DE964649C - Rostschuetzende Zusatzmischung zu Erdoelkohlenwasserstoffgemischen - Google Patents
Rostschuetzende Zusatzmischung zu ErdoelkohlenwasserstoffgemischenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die Zusammensetzung einer synergistisch wirkenden rostschützenden
Zusatzmischung für Erdölkohlenwasserstoffe und deren Gemische, die schon in sehr kleiner Menge angewandt
außerordentlich wirksam ist. Sie kann sowohl in flüssigen Erdölkohlenwasserstoffgemischen, wie Benzin,
Petroleum, Heizölen, Schmierölen, als auch in Produkten, die feste oder halbfeste Erdölkohlenwasserstoffe
enthalten, z. B. Vaseline, Massen wachsartiger Konsistenz, Asphalten und Schmiermitteln, verwendet
werden.
Erfindungsgemäß besteht die Zusatzmischung aus 0,00025 bis °>5% (bezogen auf die Gesamtmenge der
Kohlenwasserstoffe) eines öllöslichen sauren Alkylphosphorsäureesters
mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe und 0,00025 bis 0,5 °/0 einer
Alkylmercaptoessigsäure mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest. Die Phosphorsäureester sind
vorzugsweise solche, deren Alkylreste etwa 8 bis 16 Kohlenstoffatome enthalten. Als Säure kommen entweder
Phosphorsäure oder phosphorige Säure in Betracht. Die Zahl der Alkylgruppen beträgt eins oder
zwei. Auch Thiophosphorsäuren können an Stelle der sauerstoffhaltigen Säuren genommen werden, jedoch
sind die letzteren vorzuziehen. Beispiele geeigneter Phosphorsäureester sind Monolaurylphosphorsäure-
709 522/M1
ester, Dioctylphosphorsäureester, Di-2-äthylhexylphosphorsäureester,
Dilaurylester der phosphorigen Säuren, Monooctyl-monpphenylphosphorsäureester, Dibutylphosphorsäureester,
Monooctadecylphosphorsäureester, Dimethylcyclohexylphosphorsäureester. Diese sauren Ester können durch Einwirkung eines Phosphoroxyds,
Phosphorchlorids oder -oxychlorids auf einen aliphatischen oder naphthenischen Alkohol erhalten
werden.
ίο Pie Alkylmercaptoessigsäure ist vorzugsweise eine
Laurylmercaptoessigsäure, es können aber auch andere Alkylmercaptoessigsäuren mit zwischen etwa 8 und
20 Kohlenstoffatomen in der Kohlenwasserstoffgruppe angewendet werden.
Keines der obengenannten Mittel ist allein in niedrigen Konzentrationen als Rostschutzmittel stark wirksam.
In einem nachstehend erwähnten Versuch zeigte z. B. eine Menge von 0,004% der sauren Ester bzw.
der Laurylmercaptoessigsäure allein in Flugbenzin eine unzureichende Schutzwirkung, und es kam zu
starkem Rosten, während ein Gemisch von je 0,002% dieser beiden Mittel die Rostbildung vollkommen verhinderte.
Man hat zwar schon Zusätze von Alkylphosphorsäureestern
zu Schmiermitteln auf Mineralölgrundlage vorgeschlagen, jedoch wurden hierbei die Phosphorsäureester
nur für sich allein zur Verbesserung der .Schmierwirkung bei hoher Belastung zugemischt..
Auf eine Rostverhütung durch ein sich gegenseitig steigerndes Zusammenwirken von Estern dieser Art
mit Alkylmercaptoessigsäure konnte nicht geschlossen werden.
Zu einem Flugbenzin, das 1,2 cm3 Bleitetraäthyl im
Liter enthielt, wurden Laurylmercaptoessigsäure und Dioctylphosphorsäureester getrennt und im Gemisch
zugesetzt. Ein Flußstahlstreifen wurde in dem Benzin nach einem Zusatz von 10% künstlichem Seewasser
66 Tage bei Raumtemperatur aufbewahrt. Die Ergebnisse dieser Versuche sind nachstehend aufgeführt.
Zusatz (Gewichtsprozent) | Dioctyl phosphor |
Ausmaß der | Rostbildung (1) |
42 Lauryl mercapto |
säureester | wäßrige Schicht |
|
essigsäure | |||
0,004 | 0,0OI | sehr stark | |
0,003 | 0,002 | leicht | |
50 0,002 | O,OO3 | keine | |
0,001 | 0,004 | spurenhaft | |
— | — | leicht | |
— | sehr stark | ||
Benzin- Schicht |
|||
stark | |||
sehr leicht | |||
keine | |||
spurenhaft | |||
stark | |||
stark |
Die Versuche zeigen eine sich gegenseitig verstärkende Wirkung, wenn die Zusätze in Verhältnissen
von ι: 3 bis 3:1 angewendet werden.
In einer weiteren Versuchsreihe wurden Mono- und Dialkylphosphorsäureester mit unterschiedlicher Anzahl
von Kohlenstoffatomen einzeln und im Gemisch mit Laurylmercaptoessigsäure dem Flugbenzin zugesetzt.
