EP0309873A1 - Stabilisierung eines fotografisch hergestellten Silberbildes - Google Patents

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EP0309873A1
EP0309873A1 EP88115431A EP88115431A EP0309873A1 EP 0309873 A1 EP0309873 A1 EP 0309873A1 EP 88115431 A EP88115431 A EP 88115431A EP 88115431 A EP88115431 A EP 88115431A EP 0309873 A1 EP0309873 A1 EP 0309873A1
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silver
image
stabilizing
photographic
images
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Werner Dr. Berthold
Paul Dr. Marx
Hans Dr. Öhlschläger
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Agfa Gevaert AG
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Agfa Gevaert AG
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/268—Processing baths not provided for elsewhere, e.g. pre-treatment, stop, intermediate or rinse baths
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/166—Toner containing

Definitions

  • the invention relates to a method for stabilizing photographic silver images by treatment with an aqueous aftertreatment bath.
  • the image tone may shift over time or in whole from black to brown or yellow.
  • This change in the image tone can be based on a conversion of the silver image into silver sulfide, which can occur, for example, if the washout is insufficient after fixation with sodium thiosulfate.
  • a similar disturbing image tone shift occurs when oxidizing gases are exposed to silver photographic images.
  • the oxidation of the image silver creates water-soluble silver salts that can diffuse in the material.
  • This soluble silver salts finely divided yellow to red-brown colored colloidal silver is formed, or brown colored silver compounds are formed.
  • such disturbing changes occur in the finished photographic silver image in the form of so-called microspot defects.
  • the invention thus relates to a process for stabilizing a photographically produced silver image by treating the finished silver image with an aftertreatment bath, which is characterized in that the aftertreatment bath contains aminotetrazole of the formula I. or a mercaptotetrahydrotriazine of the formula II wherein R1, R3 and R4 independently of one another are hydrogen, saturated or unsaturated, optionally substituted, for example by phenyl, with aliphatic groups having up to 6 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, butyl, allyl, benzyl or phenylethyl, or aryl groups, in particular phenyl; and R2 is hydrogen, saturated or unsaturated aliphatic groups with up to 6 carbon atoms, such as methyl, ethyl, butyl or allyl, it being possible for the aliphatic groups to be substituted by hydroxy, alkoxy, amino, halogen or phenyl, such as hydroxymethyl
  • aminotetrazole used in the invention is known.
  • the preparation of the mercaptotetrahydrotriazines is described in US-A-3,712,818.
  • the post-treatment bath to be used in the stabilization process according to the invention consists of a solution of the stabilizing compounds.
  • Aqueous solutions are preferred, but solutions in organic solvents or in solvent mixtures of water and organic solvents, such as aliphatic alcohols, dimethylformamide or the like, can also be used.
  • the pH of the solution can be raised or lowered, e.g. B. with KOH or with H2SO4.
  • the method according to the invention can be used in the broadest way for photographic silver images, regardless of the special type of production.
  • silver images can be made using conventional methods by developing and fixing an exposed photographic Materials were manufactured to be stabilized. These can be conventional halftone images, office copies or microfilms.
  • the method according to the invention can also be used to stabilize copies which have been produced by the silver salt diffusion method.
  • Finished silver images are subjected to the stabilization process according to the invention, i.e. Silver images obtained by photographic processing by developing an imagewise exposed photographic material containing silver halide, and the processing procedure after the development step may include a stabilizing treatment step in which the unexposed silver halide is completely or partially removed or converted to a non-photosensitive form .
  • Such a stabilizing treatment step can consist, for example, of subjecting the developed photographic recording material, which already contains the silver image but also residual silver halide, to a conventional fixing treatment, for example in a processing bath which contains an alkali metal thiosulfate or ammonium thiosulfate, the silver halide being soluble Siberian complex salt is dissolved out of the recording material.
  • a "stable" silver image is produced, the stability of which is based on the fact that essentially no light-sensitive silver halide is left in the unexposed areas, and which is referred to in the present context as a finished silver image.
