components in particular certain areas of these components, are subject to high thermal and / or mechanical loads when subjected to operating stress.
  • unfavorable constructions with large wall thicknesses are often required or difficult-to-cast aluminum alloys have to be used.
  • Such alloys are e.g. B. hypereutectic AlSi cast alloys, which are used to increase the necessary wear resistance and thermal conductivity of cylinder liners.
  • these alloys can only be cast with great effort and in small series.
  • the wear resistance of the tread is achieved by means of special etching and coating processes, which are also justifiable on a small scale with regard to their environmental impact and the disposal of the chemicals that are produced.
  • Another disadvantage of such a method is the complex finishing, which is only possible with diamond tools, and if fibers are cut during machining, these can separate from the matrix over time and lead to damage to the components that come into contact with the fibers .
  • Friction welding is, however, limited to simple component geometries, since only axial and no radial welding is possible. In addition, there is the risk that the friction welding creates stresses in the component, which make additional heat treatment necessary for relaxation. Another disadvantage of this method is the number of method steps. Friction welding itself is an additional step, and in order to achieve reproducible results, both the reinforcing part and the cast workpiece must be machined before welding.
  • DE-PS 31 00 755 describes a component which has an insert made of dispersion-hardened sintered aluminum, which is introduced into the component by pouring, pressing or welding. Pouring as a manufacturing process of reinforced Al castings is inexpensive, since no additional process step, such as. B. in friction welding, is necessary to produce the composite.
  • a disadvantage of the component proposed in DE-PS 31 00 755 is that no perfect connection is achieved in the joining zone. Due to the high gas content of the powder-metallurgically manufactured materials, they are not very suitable for pouring. When contacting a powder metallurgical component, which either consists of an Al sintered material (powder metallurgical molding process) or a PM material (powder metallurgical semi-finished process), which, for. B.
  • a component is made available, consisting of an aluminum casting and a reinforcing part, at least partially encapsulated by its base material, which consists of a spray-compacted aluminum material.
  • Spray compacting and the further process steps of extrusion or forging can be used to produce aluminum profiles or aluminum forgings that are far superior in their properties to conventional cast aluminum alloys.
  • These Al materials have significantly lower gas contents than the Al sintered materials or PM-Al materials, which are even lower than the gas contents of conventional cast aluminum or wrought aluminum alloys.
  • this process can be used to produce materials that are similar in mechanical and physical properties to the Al-PM materials produced by spraying.
  • the spray compacting method makes it possible to increase the Si content in the Al material to over 35% by weight Si without any problems.
  • This makes it possible to set the coefficient of thermal expansion to any value between 23 ⁇ 10 -6 K -1 and 13 ⁇ 10 -6 K -1 .
  • the contents of other alloy elements such as Fe, Ni, Cu, Mg can be set within wide limits for technically meaningful and usable alloys, it is very easy to set materials precisely for a given application.
  • the low gas contents enable these materials to be poured in without the formation of pores, which enables technically sensible and inexpensive composite components.
  • Such composite components are produced by positioning the reinforcing component, for example an extruded section, a forging or a component produced using a machining process, from a spray-compacted Al alloy at the point in the casting mold where reinforcement is to take place in the finished casting workpiece.
  • the reinforcement component is preheated. With the choice of the preheating temperature, the degree of melting can be adjusted so that the reinforcing component is also complete is melted and this results in complete mixing with the casting material in the area of the reinforcement, as a result of which the latter is partially alloyed on.
  • melt flows around the reinforcement component in parallel and at a sufficiently high speed as a result of which the oxide layer which is always present on aluminum is washed off and there is direct contact of the Al melt with the oxide-free Al surface is coming.
  • This washing process can be achieved either by skillful choice of the sprue points, by stirring, by generating eddy currents with the aid of induction coils, or similar means which produce a flow of the melt parallel to the surface of the reinforcing component during or directly after the casting.
  • Example 1 Comparison of the composite according to the invention with a composite made of PM-Al material and cast aluminum.
  • Example 2 Application of the composite according to the invention to pistons for internal combustion engines.
  • Pistons for internal combustion engines are an example of an application for partial reinforcement with the aid of casting. Upper piston parts are shown in FIGS. 4a and 4b. Figure 5 shows the schematic representation of the piston crown.
  • Pistons 1 are today mostly made of Si-containing eutectic or hypereutectic cast alloys. Particularly in the case of pistons for direct injection diesel engines that are subjected to high loads, the bowl rim zone 4 is exposed to high temperatures and mechanical loads. In the areas of the piston skirt 5, aluminum cast materials 2 meet the requirements there. By pouring spray-compacted aluminum alloys (e.g. AlSi20Fe5Ni2) into the stressed areas, the bowl rim zone 4 or the entire combustion chamber bowl 7 can be inexpensively strengthened 3, which makes it possible to design the piston 1 with which more effective combustion can be achieved. Further reinforcement options on piston 1 are e.g. the area of the ring groove 6, where some iron-based materials are already poured in to minimize wear due to the movement of the piston rings.
  • spray-compacted aluminum alloys e.g. AlSi20Fe5Ni2
  • a further reinforcement according to the invention can be provided in the area of the top land (see Figure 5).
  • the use of spray-compacted high-performance aluminum at these points results in considerable improvements due to the perfect combination of the casting alloy 2 with the reinforcements 3. It is thereby possible to minimize the distance between the uppermost piston ring and the piston crown 9, which leads to reduced pollutant values.
  • Example 3 Application of the composite according to the invention to cylinder heads of internal combustion engines.
  • Another example is the reinforcement of cylinder heads of internal combustion engines to the combustion chamber side. Due to the resulting high temperatures and the formation of a temperature gradient, tensions occur in the cylinder head, which usually lead to cracks in the area of the webs between the valves. If a reinforcement is carried out in these areas with a material that on the one hand withstands the thermal and mechanical loads better, and on the other hand has a different coefficient of thermal expansion than the cast alloy of the cylinder head, which has to be used because of the complexity and the mold filling capacity, the tension can induced by the temperature gradient, do not reach critical values for crack formation.
  • Example 4 Application of the composite according to the invention in cylinder liners of internal combustion engines

