EP0388816B1 - Passivierung von pyrophoren Metallen - Google Patents

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EP0388816B1 EP90105021A EP90105021A EP0388816B1 EP 0388816 B1 EP0388816 B1 EP 0388816B1 EP 90105021 A EP90105021 A EP 90105021A EP 90105021 A EP90105021 A EP 90105021A EP 0388816 B1 EP0388816 B1 EP 0388816B1
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Definitions

  • the present invention relates to a process for the passivation of pyrophoric metals, in particular magnesium.
  • pyrophoric metals such as magnesium, calcium or the alloys of these metals pose particular problems in handling, especially when these pyrophoric substances are used in finely divided form.
  • magnesium powder which is blown into liquid pig iron alone or in combination with calcium carbide or lime for the purpose of desulphurization with the help of a refractory immersion lance, cannot be used easily due to the easy flammability and the severity of the fire behavior. Rather, it must first be passivated using suitable means or methods.
  • the invention is therefore based on the object of developing a method for passivating pyrophoric metals, in particular magnesium, by coating with a passivating agent which does not have the disadvantages of the prior art mentioned, but rather provides the pyrophoric metals with a coating without great technical outlay , which effectively suppresses the flammability of these metals and at the same time does not pose any environmental problems.
  • This object is achieved in that 0.5 to 5% by weight of an s-triazine and / or guanidine derivative, based on the weight of the metal to be passivated, is used as the passivating agent.
  • the pyrophoric metal which can be, in particular, magnesium, calcium or an alloy of these metals, is coated with a passivating agent based on s-triazine and / or guanidine derivatives.
  • a passivating agent based on s-triazine and / or guanidine derivatives.
  • the passivating agent is used in amounts of 0.5 to 5% by weight, preferably 1 to 3% by weight, based on the weight of the metal. In principle, it is possible to use larger quantities, but this excess quickly becomes uneconomical because it has no additional effect.
  • melamine is particularly preferred due to its low cost availability.
  • the s-triazine derivatives ammeline and ammelide and the guanamines benzoguanamine or acetoguanamine are also readily available and easy to use.
  • Compounds which have several s-triazine structural units can also be used for the purpose according to the invention. These include polymeric s-triazines and more highly condensed s-triazine compounds such as Melam, Melem or Melon.
  • condensation products of s-triazines for example melamine and / or benzoguanamine, condensation products with formaldehyde being preferred.
  • guanidines In principle, a large number of compounds from the group of guanidines can also be used, the unsubstituted free guanidine itself and also substituted guanidines, if appropriate in the form of salts, being suitable as guanidines.
  • guanidines will be used, which are relatively easy to manufacture and therefore inexpensive to obtain are.
  • the substituted guanidines this is especially the case with cyanoguanidine (dicyandiamide) and with guanylurea or with guanylurea phosphate, which is why these compounds are used with preference.
  • Simple guanidine salts can also be used, the anions of which do not contain any interfering components such as Contain chlorides.
  • Preferred are guanidine phosphates, guanidine sulfamates and guanidine cyanurates, which are also readily available.
  • a wetting agent which is preferably anhydrous and is used in an amount of 0.1 to 0.5% by weight, based on the weight of the metal .
  • the usual products can be used as water-free wetting agents, the use of highly viscous oils, in particular silicone and / or mineral oils, having proven particularly advantageous.
  • the production of the coatings on the pyrophoric metals can be carried out easily and in a technically simple manner.
  • the finely divided passivating agents e.g. in the form of powders, first optionally sprayed with the wetting agent in an inert gas atmosphere and then using customary methods, e.g. Mix, the passivating agent applied to the surface of the pyrophoric metals.
  • the passivating agents must be in the finest possible form to ensure complete coating and satisfactory adhesion.
  • the passivating agents are therefore preferably used with a particle size of ⁇ 50 ⁇ m, preferably ⁇ 10 ⁇ m.
  • the passivated metals produced by the process according to the invention are also notable for their high flammability and favorable fire behavior. They are therefore particularly suitable as treatment agents for metallurgical melts, preferably for the desulfurization of pig iron, especially since no undesired or disruptive decomposition products are formed during the thermal decomposition of the passivating agents.
  • Example 1 99 parts by weight of metallic magnesium powder (magnesium content 99.8%) with a grain size of 0.2-0.8 mm were coated with 1 part by weight of finely divided cyanoguanidine (particle size 98% ⁇ 10 ⁇ m).