  • the stabilizing method according to the invention is to be distinguished from the stabilizing treatment stage mentioned. While the latter serves to remove or convert any remaining silver halide, the stabilization process according to the invention is only used when the silver image produced contains essentially no more photosensitive silver halide.
  • the finished silver image which is subjected to the stabilization process according to the invention can, as already mentioned, also be a silver image which has been produced by the silver salt diffusion process. Such a silver image can have been produced in a separate image-receiving layer which may contain silver precipitation nuclei but no silver halide.
  • the aftertreatment bath according to the invention therefore does not need to contain any substances which serve to remove residual silver halide.
  • the aftertreatment bath according to the invention can contain further additives such as wetting agents, pH-modifying agents and antioxidants, e.g. contain an alkali metal sulfite or a hydroxylamine salt.
  • the aftertreatment bath according to the invention stabilizes the silver image produced by any method by photographic means, so that it is less sensitive to external influences during subsequent storage or storage, in particular to the effects of oxidizing gases.
  • the occurrence of this The stabilizing effect is also largely independent of the special type of photographic recording material used to produce the silver image, as long as it contains at least one light-sensitive silver halide emulsion layer and is developed by any black and white development process.
  • the light-sensitive silver halide emulsions used in the recording material can contain chloride, bromide and iodide or mixtures thereof as the halide.
  • the halide content of at least one layer consists of 0 to 12 mol% of iodide, 0 to 50 mol% of chloride and 50 to 100 mol% of bromide.
  • these are predominantly compact crystals that are, for example, cubic or octahedral or have transitional forms. They can be characterized in that they essentially have a thickness of more than 0.2 ⁇ m.
  • the average ratio of diameter to thickness is preferably less than 8: 1, it being true that the diameter of a grain is defined as the diameter of a circle with a circle content corresponding to the projected area of the grain.
  • all or individual emulsions can also have essentially tabular silver halide crystals in which the ratio of diameter to thickness is greater than 8: 1.
  • the emulsions can be monodisperse or heterodisperse emulsions, which preferably have an average grain size of 0.3 ⁇ m up to 1.2 ⁇ m.
  • the silver halide grains can have a layered grain structure.
  • hydrophilic film-forming agents are suitable as protective colloid or binder for the layers of the recording material, e.g. Proteins, especially gelatin. However, this can be replaced in whole or in part by other natural or synthetic binders. Casting aids and plasticizers can be used. Reference is made to Research Disclosure 17 643 (December 1978), in particular chapters IX, XI and XII.
  • the emulsions can be chemically and / or spectrally sensitized in the usual way; they can contain silver halide stabilizers, and the emulsion layers as well as other non-photosensitive layers can be hardened in the usual way with known hardening agents.
  • Suitable chemical sensitizers, spectral sensitizing dyes, stabilizers and curing agents are described, for example, in Research Disclosure 17643; Reference is made in particular to chapters III, IV, VI and X.
  • the recording materials subjected to the stabilization process according to the invention are exposed imagewise, it being possible to use ultraviolet, visible or infrared light or else high-energy radiation for the exposure.
  • This is followed by conventional processing to convert the exposed silver halide to image silver, to which end the recording material in the presence of a silver halide developer Compound, which can be contained in one of the layers of the recording material or in an aqueous treatment bath, is usually treated in an alkaline medium.
  • Inorganic or organic developer compounds can be used. Examples of this are hydroquinone, 3-pyrazolidone, aminophenol and their derivatives.
  • the development is followed by a fixing bath treatment, as a result of which the unexposed and undeveloped silver halide is released from the recording material.
  • the stabilizing method according to the invention can be used at any time after the development and generation of the silver image, it is most effective if it is used as the last treatment step before the black and white image is dried. This also means that preferably no further liquid treatment, in particular no washing, follows the stabilizing bath according to the invention. Rather, the stabilizing bath according to the invention is used as an aftertreatment or final bath.
  • the glass vessel was in a tempered water bath to adjust the temperature of 22-24 ° C inside the vessel. It was closed with an opaque glass plate.