Description

  • Die Erfindung betrifft ein partiell verstärktes Al-Gußbauteil, bestehend aus einem Al-Gußteil und einem von dessen Grundwerkstoff zumindestens partiell durch Eingießen umschlossenen Verstärkungsteil sowie das Verfahren zur Herstellung derartig verstärkter Al-Gußbauteile.
  • Al-Gußbauteile finden aufgrund ihres geringen spezifischen Gewichts, der einfachen Formgebung und leichten Verarbeitbarkeit vielseitig Verwendung. Über die verschiedenen Gießverfahren lassen sich komplizierte Werkstücke, wie z. B. Kolben für Verbrennungsmaschinen, Zylinderköpfe oder Motorblöcke kostengünstig herstellen. Solche Bauteile, insbesondere bestimmte Bereiche dieser Bauteile unterliegen bei Betriebsbeanspruchung hohen thermischen und / oder mechanischen Belastungen. Um diesen Belastungen standzuhalten, sind bei der Verwendung konventioneller Al-Gußwerkstoffe häufig ungünstige Konstruktionen mit großen Wandstärken erforderlich oder es müssen schwer gießbare Aluminiumlegierungen eingesetzt werden. Solche Legierungen sind z. B. übereutektische AlSi-Gußlegierungen, die zur Erhöhung der notwendigen Verschleißfestigkeit und Wärmeleitfähigkeit von Zylinderlaufbuchsen eingesetzt werden. Diese Legierungen sind allerdings nur mit großem Aufwand und in kleinen Serien zu gießen. Die Verschleißfestigkeit der Lauffläche wird dabei durch spezielle Ätz- und Beschichtungsverfahren erreicht, die im Hinblick auf ihre Umweltbedenklichkeit und die Entsorgung der entstehenden Chemikalien ebenfalls nur im Kleinserienmaßstab vertretbar sind.
  • Da andererseits Al-Gußwerkstoffe in anderen Bereichen der o. g. Bauteile den dortigen Anforderungen genügen, sind verschiedene Verfahren bekannt, Al-Gußbauteile an den stark belasteten Bereichen dieser Bauteile mit Werkstoffen, die die gewünschten mechanischen und physikalischen Eigenschaften besitzen, zu verstärken. So ist u. a. bekannt, Al-Gußwerkstoffe mit Fasern oder Partikeln zu verstärken. Dadurch wird insbesondere eine hohe Verschleißfestigkeit erreicht. Die thermische Belastbarkeit wird dagegen kaum beeinflußt, da die Matrix solcher Werkstoffe die konventionelle Al-Gußlegierung darstellt. Für die Herstellung derartig verstärkter Werkstoffe sind nur spezielle Gießverfahren geeignet, die langsame Taktzeiten und hohe Drücke verlangen.
  • Nachteilig bei einem derartigen Verfahren ist desweiteren die aufwendige Fertigbearbeitung, die nur mit Diamantwerkzeugen möglich ist und werden bei der spanenden Bearbeitung Fasern durchtrennt, können sich diese mit der Zeit aus der Matrix lösen und zu Schädigungen der Bauteile führen, die mit den Fasern in Berührung kommen.
  • Es ist auch bereits bekannt, pulvermetallurgische Al-Werkstoffe mit Al-Gußwerkstoffen zu verbinden. Dies ist u. a. mit Hilfe des Reibschweißverfahrens möglich. Sowohl der pulvermetallurgische Verstärkungswerkstoff als auch der Gußwerkstoff kann jeweils nach optimalen Parametern hergestellt werden. Beim Verbinden dieser Werkstoffe durch Reibschweißen erfolgt nur eine kurzzeitige Temperaturbelastung, so daß die Werkstoffeigenschaften des Verstärkungswerkstoffs kaum herabgesetzt werden. Das Reibschweißen ist allerdings auf einfache Bauteilgeometrien beschränkt, da nur axiale und keine radialen Verschweißungen möglich sind. Darüberhinaus besteht die Gefahr, daß durch das Reibschweißen Spannungen im Bauteil erzeugt werden, die eine zusätzliche Wärmebehandlung zum Entspannen erforderlich machen. Nachteilig bei diesem Verfahren ist weiterhin die Anzahl der Verfahrensschritte. Das Reibschweißen selbst ist ein zusätzlicher Arbeitsschritt und um reproduzierbare Ergebnisse zu erreichen, sind desweiteren sowohl Verstärkungsteil als auch das Gußwerkstück vor der Verschweißung spanend zu bearbeiten.