  • Example 1 97 parts by weight of metallic magnesium powder (magnesium content 99.8%) with a grain size of 0.2-0.8 mm were passivated with 3 parts by weight of finely divided melamine (particle size 99% ⁇ 60 ⁇ m).
  • test substance is shaped in a commercial form into an approximately 250 mm long, 20 mm wide and 10 mm high continuous bed and placed on a cold impermeable surface with low thermal conductivity.
  • the fill is ignited at one end with the help of a Bunsen burner.
  • the observed burn-up time is a measure of the pyrophoric character of the test substance.

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Description

  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Passivierung von pyrophoren Metallen, insbesondere Magnesium.
  • Es ist bekannt, daß pyrophore Metalle wie Magnesium, Calcium oder die Legierungen dieser Metalle besondere Probleme bei der Handhabung vor allem dann aufwerfen, wenn diese pyrophoren Stoffe in feinteiliger Form eingesetzt werden.
  • So kann beispielsweise Magnesiumpulver, welches allein oder in Kombination mit Calciumcarbid oder Kalk zum Zwecke der Entschwefelung mit Hilfe einer feuerfesten Tauchlanze in flüssiges Roheisen pneumatisch eingeblasen wird, aufgrund der leichten Entzündbarkeit und der Heftigkeit des Brandverhaltens nicht ohne weiteres verwendet werden. Es muß vielmehr erst durch geeignete Mittel bzw. Methoden passiviert werden.
  • Es sind bereits verschiedene Vorschläge zur Lösung dieses Problems bekannt geworden, die aber bisher alle nicht voll befriedigen können.
  • So wird gemäß der US-PS 4209325 bzw. der US-PS 3998625 empfohlen, Magnesiumpulver mit inerten oxidischen Pulvern wie Kalk, Aluminiumoxid, SiO₂-Stäuben oder metallurgischen Schlacken zu verdünnen. Diese Metalloxide, die üblicherweise in Mengen von 10 bis 50 Gew.-% dem Magnesiummetallpulver zugemischt werden, nehmen nicht an der Entschwefelungsreaktion teil und verursachen deshalb nur einen schlechten Wirkungsgrad des Entschwefelungsmittels. Probleme ergeben sich auch aus dem Entmischungsverhalten der verschiedenen Gemischkomponenten.
  • Anstelle des Mischens mit einem inerten Metalloxid wurde deshalb auch schon die Beschichtung mit einem Metalloxid (ZrO₂, TiO₂ oder Al₂O₃) beschrieben. Das Problem der leichten Entzündbarkeit wird damit aber nur unzureichend gelöst.
  • Ferner ist es bekannt, pyrophores Magnesiumpulver mit einer Salzschicht zu beschichten, wobei als Salze vorwiegend Alkali- und/oder Erdalkalichloride beschrieben sind (US-Patentschriften 3881913, 4186000 sowie 4279641). Nachteilig bei diesen Lösungsvorschlägen sind die aufwendigen Herstellungsmethoden dieser Salzbeschichtungen (EP-A 58322 oder EP-A 108464) sowie der hygroskopische Charakter dieser Salze. Außerdem können beim metallurgischen Einsatz dieser beschichteten Magnesiumteilchen sehr leicht chlorhaltige Abgase entstehen, die besondere Maßnahmen für die Schonung der Umwelt erforderlich machen.
  • Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Passivieren von pyrophoren Metallen, insbesondere Magnesium, durch Beschichtung mit einem Passivierungsmittel zu entwickeln, welches die genannten Nachteile des Standes der Technik nicht aufweist, sondern ohne großen technischen Aufwand die pyrophoren Metalle mit einer Beschichtung versieht, welche die leichte Entzündbarkeit dieser Metalle wirkungsvoll unterdrückt und gleichzeitig keine Umweltprobleme aufwirft.
  • Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man als Passivierungsmittel 0,5 bis 5 Gew.-% eines s-Triazin- oder/und Guanidin-Derivates, bezogen auf das Gewicht des zu passivierenden Metalles, einsetzt.
  • Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß man erfindungsgemäß mit vergleichsweise geringen Mengen an Passivierungsmittel eine sehr starke Unterdrückung der Entzündbarkeit sowie eine positive Beeinflussung des Abbrandverhaltens erreichen kann.
