EP0242768B1 - Stabilisierung eines fotografisch hergestellten Silberbildes - Google Patents
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- EP0242768B1 EP0242768B1 EP87105465A EP87105465A EP0242768B1 EP 0242768 B1 EP0242768 B1 EP 0242768B1 EP 87105465 A EP87105465 A EP 87105465A EP 87105465 A EP87105465 A EP 87105465A EP 0242768 B1 EP0242768 B1 EP 0242768B1
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/38—Fixing; Developing-fixing; Hardening-fixing
- G03C5/39—Stabilising, i.e. fixing without washing out
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- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/166—Toner containing
Definitions
- the invention relates to a method for producing a photographic silver image by exposing a silver halide material, developing, fixing, washing and aftertreatment with an aqueous aftertreatment bath.
- the image tone may shift completely or in areas from black to brown or yellow in the course of time.
- This change in image tone can be due to a conversion of the silver image to silver sulfide, e.g. in the case of insufficient washing out after fixation with sodium thiosulfate.
- a similar disturbing image tone shift occurs when oxidizing gases are exposed to silver photographic images.
- the oxidation of the image silver creates water-soluble silver salts that can diffuse in the material.
- the photolysis of these soluble silver salts produces finely divided yellow to red-brown colored colloidal silver, or brown-colored silver compounds are formed. In many cases, such disturbing changes occur in the finished photographic silver image in the form of so-called microspot defects.
- Microspot defects are understood to mean defects of microscopic size which occur in photographic black-and-white silver halide recording materials, which are characteristically round and generally have a yellow to reddish-brown appearance. These "microspot defects” are also known in the field of silver halide photographic materials as so-called “red spots”, “microscopic spots”, “drying or aging defects” or “microscopic defects or stains”.
- microspots are described in more detail, for example, in a work by RW Henn and DG Wiest with the title “Microscopic Spots in Processed Microfilm: Their Nature and Prevention”, published in the journal “Photographic Science and Engineering, 1963, page 257; furthermore in one work by RW Henn, DG Wiest and BD Mack with the title “Microscopic Spots in Processed Microfilm: The Effect of lodide”, published in the journal “Photographic Science and Engineering", 1965, page 167 and in a work by CI Pope with the title “Blemish Formation in Processed Microfilm,” published in "Journal of Research of the National Bureau. of Standards A. Physics and Chemistry ", volume 72A; 1965; pages 251 to 259.
- the microspot defects often occur in the form of concentric rings of different sizes, which are particularly noticeable in the semitones of the silver images.
- stabilization is to be distinguished from the processing step referred to as “stabilization”, in which silver halides remaining in the material are not dissolved (fixed) and watered out, but are converted with complexing agents into light-sensitive complexes which remain in the material (EP-A- 189 603, GB-A-1 139 063, FR-A-2 147 272.
- an alkyl group represented by R 1 or R 2 can be straight-chain or branched and preferably contain 1 to 4 carbon atoms. Examples are methyl, ethyl, isopropyl. Such an alkyl group can also be substituted, for example by hydroxyl, alkoxy, alkylthio, carboxyl, carbalkoxy or amino.
- An alkenyl group is, for example, vinyl or allyl.
- a cycloalkyl group is, for example, cyclohexyl.
- An aryl group is, for example, phenyl, which can optionally be substituted, for example with halogen, alkoxy, alkylthio, acylamino or nitro.
- the alkoxy, alkylthio or alkylsulfonyl groups represented by R 1 or R 2 preferably contain alkyl radicals having up to 4 carbon atoms; preferred examples are methoxy, methylthio, methylsulfonyl.
- a sulfamoyl group is, for example, N, N-dimethylsulfamoyl.
- An acyl radical is preferably derived from an aliphatic carboxylic acid with up to 4 carbon atoms; Acetyl is an example of this.
- a heterocyclic group represented by R 1 or R 2 is in particular a furyl or pyridyl group.
- AT amino-1,2,4-triazoles
- amino-1,2,4-triazoles used according to the invention are known. A summary of their manufacture, physical properties, tautomerism ratios can be found in The Chemistry of Heterocyclic Compounds, John Wiley & Sons, New York, Volume 37, 1981.
- the aftertreatment bath to be used in the process according to the invention consists of a solution of the stabilizing compounds.
- Aqueous solutions are preferred, but solutions in organic solvents or in solvent mixtures of water and organic solvents, such as aliphatic alcohols, dimethylformamide or the like, can also be used.
