EA009741B1 - Способ полимеризации олефина с последовательной выгрузкой - Google Patents

Способ полимеризации олефина с последовательной выгрузкой Download PDF

Info

Publication number
EA009741B1
EA009741B1 EA200601488A EA200601488A EA009741B1 EA 009741 B1 EA009741 B1 EA 009741B1 EA 200601488 A EA200601488 A EA 200601488A EA 200601488 A EA200601488 A EA 200601488A EA 009741 B1 EA009741 B1 EA 009741B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
reactor
outlet
discharge
sump
settling
Prior art date
Application number
EA200601488A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200601488A1 (ru
Inventor
Луи Фуарж
Original Assignee
Тотал Петрокемикалс Рисерч Фелюй
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Тотал Петрокемикалс Рисерч Фелюй filed Critical Тотал Петрокемикалс Рисерч Фелюй
Publication of EA200601488A1 publication Critical patent/EA200601488A1/ru
Publication of EA009741B1 publication Critical patent/EA009741B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/14—Organic medium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/0015—Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor
    • B01J8/003—Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor in a downward flow
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/1812—Tubular reactors
    • B01J19/1818—Tubular reactors in series
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/1812—Tubular reactors
    • B01J19/1837—Loop-type reactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/005—Separating solid material from the gas/liquid stream
    • B01J8/007—Separating solid material from the gas/liquid stream by sedimentation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
    • C08F6/06—Treatment of polymer solutions
    • C08F6/12—Separation of polymers from solutions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00548—Flow
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00002—Chemical plants
    • B01J2219/00027—Process aspects
    • B01J2219/0004—Processes in series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу полимеризации для производства олефиновых полимеров в петлевом реакторе двумя или более выводами-отстойниками, включающему стадии введения в петлевой реактор одного или более олефиновых реагентов, катализаторов полимеризации и разбавителей и одновременной циркуляции указанных реагентов, катализаторов и разбавителей; полимеризации указанных одного или более олефиновых реагентов с получением суспензии полимера, содержащей, по существу, жидкий разбавитель и твердые частицы олефинового полимера; причем указанный способ дополнительно включает один или более циклов: (а) обеспечения осаждения указанной суспензии полимера в указанных выводах-отстойниках и (б) последовательной выгрузки указанной осажденной суспензии полимера из указанных двух или более выводов-отстойников реактора, причем совокупное время выгрузки из всех выводов составляет более 50%, предпочтительно более 80% и наиболее предпочтительно более 95% от временного интервала между двумя срабатываниями одного и того же вывода-отстойника.