  • In der DE-PS 31 00 755 ist ein Bauteil beschrieben, das einen Einsatz aus disperionsgehärtetem Sinteraluminium besitzt, welcher durch Eingießen, Einpressen oder Einschweißen in das Bauteil eingebracht wird. Das Eingießen als Herstellungsverfahren von verstärkten Al-Gußteilen ist kostengünstig, da kein zusätzlicher Verfahrensschritt, wie z. B. beim Reibschweißen, notwendig ist, um den Verbund herzustellen. Nachteilig bei dem in der DE-PS 31 00 755 vorgeschlagenen Bauteil ist, daß keine einwandfreie Verbindung in der Fügezone erreicht wird. Aufgrund der verfahrensbedingten hohen Gasgehalte der pulvermetallurgisch hergestellten Werkstoffe, sind diese für ein Eingießen wenig geeignet. Beim Kontakt eines pulvermetallurgischen Bauteils, welches entweder aus einem Al-Sinterwerkstoff besteht (pulvermetallurgisches Formteilverfahren) oder aus einem PM-Werkstoff (pulvermetallurgisches Halbzeugverfahren), welcher z. B. durch Verdüsen von Aluminiumschmelze, kaltisostatischem Pressen und anschließendes Warmstrangpressen zu voller Dichte hergestellt wurde, mit der Schmelze der konventionellen Al-Gußlegierung, kommt es zu sofortigem Ausgasen mit starker Porenbildung in der Fügezone und im pulvermetallurgischen Bauteil. Diese Porenbildung verhindert einen guten Werkstoffverbund.
  • Es ist daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Bauteil aus partiell verstärktem Al-Guß zu schaffen, welches auf einfache und kostengünstige Weise herstellbar ist und einen vollständigen Materialverbund zwischen Al-Guß und Verstärkungsteil aufweist.
  • Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß ein Bauteil zur Verfügung gestellt wird, bestehend aus einem Al-Gußteil und einem von dessen Grundwerkstoff zumindest partiell durch Eingießen umschlossenen Verstärkungsteil, das aus einem sprühkompaktierten Aluminium-Werkstoff besteht. Über das Sprühkompaktieren und die weiteren Verfahrensschritte Strangpressen bzw. Schmieden können Aluminiumprofile oder Aluminiumschmiedestücke hergestellt werden, die in ihren Eigenschaften konventionellen Al-Gußlegierungen weit überlegen sind. Diese Al-Werkstoffe weisen gegenüber den Al-Sinterwerkstoffen oder PM-Al-Werkstoffen erheblich niedrigere Gasgehalte auf, die sogar noch unter den Gasgehalten von konventionellen Al-Guß- oder Al-Knetlegierungen liegen. Darüber hinaus sind mit diesem Verfahren Werkstoffe herstellbar, die in ihren mechanischen und physikalischen Eigenschaften ähnlich den über Verdüsung hergestellten Al-PM-Werkstoffen sind. Im Vergleich zu konventionell gegossenen Al-Werkstoffen ist es mittels des Sprühkompaktierverfahrens ohne Probleme möglich, den Si-Gehalt im Al-Werkstoff auf Gehalte von über 35 Gew.% Si zu erhöhen. Damit ist es möglich den Wärmeausdehnungskoeffizient auf beliebige Werte zwischen 23 · 10-6K-1 und 13 · 10-6K-1 einzustellen. Da auch die Gehalte anderer Legierungselemente wie z.B. Fe, Ni, Cu, Mg für technisch sinnvolle und verwendbare Legierungen in weiten Grenzen eingestellt werden können, ist es sehr leicht möglich Werkstoffe auf einen vorgegebenen Anwendungsfall genau einzustellen. Die niedrigen Gasgehalte ermöglichen ein Eingießen dieser Werkstoffe, ohne daß es zu einer Porenbildung kommt, was technisch sinnvolle und kostengünstige Verbundbauteile ermöglicht.
  • Die Herstellung solcher Verbundbauteile erfolgt, indem das Verstärkungsbauteil, z.B. ein Strangpreßprofilabschnitt, ein Schmiedestück oder ein über zerspanende Verfahren hergestelltes Bauteil, aus einer sprühkompaktierten Al-Legierung, an der Stelle in der Gießform positioniert wird, an der die Verstärkung im fertigen Gußwerkstück erfolgen soll. Je nach Masse des Verstärkungsbauteils im Verhältnis zur Masse des Gußwerkstücks ist es erforderlich, um eine gute Verbindung durch partielles Anschmelzen zu erreichen, daß das Verstärkungsbauteil vorgewärmt wird. Mit der Wahl der Vorwärmtemperatur kann der Grad des Anschmelzens so eingestellt werden, daß das Verstärkungsbauteil auch vollständig aufgeschmolzen wird und es dadurch im Bereich der Verstärkung zu einer vollständigen Durchmischung mit dem Gußwerkstoff kommt, wodurch dieser partiell auflegiert wird. Weiterhin ist es für eine besonders gute Verbindung hilfreich, wenn das Verstärkungsbauteil von der Schmelze parallel und mit ausreichend großer Geschwindigkeit umströmt wird, wodurch die auf Aluminium immer vorhandene Oxidschicht abgewaschen wird und es zu einem direkten Kontakt der Al-Schmelze mit der oxidfreien Al-Oberfläche kommt. Dieser Abwaschvorgang kann entweder durch geschickte Wahl der Angußstellen, durch Rühren, durch Erzeugung von Wirbelströmen mit Hilfe von Induktionsspulen, oder ähnlichen Mitteln, die eine Strömung der Schmelze parallel zur Oberfläche des Verstärkungsbauteils während oder direkt nach dem Abguß erzeugen, erreicht werden.
  • Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen erläutert:
  • Es zeigen:
  • Fig. 1-
    ein Schliffbild einer Fügezone zwischen sprühkompaktiertem Al-Werkstoff (AlSi20Fe5Ni2) und Al-Guß (AlSi18CuMgNi)
    Fig. 2 -
    ein Schliffbild einer Fügezone zwischen PM-Al-Werkstoff (AlSi20Fe5Ni2) und Al-Guß (AlSi18CuMgNi)
    Fig. 3 -
    ein Schliffbild einer Fügezone zwischen PM-AL-Werkstoff (AlSi35Fe2Ni1) und Al-Guß (AlSi9Cu3)
    Fig. 4 a,b -
    schematische Darstellung von Kolbenoberteilen
    Fig. 5 -
    schematische Darstellung des Kolbenbodens
    Beispiel 1: Vergleich des erfindungsgemäßen Verbundes mit einem Verbund aus PM-Al-Werkstoff und Al-Guß.
  • Es wurden strangepreßte Rundstangenabschnitte ¢ 85 mm x 55 mm aus der Legierung AlSi20Fe5Ni2 in einer Stahlkokille eingegossen. Dabei wurde zu Vergleichszwecken einerseits eine sprühkompaktierte Legierung und andererseits eine PM-Legierung gleicher Zusammensetzung verwendet. Als Gußwerkstoff wurde eine Kolbenlegierung AlSi18CuMgNi verwendet. Die Strangpreßabschnitte wurden in die offene Kokille eingelegt und auf 450°C vorgeheizt. Die Schmelzentemperatur betrug 720°C. Die Schmelze wurde in die oben offene Kokille auf die Strangpreßabschnitte aufgegossen und der Abwaschvorgang wurde durch Rühren nach dem Abgießen unterstützt. Bei Verwendung der sprühkompaktierten Legierung (Fig. 1) konnte eine einwandfreie Verbindung ohne Poren in der Fügezone erreicht werden. Bei der PM-Legierung (Fig. 2) entstanden in der Verbindungszone und im PM-Material große Poren durch das Ausgasen und "Ausblühungen" an der Aussenseite. An Zugproben aus der sprühkompaktierten Variante, bei denen die Fügezone in der Mitte der Meßlänge lag, wurden Werte nach der Wärmebehandlung ermittelt, wie sie die Gußlegierung in diesem Zustand erreicht. Der Bruch erfolgte immer im Gußmaterial deutlich neben der Fügezone.
  • Weitere Versuche wurden mit Ringen (Außendurchmesser = 48 mm, Innendurchmesser = 37 mm, Höhe = 7 mm) aus der sprühkompaktierten Legierung AlSi35Fe2Ni1 durchgeführt. Diese Ringe wurden über einen Dorn in einer oben offenen Stahlkokille gelegt und mit der Zylinderkopflegierung G-AlSi9Cu3 umgossen. Die Schmelzentemperatur betrug 720°C. Die Ringe wurden entweder kalt direkt vor dem Abguß in eine vorgeheizte Kokille eingelegt, oder mit der Kokille zusammen aufgeheizt. Zusätzlich wurde bei einigen Versuchen die Schmelze direkt nach dem Abguß umgerührt. Es konnten mit allen Versuchen porenfreie Verbindungen hergestellt werden. Als besonders günstig erwies sich das Einlegen von kalten Ringen in eine auf 400°C vorgeheizte Matrize mit nachfolgendem Abguß. Durch Rühren direkt nach dem Abguß konnte so eine einwandfreie Verbindung mit extrem feinem Gefüge auf der Ringseite erzielt werden (Fig. 3). Aber porenfreie Fügezonen konnten auch mit anderen Versuchsbedingungen erreicht werden. So führt ein Aufheizen der Ringe auf 500°C mit anschließendem Abguß zu einer ebenfalls sehr guten Verbindung, wobei es bei den Si-Primärausscheidungen im Gegensatz zu den oben genannten Bedingungen zu einer Vergröberung (von 3-7 µm auf 10 - 20 µm) kommt.
  • Beispiel 2: Anwendung des erfindungsgemäßen Verbundes bei Kolben für Verbrennungskraftmaschinen.
  • Ein Anwendungsbeispiel für eine partielle Verstärkung mit Hilfe des Eingießens sind Kolben für Verbrennungskraftmaschinen. Kolbenoberteile sind in den Figuren 4a und 4b dargestellt. Die Figur 5 zeigt die schematische Darstellung des Kolbenbodens.