- the concentration of the stabilizing compounds in the aftertreatment bath can vary within wide limits. It depends on the effectiveness of the amino-1,2,4-triazole used, the material to be stabilized or the desired effect. In general, amounts between 0.5 and 50 g per liter have been found to be suitable. The optimum concentration in the individual case can easily be determined by the expert through routine tests.
- the aftertreatment bath according to the invention may, however, contain other additives in addition to the aminotriazole compounds, such as wetting agents, pH-modifying agents and antioxidants, e.g. an alkali metal sulfite or a hydroxylamine salt.
- the aftertreatment bath according to the invention stabilizes the silver image produced by any method by photographic means, so that it is less sensitive to external influences during subsequent storage or storage, in particular to the effects of oxidizing gases.
- the occurrence of this stabilizing effect is also largely independent of the special type of photographic material used to produce the silver image, as long as it contains at least one photosensitive silver halide emulsion layer and is developed by any black and white development process.
- the light-sensitive silver halide emulsions used in the recording material can contain chloride, bromide and iodide or mixtures thereof as the halide.
- the halide content of at least one layer consists of 0 to 12 mol% of iodide, 0 to 50 mol% of chloride and 50 to 100 mol% of bromide.
- the crystals are predominantly compact, e.g. are cubic or octahedral or have transitional forms. They can be characterized in that they essentially have a thickness of more than 0.2 pm.
- the average ratio of diameter to thickness is preferably less than 8: 1, it being true that the diameter of a grain is defined as the diameter of a circle with a circle content corresponding to the projected area of the grain.
- all or individual emulsions can also have essentially tabular silver halide crystals in which the ratio of diameter to thickness is greater than 8: 1.
- the emulsions can be monodisperse or heterodisperse emulsions, which preferably have an average grain size of 0.3 pm to 1.2 pm.
- the silver halide grains can have a layered grain structure.
- hydrophilic film-forming agents are suitable as protective colloid or binder for the layers of the recording material, e.g. Proteins, especially gelatin. However, this can be replaced in whole or in part by other natural or synthetic binders. Casting aids and plasticizers can be used. Reference is made to Research Disclosure 17 643 (December 1978), in particular chapters IX, XI and XII.
- the emulsions can be chemically and / or spectrally sensitized in the usual way; they can contain silver halide stabilizers, and the emulsion layers, as well as other non-photosensitive layers, can be hardened in the usual manner with known hardening agents.
- Suitable chemical sensitizers, spectral sensitizing dyes, stabilizers and curing agents are described, for example, in Research Disclosure 17643; Reference is made in particular to chapters 111, IV, VI and X.
- the recording materials subjected to the process according to the invention are exposed imagewise, it being possible to use ultraviolet, visible or infrared light or else high-energy radiation for the exposure.
- This is followed by conventional processing to convert the exposed silver halide to image silver, to which end the recording material in the presence of a silver halide developer compound present in one of the layers of the recording material or can be contained in an aqueous treatment bath, is usually treated in an alkaline medium.
- Inorganic or organic developer compounds can be used. Examples of this are hydroquinone, 3-pyrazolidone, aminophenol and their derivatives.
- the development is followed by a fixing bath treatment, as a result of which the unexposed and undeveloped silver halide is released from the recording material. The material is then watered.
- a useful test procedure is that the aftertreated dried black and white materials are exposed to a very dilute hydrogen peroxide atmosphere at a set relative air humidity of 84%.
- This hydrogen peroxide atmosphere is produced by hydrolysis of sodium percarbonate Na 2 C0 3 -3H 2 0 2 at 84% relative air humidity and room temperature (22-24 ° C).
- the rel. A humidity of 84% is set by a saturated KBr solution.
- the exposed and processed paper strips are suspended vertically in a rectangular glass vessel of approximately 20 l. The glass vessel is in a tempered water bath to set the temperature of 22-24 ° inside the vessel.
- Amino compounds of other heterocycles such as e.g. the compounds V-3, V-4, V-5, V-6 and V-8 have no stabilizing effect.
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Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines fotografischen Silberbildes durch Belichten eines Silberhalogenidmaterials, Entwickeln, Fixieren, Wässern und Nachbehandeln mit einem wäßrigen Nachbehandlungsbad.
- Bei fotografischen Silberbildern, die durch Entwicklung und Fixierung belichteter Silberhalogenidemulsionschichten hergestellt worden sind, kommt es vor, daß sich der Bildton im Laufe der Zeit ganz oder flächenweise von schwarz nach braun oder gelb verschiebt.