  • the samples to be examined were irradiated through this glass plate by a fluorescent lamp (xenon lamp 22 watts) at a distance of approximately 20 cm. About 50 g of percarbonate were evenly added to the bottom of the glass jar. In each test, the dried test specimens were left in the glass jar until at least one of them had been severely attacked, based on the following evaluation criteria: no attack: no discernible discoloration minor attack: minor discoloration predominantly at low density moderate attack: moderate discoloration at low or high density severe attack: severe discoloration at low and high density until bleaching

Landscapes

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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

Fotografisch hergestellte Schwarzweißbilder (Silberbilder) werden gegen die nachträgliche Zerstörung des Bildsilbers, insbesondere gegen das Auftreten von Verfärbungen stabilisiert, indem die fertigen Silberbilder mit einem wäßrigen Nachbehandlungsbad, das Aminotetrazol oder ein Mercaptotetrahydrotriazin enthält, behandelt werden.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Stabilisierung von fotografischen Silberbildern durch Behandlung mit einem wäßrigen Nachbehandlungsbad.
  • Bei fotografischen Silberbildern, die durch Entwicklung und Fixierung belichteter Silberhalogenidemulsionschichten hergestellt worden sind, kommt es vor, daß sich der Bild­ton im Laufe der Zeit ganz oder flächenweise von schwarz nach braun oder gelb verschiebt.
  • Diese Änderung des Bildtons kann auf einer Umwandlung des Silberbildes in Silbersulfid beruhen, die z.B. bei unge­nügendem Auswaschen nach der Fixierung mit Natriumthio­sulfat auftreten kann. Eine ähnliche störende Bildtonver­schiebung tritt bei Einwirkung oxidierender Gase auf fotografische Silberbilder auf. Durch die Oxidation des Bildsilbers entstehen wasserlösliche Silbersalze, die im Material diffundieren können. Durch Photolyse dieser löslichen Silbersalze entsteht feinverteiltes gelb bis rotbraun gefärbtes kolloidales Silber, oder es entstehen braungefärbte Silberverbindungen. Vielfach treten der­artige störende Veränderungen in dem fertigen fotogra­fischen Silberbild punktförmig auf in Form sogenannter Mikrospot-Defekte.
  • Es hat nicht an Versuchen gefehlt, diese störenden nachträglichen Veränderungen der auf fotografischem Weg hergestellten Silberbilder zu vermeiden oder zu reduzie­ren, z.B. dadurch, daß die für die Verarbeitung der bild­mäßig belichteten fotografischen Aufzeichnungsmaterialien benötigten Chemikalien gründlicher ausgewässert werden, oder dadurch, daß die verarbeiteten Aufzeichnungsmateri­alien, d.h. die fertigen Silberbilder unter standarti­sierten atmosphärischen Bedingungen aufbewahrt werden.
  • Desweiteren sind bereits verschiedene Verbindungsklassen für die Stabilisierung fertiger Silberbilder beschrieben worden.
  • Erwähnt seien nichtcyclische oder cyclische Thiosemi­carbazide (DE-A-20 00 622), heterocyclische Mercapto- oder Thionverbindungen aus der Reihe der Tetrahydropyrimidine, Thiazine oder Tetrazine (DE-A-20 13 423), organische und anorganische Rhodanide (DE-A-22 18 387) und Isothioharn­stoffe (US-A-4 500 632). Diese Substanzen befriedigen jedoch die Ansprüche der Praxis nicht, da ihre Stabili­sierwirkung nicht ausreicht bzw. die fotografischen Eigen­schaften der Schichten in unerwünschter Weise beeinflußt werden.
  • Desweiteren sind Verfahren bekannt, bei denen die stabilisierenden Zusätze direkt in das fotografische Silberhalogenidmaterial eingelagert werden. So wird in DE-A-31 51 182 (GB-A- 2 090 991) die Einlagerung von Polyvinylimidazol und in GB-A-1 156 167 die Einlagerung von sulfoalkylsubstituierten Hydrochinonen beschrieben.