Description

Область изобретения
Данное изобретение относится к усовершенствованию удаления суспензии полимера из реактора для полимеризации суспензии олефина. Более конкретно, данное изобретение относится к способу полимеризации олефина, при котором полученный полимер последовательно выгружают через последовательно функционирующие выводы-отстойники.
Предшествующий уровень техники
Полимеризацию олефинов, например полимеризацию этилена, часто проводят, используя мономер, разбавитель и возможно сомономер, в петлевом реакторе. Полимеризацию обычно осуществляют в условиях суспензии, где продукт обычно состоит из твердых частиц и находится в суспензии в разбавителе. Насосом обеспечивают непрерывную циркуляцию содержимого реактора, представляющего собой суспензию, чтобы поддерживать взвешенное состояние твердых частиц полимера в жидком разбавителе, причем продукт часто отбирают с помощью выводов-отстойников, которые приводят в действие периодически для извлечения продукта. Осаждение в выводах используют для увеличения концентрации твердых частиц в суспензии, получаемой, в конечном счете, в виде суспензии продукта. Далее продукт либо транспортируют в другой реактор, либо выгружают по испарительным линиям в испарительную емкость, где большая часть разбавителя и непрореагировавших мономеров испаряется и возвращается в цикл. Частицы полимера высушивают, возможно добавляют добавки, и, наконец, полимер экструдируют и гранулируют. Этот способ приобрел международный успех, причем таким способом ежегодно производят миллионы тонн этиленовых полимеров.
Однако в этих способах полимеризации выводы-отстойники создают некоторые проблемы. Они представляют собой наложение периодических или ненепрерывных приемов на базовый непрерывный процесс. Каждый раз, когда вывод-отстойник доходит до стадии, на которой он «выгружает» или «выбрасывает» накопленную суспензию полимера, это оказывает нежелательное воздействие на давление в петлевом реакторе, которое не остается постоянным. Колебания давления в петлевом реакторе могут быть более 0,1 МПа (1 бар). При очень высокой концентрации мономера такие колебания давления могут создавать несколько проблем, таких как образование газовых пузырей, которые могут затруднять работу циркуляционного насоса. Они также могут провоцировать нарушения в схеме управления давлением в реакторе.
Известны, однако, различные альтернативные методики извлечения продукта. Например, в XVО 01/05842 описана установка для извлечения концентрированной суспензии из текущего в трубопроводе потока суспензии, характеризующаяся наличием канала в трубопроводе в зоне выхода, причем выход приспособлен для непрерывного удаления суспензии.
В ЕР 0891990 описан способ полимеризации олефинов, при котором суспензию продукта извлекают посредством непрерывного отбора продукта, более конкретно, с помощью вытянутого полого дополнительного приспособления, установленного на реакторе. При этом указанное полое дополнительное приспособление напрямую связано по жидкости с нагреваемой линией испарения и таким образом приспособлено для непрерывного отвода суспензии продукта.
Однако описанные выше установки и способы имеют недостаток, заключающийся в том, что выводимая из реактора суспензия все еще содержит большое количество разбавителя и других реагентов, таких как мономер, которые затем необходимо отделять от частиц полимера и обрабатывать с целью повторного использования в реакторе. Другим недостатком указанных выше установок и способов является отсутствие гибкости во время фазы запуска реакции или в ответ на большие отклонения от нормального режима работы реактора, вроде внезапного прерывания одного из подающих потоков.
Поэтому задачей настоящего изобретения является разработка способа полимеризации, осуществляемого в петлевом реакторе, где суспензию полимера эффективно удаляют из петлевого реактора через последовательно задействованные выводы-отстойники. Задачей настоящего изобретения также является создание устойчивых реакционных условий в реакторе в процессе полимеризации. Более конкретно, задача изобретения состоит в том, чтобы сохранять давление и избегать колебаний давления в реакторе полимеризации.
Задачей настоящего изобретения также является увеличение производительности реактора путем обеспечения стабильных условий работы. Задача также состоит в увеличении концентрации мономера в жидкой среде. Задача настоящего изобретения также состоит в увеличении массового процента (мас.%) твердых частиц полимера в полимеризационной суспензии, циркулирующей в зоне полимеризации в петлевом реакторе. Задача изобретения также состоит в том, чтобы обеспечить гибкий процесс, который можно перевести на обычный режим опорожнения вывода-отстойника для адаптации при внезапном нарушении рабочих условий, вызванном, например, внезапным большим изменением скоростей подачи разбавителя или мономера или условий запуска.
Сущность изобретения
Эти задачи решены способами по настоящему изобретению.
Таким образом, в первом аспекте настоящее изобретение относится к способу полимеризации для производства олефиновых полимеров в петлевом реакторе, включающем два или более выводаотстойника, включающему стадии
- 1 009741 введения в петлевой реактор одного или более олефиновых реагентов, катализаторов полимеризации и разбавителей и возможно добавок и одновременной циркуляции указанных реагентов, катализаторов и разбавителей и возможных добавок;
полимеризации указанных одного или более олефиновых реагентов с получением суспензии полимера, включающей, по существу, жидкий разбавитель и твердые частицы олефинового полимера, причем указанный способ дополнительно включает один или более циклов:
(а) обеспечение осаждения указанной суспензии полимера в указанных выводах-отстойниках и (б) последовательная выгрузка указанной осажденной суспензии полимера из указанных двух или более выводов-отстойников реактора, причем совокупное время выгрузки из всех выводов составляет более 50%, предпочтительно более 80% и наиболее предпочтительно более 95% от временного интервала между двумя срабатываниями одного и того же вывода-отстойника.
Неожиданно оказалось, что такая работа выводов-отстойников существенно уменьшает недостатки, свойственные периодической работе выводов-отстойников, и дает возможность реактору работать при гораздо более высокой концентрации твердых частиц. В результате, в соответствии с этим изобретением возможны концентрации выше 40 мас.%.
Кроме того, настоящее изобретение также дает возможность создать устойчивые реакционные условия в реакторе в процессе полимеризации. Более конкретно, способы по настоящему изобретению позволяют поддерживать оптимальную величину давления в реакторе и избегать колебаний давления в реакторе полимеризации. В частности, этот признак достигается обеспечением процесса, в котором выводы-отстойники попеременно открывают и закрывают так, что выгрузка из выводов-отстойников происходит попеременно. Путем последовательного открывания и закрывания последовательных выводовотстойников этот способ обеспечивает то, что время, когда ни один из выводов-отстойников не открыт и когда в реакторе растет давление, значительно сокращается и, возможно, даже отсутствует, что приводит к тому, что поведение давления в реакторе сходно с профилем давления, получаемым в процессе непрерывного отвода.