- Diese Änderung des Bildtons kann auf einer Umwandlung des Silberbildes in Silbersulfid beruhen, die z.B. bei ungenügendem Auswaschen nach der Fixierung mit Natriumthiosulfat auftreten kann. Eine ähnliche störende Bildtonverschiebung tritt bei Einwirkung oxidierender Gase auf fotografische Silberbilder auf. Durch die Oxidation des Bildsilbers entstehen wasserlösliche Silbersalze, die im Material diffundieren können. Durch Photolyse dieser löslichen Silbersalze entsteht feinverteiltes gelb bis rotbraun gefärbtes kolloidales Silber, oder es entstehen braungefärbte Silververbindungen. Vielfach treten derartige störende Veränderungen in dem fertigen fotografischen Silberbild punktförmig auf in Form sogenannter Mikrospot-Defekte.
- Unter "Mikrospot-Defekten" sind dabei in fotografischen Schwarz-Weiß-SilberhalogenidAufzeichnungsmaterialien auftretende Defekte mikroskopischer Größe zu verstehen, die in charakteristischer Weise rund sind und im allgemeinen ein gelbes bis rötlich-braunes Aussehen haben. Diese "Mikrospot-Defekte" sind auf dem Gebiet der fotografischen Silberhalogenidaufzeichnungsmaterialien auch bekannt als sogenannte "rote Flecken", "mikroskopische Flecken", "Trocken- oder Alterungsfehler" oder "mikroskopische Fehler oder Flecken". Derartige Mikrospots werden beispielsweise näher beschrieben in einer Arbeit von R. W. Henn und D. G. Wiest mit dem Titel "Microscopic Spots in Processed Microfilm: Their Nature and Prevention", veröffentlicht in der Zeitschrift "Photographic Science and Engineering, 1963, Seite 257; ferner in einer Arbeit von R. W. Henn, D. G. Wiest und B. D. Mack mit dem Titel "Microscopic Spots in Processed Microfilm: The Effect of lodide", veröffentlicht in der Zeitschrift "Photographic Science and Engineering", 1965, Seite 167 und in einer Arbeit von C. I. Pope mit dem Titel "Blemish Formation in Processed Microfilm", veröffentlicht in "Journal of Research ofthe National Bureau . of Standards A. Physics and Chemistry", Band 72A; 1965; Seiten 251 bis 259. Die Microspot-Defekte treten oft im Form konzentrischer Ringe unterschiedlicher Größe auf, die sich besonders störend in den Halbtönen der Silberbilder bemerkbar machen.
- Es hat nicht an Versuchen gefehlt, diese störenden nachträglichen Veränderungen der auf fotografischem Weg hergestellten Silberbilder zu vermeiden oder zu reduzieren, z.B. dadurch, daß die für die Verarbeitung der bildmäßig belichteten fotografischen Aufzeichnungsmaterialien benötigten Chemikalien gründlicher ausgewässert werden, oder dadurch, daß die verarbeiteten Aufzeichnungsmaterialien, d.h. die fertigen Silberbilder unter standartisierten atmosphärischen Bedingungen aufbewahrt werden.
- Des weiteren sind bereits verschiedene Verbindungsklassen für die Stabilisierung fertiger Silberbilder beschreiben worden.
- Erwähnt seien nichtcyclische oder cyclische Thiosemicarbazide (DE-A-20 00 622), heterocyclische Mercapto- oder Thioverbindungen aus der Reihe der Tetrahydropyrimidine, Thiazine oder Tetrazine (DE-A-20 13 423), organische und anorganische Rhodanide (DE-A-22 18 387) und Isothioharnstoffe (US-A-4 500 632). Diese Substanzen befriedigen jedoch die Ansprüche der Praxis nicht ganz, da ihre Stabilisierwirkung nicht ausreicht bzw. die fotografischen Eigenschaften der Schichten in unerwünschter Weise beeinflußt werden.
- Desweiteren sind Verfahren bekannt, bei denen die stabilisierenden Zusätze direkt in das fotografische Silberhalogenidmaterial eingelagert werden. So wird in DE-A-31 51 182 (GB-A-2 090 991) die Einlagerung von Polyvinylimidazol und in GB-A-1 156 167 die Einlagerung von sulfoalkylsubstituierten Hydrochinonen beschreiben.