  • Für eine ausreichende Stabilisierung müssen hierbei jedoch relativ hohe Konzentrationen von 0,5 g/m² eingesetzt werden. Die Verträglichkeit des Polyvinylimidazols selbst mit Silberhalogenidemulsionen, mit Netzmitteln, Stabili­satoren, Entwicklern, sowie Hilfsentwicklern ist äußerst kritisch. Hohe Konzentrationen in der Schutzschicht führen darüberhinaus zu einem Glanzverlust.
  • Es wurde nun ein Verfahren zur Stabilisierung fotografisch hergestellter Silberbilder gefunden, das die obengenannten Nachteile ausschließt, wobei ein Nachbehandlungsbad ver­wendet wird, das als stabilisierende Verbindung Amino­tetrazol oder ein Mercaptotetrahydrotriazin in bestimmter Menge enthält.
  • Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Sta­bilisierung eines fotografisch hergestellten Silberbildes durch Behandlung des fertigen Silberbildes mit einem Nach­behandlungsbad, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Nachbehandlungsbad Aminotetrazol der Formel I
    Figure imgb0001
     oder ein Mercaptotetrahydrotriazin der Formel II
    Figure imgb0002
     worin
    R₁, R₃ und R₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, ge­sättigte oder ungesättigte, gegebenenfalls z.B. durch Phenyl substituierte aliphatische Gruppen mit bis zu 6 C-Atomen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Allyl, Benzyl oder Phenylethyl, oder Arylgruppen insbeson­dere Phenyl; und
    R₂ Wasserstoff, gesättigte oder ungesättigte alipha­tische Gruppen mit bis zu 6 C-Atomen, wie Methyl, Ethyl, Butyl oder Allyl, wobei die aliphatischen Gruppen mit Hydroxy, Alkoxy, Amino, Halogen oder Phenyl substituiert sein können, wie Hydroxymethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Methoxyethyl, 2-Aminoethyl, 3-­Dimethylaminopropyl, 2-Chlorethyl, 3-Chlorpropyl oder Benzyl oder Arylgruppen, insbesondere Phenyl be­deuten,
    in einer Konzentration von 1,5 bis 4 Gew.-% enthält.
  • Geeignete Beispiele außer der Verbindung I sind:
    Figure imgb0003
  • Das erfindungsgemäß verwendete Aminotetrazol ist bekannt. Die Herstellung der Mercaptotetrahydrotriazine ist in US-A-3 712 818 beschrieben.
  • Das im Rahmen des erfindungsgemäßen Stabilisierverfahrens zu verwendende Nachbehandlungsbad besteht im einfachsten Falle aus einer Lösung der stabilisierenden Verbindungen. Bevorzugt sind wäßrige Lösungen, es können jedoch auch Lösungen in organischen Lösungsmitteln oder in Lösungs­mittelgemischen aus Wasser und organischen Lösungsmitteln, wie aliphatischen Alkoholen, Dimethylformamid oder ähnli­chen, verwendet werden. Zur Löslichkeitsverbesserung wäß­riger Lösungen kann der pH-Wert der Lösung angehoben oder erniedrigt werden, z. B. mit KOH oder mit H₂SO₄.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren ist in breitester Weise für fotografische Silberbilder anwendbar, unabhängig von der speziellen Art ihrer Herstellung. So können z.B. Silberbilder, die nach konventionellen Verfahren durch Entwicklung und Fixierung eines belichteten fotografischen Materials hergestellt wurden, stabilisiert werden. Dabei kann es sich um übliche Halbtonbilder, um Bürokopien oder um Mikrofilme handeln. Nach dem erfindungsgemäßen Ver­fahren sind auch solche Kopien stabilisierbar, die nach dem Silbersalzdiffusionsverfahren hergestellt wurden.
  • Dem erfindungsgemäßen Stabilisierverfahren werden fertige Silberbilder unterworfen, d.h. Silberbilder, die auf foto­grafischem Wege durch Entwickeln eines bildmäßig belich­teten Silberhalogenid enthaltenden fotografischen Auf­zeichnungsmaterials erhalten worden sind, wobei das Ver­arbeitungsverfahren im Anschluß an den Entwicklungsschritt eine stabilisierende Behandlungsstufe umfassen kann, bei der das nicht belichtete Silberhalogenid vollständig oder teilweise entfernt oder in eine nichtlichtempfindliche Form umgewandelt wird.