  • Kolben 1 werden heute meistens aus Si-haltigen eutektischen oder übereutektischen Gußlegierungen hergestellt. Insbesondere bei hochbelasteten Kolben für direkteinspritzende Dieselmotoren ist die Muldenrandzone 4 hohen Temperaturen und mechanischen Belastungen ausgesetzt. In den Bereichen des Kolbenhemds 5 genügen Al-Gußwerkstoffe 2 den dortigen Anforderungen. Mit Hilfe des Eingießens von sprühkompaktierten Aluminiumlegierungen (z.B. AlSi20Fe5Ni2) an den belasteten Stellen kann kostengünstig eine Verstärkung 3 der Muldenrandzone 4 oder der gesamten Brennraummulde 7 erfolgen, wodurch eine Konstruktion des Kolbens 1 möglich wird, mit der eine effektivere Verbrennung realisiert werden kann. Weitere Verstärkungsmöglichkeiten am Kolben 1 sind z.B. der Bereich der Ringnut 6, wo zum Teil heute schon Eisenbasis-Werkstoffe eingegossen werden, um den Verschleiß durch die Bewegung der Kolbenringe zu minimieren.
  • Eine weitere erfindungsgemäße Verstärkung kann im Bereich des Feuersteges vorgesehen werden (siehe hierzu Bild 5). Durch die Verwendung von sprühkompaktiertem Hochleistungsaluminium an diesen Stellen ergeben sich erhebliche Verbesserungen durch den vollkommenen Verbund der Gußlegierung 2 mit den Verstärkungen 3. Es wird dadurch möglich, den Abstand des obersten Kolbenringes zum Kolbenboden 9 zu minimieren, was zu reduzierten Schadstoffwerten führt.
  • Beispiel 3: Anwendung des erfindungsgemäßen Verbundes bei Zylinderköpfen von Verbrennungskraftmaschinen.
  • Ein weiteres Beispiel ist die Verstärkung von Zylinderköpfen von Verbrennungskraftmaschinen zur Brennraumseite. Auf Grund der hier entstehenden hohen Temperaturen und der Ausbildung eines Temperaturgradienten kommt es im Zylinderkopf zu Spannungen, die zu Rissen zumeist im Bereich der Stege zwischen den Ventilen führen. Wird in diesen Bereichen eine Verstärkung mit einem Werkstoff vorgenommen, der einerseits den thermischen und mechanischen Belastungen besser standhält, und der andererseits einen anderen Wärmeausdehnungskoeffizienten besitzt als die Gußlegierung des Zylinderkopfes, die wegen der Komplexität und des Formfüllungsvermögens verwendet werden muß, kann die Spannung, die durch den Temperaturgradienten induziert wird, keine kritischen Werte zur Rißentstehung erreichen.
  • Beispiel 4: Anwendung des erfindungsgemäßen Verbundes bei Zylinderlaufbuchsen von Verbrennungskraftmaschinen
  • Ein weiteres Beispiel ist die Zylinderlaufbuchse von Verbrennungskraftmaschinen. Um kostengünstig in einer Großserie Motorenblöcke aus Aluminium fertigen zu können, ist die Verwendung gut gießbarer Al-Legierungen zwingend notwendig. Diese Legierungen erfordern jedoch aufgrund ihrer unzureichenden Verschleißfestigkeit eine Armierung der Kolbenlauffläche. Dies wird heute durch das Eingießen einer Graugußzylinderlaufbuchse erreicht. Der Nachteil hierbei ist eine schlechte Wärmeleitfähigkeit und eine stark unterschiedliche Wärmeausdehnung. Auch entsteht kein vollständiger Stoffverbund zwischen Buchse und Block (Gießspalt), was die Wärmeleitfähigkeit und mechanische Belastbarkeit ebenfalls beeinflußt. Die Verwendung von übereutektischen AlSi-Gußlegierungen ermöglicht zwar die gewünschte Verschleißfestigkeit und Wärmeleitfähigkeit ohne den Einsatz von Laufbuchsen, jedoch sind solche Legierungen nur mit großem Aufwand und in Kleinen Serien zu gießen (wie oben beschrieben).
  • Bei der Verwendung von Laufbuchsen aus sprühkompaktiertem Material ist es einerseits möglich, leicht gießbare Legierungen für den Motorblock zu verwenden und andererseits eine verschleißfeste Lauffläche ohne besondere Ätzverfahren zu erhalten. Dabei ist durch den vollständigen Stoffverbund und die gute Wärmeleitfähigkeit des Laufbuchsenwerkstoffes die gesamte Wärmeleitfähigkeit erheblich besser als bei der Verwendung von Graugußbuchsen.
  • BEZUGSZEICHENLISTE
  • 1
    erfindungsgemäßes Bauteil
    2
    Al-Guß
    3
    Verstärkungsteil
    4
    Muldenrandverstärkung
    5
    Kolbenhemd
    6
    Ringträger
    7
    Brennraummulde
    8
    Kühlkanal
    9
    Kolbenboden