- Für eine ausreichende Stabilisierung müssen hierbei jedoch relativ hohe Konzentrationen von 0,5 g/m2 eingesetzt werden. Die Verträglichkeit des Polyvinylimidazols selbst mit silberhalogenidemulsionen, mit Netzmitteln, Stabilisatoren, Entwicklern, sowie Hilfsentwicklern ist äußerst kristisch. Hohe Konzentrationen in der Schutzschicht führen darüberhinaus zu einem Glanzverlust.
- Diese Art der Stabilisierung ist zu unterscheiden von dem als "Stabilisierung" bezeichneten Verarbeitungsschritt, bei dem im Material verbliebene Silberhalogenide nicht gelöst (fixiert) und ausgewässert, sondern mit Komplexbildnern in licht-umempfindliche Komplexe überführt werden, die im Material verbleiben (EP-A-189 603, GB-A-1 139 063, FR-A-2 147 272.
- Es wurde nun gefunden, daß sich diese Aufgabe mit einem Verfahren der eingangs genannten Art lösen läßt, wenn ein Nachbehandlungsbad verwendet wird, das als stabilisierende Verbindung ein Amino-1,2,4-triazol enthält.
- Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung eines fotografischen Silberbildes durch Belichten eines Silberhalogenidmaterials, Entwickeln, Fixieren, Wässern und Nachbehandeln, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Nachbehandlungsbad ein Amino-1,2,4-triazol enthält, insbesondere eines der folgenden Formel:
- R1, R2 gleich oder verschieden sind und H, -NH2, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfonyl, Sulfamoyl, Acyl, -SH, oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten.
- In Formel I kann eine durch R1 bzw. R2 dargestellte Alkylgruppe gradkettig oder verzweigt sein und bevorzugt 1 bis 4 C-Atome enthalten. Beispiele sind Methyl, Ethyl, Isopropyl. Eine solche Alkylgruppe kann auch substituiert sein, z.B. durch Hydroxyl, Alkoxy, Alkylthio, Carboxyl, Carbalkoxy oder Amino. Eine Alkenylgruppe ist beispielsweise Vinyl oder Allyl. Eine Cycloalkylgruppe ist beispeilsweise Cyclohexyl. Eine Arylgruppe ist beispielsweise Phenyl, die gegebenenfalls, z.B. mit Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Acylamino oder Nitro, substituiert sein kann.
- Die durch R1 bzw. R2 dargestellten Alkoxy-, Alkylthio- oder Alkylsulfonylgruppen enthalten vorzugsweise Alkylreste mit bis zu 4 C-Atomen; bevorzugte Beispiele sind Methoxy, Methylthio, Methylsulfonyl. Eine Sulfamoylgruppe ist beispielsweise N,N-Dimethylsulfamoyl. Eine Acylrest leitet sich vorzugsweise von einer aliphatischen Carbonsäure mit bis zu 4 C-Atomen ab; Acetyl ist ein Beispiel hierfür.
- Eine durch R1 bzw. R2 dargestellte heterocyclische Gruppe ist insbesondere eine Furyl- oder Pyridylgruppe.
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- R3, R4 gleich oder verschieden sind und H, -NH2, Alkyl, Aryl oder Alkylthio;
- R5 einen Rest wie R4 oder -SH,
- R6 H, Alkyl, Aryl oder ―X―R7;
- X -CO-, -CS- oder ―SO2―; und
- R7 Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aryl oder eine Aminogruppe bedeuten.
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- Die erfindungsgemäß verwendeten Amino-1,2,4-triazole sind bekannt. Eine Zusammenfassung ihrer Herstellung, physikalische Eigenschaften, Tautomerieverhältnisse findet sich in The Chemistry of Heterocyclic Compounds, John Wiley & Sons, New York, Volume 37, 1981.
- Das im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens zu verwendende Nachbehandlungsbad besteht im einfachsten Falle aus einer Lösung der stabilisierenden Verbindungen. Bevorzugt sind wäßrige Lösungen, es können jedoch auch Lösungen in organischen Lösungsmitteln oder in Lösungsmittelgemischen aus Wasser und organischen Lösungsmitteln, wie aliphatischen Alkoholen, Dimethylformamid oder ähnlichen, verwendet werden.