  • Eine solche stabilisierende Behandlungsstufe kann bei­spielsweise darin bestehen, daß das entwickelte fotogra­fische Aufzeichnungsmaterial, das bereits das Silberbild, aber daneben noch restliches Silberhalogenid enthält, einer üblichen Fixierbehandlung z.B. in einem Verar­beitungsbad, das ein Alkalithiosulfat oder Ammoniumthio­sulfat enthält, unterworfen wird, wobei das Silberhalo­genid als lösliches Siberkomplexsalz aus dem Auf­zeichnungsmaterial herausgelöst wird. Auf diese Weise wird ein "stabiles" Silberbild erzeugt, dessen Stabilität darauf beruht, daß in den nicht belichteten Bereichen im wesentlichen kein lichtempfindliches Silberhalogenid mehr vorhanden ist, und das im vorliegenden Zusammenhang als fertiges Silberbild bezeichnet wird.
  • Das erfindungsgemäße Stabilisierverfahren ist zu unter­scheiden von der erwähnten stabilisierenden Behandlungs­stufe. Während die letztere der Entfernung bzw. Umwandlung noch vorhandenen restlichen Silberhalogenids dient, kommt das erfindungsgemäße Stabilisierverfahren erst dann zur Anwendung, wenn das erzeugte Silberbild im wesentlichen kein lichtempfindliches Silberhalogenid (mehr) enthält. Das fertige Silberbild, das dem erfindungsgemäßen Stabilisierverfahren unterworfen wird, kann wie bereits erwähnt auch ein Silberbild sein, das nach dem Silber­salzdiffusionsverfahren hergestellt worden ist. Ein solches Silberbild kann in einer separaten Bildempfangs­schicht erzeugt worden sein, die gegebenenfalls Silber­fällungskeime aber kein Silberhalogenid enthält.
  • Das erfindungsgemäße Nachbehandlungsbad braucht daher keinerlei Substanzen zu enthalten, die der Entfernung restlichen Silberhalogenids dienen.
  • Das erfindungsgemäße Nachbehandlungsbad kann weitere Zusätze wie Netzmittel, pH-modifizierende Mittel und Oxidationsschutzmittel, z.B. ein Alkalimetallsulfit oder ein Hydroxylaminsalz enthalten.
  • Durch das erfindungsgemäße Nachbehandlungsbad wird das nach irgendeinem Verfahren auf fotografischem Wege erzeugte Silberbild stabilisiert, so daß es gegen äußere Einwirkung bei der nachträglichen Lagerung bzw. Aufbe­wahrung, insbesondere gegen die Einwirkung oxidierender Gase, weniger empfindlich ist. Das Eintreten dieses stabilisierenden Effektes ist dabei auch weitgehend unahängig von der speziellen Art des zur Herstellung des Silberbildes verwendeten fotografischen Aufzeichnungs­materials, solange dieses mindestens eine lichtempfind­liche Siberhalogenidemulsionsschicht enthält und nach einem beliebigen Schwarzweiß-Entwicklungsverfahren ent­wickelt wird.
  • Die in dem Aufzeichnungsmaterial verwendeten lichtempfind­lichen Silberhalogenidemulsionen können als Halogenid Chlorid, Bromid und Iodid bzw. Mischungen davon enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform besteht der Halo­genidanteil wenigstens einer Schicht zu 0 bis 12 mol-% aus Iodid, zu 0 bis 50 mol-% aus Chlorid und zu 50 bis 100 mol-% aus Bromid. In der Regel handelt es sich um überwiegend kompakte Kristalle, die z.B. kubisch oder oktaedrisch sind oder Übergangsformen aufweisen. Sie lassen sich dadurch kennzeichnen, daß sie im wesentlichen eine Dicke von mehr als 0,2 µm aufweisen. Das durch­schnittliche Verhältnis von Durchmesser zu Dicke ist be­vorzugt kleiner als 8:1, wobei gilt, daß der Durchmesser eines Kornes definiert ist als der Durchmesser eines Kreises mit einem Kreisinhalt entsprechend der proji­zierten Fläche des Kornes. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform können alle oder einzelne Emulsionen aber auch im wesentlichen tafelförmige Silberhalogenidkristalle aufweisen, bei denen das Verhältnis von Durchmesser zu Dicke größer als 8:1 ist. Bei den Emulsionen kann es sich um monodisperse oder auch heterodisperse Emulsionen han­deln, welche bevorzugt eine mittlere Korngröße von 0,3 µm bis 1,2 µm aufweisen. Die Silberhalogenidkörner können einen geschichteten Kornaufbau aufweisen.