  • Beim Verfahren der Erfindung wird das pyrophore Metall, welches insbesondere Magnesium, Calcium bzw. eine Legierung dieser Metalle sein kann, mit einem Passivierungsmittel auf Basis von s-Triazin- oder/und Guanidin-Derivaten beschichtet. Für den erfindungsgemäßen Zweck ist es völlig ausreichend, wenn das Passivierungsmittel in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Metalls, eingesetzt wird. Es ist grundsätzlich möglich, auch größere Mengen zu verwenden, doch wird dieser Überschuß sehr schnell unwirtschaftlich, weil damit kein zusätzlicher Effekt verbunden ist.
  • Als Passivierungsmittel kommen im Rahmen der Erfindung alle s-Triazin- oder/und Guanidin-Derivate in Frage.
  • Unter den s-Triazin-Derivaten wird das Melamin aufgrund seiner kostengünstigen Verfügbarkeit besonders bevorzugt. Ebenfalls leicht verfügbar sowie problemlos einsetzbar und daher bevorzugt sind die s-Triazin-Derivate Ammelin und Ammelid und die Guanamine Benzoguanamin oder Acetoguanamin. Für den erfindungsgemäßen Zweck können auch Verbindungen verwendet werden, die mehrere s-Triazin-Struktureinheiten aufweisen. Hierzu gehören polymere s-Triazine und höher kondensierte s-Triazinverbindungen wie z.B. Melam, Melem oder Melon. Schließlich ist es auch möglich, Kondensationsprodukte von s-Triazinen beispielsweise des Melamins oder/und des Benzoguanamins einzusetzen, wobei Kondensationsprodukte mit Formaldehyd bevorzugt sind.
  • Aus der Gruppe der Guanidine sind ebenfalls grundsätzlich eine Vielzahl von Verbindungen einsetzbar, wobei als Guanidine sowohl das unsubstituierte freie Guanidin selbst als auch substituierte Guanidine ggf. in Form von Salzen geeignet sind. In der Regel wird man auf Guanidine zurückgreifen, die relativ einfach herstellbar und somit kostengünstig erhältlich sind. Bei den substituierten Guanidinen ist dies vor allem beim Cyanoguanidin (Dicyandiamid) sowie beim Guanylharnstoff bzw. beim Guanylharnstoffphosphat der Fall, weshalb diese Verbindungen bevorzugt Verwendung finden.
  • Daneben können auch einfache Guanidinsalze verwendet werden, deren Anionen keine störenden Bestandteile wie z.B. Chloride enthalten. Bevorzugt sind Guanidinphosphate, Guanidinsulfamate und Guanidincyanurate, die auch leicht verfügbar sind.
  • Um eine gute Haftung des Passivierungsmittels auf dem pyrophoren Metall zu erzielen, setzt man zweckmäßig ein Benetzungsmittel zu, welches vorzugsweise wasserfrei ist und in einer Menge von 0,1 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Metalls, verwendet wird. Als wasserfreie Benetzungsmittel können die üblichen Produkte eingesetzt werden, wobei sich die Verwendung von hochviskosen Ölen, insbesondere Silicon- und/oder Mineralöle, als besonders vorteilhaft erwiesen hat.
  • Die Herstellung der Überzüge auf den pyrophoren Metallen kann problemlos und in technisch einfacher Weise durchgeführt werden. Beispielsweise werden die feinteiligen Passivierungsmittel, z.B. in Form von Pulvern, zuerst ggf. in einer Inertgasatmosphäre mit dem Benetzungsmittel besprüht und anschließend wird mit üblichen Methoden, wie z.B. Mischen, das Passivierungsmittel auf die Oberfläche der pyrophoren Metalle aufgebracht.
  • Die Passivierungsmittel müssen in möglichst feinteiliger Form vorliegen, um eine vollständige Beschichtung und befriedigende Haftung zu gewährleisten. Die Passivierungsmittel werden deshalb vorzugsweise mit einer Teilchengröße von < 50 µm, vorzugsweise < 10 µm verwendet.
  • Auf diese Weise lassen sich guthaftende Überzüge herstellen, die auch über einen längeren Zeitraum ohne Probleme gelagert werden können.
  • Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten passivierten Metalle zeichnen sich außerdem durch schwere Entzündbarkeit sowie durch günstiges Brandverhalten aus. Sie eignen sich deshalb im besonderen Maße als Behandlungsmittel für metallurgische Schmelzen, vorzugsweise für die Entschwefelung von Roheisen, zumal bei der thermischen Zersetzung der Passivierungsmittel keine unerwünschten bzw. störenden Zersetzungsprodukte entstehen.
  • Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
    • Beispiel 1
  • 97 Gew.-Teile metallisches Magnesiumpulver (Magnesiumgehalt 99,8%) der Körnung 0,2-0,8 mm wurden zunächst mit 0,3 Gew.-Teilen Silikonöl (Wacker AK 100) versetzt. Die Komponenten wurden solange miteinander intensiv vermischt, bis eine vollständige Benetzung der Magnesiumpartikel eingetreten war. Anschließend wurden 3 Gew.-Teile feinteiliges Cyanoguanidin (Teilchengröße 98% < 10 µm) zugegeben und durch intensives Mischen mit dem Magnesiumpulver die Passivierungsschicht gebildet.
    • Beispiel 2
  • Entsprechend Beispiel 1 wurden 99 Gew.-Teile metallisches Magnesiumpulver (Magnesiumgehalt 99,8%) der Körnung 0,2-0,8 mm mit 1 Gew.-Teil feinteiligem Cyanoguanidin (Teilchengröße 98% < 10 µm) beschichtet.
    • Beispiel 3
  • Entsprechend Beispiel 1 wurden 97 Gew.-Teile metallisches Magnesiumpulver (Magnesiumgehalt 99,8%) der Körnung 0,2-0,8 mm mit 3 Gew.-Teilen feinteiligem Melamin (Teilchengröße 99% < 60 µm) passiviert.
    • Beispiel 4 Untersuchung des Brenn- und Zündverhaltens.
  • Zur Beurteilung des Passivierungseffektes wurde ein von der BAM (Bundesanstalt für Materialprüfung) empfohlener Brenntest zur Einstufung leicht brennbarer fester Stoffe in die Gefahrengutklassen durchgeführt.
  • Bei diesem Test wird die Prüfsubstanz in einer handelsüblichen Form zu einer ungefähr 250 mm langen, 20 mm breiten und 10 mm hohen durchgehenden Schüttung geformt und auf eine kalte undurchlässige Unterlage mit geringer Wärmeleitfähigkeit gebracht. Mit Hilfe eines Bunsenbrenners wird die Schüttung an einem Ende gezündet. Die beobachtete Abbrandzeit ist ein Maß für den pyrophoren Charakter der Prüfsubstanz.
  • In der nachfolgenden Tabelle sind Ergebnisse der Brenn- und Zündversuche zusammengefaßt. Getestet wurden sowohl reines unpassiviertes Mg-Pulver (1), Beschichtungen mit dem Stand der Technik entsprechenden oxidischen Substanzen (2)-(4) und erfindungsgemäß passiviertes Mg (5)-(7).
  • Während oxidische Passivierungsmittel gegenüber dem reinen Magnesiumpulver nur leichte Verbesserungen bewirken (2), (4), zeigen die erfindungsgemäßen Produkte eine überraschend starke Passivierungswirkung.
  • Eine Zugabe von nur 3 Gew.-% Cyanoguanidin zum Mg-Pulver ist ausreichend, um das Produkt unbrennbar zu machen. Nur mit Mühe konnte es mit der Bunsenbrennflamme entzündet werden und verlosch anschließend von selbst. Eine geringere Zugabemenge von 1 Gew.-% Cyanoguanidin ist immer noch ausreichend, die Brenngeschwindigkeit von reinem Mg-Pulver um den Faktor 4 zu verzögern.
    Figure imgb0001

Claims (19)

1. Verfahren zur Passivierung von pyrophoren Metallen, insbesondere Magnesium, durch Beschichten mit einem Passivierungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß man als Passivierungsmittel 0,5 bis 5 Gew.-% eines s-Triazin- oder/und Guanidin-Derivates, bezogen auf das Gewicht des Metalls, verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Passivierungsmittel in Mengen von 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Metalls, verwendet.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als s-Triazin-Derivat Melamin verwendet.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als s-Triazin-Derivat Benzoguanamin oder/und Acetoguanamin verwendet.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als s-Triazin-Derivat Melam, Melem oder/und Melon verwendet.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als s-Triazin-Derivat ein Melamin-oder/und Benzoguanamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukt verwendet.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Guanidin ein oder mehrere substituierte Guanidine verwendet.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als substituiertes Guanidin Cyanoguanidin oder/und Guanylharnstoff verwendet.