- Die Konzentration der stabilisierenden Verbindungen in dem Nachbehandlungsbad kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Sie richtet sich nach der Wirksamkeit des verwendeten Amino-1,2,4-triazols, dem zu stabilisierenden Material oder dem gewünschten Effekt. Im allgemeinen haben sich Mengen zwischen 0,5 und 50 g pro Liter als geeignet erweisen. Die im Einzelfall optimale Konzentration kann vom Fachmann leicht durch routinemäßige Tests ermittelt werden.
- Das erfindungsgemäße Nachbehandlungsbad kann aber außer den Aminotriazolverbindungen weitere Zusätze enthalten, wie Netzmittel, pH-modifizierende Mittel und Oxidationsschutzmittel, z.B. ein Alkalimetallsulfit oder ein Hydroxylaminsalz.
- Durch das erfindungsgemäße Nachbehandlungsbad wird das nach irgendeinem Verfahren auf fotografischem Wege erzeugte Silberbild stabilisiert, so daß es gegen äußere Einwirkung .bei der nachträglichen Lagerung bzw. Aufbewahrung, insbesondere gegen die Einwirkung oxidierender Gase, weniger empfindlich ist. Das Eintreten dieses stabiliserenden Effektes ist dabei auch weitgehend unahängig von der speziellen Art des zur Herstellung des Silberbildes verwendeten fotografischen Aufzeichnungsmaterials, solange dieses mindestens eine lichtempfindliche Siberhalogenidemulsionsschicht enthält und nach einem beliebigen Schwarzweiß-Entwicklungsverfahren entwickelt wird.
- Die in den Aufzeichnungsmaterial verwendeten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionen können als Halogenid Chlorid, Bromid und lodid bzw. Mischungen davon enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform besteht der halogenidanteil wenigstens einer Schicht zu 0 bis 12 mol-% aus lodid, zu 0 bis 50 mol-% aus Chlorid und zu 50 bis 100 mol-% aus Bromid. In der Regel handelt es sich um überwiegend kompakte Kristalle, die z.B. kubisch oder oktaedrisch sind oder Übergangsformen aufweisen. Sie lassen sich dadurch kennzeichnen, daß sie im wesentlichen eine Dicke von mehr als 0,2 pm aufweisen. Das durchschnittliche Verhältnis von Durchmesser zu Dicke ist bevorzugt kleiner als 8:1, wobei gilt, daß der Durchmesser eines Kornes definiert ist als der Durchmesser eines Kreises mit einem Kreisinhalt entsprechend der projizierten Fläche des Kornes. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform können alle oder einzelne Emulsionen aber auch im wesentlichen tafelförmige Silberhalogenidkristalle aufweisen, bei denen das Verhältnis von Durchmesser zu Dicke größer als 8:1 ist. Bei den Emulsionen kann es sich um monodisperse oder auch heterodisperse Emulsionen handeln, welche bevorzugt eine mittlere Korngröße von 0,3 pm bis 1,2 pm aufweisen. Die Silberhalogenidkörner können einen geschichteten Kornaufbau aufweisen.
- Als Schutzkolloid bzw. Bindemittel für die Schichten des Aufzeichnungsmaterials sind die üblichen hydrophilen filmbildenden Mittel geeignet, z.B. Proteine, insbesondere Gelatine. Diese kann jedoch ganz oder teilweise durch andere natürliche oder synthetische Bindemittel ersetzt werden. Begußhilfsmittel und Weichmacher können verwendet werden. Verwiesen wird auf Research Disclosure 17 643 (Dezember 1978), insbesondere Kapitel IX, XI und XII.
- Die Emulsionen können in der üblichen Weise chemisch und/oder spektral sensibilisiert sein; sie können Silberhalogenidstabilisierungsmittel enthalten, und die Emulsionsschichten wie auch andere nichtlichtempfindliche Schichten können in der üblichen Weise mit bekannten Härtungsmitteln gehärtet sein. Geeignete chemische Sensilisatoren, spektrale Sensibilisierungsfarbstoffe, Stabilisatoren und Härtungsmittel sind beispeilsweise in Research Disclosure 17643, beschreiben; verwiesen wird insbesondere auf die Kapitel 111, IV, VI und X.