  • Als Schutzkolloid bzw. Bindemittel für die Schichten des Aufzeichnungsmaterials sind die üblichen hydrophilen filmbildenden Mittel geeignet, z.B. Proteine, insbesondere Gelatine. Diese kann jedoch ganz oder teilweise durch andere natürliche oder synthetische Bindemittel ersetzt werden. Begußhilfsmittel und Weichmacher können verwendet werden. Verwiesen wird auf Research Disclosure 17 643 (Dezember 1978), insbesondere Kapitel IX, XI und XII.
  • Die Emulsionen können in der üblichen Weise chemisch und/­oder spektral sensibilisiert sein; sie können Silberhalo­genidstabilisierungsmittel enthalten, und die Emulsions­schichten wie auch andere nicht-lichtempfindliche Schichten können in der üblichen Weise mit bekannten Härtungsmitteln gehärtet sein. Geeignete chemische Sensibilisatoren, spektrale Sensibilisierungsfarbstoffe, Stabilisatoren und Härtungsmittel sind beispielsweise in Research Disclosure 17643, beschrieben; verwiesen wird insbesondere auf die Kapitel III, IV, VI und X.
  • Die dem erfindungsgemäßen Stabilisierverfahren unter­worfenen Aufzeichnungsmaterialien werden bildmäßig be­lichtet, wobei zur Belichtung ultraviolettes, sichtbares oder infrarotes Licht oder auch eine hochenergetische Strahlung verwendet werden kann. Es schließt sich eine übliche Verarbeitung an, um das belichtete Silberhalogenid in Bildsilber zu überführen, wozu das Aufzeichnungs­material in Gegenwart einer Silberhalogenidentwickler­ verbindung, die in einer der Schichten des Aufzeichnungs­materials oder ein einem wäßrigen Behandlungsbad enthalten sein kann, in der Regel im alkalischen Medium behandelt wird. Es können anorganische oder organische Entwickler­verbindungen verwendet werden. Beispiele hierfür sind Hydrochinon, 3-Pyrazolidon, Aminophenol und deren Derivate. Verwiesen wird auf Research Disclosure 17 643, Kapitel XX. In der Regel schließt sich an die Entwicklung eine Fixierbadbehandlung an, wodurch das nicht belichtete und nicht entwickelte Silberhalogenid aus dem Aufzeich­nungsmaterial herausgelöst wird.
  • Obwohl das erfindungsgemäße Stabilisierverfahren zu jedem beliebigen Zeitpunkt nach der Entwicklung und Erzeugung des Silberbildes angewendet werden kann, entfaltet es seine größe Wirksamkeit, wenn es als letzter Behandlungs­schritt vor dem Trocknen des Schwarzweißbildes angewendet wird. Dies bedeutet auch, daß sich vorzugsweise an das erfindungsgemäße Stabilisierbad keine weitere Flüssig­behandlung, insbesondere keine Wässerung anschließt. Vielmehr wird das erfindungsgemäße Stabilisierbad als Nachbehandlungs- oder Schlußbad verwendet.