Настоящее изобретение подробно раскрыто ниже. Описание дается только на примерах и не ограничивает изобретение. Номера для ссылок относятся к прилагаемым фигурам.
Краткое описание чертежей
На фиг. 1А представлена диаграмма последовательности операций для выводов-отстойников, работающих в соответствии с предшествующим уровнем техники;
на фиг. 1Б - график зависимости измеренного давления от времени в реакторе, работающем в соответствии с предшествующим уровнем техники;
на фиг. 2А - диаграмма последовательности операций для выводов-отстойников, работающих согласно воплощению настоящего изобретения;
на фиг. 2Б - график зависимости измеренного давления от времени в реакторе, работающем в соответствии с воплощением настоящего изобретения, соответствующим фиг. 2А;
на фиг. 3 представлен схематический общий вид сдвоенного петлевого реактора полимеризации.
Подробное описание изобретения
Данное изобретение относится к способу полимеризации олефина в петлевом реакторе с использованием разбавителя с тем, чтобы производить в качестве продукта суспензию полимера и разбавителя. Более конкретно, изобретение относится к способам полимеризации для производства полимера, где образуется отходящий продукт полимеризации, который представляет собой суспензию твердых частиц полимера, взвешенных в жидкой среде, обычно состоящей из реакционного разбавителя и непрореагировавших мономеров.
Настоящее изобретение применимо к любому процессу, продуцирующему отходящий продукт, представляющий собой суспензию твердых частиц полимера, взвешенных в жидкой среде, содержащей разбавитель и непрореагировавший мономер. Такие реакционные процессы включают процессы, которые стали известны в данной области техники как процессы полимеризации с образованием частиц.
Осажденная суспензия полимера может быть выгружена из указанных двух или более выводовотстойников посредством разгрузочных клапанов в заданном последовательном режиме, таком, что совокупное время выгрузки для всех выводов составляет более 50%, предпочтительно более 80% и наиболее предпочтительно более 95% от периода времени между двумя срабатываниями одного и того же вывода-отстойника. В наиболее предпочтительном воплощении совокупное время выгрузки для всех выводов составляет от 95 до 100% от промежутка времени между двумя срабатываниями одного и того же вывода-отстойника.
Применяемый здесь термин совокупное время выгрузки относится к сумме продолжительности времени, в течение которого разгрузочный клапан каждого вывода-отстойника остается открытым, причем указанная сумма берется по всем выводам-отстойникам и ограничивается однократным открыванием каждого вывода-отстойника.
Оставляя по меньшей мере один вывод-отстойник открытым более 50%, предпочтительно более 80%, лучше всего более 95% и наиболее предпочтительно 100% времени между двумя последовательными срабатываниями любого одного вывода-отстойника, можно значительно снизить и даже избежать
- 2 009741 колебаний реакционных условий в реакторе и, в частности, колебаний давления.
Настоящий способ включает стадию подержания потока осажденной суспензии полимера из указанного реактора последовательной выгрузкой из упомянутого вывода-отстойника.
Настоящий способ по изобретению дает несколько преимуществ по сравнению с предшествующим уровнем техники, в том числе обеспечивает режим стабильного давления в зоне извлечения поодукта (например, стабильный профиль давления на выходе газа из испарительной емкости позволяет лучше осуществлять эксплуатацию рециркуляционного газового компрессора); благодаря незначительному падению давления в реакторе или даже полному отсутствию падения давления значительно увеличивается максимальная концентрация мономера в жидкой среде в петлевом реакторе и, соответственно, увеличивается производительность реактора; значительно увеличивается мас.% твердых частиц полимера в полимеризационной суспензии. Другое преимущество настоящего способа состоит в облегчении отклика на внезапное падение давления в реакторе, которое может произойти, если быстро снижается поток мономера. Настоящее изобретение также дает возможность создать в реакторе устойчивые реакционные условия в процессе полимеризации. Более конкретно, способы по настоящему изобретению позволяют поддерживать определенную величину давления в реакторе и избегать колебаний давления в реакторе полимеризации. Кроме того, выгрузка суспензионного продукта полимеризации, выполненная по настоящему изобретению, позволяет ограничивать концентрацию мономеров лишь растворимостью мономера в жидком разбавителе в реакторе, что увеличивает удельную скорость реакции полимеризации и увеличивает производительность реактора.
Более конкретно, настоящее изобретение относится к способу полимеризации для производства олефиновых полимеров в виде частиц, который заключается в каталитической полимеризации олефинов, таких как олефины С2-С8, в разбавителе, содержащем подлежащий полимеризации мономер, причем полимеризационная суспензия циркулирует в петлевом реакторе, в который подают исходный материал и из которого удаляют образовавшийся полимер. Примеры подходящих мономеров включают, без ограничений, мономеры, имеющие от 2 до 8 атомов углерода в молекуле, такие как этилен, пропилен, бутилен, пентен, бутадиен, изопрен, 1-гексен и тому подобное.
Реакцию полимеризации можно проводить при температуре от 50 до 120°С, предпочтительно при температуре от 70 до 115°С, более предпочтительно при температуре от 80 до 110°С и при давлении от 2 до 10 МПа (от 20 до 100 бар), предпочтительно при давлении от 3 до 5 МПа (от 30 до 50 бар), более предпочтительно при давлении от 3,7 до 4,5 МПа (от 37 до 45 бар).
В предпочтительном воплощении настоящее изобретение особенно подходит для полимеризации этилена в изобутановом разбавителе. Подходящая полимеризация этилена включает, без ограничений, гомополимеризацию этилена, сополимеризацию этилена и более высоких 1-олефиновых сомономеров, таких как 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-октен или 1-децен. В одном из воплощений настоящего изобретения указанный сомономер представляет собой 1-гексен.
Этилен полимеризуется в жидком разбавителе в присутствии катализатора, возможно сокатализатора, возможно сомономера, возможно водорода и возможно других добавок, при этом образуется полимеризационная суспензия.
Используемый здесь термин полимеризационная суспензия или суспензия полимера означает, по существу, многофазную композицию, включающую, по меньшей мере, твердые полимерные частицы и жидкую фазу и допускающий присутствие в процессе третьей фазы (газ), по меньшей мере, локально, причем жидкая фаза является непрерывной фазой. Твердые частицы включают катализатор и полимеризованный олефин, такой как полиэтилен. Жидкости включают инертный разбавитель, такой как изобутан, с растворенным мономером, таким как этилен, и возможно один ли более сомономеры, агенты, контролирующие молекулярную массу, такие как водород, агенты-антистатики, агенты, предотвращающие порчу, химические поглотители и другие технологические добавки.