9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Guanidin-Derivat wenigstens ein Guanidinsalz, ausgewählt aus der Gruppe Guanidinphosphat, Guanidinsulfamat und Guanidincyanurat, einsetzt.
10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man die Beschichtung des Metalles mit dem Passivierungsmittel mit Hilfe eines wasserfreien Benetzungsmittels durchführt.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man das Benetzungsmittel in einer Menge von 0,1 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Metalles, einsetzt.
12. Verfahren nach den Ansprüchen 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß man als Benetzungsmittel Siliconöl verwendet.
13. Passiviertes pyrophores Metall, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallteilchen mit 0,5 bis 5 Gew.-% s-Triazin-Derivat oder/und Guanidin oder Guanidin-Derivat, bezogen auf das Metallgewicht, überzogen sind.
14. Passiviertes pyrophores Magnesium nach Anspruch 13.
15. Passiviertes pyrophores Metall nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 3 Gew.-% des Überzugsmittels enthält.
16. Passiviertes pyrophores Metall nach einem der Ansprüche 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Überzugsmittel eine oder mehrere Substanzen aus der Gruppe Melamin, Benzoguanamin, Acetoguanamin, Melam, Melem, Melon, Melamin-Formaldehyd-Kondensat, Benzoguanamin-Kondensat, Guanidin, Cyanoguanidin, Guanylharnstoff, Guanidinphosphat, Guanidinsulfamat und Guanidincyanurat enthält.
17. Passiviertes pyrophores Metall nach einem der Ansprüche 13 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich 0,1 bis 0,5 Gew.-% Benetzungsmittel enthält.
18. Passiviertes pyrophores Metall nach einem der Ansprüche 13 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug aus s-Triazin-Derivat oder/und Guanidin bzw. -Derivat aus Teilchen von < 50 µm besteht.
19. Verwendung eines passivierten pyrophoren Metalls nach einem der Ansprüche 13 bis 18 als Behandlungsmittel für metallurgische Schmelzen.
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DE (3) DE8915539U1 (de)
FI (1) FI90211C (de)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4138231C1 (de) * 1991-11-21 1992-10-22 Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg, De
US5342430A (en) * 1993-07-28 1994-08-30 Grocela Kathe Teresa A Passivation of methylchlorosilane fines
DE102007061236A1 (de) * 2007-12-19 2009-07-09 Ecka Granulate Gmbh & Co. Kg Transportform für unedle Metallteilchen und Verwendung derselben
JP5361784B2 (ja) * 2010-04-15 2013-12-04 日本マテリアル株式会社 金属カルシウムの保護方法及び保護された金属カルシウム
JP5542088B2 (ja) * 2011-04-06 2014-07-09 日本マテリアル株式会社 鉄系金属の脱硫剤、その製造方法及び脱硫方法
JP6595808B2 (ja) * 2015-06-05 2019-10-23 久幸 末松 マグネシウム金属微粒子及びマグネシウム金属微粒子の製造方法
JP7191590B2 (ja) * 2018-08-24 2022-12-19 三星電子株式会社 有機無機複合組成物、ならびにこれを含む成形品および光学部品
DE102020102628A1 (de) 2020-02-03 2021-08-05 Eos Gmbh Verfahren zur Moderation einer Reaktion von Metallpartikeln

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2496354A (en) * 1947-09-11 1950-02-07 Cities Service Oil Co Method of inhibiting hydrogen sulfide corrosion of metals
US3096147A (en) * 1960-10-06 1963-07-02 Gen Mills Inc Process for inhibiting corrosion in acid solutions with guanamine-propylene oxide condensation product
US4159906A (en) * 1972-10-27 1979-07-03 Suddeutsche Kalkstickstoff-Werke Aktiengesellschaft Method and composition for the desulfurization of molten metals
US4329168A (en) * 1980-07-01 1982-05-11 Rubio Charles A Amine treatment for passivating sponge iron
US4402907A (en) * 1980-08-13 1983-09-06 Ciba-Geigy Corporation Triazine carboxylic acids as corrosion inhibitors for aqueous systems
FR2549086B1 (fr) * 1983-06-21 1987-02-20 Pechiney Electro Metallurg Procede de passivation a sec de magnesium a l'etat divise
US4541867A (en) * 1984-03-20 1985-09-17 Amax Inc. Varnish-bonded carbon-coated magnesium and aluminum granules
US4814007A (en) * 1986-01-16 1989-03-21 Henkel Corporation Recovery of precious metals

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Publication number Publication date
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