Claims (8)

  1. Bauteil (1) bestehend aus einem Al-Gußteil (2) und einem von dessen Grundwerkstoff zumindest partiell durch Eingießen umschlossenen Verstärkungsteil (3), das aus einem sprühkompaktierten Al-Werkstoff besteht und in den Fügezonen mit dem Al-Gußteil (2) einen vollständigen festen Materialverbund eingeht.
  2. Verfahren zur Herstellung eines partiell verstärkten Al-Gußbauteils (1) gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch folgende Verfahrensschritte
    - Ausbilden eines aus sprühkompaktiertem Material bestehenden Verstärkungselements (3), das wenigstens einen Teil des fertigen Bauteils (1) definiert;
    - Einsetzen des Verstärkungselements (3) in kompakter, fester Form in den vorgesehenen Raum der das Bauteil (1) bildenden Gießform;
    - Füllen des verbleibenden Raums der Gießform mit der Schmelze des konventionellen Al-Gußwerkstoffs und
    - anschließendes Verfestigen der Schmelze.
  3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das aus sprühkompaktiertem Material bestehende Verstärkungselement (3) als Strangpreßprofilabschnitt ausgebildet wird.
  4. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das aus sprühkompaktiertem Material bestehende Verstärkungselement (3) als Schmiedestück ausgebildet wird.
  5. Verfahren gemäß Anspruch 2 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß das in die Gießform eingesetzte Verstärkungselement (3) vorgewärmt wird.
  6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Vorwärmtemperatur so gewählt wird, daß das Verstärkungselement (3) vollständig aufgeschmolzen wird.
  7. Verfahren nach Anspruch 2 - 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Al-Gußschmelze parallel zur Oberfläche des Verstärkungselements (3) und mit so großer Geschwindigkeit in die Gießform eingefüllt wird, daß sie die auf dem Aluminium des Verstärkungselementes (3) vorhandene Oxidschicht abwäscht.
  8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Abwaschvorgang durch die Wahl der Angußstellen und/oder durch Rühren und/oder durch Erzeugung von Wirbelströmen mit Hilfe von Induktionsspulen erreicht wird.
EP94112615A 1993-08-26 1994-08-12 Partiell verstärktes Al-GussBauteil und Verfahren zu dessen Herstellung Expired - Lifetime EP0640759B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4328619 1993-08-26
DE4328619A DE4328619C2 (de) 1993-08-26 1993-08-26 Partiell verstärktes Al-Gußbauteil und Verfahren zu dessen Herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0640759A1 EP0640759A1 (de) 1995-03-01
EP0640759B1 true EP0640759B1 (de) 1997-03-05

Family

ID=6496011

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP94112615A Expired - Lifetime EP0640759B1 (de) 1993-08-26 1994-08-12 Partiell verstärktes Al-GussBauteil und Verfahren zu dessen Herstellung

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0640759B1 (de)
AT (1) ATE149637T1 (de)
DE (1) DE4328619C2 (de)
ES (1) ES2098085T3 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103221673A (zh) * 2010-11-17 2013-07-24 戴姆勒股份公司 冷却通道活塞及其制造方法