Подходящие разбавители (в противоположность растворителям или мономерам) хорошо известны в данной области и включают углеводороды, которые инертны или, по меньшей мере, по существу, инертны и являются жидкими в условиях реакции. Подходящие углеводороды включают изобутан, н-бутан, пропан, н-пентан, изопентан, неопентан, изогексан и н-гексан, причем изобутан предпочтителен.
Подходящие катализаторы хорошо известны в данной области. Примеры подходящих катализаторов включают, без ограничений, оксид хрома, такой как оксиды хрома, нанесенные на диоксид кремния, металлорганические катализаторы, включая катализаторы, известные в данной области как катализаторы Циглера или Циглера-Натта, металлоценовые катализаторы и тому подобные. Термин сокатализатор, использованный здесь, относится к веществам, которые могут быть использованы вместе с катализатором, чтобы улучшить активность катализатора в ходе реакции полимеризации.
Полимеризационную суспензию поддерживают в состоянии циркуляции в петлевом реакторе, включающем вертикальные трубчатые секции с рубашкой, соединенные посредством колена. Теплоту полимеризации можно отводить с помощью охлаждающей воды, циркулирующей в рубашке реактора. Указанную полимеризацию можно осуществлять в одном или в двух и или более петлевых реакторах, которые могут быть соединены параллельно или последовательно. Указанные реакторы работают в режиме заполнения жидкостью. Если их используют последовательно, они могут быть соединены посред
- 3 009741 ством, например, одного или более выводов-отстойников первого реактора.
Полученный полимер выгружают согласно способу по настоящему изобретению из петлевого реактора вместе с разбавителем через два или более вывода-отстойника, в которых содержание твердых частиц увеличивается относительно их концентрации в реакторе.
Последовательная выгрузка включает также ситуации, когда выгрузка из указанных выводовотстойников может происходить по очереди или одновременно.
Согласно одному из воплощений настоящего изобретения скорость выгрузки суспензии полимера такова, что обеспечивает, по существу, непрерывный выход потока из петлевого реактора (из точек выгрузки суспензии полимера через два или более вывода-отстойника, а также через зону извлечения продукта), равного входящему потоку, питающему реактор.
Используемый здесь термин по существу непрерывный относится к потоку, который может прерываться не более чем на 50% времени, предпочтительно не более чем на 20% времени, наиболее предпочтительно не более чем на 5% времени.
Скорость выгрузки полимеризационной суспензии из реактора и в зону извлечения продукта такая, чтобы поддерживать давление в суспензионном реакторе как можно более постоянным и исключать скачкообразные пульсации низкого давления, связанные с более важной и более внезапной выгрузкой части содержимого реактора, которая происходит при обычной периодической работе выводовотстойников суспензионных реакторов.
Используемый здесь термин зона извлечения продукта включает, но без ограничения, нагреваемые или не нагреваемые испарительные линии, испарительную емкость, циклоны, фильтры и связанные с ними системы извлечения пара и твердых частиц или линии транспортировки в другой реактор или указанный другой реактор, когда несколько реакторов соединены последовательно.
Когда ниже по потоку выводов-отстойников реактор отсутствует, тогда можно сбросить давление для извлеченной суспензии и направить ее, например, по нагреваемым или не нагреваемым испарительным линиям в испарительную емкость, где разделяют полимер и непрореагировавший мономер и/или сомономер и разбавитель. Дегазация полимера может быть затем завершена в продувочной колонне.
Когда по потоку ниже выводов-отстойников присутствует по меньшей мере один реактор, тогда выгружаемую суспензию транспортируют по транспортировочным линиям в следующий реактор. Транспортировка возможна благодаря вводу суспензии в расположенный ниже по потоку реактор в точке, где давление ниже, чем давление на выходе из выводов-отстойников.
В качестве примера единичного петлевого реактора, подходящего для осуществления способа полимеризации согласно изобретению, можно рассмотреть использование единичного петлевого реактора. Указанный способ полимеризации осуществляют в указанном единичном петлевом реакторе, который обычно включает множество соединенных между собой трубок, таких как множество сегментов вертикальных трубок, множество отходящих вверх сегментов трубок, множество отходящих вниз сегментов трубок, где каждый из указанных сегментов вертикальных трубок присоединен своим верхним концом к одному из указанных верхних боковых сегментов трубки и присоединен своим нижним концом к одному из указанных нижних боковых сегментов трубок через соединительные сегменты, имеющие форму колена, что и определяет путь непрерывного потока указанной суспензии. Подразумевается, что хотя иллюстрируется петлевой реактор, который имеет шесть вертикальных трубок, указанный петлевой реактор может быть оборудован меньшим или большим числом трубок, например 4 или более трубками, например, иметь от 4 до 20 вертикальных трубок. Вертикальные секции сегментов трубок предпочтительно оснащены нагревательными рубашками. Тепло полимеризации может быть отведено с помощью охлаждающей воды, циркулирующей в этих рубашках реактора. Реагенты вводят в реактор по соответствующей линии. Катализатор, возможно в сочетании с сокатализатором или активирующим агентом, вводят в реактор посредством соответствующего трубопровода. В предпочтительном воплощении катализаторы вводят через трубопровод, находящийся по потоку непосредственно выше циркуляционного насоса, а разбавитель, мономер, возможно, сомономеры и реакционные добавки вводят по линии подачи реагентов непосредственно ниже по потоку циркуляционного насоса.
Полимеризационная суспензия направленно циркулирует через петлевой реактор с помощью одного или более насосов, таких как аксиальный насос. Этот насос может работать от электродвигателя. Применяемый здесь термин насос включает любое устройство, обеспечивающее сжимающее движение, поднимая давление среды, посредством, например, поршня или комплекта вращающихся лопастей.
Реактор также снабжен двумя или более выводами-отстойниками, соединенными с трубками реактора. Полимеризационная суспензия может быть извлечена из петлевого реактора выгрузкой суспензии, осажденной в указанных двух или более выводах-отстойниках, в одну или более линии извлечения продукта, например в зону извлечения продукта.
Одна из горизонтальных секций петлевого реактора оборудована, например, четырьмя выводамиотстойниками. В предпочтительном воплощении способы по настоящему изобретению реализуются в петлевом реакторе, включающем по меньшей мере два вывода-отстойника. В другом воплощении способы по настоящему изобретению реализуются в петлевом реакторе, включающем от 2 до 20 выводовотстойников, предпочтительно от 4 до 12 выводов-отстойников, более предпочтительно от 6 до 10 выво