Auf einem Flußstahlstreifen, der 33 Tage bei Raumtemperatur in dem Benzin nach Zusatz von
io°/0 künstlichem Seewasser aufbewahrt wurde, wurde
die Rostbildung beobachtet.
Zusatz (Gewichtsprozent)
Ausmaß der Rostbildung
wäßrige Schicht
Benzin-
schicht
0,002 °/0 Laurylmercaptoessigsäure J- 0,002 °/0
Monolaurylphosphorsäure
Monolaurylphosphorsäure
0,004 % Monolaurylphosphorsäure
0,002 % Laurylmercaptoessigsäure -f- 0,002 %
Dilaurylphosphorsäure
Dilaurylphosphorsäure
0,004 % Dilaurylphosphorsäure
0,002% Laurylmercaptoessigsäure + 0,002 %
Dioctylphosphorsäure .
Dioctylphosphorsäure .
0,004% Dioctylphosphorsäure
0,004% Läurylmercaptoessigsäure
Kein Zusatz
leicht sehr stark
spurenhaft sehr stark
keine leicht
mittelmäßig sehr stark
keine sehr stark
keine sehr stark
keine leicht
keine stark
Zu einem leichten Turbinenöl mit einer Viskosität von etwa 43 Sekunden Saybolt Universal, das ein
übliches Antioxydationsmittel in Mengen von 0,4 Ge^ wichtsprozent enthielt, wurde ein Gemisch von je too
0,0075 % Laurylmercaptoessigsäure und Dioctylphosphorsäureester zugesetzt. Das erhaltene Turbinenöl
wurde sowohl in destilliertem Wasser als auch in Seewasser nach dem ASTM-Verfahr en untersucht. Die
Ölmischung wirkte in beiden Versuchen mit Erfolg; es erfolgte keine Rostbildung. Als jedoch die Mengen
der Zusätze auf 0,005 % herabgesetzt wurden, versagte das Öl bei dem Seewasserversuch, war jedoch bei dem
mit destilliertem Wasser durchgeführten Versuch noch wirksam. Der Versuch zeigt, daß die zuletzt angegebenen
Mengenverhältnisse etwa die unterste brauchbare Grenze, insbesondere für die Verwendung in
Turbinenöl, darstellen. Für diese Zwecke ist es vorzuziehen, etwas mehr als je 0,005% der Zusätze zu
verwenden. Allein verwendet werden 0,03 Gewichtsprozent Laurylmercaptoessigsäure benötigt, um Rostbildung
durch Seewasser zu verhindern. Dies ist das Vierfache der im Gemisch verwendeten Menge.
Im allgemeinen können in Abhängigkeit von dem jeweiligen Verwendungszweck und der jeweiligen Neigung
zur Rostbildung Mengen von 0,00025 bis 0,5 Gewichtsprozent
jedes Mittels in dem Kohlenwasserstoffträger verwendet werden. Ein Zusatz von je
0,0005 bis etwa 0,05 Gewichtsprozent ist jedoch vorzuziehen. Im allgemeinen nimmt man Gemische mit
etwa den gleichen Mengen. Es ist aber nicht unbe-
dingt notwendig, gleich große Mengen der beiden Mittel zu verwenden. Die Verhältnisse sollen dann innerhalb
der oben vorgeschlagenen Grenzen von etwa 3:1 bis ι: 3 liegen.
Neben den erfindungsgemäßen Gemischen können selbstverständlich auch andere übliche Mittel den
Kohlenwasserstoffgemischen zugesetzt werden. So können sie in Benzinen und Heizölen zusammen mit
Antioxydationsmitteln, Schlammdispersionsmitteln to usw. und in Schmiermitteln mit Viskositätserhöhungsmitteln,
Stockpunktserniedrigern, Antioxydationsmitteln, Metalldesaktivatoren sowie Hochdruckzusätzen
verwendet werden.
Claims (3)
- PATENTANSPRÜCHE:i. Rostschützende Zusatzmischung zu Erdölkohlenwasserstoffgemischen, wie Benzinen, Brennölen, Schmiermitteln, feste oder halbfeste Erdölkohlenwasserstoffe enthaltenden Produkten, bestehend aus 0,00025 bis 0,5 % (bezogen auf die ao Gesamtmenge der Kohlenwasserstoffmischung) eines öllöslichen sauren Alkylphosphorsäureesters mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe und 0,00025 bis 0,5 °/0 einer Alkylmercaptoessigsäure mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen im ag Alkylrest.
- 2. Rostschützende Zusatzmischung nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß der Phosphorsäureester ein Dialkylphosphorsäureester, vorzugsweise Dioctylphosphorsäureester, oder ein Phosphorsäureester mit einem oder zwei Laurylresten ist.
- 3. Rostschützende Zusatzmischung nach Anspruch ι und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylmercaptoessigsäure Laurylmercaptoessigsäure ist.© 609 709/200 11.56 (709 522/111 5.57)
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