- Die dem erfindungsgemäßen Verfahren unterworfenen Aufzeichnungsmaterialien werden bildmäßig belichtet, wobei zur Belichtung ultraviolettes, sichtbares oder infrarotes Licht oder auch eine hochenergetische Strahlung verwendet werden kann. Es schließt sich eine übliche Verarbeitung an, um das belichtete Silberhalogenid in Bildsilber zu überführen, wozu das Aufzeichnungsmaterial in Gegenwart einer Silberhalogenidentwicklerverbindung, die in einer der Schichten des Aufzeichnungsmaterials oder ein einem wäßrigen Behandlungsbad enthalten sein kann, in der Regel im alkalischen Medium behandelt wird. Es können anorganische oder organische Entwicklerverbindungen verwendet werden. Beispiele hierfür sind Hydrochinon, 3-Pyrazolidon, Aminophenol und deren Derivate. Verwiesen wird auf Research Disclosure 17 643, Kapitel XX. In der Regel schließt sich an die Entwicklung eine Fixierbadbehandlung an, wodurch das nicht belichtete und nicht entwickelte Silberhalogenid aus dem Aufzeichnungsmaterial herausgelöst wird. Anschließend wird das Material gewässert.
- Zur Bewertung der Stabilität der erzeugten Silberbilder gegen äußere Einflüsse, insbesondere für die Erzeugung von Mikrospot-Defekten in fotografischen Aufzeichnungsmaterialien und zur Bewertung derselben sind verschiedene Methoden entwickelt worden. Ein brauchbares Testverfahren besteht darin, daß man die nachbehandelten getrockneten Schwarz-Weiß-Materialien bei einer eingestellten relativen Luftfeuchtigkeit von 84% einer sehr verdünnten Wasserstoffperoxid-Atmosphäre aussetzt. Diese Wasserstoffperoxid-Atmosphäre wird durch Hydrolyse von Natriumpercarbonat Na2C03-3H202 bei 84 %iger relativer Luftfeuchtigkeit und Zimmertemperatur (22-24°C) hergestellt. Die rel. Luftfeuchtigkeit von 84% wird durch eine gesättigte KBr-Lösung eingestellt. Die belichteten und verarbeiteten Papierstreifen werden senkrecht in ein rechteckiges Glasgefäß von etwa 20 I eingehängt. Das Glasgefäß befindet sich in einem temperierten Wasserbad zur Einstellung der Temperatur von 22-24° im Innern des Gefäßes. Es wird mit einer opaken Glasplatte verschlossen. Die zu untersuchenden Proben werden durch diese Glasplatte von einer fluoreszierenden Lampe (Xenonlampe 22 Watt) in einem Abstand von ca. 20 cm bestrahlt. Auf den Boden des Glasgefäßes werden gleichmäßig etwa 50 g Percarbonat gegeben.
- Verschiedene Proben eines belichteten, entwickelten, fixierten und gut gewässerten fotografischen Schwarz-Weiß-Materials wurden nach dem Wässern 3 min in einer überwiegend 1 %igen Lösung einer der in der folgenden Tabelle angegebenen Verbindungen gebadet. Zur Durchführung des Testverfahrens wurden die getrockneten Prüflinge in jedem Test solange in dem Glasgefäß belassen, bis mindestens einer von ihnen schwer angegriffen worden war, wobei folgender Bewertungsmäßstab zugrundegelegt wurde:
- Angriff: kein: Keine erkennbaren Mikrospot-Defekte gering: geringe Miktospot-Defekte überwiegend bei niedriger Dichte mäßig: Mäßige Mikrospot-Defekte bei niedriger oder hoher Dichte schwer: Starke Mikrospot-Defekte bei niedriger und hoher Dichte.
- In der nachfolgenden Tabelle sind die Ergebnisse und Effekte der einzelnen Verbindungen zusammengefaßt.
- Durch das erfindungsgemäße Stabilisatorbad werden die bei der Zerstörung des Silberbildes sich bildenden löslichen und farblosen Silberverbindungen unlöslich gemacht. Wie aus der Tabelle ersichtlich wurde über raschend gefunden, daß die beanspruchten und erfindungsgemäßen Amino-1,2,4-triazole sehr viel besser wirken als die zum Vergleich mitgeprüften nicht erfindungsgemäßen Stabilisierbindungen (V).
- Eine zusätzlich vorhandene Mercaptogruppe schwächt den Effekt wider leicht ab wie z.B. die Verbindungen AT-6, AT-10 und AT-11 zeigen. 1,2,4-Triazole ohne Aminogruppe sind nahezu wirkungslos, siehe Verbindung V-1.
- Ebenso haben Aminoverbindungen anderer Heterocyclen wie z.B. die Verbindungen V-3, V-4, V-5, V-6 und V-8 keine stabilisierende Wirkung.
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