- 4 009741 дов-отстойников. Выводы-отстойники могут быть локализованы в любом сегменте или в любом колене указанного реактора. В указанных выводах-отстойниках полимеризационная суспензия осаждается таким образом, что суспензия, выходящая из реактора более концентрирована в отношении твердых частиц, чем циркулирующая суспензия. Это позволяет ограничить количество разбавителя, подлежащего обработке и повторной подаче в реактор, например в последний реактор установки из множества реакторов. Это также ограничивает перенос реагентов в следующий реактор, который должен быть сведен к минимуму, когда петлевые реакторы установлены последовательно, как это указано в патенте ЕР 649860. Должно быть понятно, что выгрузка из указанных выводов-отстойников может происходить в непрерывном последовательном или периодическом режиме, но предпочтительно в последовательном режиме.
Выводы-отстойники предпочтительно снабжены запорными клапанами. Эти клапаны могут быть, например, шаровыми клапанами. Эти клапаны в нормальных условиях открыты и могут закрываться, например, чтобы отсечь вывод-отстойник от эксплуатации. Указанные клапаны могут быть закрыты, когда давление в реакторе падает ниже выбранной величины. Кроме того, выводы-отстойники могут быть снабжены клапанами для отбора продукта или выгрузки.
В воплощении настоящего изобретения выгрузка достигается путем синхронизации времени открывания и закрывания разгрузочного клапана каждого вывода-отстойника, что поддерживает поток осажденной полимерной суспензии из указанного реактора.
Разгрузочный клапан, который может быть использован в этом изобретении, может быть клапаном любого типа, который может обеспечить эффективную выгрузку суспензии полимера, когда открыт полностью. Угловой клапан или шаровые клапаны подходят для использования. Например, клапан может иметь такую конструкцию, которая предотвращает накопление и выпадение в виде осадка твердого материала на основных деталях корпуса клапана. Однако специалисты могут выбрать тип и конструкцию разгрузочного клапана, которые требуются. Часть вывода или весь вывод целиком разгружается при каждом открывании разгрузочного клапана.
В предпочтительном воплощении выгрузку из каждого отдельного вывода-отстойника регулируют так, чтобы количество осажденной суспензии, выгружаемой через клапан в зону извлечения продукта, было менее чем на 10% больше или меньше, чем количество, которое осаждается в указанном отдельном выводе между двумя последовательными открываниями указанного клапана.
На фиг. 1А представлена диаграмма последовательности операций для выводов-отстойников, работающих в соответствии с предшествующим уровнем техники. Время отложено по оси абсцисс. Каждая линия представляет состояние 0 одного из выводов-отстойников. На этом схематическом чертеже рассмотрены четыре вывода А, В, С и Ό. Это количество выводов взято в качестве примера, но способ относится к любому количеству выводов свыше одного. Каждая из четырех линий имеет два уровня: нижний уровень, означающий, что именно этот вывод закрыт, и верхний уровень, означающий, что он открыт. В этом предшествующем техническом решении существует временной интервал, в течение которого выводы-отстойники закрыты, и суспензия полимера не выгружается. За этот период времени давление в реакторе непрерывно увеличивается из-за непрерывного ввода подаваемого материала в реактор. На фиг. 1Б приведен график, иллюстрирующий влияние указанной периодической выгрузки на давление в петлевом реакторе. Давление не остается постоянным и сильно меняется между двумя периодами выгрузки. Давление увеличивается, когда все выводы закрыты, и быстро уменьшается, когда один вывод открыт. Колебания давления АР в указанном петлевом реакторе может достигать 0,1 МПа (1 бар). Указанное колебание давления создает много проблем, таких как возмущения потока, риск образования в реакторе газовых пузырей из-за зависимости от давления растворимости мономера в разбавителе, что ограничивает производительность процесса полимеризации. Таким образом, периодическая выгрузка имеет также такой недостаток, как ограничение концентрации мономеров в петлевом реакторе.
На фиг. 2А представлена диаграмма последовательности операций для выводов-отстойников по воплощению настоящего изобретения с последовательной выгрузкой из выводов. В этом конкретном воплощении, когда данный вывод-отстойник закрывается, тогда следующий вывод открывается. В этом воплощении один вывод всегда открыт. Скорость выгрузки суспензии полимера такая, что поддерживается поток указанной осажденной суспензии из указанных выводов-отстойников согласно предпочтительному воплощению. В этом предпочтительном воплощении совокупное время выгрузки для всех выводов равен 100% временного интервала между двумя срабатываниями одного и того же выводаотстойника.
На фиг. 2Б представлен график, иллюстрирующий влияние указанной последовательной выгрузки, по существу, непрерывным потоком на давление в петлевом реакторе в соответствии с предпочтительным воплощением настоящего изобретения. Скорость выгрузки указанной осажденной суспензии такова, что поддерживается постоянное давление в суспензионном реакторе и исключаются скачкообразные пульсации низкого давления, связанные с более важной и более внезапной выгрузкой части содержимого реактора, которая происходит при обычной периодической работе выводов-отстойников на суспензионных реакторах (фиг. 1А).
В предпочтительном воплощении открывание/закрывание каждого вывода-отстойника, а также раз
- 5 009741 грузочная апертура каждого вывода-отстойника регулируются и синхронизируются так, чтобы поддерживать постоянное давление в реакторах. В другом предпочтительном воплощении открывание/закрывание каждого вывода-отстойника, а также разгрузочная апертура каждого вывода-отстойника регулируются так, что совокупное время открывания всех выводов составляет более 50%, предпочтительно более 80%, предпочтительно более 95%, наиболее предпочтительно от 95 до 105% от временного интервала между двумя срабатываниями одного и того же вывода-отстойника.
Как показано на указанной фиг. 2А, время открывания вывода-отстойника совпадает со временем закрывания следующего вывода-отстойника, причем такая последовательность выдерживается, пока не будет разгружен последний вывод-отстойник; затем цикл начинается снова, чтобы поддерживать поток осажденной суспензии, вытекающий из указанного реактора, по существу, непрерывным.
Более конкретно, выгрузку указанной суспензии полимера из каждого вывода-отстойника последовательно осуществляют таким образом, что как только закончена выгрузка из последнего выводаотстойника, снова осуществляется выгрузка из первого вывода-отстойника, при этом указанный способ также включает один или более циклов:
(1) закрывания разгрузочного клапана вывода-отстойника при одновременном открывании разгрузочного клапана другого вывода-отстойника, (2) регулирования потока через разгрузочные клапаны указанных двух или более выводовотстойников с тем, чтобы регулировать массовый баланс суспензии внутри реактора. Такое регулирование потока может быть достигнуто, например, путем регулирования апертуры разгрузочного клапана или любым регулирующим поток устройством, размещенным вблизи разгрузочного клапана.
Время цикла последовательного открывания разгрузочных клапанов каждого из выводовотстойников по настоящему изобретению позволяет поддерживать постоянное давление в реакторе.