    • Beispiel
  • Verschiedene Proben eines belichteten, entwickelten, fixierten und gut gewässerten fotografischen Schwarz-Weiß-­Materials, zweckmäßigerweise "Stufenkeile", wurden nach dem Wässern 3 min in einer Lösung einer der in der folgen­den Tabelle angegebenen Verbindungen gebadet und getrock­net. Die nachbehandelten getrockneten Schwarz-Weiß-Materi­alien wurden bei einer eingestellten relativen Luftfeuch­tigkeit von 84 % einer sehr verdünnten Wasserstoffperoxid-­Atmosphäre aussetzt. Diese Wasserstoffperoxid-Atmosphäre wurde durch Hydrolyse von Natriumpercarbonat Na₂CO₃ · 3H₂O₂ bei 84 %iger relativer Luftfeuchtigkeit und Zimmer­temperatur (22-24°C) hergestellt. Die rel. Luftfeuchtig­keit von 84 % wurde durch eine gesättigte KBr-Lösung ein­gestellt. Die belichteten und verarbeiteten Papierstreifen wurden senkrecht in ein rechteckiges Glasgefäß von etwa 20 l eingehängt. Das Glasgefäß befand sich in einem tem­perierten Wasserbad zur Einstellung der Temperatur von 22-­24°C im Innern des Gefäßes. Es wurde mit einer opaken Glasplatte verschlossen. Die zu untersuchenden Proben wur­den durch diese Glasplatte von einer fluoreszierenden Lam­pe (Xenonlampe 22 Watt) in einem Abstand von ca. 20 cm bestrahlt. Auf den Boden des Glasgefäßes wurden gleich­mäßig etwa 50 g Percarbonat gegeben. Die getrockneten Prüflinge wurden in jedem Test solange in dem Glasgefäß belassen, bis mindestens einer von ihnen schwer angegrif­fen worden war, wobei folgender Bewertungsmaßstab zugrun­degelegt wurde:
    kein Angriff: Keine erkennbaren Verfärbungen
    geringer Angriff: geringe Verfärbungen überwiegend bei niedriger Dichte
    mäßiger Angriff: Mäßige Verfärbungen bei niedriger oder hoher Dichte
    schwerer Angriff: Starke Verfärbungen bei niedriger und hoher Dichte bis zur Ausbleichung
  • In der nachfolgenden Tabelle sind die Ergebnisse und Effekte der einzelnen Verbindungen zusammengefaßt.
  • Durch das erfindungsgemäße Stabilisatorbad werden die bei der Zerstörung des Silberbildes sich bildenden löslichen und farblosen Silberverbindungen unlöslich gemacht. Wie aus der Tabelle ersichtlich wurde über raschend gefunden, daß die beanspruchten Verbindungen eine ausgezeichnete Wirkung haben.
    Verbindung und Konzentration Testdauer in Wochen Silberbildverfärbungen
    1 1%ig 3 stark bei niedrigen Dichten
    2%ig 6 gering " " "
    3%ig 12 keine
    5%ig 12 gering " " "
    2 1%ig 3 mäßig " " "
    2%ig 9 keine
    3%ig 9 gering " " "

Claims (1)

  1. Verfahren zur Stabilisierung eines fotografisch herge­stellten Silberbildes durch Behandlung des fertigen Silberbildes mit einem Nachbehandlungsbad, dadurch gekennzeichnet, daß das Nachbehandlungsbad Aminotetrazol der Formel I
    Figure imgb0004
     oder ein Mercaptotetrahydrotriazin der Formel II
    Figure imgb0005
     worin
    R₁, R₃ und R₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, ge­sättigte oder ungesättigte, gegebenenfalls substi­tuierte aliphatische Gruppen mit bis zu 6 C-Atomen oder Arylgruppen und
    R₂ Wasserstoff oder gesättigte oder ungesättigte ali­phatische Gruppen mit bis zu 6 C-Atomen, die mit Hydroxy, Alkoxy, Amino, Halogen oder Phenyl sub­stituiert sein können oder Arylgruppen bedeuten,
    in einer Konzentration von 1,5 bis 4 Gew.-% enthält.
EP88115431A 1987-10-02 1988-09-21 Stabilisierung eines fotografisch hergestellten Silberbildes Expired - Lifetime EP0309873B1 (de)

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