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5660156A (en) * 1996-05-16 1997-08-26 Zollner Corporation Cast piston having reinforced combustion bowl edge
BR9601835A (pt) * 1996-06-14 1998-09-29 Metal Leve Sa Embolo para motor de combustão interna
DE19634504A1 (de) 1996-08-27 1997-12-04 Daimler Benz Ag In ein Leichtmetall-Gußteil einzugießender Rohling eines anderen Leichtmetallteiles und Verfahren zum Herstellen eines solchen Rohlinges
DE19712624C2 (de) * 1997-03-26 1999-11-04 Vaw Motor Gmbh Aluminiummatrix-Verbundwerkstoff und Verfahren zu seiner Herstellung
DE19733205B4 (de) * 1997-08-01 2005-06-09 Daimlerchrysler Ag Beschichtung für eine Zylinderlauffläche einer Hubkolbenmaschine aus einer übereutektischen Aluminium/Siliziumlegierung, Spritzpulver zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE19733204B4 (de) 1997-08-01 2005-06-09 Daimlerchrysler Ag Beschichtung aus einer übereutektischen Aluminium/Silizium Legierung, Spritzpulver zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19748144C2 (de) * 1997-10-31 2000-04-27 Daimler Chrysler Ag Verfahren zur Herstellung von Basiskörpern aus Metallspänen
DE19836706B4 (de) * 1998-04-17 2008-11-20 Audi Ag In ein Aluminium-Gußteil einzugießender Grauguß-Rohling und entsprechendes Gußverfahren
DE10012787B4 (de) * 2000-03-16 2008-04-10 Volkswagen Ag Verfahren zur Herstellung von Leichtmetallgussteilen mit eingegossenen Buchsen
DE10129046B4 (de) * 2001-06-15 2006-01-05 Ks Kolbenschmidt Gmbh Kolben für eine Brennkraftmaschine mit einem Eingußkörper
DE10235911B3 (de) * 2002-08-06 2004-04-15 Peak-Werkstoff Gmbh Gussverbund von Hohlprofilen aus Leichtmetall-Legierung und Verfahren zu seiner Herstellung
FR2849899B1 (fr) * 2003-01-14 2006-07-14 Renault Sa Piston comportant un insert en alliage d'aluminium et procede pour sa fabrication
DE10316002B3 (de) * 2003-04-08 2004-10-28 Federal-Mogul Nürnberg GmbH Verfahren zur Herstellung eines Kolbens für einen Verbrennungsmotor
DE10353473B4 (de) * 2003-11-15 2007-02-22 Daimlerchrysler Ag Bauteil einer Brennkraftmaschine und Verfahren zu dessen Herstellung
DE102004029070B4 (de) * 2004-06-16 2009-03-12 Daimler Ag Verfahren zum Eingießen eines Rohlings aus Eisenlegierung in ein Aluminium-Gussteil
DE102005042857A1 (de) 2005-09-08 2007-03-22 Ks Kolbenschmidt Gmbh Kolben für eine Brennkraftmaschine
DE102005061060A1 (de) * 2005-12-21 2007-06-28 Mahle International Gmbh Kolben für einen Verbrennungsmotor und Verfahren zu seiner Herstellung
DE102007052498A1 (de) * 2007-11-02 2009-05-07 Mahle International Gmbh Verfahren zum Herstellen eines Kolbens für einen Verbrennungsmotor, mit diesem Verfahren herstellbarer Kolben sowie Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
DE102012204947A1 (de) * 2012-03-28 2013-10-02 Mahle International Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Aluminiumkolbens
DE102012208860A1 (de) * 2012-05-25 2013-11-28 Peak-Werkstoff Gmbh Verfahren zur Herstellung von Kolbenringen
DE102012104820B4 (de) * 2012-06-04 2014-10-09 Actech Gmbh Verfahren zur Herstellung von Verbundgussteilen
DE102021112326A1 (de) 2021-05-11 2022-11-17 Volkswagen Aktiengesellschaft Zylindergehäuse und Motorblock für einen Verbrennungsmotor

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1431895A (en) * 1972-06-30 1976-04-14 Alcan Res & Dev Production of aluminium alloy products
JPS56166368A (en) * 1980-05-22 1981-12-21 Toyota Motor Corp Sliding member
DE3100755A1 (de) * 1981-01-13 1982-09-02 Klöckner-Humboldt-Deutz AG, 5000 Köln Zylinderkopf fuer eine brennkraftmaschine
JPS59231163A (ja) * 1983-06-13 1984-12-25 Yamaha Motor Co Ltd 内燃機関のシリンダヘツド
DD222930A1 (de) * 1983-12-19 1985-05-29 Druckguss & Kolbenwerke Veb Verschleissfester leichtmetallkolben und verfahren zu seiner herstellung
SE444032B (sv) * 1984-06-01 1986-03-17 Kanthal Ab Sett att tillverka kolv till forbrenningsmotor
NL191928C (nl) * 1985-12-24 1996-11-04 Efteling Bv De Inrichting voor het besturen van de bovenarm van een op afstand bestuur- de pop.
GB8622949D0 (en) * 1986-09-24 1986-10-29 Alcan Int Ltd Alloy composites
DE4005097A1 (de) * 1990-02-17 1991-08-29 Bayerische Motoren Werke Ag Verfahren zur herstellung von verbundgussstuecken mit wenigstens einem metall durch an- oder umgiessen, insbesondere aus leicht- und schwermetallen
DE4010474A1 (de) * 1990-03-31 1991-10-02 Kolbenschmidt Ag Leichtmetallkolben
JPH0636984B2 (ja) * 1990-04-27 1994-05-18 東海カーボン株式会社 部分的複合部材の製造方法
DD294646A5 (de) * 1990-05-22 1991-10-10 Schwermaschinenbau-Kombinat "Ernst Thaelmann" Magdeburg,De Verfahren zur vermeidung der gasblasenbildung an der grenzflaeche zwischen einzugiessenden teilen und dem erstarrenden gussmetall

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103221673A (zh) * 2010-11-17 2013-07-24 戴姆勒股份公司 冷却通道活塞及其制造方法
CN103221673B (zh) * 2010-11-17 2015-08-12 戴姆勒股份公司 冷却通道活塞及其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0640759A1 (de) 1995-03-01
DE4328619A1 (de) 1995-03-02
DE4328619C2 (de) 1995-08-10
ATE149637T1 (de) 1997-03-15
ES2098085T3 (es) 1997-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0640759B1 (de) Partiell verstärktes Al-GussBauteil und Verfahren zu dessen Herstellung
DE2642757C2 (de)
EP0504780B1 (de) Kolben für hydrostatische Axial- und Radialkolbenmaschinen und Verfahren zu dessen Herstellung
EP1183120B1 (de) Giesswerkzeug und verfahren zur herstellung eines bauteils
DE3607427C2 (de) Verfahren zur Herstellung des Kolbens einer Verbrennungskraftmaschine sowie dieser Kolben
DE19712624C2 (de) Aluminiummatrix-Verbundwerkstoff und Verfahren zu seiner Herstellung
EP2035170A2 (de) Gegossener stahlkolben für verbrennungsmotoren
DE2231807A1 (de) Huelse als zylindrische druckkammer fuer spritzgussmaschinen
DE19612500A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Zylinderköpfen für Verbrennungsmotoren
EP0937888B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Kolbens für Brennkraftmaschinen
DE3801847A1 (de) Verfahren zur herstellung von kolben fuer brennkraftmaschinen sowie kolben, insbesondere hergestellt durch dieses verfahren
DE2929845C2 (de)
EP2140042B1 (de) Erzeugung eines partiellen faserverbundgefüges in einem bauteil über eine laserumschmelzbehandlung
DE4414095A1 (de) Verfahren zum Verbinden zweier Werkstücke aus Metall zu einem Verbundbauteil
DE102007010839B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines Kolbens und Kolben mit einer ringförmigen Verstärkung bestehend aus mehreren Verstärkungssegmenten
DE10042207C2 (de) Kolben für einen Verbrennungsmotor und Verfahren zur Herstellung eines Kolbens
DE10048870C2 (de) Gehäuse für Kunststoff-, Metallpulver-, Keramikpulver- oder Lebensmittelverarbeitungsmaschinen und Verfahren zur Herstellung eines derartigen Gehäuses
EP1688517A1 (de) Verfahren zur Herstellung einer metallischen Haftvermittlungsschicht auf einem Umgusskörper
DE3834401C2 (de)
EP1622734B1 (de) Verfahren zum schleudergiessen
EP3530400A1 (de) Verfahren zum herstellen eines bauteils, insbesondere fahrzeugbauteils, und entsprechend hergestelltes bauteil
WO2008055594A1 (de) Zylinderkurbelgehäuse für ein kraftfahrzeug
DE19518552C2 (de) Kolben für Verbrennungsmotoren
DE2929812C2 (de) Rad für Kraftfahrzeuge
WO2009056244A1 (de) Verfahren zur herstellung eines zylinderkurbelgehäuses

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19940829

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT ES FR GB IT NL SE

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

17Q First examination report despatched

Effective date: 19960403

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT ES FR GB IT NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 149637

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19970315

Kind code of ref document: T

ET Fr: translation filed
ET Fr: translation filed

Free format text: CORRECTIONS

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2098085

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: STUDIO JAUMANN

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19970603

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: TP

NLS Nl: assignments of ep-patents

Owner name: ERBSLOEH AKTIENGESELLSCHAFT

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: PC2A

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 20130813

Year of fee payment: 20

Ref country code: NL

Payment date: 20130815

Year of fee payment: 20

Ref country code: ES

Payment date: 20130829

Year of fee payment: 20

Ref country code: SE

Payment date: 20130821

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20130821

Year of fee payment: 20

Ref country code: FR

Payment date: 20130823

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20130828

Year of fee payment: 20

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: V4

Effective date: 20140812

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: PE20

Expiry date: 20140811

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: EUG

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MK07

Ref document number: 149637

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20140812

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20141120

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20140811

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20140813