Регулирование апертуры разгрузочного клапана вывода-отстойника включает, без ограничений, уменьшение или увеличение размера отверстия разгрузочного клапана или добавление по потоку ниже указанного разгрузочного клапана другого регулирующего поток устройства регулируемой с меньшей апертурой или регулируемого редуктора с меньшей апертурой.
В воплощении настоящего способа открывание вывода-отстойника запускается закрыванием другого вывода-отстойника, а закрывание вывода-отстойника запускает открывание другого выводаотстойника.
В частности, выгрузку регулируют таким образом, что закрывание первого вывода-отстойника и открывание следующего вывода-отстойника начинаются в одно и то же время.
По настоящему изобретению синхронизация и срабатывание открывания и закрывания указанных выводов-отстойников контролируются вычислительными средствами. Эти вычислительные средства позволяют регулировать и управлять периодическим открыванием выводов-отстойников с заданной частотой и в заданной последовательности, чтобы поддерживать поток указанной осажденной суспензии из указанного реактора, который, по существу, является непрерывным. Другие средства управления, такие как регуляторы давления или температуры и регуляторы потока, преобразователи потока и датчики потока могут быть использованы для тонкой настройки процесса выгрузки.
Настоящее изобретение охватывает разные типы средств управления, которые реализуют назначение этого изобретения. Изобретение также применимо в механических, гидравлических или других сигнальных средствах для передачи информации. Почти во всех управляющих системах применяется комбинация электрических, пневматических, механических или гидравлических сигналов. Однако использование любых других типов передачи сигналов, совместимых с используемым способом и оборудованием, входит в объем этого изобретения.
Активизация и управление стадией выгрузки могут быть осуществлены с использованием электрических аналоговых, цифровых электронных, пневматических, гидравлических, механических или других подобных типов оборудования или комбинаций одного или более типов такого оборудования. Вычислительные средства использованы в предпочтительном воплощении этого изобретения для работы и управления параметрами процесса. Компьютеры или другие типы вычислительных устройств могут быть использованы в настоящем изобретении.
Настоящее изобретение также относится к вычислительным средствам, включающим контроллер процесса, оперативно соединенный с разгрузочными клапанами указанных выводов-отстойников.
Настоящее изобретение также относится к способу последовательной выгрузки через два или более вывода-отстойника суспензии полимера из петлевого реактора для достижения, по существу, непрерывного потока указанной суспензии в зону извлечения продукта, причем указанный способ включает стадию выгрузки указанной осажденной суспензии полимера из указанных двух или более выводовотстойников посредством разгрузочных клапанов в заданном последовательном режиме так, чтобы совокупное время открывания всех выводов составляло более 50%, предпочтительно более 80%, а наиболее предпочтительно более 95% от временного интервала между двумя срабатываниями одного и того же вывода-отстойника.
Способ полимеризации по изобретению может также быть осуществлен в множественных петлевых реакторах, таких как, например, сдоеннный петлевой реактор, который показан на фиг. 3.
- 6 009741
На фиг. 3 представлены два единичных петлевых реактора 100, 116, которые соединены друг с другом последовательно. Оба реактора 100, 116 состоят из множества соединенных между собой трубок 104. Вертикальные секции трубчатых сегментов 104 предпочтительно оснащены нагревательными рубашками 105. Реагенты вводят в реактор 100 по линии 107. Катализатор, возможно в сочетании с сокатализатором или активирующим агентом, может быть введен в один или в оба реактора 100 и 116 посредством тредопровода 106. Полимеризационная суспензия направленно циркулирует через петлевые реакторы
100, 116, как показывают стрелки 108, с помощью одного или более насосов, таких как аксиальный насос
101. Насосы могут работать от электродвигателя 102. Насосы могут быть оснащены комплектом вращающихся лопастей 103. Первый реактор 100 также снабжен двумя или более выводами-отстойниками 109, соединенными с трубками 104 указанного реактора 100. Второй реактор 116 также снабжен одним или более выводами-отстойниками 109, соединенными с трубками 104 указанного реактора 116. Выгрузку из указанного второго реактора 116 можно осуществлять обычным образом. В предпочтительном воплощении указанный второй реактор 116 снабжен двумя или более выводами-отстойниками 109, выгрузку из которых осуществляют согласно воплощениям настоящего изобретения. Выводы-отстойники 109 предпочтительно снабжены запорным клапаном 110. Кроме того, выводы-отстойники могут быть снабжены устройством для отбора продукта или разгрузочными клапанами 111 или могут напрямую сообщаться с расположенной ниже по потоку секцией. По потоку ниже выхода из вывода-отстойника 109 реактора 100 предусмотрена линия 112 транспортировки, которая позволяет транспортировать суспензию полимера, осажденную в выводах-отстойниках 109, в другой реактор 116 предпочтительно через поршневой клапан 115. Вдоль линии 112 транспортировки трехходовой клапан 114 может направлять поток в зону извлечения продукта, если надо использовать множественные петлевые реакторы в параллельной конфигурации. Суспензию полимера, осажденную в выводах-отстойниках 109 реактора 116, можно удалять посредством одной или более линий 113 извлечения продукта, например, в зону извлечения продукта.
Обнаружено, что при последовательной выгрузке осажденной суспензии полимера из петлевого реактора по настоящему способу в реактор может быть возвращен более высокий массовый процент твердых частиц. Кроме того, повышенный массовый процент твердых частиц в петлевом реакторе увеличивает время работы катализатора, увеличивает производительность катализатора. Более высокая производительность катализатора также увеличивает массовый процент твердых частиц, удаляемых из реактора, что снижает стоимость переработки разбавителя в оборудовании для рециркуляции. Кроме того, настоящее изобретение дает возможность создать в реакторе устойчивые реакционные условия в процессе полимеризации. Более того, в частности, способы по настоящему изобретению позволяют поддерживать определенную величину давления в реакторе и избегать колебания давления в реакторе полимеризации. Способ по настоящему изобретению также снижает колебание давления в испарительной емкости и на входе в рециркуляционный компрессор, что дает преимущество по надежности указанного компрессора. К тому же, выгрузка суспензии, являющейся продуктом полимеризации, выполняемая по настоящему изобретению, позволяет регулировать концентрацию мономеров по растворимости мономера в жидком разбавителе в реакторе при более высоком стандартном давлении, причем увеличивается удельная скорость реакции полимеризации и увеличивается производительность реактора.
Хотя настоящее изобретение было описано достаточно подробно со ссылками на некоторые его предпочтительные варианты, возможны другие его варианты. Таким образом, сущность и объем прилагаемой формулы изобретения не должны ограничиваться предпочтительными вариантами, описанными здесь.

Claims (14)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ полимеризации для производства олефиновых полимеров в петлевом реакторе, содержащем два или более вывода-отстойника, включающий стадии введения в петлевой реактор одного или более олефиновых реагентов, катализаторов полимеризации и разбавителей и одновременной циркуляции указанных реагентов, катализаторов и разбавителей;
    полимеризации указанных одного или более олефиновых реагентов с получением суспензии полимера, включающей, по существу, жидкий разбавитель и твердые частицы олефинового полимера;
    причем указанный способ дополнительно включает один или более циклов:
    (а) обеспечения осаждения указанной суспензии полимера в указанных выводах-отстойниках и (б) последовательной выгрузки указанной осажденной суспензии полимера из указанных двух или более выводов-отстойников реактора, причем совокупное время выгрузки из всех выводов составляет более 50%, предпочтительно более 80% и наиболее предпочтительно более 95% от временного интервала между двумя срабатываниями одного и того же вывода-отстойника.
  2. 2. Способ по п.1, включающий стадию последовательной выгрузки указанной осажденной суспензии полимера из указанных двух или более выводов-отстойников реактора, причем совокупное время выгрузки из всех выводов составляет от 95 до 105% временного интервала между двумя срабатываниями одного и того же вывода-отстойника.
    - 7 009741
  3. 3. Способ по п.1 или 2, включающий стадию поддержания потока осажденной суспензии полимера из указанного реактора последовательной выгрузкой из указанного вывода-отстойника.
  4. 4. Способ по любому из пп.1-3, где выгрузку осуществляют путем синхронизации времени открывания и закрывания разгрузочного клапана каждого вывода-отстойника, поддерживая таким образом поток осажденной суспензии полимера из указанного реактора.
  5. 5. Способ по любому из пп.1-4, включающий стадию регулирования выгрузки из каждого отдельного вывода-отстойника таким образом, что количество осажденной суспензии, выгружаемой через клапан в зону извлечения продукта, менее чем на 10% больше или меньше, чем количество, которое осаждается в указанном отдельном выводе между двумя последовательными открываниями указанного клапана.
  6. 6. Способ по любому из пп.1-5, где выгрузку указанной суспензии полимера из каждого выводаотстойника последовательно осуществляют таким образом, что сразу после выгрузки из последнего вывода-отстойника вновь производят выгрузку из первого вывода-отстойника, причем указанный способ дополнительно включает один или более циклов:
    (1) закрывания разгрузочного клапана вывода-отстойника с одновременным открыванием разгрузочного клапана другого вывода-отстойника, (2) регулирования потока через разгрузочные клапаны указанных двух или более выводовотстойников с тем, чтобы регулировать массовый баланс суспензии в реакторе.
  7. 7. Способ по п.6, где указанное регулирование потока осуществляют регулированием апертуры разгрузочного клапана или устройством, регулирующим поток.
  8. 8. Способ по любому из пп.1-7, где открывание вывода-отстойника запускают при закрывании другого вывода-отстойника.
  9. 9. Способ по любому из пп.1-8, где закрывание первого вывода-отстойника и открывание следующего вывода-отстойника начинают в одно и то же время.
  10. 10. Способ по любому из пп.1-9, где открывание первого вывода-отстойника совпадает с закрыванием другого вывода-отстойника.
  11. 11. Способ по любому из пп.1-10, где открывание и закрывание каждого вывода-отстойника осуществляют приведением в действие разгрузочного клапана, имеющегося на каждом выводе-отстойнике.
  12. 12. Способ по любому из пп.1-11, где синхронизацией и срабатыванием открывания и закрывания указанных выводов-отстойников управляет вычислительное средство.
  13. 13. Способ по любому из пп.1-12, который осуществляют в петлевом реакторе, включающем от 2 до 20 выводов-отстойников, предпочтительно от 4 до 12 выводов-отстойников, более предпочтительно от 6 до 10 выводов-отстойников.
  14. 14. Способ по любому из пп.1-13, который осуществляют в сдвоенных петлевых реакторах, соединенных последовательно.
EA200601488A 2004-02-13 2005-02-08 Способ полимеризации олефина с последовательной выгрузкой EA009741B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP04100582A EP1564228A1 (en) 2004-02-13 2004-02-13 Olefin polymerization process with sequential discharging.
PCT/EP2005/050542 WO2005080444A2 (en) 2004-02-13 2005-02-08 Olefin polymerization process with sequential discharging

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200601488A1 EA200601488A1 (ru) 2007-04-27
EA009741B1 true EA009741B1 (ru) 2008-04-28

Family

ID=34684751

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200601488A EA009741B1 (ru) 2004-02-13 2005-02-08 Способ полимеризации олефина с последовательной выгрузкой

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7696288B2 (ru)
EP (2) EP1564228A1 (ru)
JP (1) JP4880483B2 (ru)
KR (1) KR101149989B1 (ru)
CN (1) CN100543044C (ru)
AT (1) ATE347567T1 (ru)
DE (1) DE602005000314T2 (ru)
DK (1) DK1660541T3 (ru)
EA (1) EA009741B1 (ru)
ES (1) ES2277329T3 (ru)
PT (1) PT1660541E (ru)
WO (1) WO2005080444A2 (ru)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1564228A1 (en) * 2004-02-13 2005-08-17 Total Petrochemicals Research Feluy Olefin polymerization process with sequential discharging.
KR101168444B1 (ko) * 2004-02-13 2012-07-25 토탈 페트로케미칼스 리서치 펠루이 올레핀 중합을 위한 복수개의 루프 반응기
PT1999168E (pt) * 2006-03-30 2012-03-16 Total Petrochemicals Res Feluy Processo para a preparação de polímeros de etileno usando um número de reactores dispostos em série
US8703063B2 (en) * 2010-06-21 2014-04-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp System and method for closed relief of a polyolefin loop reactor system
WO2012005729A1 (en) * 2010-07-08 2012-01-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. System and method for monitoring bubble formation within a reactor
EP2607385B1 (en) * 2011-12-19 2014-03-19 Borealis AG Loop reactor providing an advanced production split control
HUE026812T2 (en) * 2013-01-22 2016-07-28 Total Res & Technology Feluy Olefin polymerization process with continuous discharge
US9295964B2 (en) 2013-09-19 2016-03-29 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Pressure relief for multiple polyolefin polymerization reactors

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1112064A (en) * 1965-04-21 1968-05-01 Rexall Drug Chemical Continuous polymerization process
US6489409B2 (en) * 2000-01-18 2002-12-03 Solvay Polyolefins Europe-Belgium (Societe Anonyme) Process for manufacturing olefin polymers
WO2003037499A1 (en) * 2001-10-30 2003-05-08 Borealis Technology Oy Polymerisation reactor

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5911332B2 (ja) * 1978-03-17 1984-03-14 住友化学工業株式会社 スラリ−の排出方法
BE1007653A3 (fr) * 1993-10-26 1995-09-05 Fina Research Procede de production de polyethylene ayant une distribution large de poids moleculaire.
US6239235B1 (en) * 1997-07-15 2001-05-29 Phillips Petroleum Company High solids slurry polymerization
US7015289B2 (en) * 2002-09-13 2006-03-21 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Process and apparatus for reducing take-off valve plugging in a polymerization process
EP1564228A1 (en) * 2004-02-13 2005-08-17 Total Petrochemicals Research Feluy Olefin polymerization process with sequential discharging.
US20050272891A1 (en) * 2004-02-13 2005-12-08 Atofina Research S.A. Double loop technology

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1112064A (en) * 1965-04-21 1968-05-01 Rexall Drug Chemical Continuous polymerization process
US6489409B2 (en) * 2000-01-18 2002-12-03 Solvay Polyolefins Europe-Belgium (Societe Anonyme) Process for manufacturing olefin polymers
WO2003037499A1 (en) * 2001-10-30 2003-05-08 Borealis Technology Oy Polymerisation reactor

Also Published As

Publication number Publication date
DE602005000314T2 (de) 2007-05-24
WO2005080444A2 (en) 2005-09-01
ES2277329T3 (es) 2007-07-01
PT1660541E (pt) 2007-02-28
ATE347567T1 (de) 2006-12-15
JP2007522314A (ja) 2007-08-09
CN1918193A (zh) 2007-02-21
JP4880483B2 (ja) 2012-02-22
EP1660541A2 (en) 2006-05-31
DE602005000314D1 (de) 2007-01-18
WO2005080444A3 (en) 2006-02-23
EP1660541B1 (en) 2006-12-06
EP1564228A1 (en) 2005-08-17
KR20070004693A (ko) 2007-01-09
KR101149989B1 (ko) 2012-06-01
DK1660541T3 (da) 2007-03-12
EA200601488A1 (ru) 2007-04-27
CN100543044C (zh) 2009-09-23
US20080171838A1 (en) 2008-07-17
US7696288B2 (en) 2010-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1720914B1 (en) Multiple loop reactor for olefin polymerization
KR101169629B1 (ko) 향상된 생성물 제거 수단을 갖는 올레핀 중합에 적합한 루프 반응기
US7902307B2 (en) Olefin polymerization process with optimized product discharge
RU2610541C2 (ru) Способ дегазации и придания промежуточных свойств частичкам полиолефина, полученным при полимеризации олефинов
EA009741B1 (ru) Способ полимеризации олефина с последовательной выгрузкой
KR101226054B1 (ko) 이중 루프 반응기의 동압 제어
WO2007096381A1 (en) Transfer pipe between loop reactors
KR101176388B1 (ko) 다중 루프 반응기의 플러싱
KR20100058508A (ko) 다중 루프 반응기를 사용하는 올레핀 중합 방법
EA016208B1 (ru) Многоконтурный реактор для полимеризации олефинов

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU