DE2029906C3 - Schmierölmischung - Google Patents

Description

CON

worin Ri und R2 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenalkyl oder Cycloalkyl, R₃ und R₄ Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen, einen Acylrest mit 1 bis 13 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und R5 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenalkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen jo bedeutet, und gegebenenfalls (c) einem aromatischen Amin als Oxydationsverhinderer, einem Arylthiazin, einem Phenothiazin, einem Ester der phosphorigen Säure und/oder einem Phenol. 3i

2. Schmierölmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente (b) ein Aminobenzamid enthält, deren kernsubstituierte Aminogruppe sich in der Ortho-Stellung befindet.

3. Schmierölmischung nach den Ansprüchen 1 bis

2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente (b) Anthranilamid enthält.

4. Schmierölmischung nach den Ansprüchen 1 bis

3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Phosphorig- 4> säureester ein Aminsalz des Phosphorigsäureester enthält.

5. Schmierölmischung nach den Ansprüchen 1 bis

4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als aromatisches Amin - ρ,ρ'-Dioctyldiphenylamin enthält. >o

6. Schmierölmischung nach den Ansprüchen I bis

5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Esteröl den Tetraester des Pentaerythrits mit einer Mischung von formalen Alkanonsäuren mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen im Molekül enthält. ~<~.

7. Schmierölmischung nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Estergrundöl den Triester von Trimethyiolpropan mit mindestens einer normalen Alkanonsäure mi! 5 bis 10 Kohlenstoffatomen im Molekül enthält. mi

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Schmieröle aus synthetischen, neutralen, gesättigten Carbonsäureestern, insbesondere zur Verwendung in Überschallturbincti. wobei diese öle eine Verbindung vom Anthranylamidtyp zur Passivierung des Metalls enthalten.

Als Schmiermittel für Düsentriebwerke in der Luftfahrt sind verschiedene Arten synthetischer, neutraler, gesättigter Carbonsäureester im allgemeinen angewendet worden. Eine der Aufgaben, die im Augenblick gestellt werden, ist die Herstellung oder Zusammensetzung eines Schmiermittels aus einem synthetischen Ester, das in der Lage ist, selbst rauhere Betriebsbedingungen auszuhalten, als sie bisher angetroffen wurden, nämlich zum Schmieren solcher Düsenmaschinen, die zum Antrieb von Flugzeugen bestimmt sind, weiche mit Oberschallgeschwindigkeit fliegen. Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf öle von einem zusammengesetzten Estertyp, die den besonderen Erfordernissen einer solchen Verwendung entsprechen.

Bisher sind in Schmiermitteln aus synthetischen, neutralen, gesättigten Carbonsäureestern Phenothiazin oder deren Derivate, die im Kern mit Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert sind, als oxydaiionsverhindernde Mittel verwendet worden (vergleiche US-Patent 32 18 256, Spalte 2 oder britisches Patent 8 24 114). Das zuletzt genannte Patent zeigt auch die Verwendung von Benzotriazol für diesen Zweck, gegebenenfalls gemeinsam mit der Verwendung von Phenothiazin. Außerdem sind Amine als Oxydationsverhinderer in Verbindung mit Phenothiazin oder Benzotriazolen benutzt worden, wie sich aus der amerikanischen Patentschrift 32 47 111, Spalte 3 ergibt, und zwar für den Zweck, um eine unzulässig rasche Oxydation solcher synthetischer Esteröle zu verhindern. Auch phenolische Oxydationsverhinderer sind angewendet worden. Nach dem amerikanischen Patent 32 47 111, Spalte 4, Zeilen 3 bis 10, sind auch Chinizarin und seine einfachen Abkömmlinge und analoge Verbindungen als Oxydationsverhinderer benutzt worden. Noch weitere Zusatzmittel sind zur Verhütung der Metallkorrosion angewendet worden, wie z. B. Sebazinsäure (vergleiche britisches Patent 9 28 798 und US-Patent27 3O871).

Als Zusatzmittel, welche die Belastung übernehmen, sind im allgemeinen die Phosphatester und Phosphitester verwendet worden (vergleiche beispielsweise amerikanisches Patent 29 71 912, Spalte 6 oder US-Patent 32 15 720. Spalte 1 und US-Patent 32 47 111. Spalte 4). Besonders Dibutylphosphit und Tricresylphosphat sind in weitem Umfang zu dem Zweck benutzt worden, den synthetischen Esterölen abriebschonende oder Belastung-vermindernde Eigenschrjten zu verleihen, obwohl jede der in den letztgenannten drei amerikanischen Patenten angeführten Verbindungen auch in üblicher Weise dazu dienen können, den Ölen die Eigenschaft einer Belastungsyerminderung zu erteilen. Im einzelnen sind Tris-(2-Äthyl hexyl)-Phosphitester. Tris-(Butoxyäthyl)-Phosphatester und Tris-(Betachloräthyl)phosphatester benutzt worden. In den oben erwähnten drei amerikanischen Patentschriften sind noch weitere spezielle Ester der phosphorigen Säure aufgezählt, die die Abriebeigenschaften oder die Fähigkeit zur Belastungsyerminderung verschiedener synthetischer öle auf Estergrundlage verbessern sollen. Die in der Spalte 3 der amerikanischen Patentschrift 32 47 111 erwähnten Oxydationsverhinderer auf Aminbasis sind häufig N-Phenyl-alpha-Naphthylamin, N-Phenyl-beta-Naphthylamin oder ρ,ρ'-Di-lsooctyldiphenylamin, obgleich auch die hier in den Zeilen 36 bis 48 erwähnten aromatischen Amine innerhalb der vorlie-

genden neuen ölzusammensetzung angewendet werden können.

Als Beispiele spezieller ölsorten, auf die sich die vorliegende Erfindung bezieht, seien die folgenden auf Esterbasis beruhenden öle angegeben: Schmieröle aus Triestern und Tetraestern, komplexe Esteröle und Diesteröle, bei denen es sich durchgängig um handelsübliche Erzeugnisse handelt

Auch die Hexaester von Dipentaerythrit sind allein oder in Mischung mit den oben erwähnten Tetraestem von Monopentaerythrit brauchbar.

Für gewöhnlich werden komplexe oder Polyester-Öle ebenfalls verwendet Diese werden durch Veresterung von Polyolen wie Glycolen oder Neopolyolen und geradkettigen Alkandiolen mit Dicarbonsäuren wie Succinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, 2^,4-Trimethyladipinsäure, Pimelinsäure, Suberonsäure, Azelainsäure, Sebazinsäure, Brassylsäure und zweibasischen dimeren Säuren von Olein- und/oder Linoleinsäuren hergestellt. Die Diole oder polyäthoxylierten Diole mit Alkylengruppen mit 2 bis. 4 Kohlenstoffatomen oder deren Mischungen werden auch in der Herstellung von Polyestern aus zweibasischen Säuren verwendet Die Komplexester und ihr Herstellungsverfahren können als normal bezeichnet werden. Sie sind in den entsprechenden amerikanischen Patenten, wie z. B. 25 75 195 und 27 43 234 in Spalten 3 bis 6, beschrieben.

Zu den am frühesten als Schmieröle verwendeten Typen von synthetischen Estern gehören die Diester. Diese werden für gewöhnlich aus einwertigen Alkoholen und zweibasischen Säuren hergestellt. Diese Diester werden aus den gleichen zweibasischen Säuren gebildet, die im Zusammenhang mit der Herstellung der vorhin beschriebenen komplexen Ester angewendet werden. Bei den Alkoholen handelt es sich um Oxo-Alkohole oder Oxo-Alkohol-Mischungen, wie Oxu-Alkohole mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen im Molekül oder 2-Äthyl-Hexyl-Alkohole, n-Octyl-AlkohoI, Nonyl-AIkohol (normal oder mit verzweigter Kette), und 2,2,4-Trimethylpentanol und Methy!cyclohexanol. Man hat auch Mischungen der verschiedenen Arten von Diester mit den oben erwähnten Komplexestern als synthetische Schmierölmischungen angewendet.

Die synthetischen Esteröle oder deren Mischungen haben im allgemeinen folgende physikalische Eigen- 4> schäften und Kennzeichen: Ein Viskositätsindex von mindestens 100, ein Erstarrungs- oder Gefrierpunkt nicht über -40⁰C. eine Siede- oder Zersetzungstemperatur von mindestens 315°C, ein Entflammungspunkt im offenen Behälter (Cleveland-Test) von mindestens >o 205" C und eine kinematische Viskosität von weniger als lOCentistokes bei 99°C. Die öle für Überschallgeschwindigkeitsdüsenmaschinen haben schärfere Kennzeichen und Erfordernisse. Diese Kennzeichen sind: Ein Viskositätsindex von mindestens 100, ein Erstarrungs- « oder Gefrierpunkt nicht über -54⁰C, eine Siede- oder Zersetzungstemperatur von mindestens 315° C. ein Flammpunkt im offenen Behälter (Cleveland-Test) von mindestens 232" C und eine kinematische Viskosität von weniger als 5,5 bis 6.0 Centistokes bei 99⁰C. Das neue wi Zusatzmittel, das gemäß dem jetzt entdeckten Fortschritt in der Technik synthetischen Esterölen zugesetzt wird, ist für die allgemein angewendeten synthetischen Flugzeugesteröle mit weniger scharfer Kennzeichnung ebenso anwendbar wie für die schärferen Erfordernisse < >^r> bei Esterölen für Überschallflugzeugturbinen.

Es wurde nun gefunden, daß Aminobenzamide und deren Abkömmlinge bei Verwendung in einer Menge, die genügt, um Metallbestandteile wie Kupfer und Magnesium zu passivieren — gewöhnlich in der Größenordnung von 0,01 bis 5,0 Gewichtsprozent auf die Gesamtmenge der Esterölmasse — beträchtlich die korrosionsverhütenden Eigenschaften der öle gegenüber Metallen verbessern, das Bestreben zur Bildung von Ablagerungen in den ölen vermindern und ganz allgemein die Beständigkeit des synthetischen Esteröls verbessern, ob sie nun bei allgemein verwendeten Flugzeugturbinen oder den hochspezialisierten Überschalldüsenmaschinen in der Luftfahrt angewendet werden. Im allgemeinen führt die Verwendung zahlreicher Phosphatester oder Phosphitester infolge ihrer abriebverhindernden und die Belastung vermindernden Eigenschaften bei kontinuierlicher Verwendung des Öls zu emer erhöhten Metallkorrosion, einer vergrößerten Azidität und einer erhöhten Ölviskosität In der Vergangenheit sind bereits verschiedene Stoffe verwendet worden, um die Metallkorrosion unter Kontrolle zu halten, aber diese Stoffe erhöhen oft die Azidität des Öls beim Gebrauch. Die Verwendung von Verbindungen, die die Kupferkorrosion verhindern, wie Anthranilsäure in Verbindung mit N-Phenyl-beta-Naphthylamin führt aus bisher nicht erklärten Gründen zu einer deutlichen Erhöhung der ölviskosität und Azidität bei Verwendung von synthetischen Esterölen als Turbinenschmiermittel. Verschiedene Metallpassivierungsmiitel, die in der Vergangenheit benutzt worden sind, wirken nicht in Gegenwart von spezifischen die Belastung vermindernden Phosphatestern und Phosphitestem, da sie nach dem Zusatz von öl mit dem Passivierungsmittel reagieren, was den Zweck vereitelt, zu dem das Passivierungsmittel in erster Linie zugesetzt worden ist. Die Azidität des Esteröls wird bei Dauerverwendung auch dann erhöht, wenn übliche stickstoffhaltige Zusatzmittel (aromatische Aminoverbindungen) als die Oxydation verhütende Mittel mitverwendet werden. Die Anwendung von Verbindungen des Aminoben^- amid-Typs vermindert nicht nur die Azidität und den Viskositätsanstieg bei der Verwendung ο«r- Öls, sondern vermindert zusätzlich in überraschender Weise die Korrosion von Kupfer und Magnesium sowie andere in den Düsenmaschinen anwesende Metalle.

Die erfindungsgemäße Schmierölmischung besteht dementsprechend aus:

a) einem größeren Anteil eines synthetischen, neutralen Schmieröls, aus einem gesättigten Carbonsäureester und

b) einer zur Verhinderung der Metallkorrosion genügenden Menge eines Aminobenzamids der allgemeinen Formel

(ON

R,

N f j R,

Hierin bedeuten Ri und R2 Wasserstoff, Alkylreste mit I bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenalkyl oder Cycloalkyl, R3 und R« bedeuten Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen, Acylreste mit 1 bis 13 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und R5 bedeutet

Wasserstoff, ein Alkylrest mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenalkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen. Typische Alkylradikaie sind insbesondere Methyl, Äthyl, Isopropyl, n-Propyl, Butyl, Hexyl, Octyl, Dezyl, Dodezyl in gerad- oder verzweigtkettiger Form, s Typische Phenylalkylradikale sind Benzyl, Phenäthyl, Phenpropyl u.dgl. Typische Cycloalkylradikale sind Cyclohexyl und Cyclopentyl. Typische Azylradikale sind Azetyl, Propionyl, Butyryl, Lauroyl, Caproyl, Capryl, Caprylyl u.dgl. Halogenalkyle können ein- oder iu zweifach mit Fluor oder Chlor substituierte Methyl-Äthylreste u. dgl. sein, d. h. die gleichen besonderen Alkylradikaie, wie sie oben als Alkylreste mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen angegeben sind. Als Zusatzmittel für synthetische Schmieröle des Estertyps sind Orthoaminobenzamid (Anthranilamid) und seine Abkömmlinge, besonders wertvoll. Auch Metaaminobenzamid kann verwendet werden. Andere brauchbare Verbindungen sind:

0-CH₃NHD₆H₄CONH₂, ²ⁿ

OHN₂C₆H₄CONHCHj,

0-NH₂C₆H₄CONHC₈H₁₇,

0-C₆H₁₃NHC₆H₄CONH₂,

0-C₆H, ₃N HC₆H₄CON HC₂H₅,

0-CHi₃C₆H₄CONHC₈H₁₇.

0-H₂NCH₄CONHC₆H₅.

P-H₂NCH₄CONHCH₅,

2-H₂NCH₄CON(C₂Hs)₂,

2-H₂NCH₄CON(CH J)C₆H₅,

2-H₂NCh₄CON(CH₂CH₅)CH₅, ^il)

0-CH₅NHCH₄CONHCh₅,

0-Ch₃NHCH₄CONHC₈H₁₇,

0-CH₃NHCH₄CON(C₂Hs)₂,

0-CH₃NHCH₄CON(C₈H₁₇J₂,

0-C₂H₅NH(P-C₂H₅)C₆H₃CON(C₂Hs)₂, ³ⁱ

0-CH₅CH₂NHCH₄CONHCh₁₉.

0-CH₁₉CONHCH₄CONh₂,

o-CsH ι ,CONHC₆H₄CON HC₈H, ₇,

o-C₇H, ₅CONHCH₄CONH₂,

0-C₇H₁₅CONHCH₄CONHc₂H₅, ⁴ⁿ

o-C₇H₁₅CONHCH₄CON(CH₉)₂,

o-Ci ι H₂₃CONHCh₄CONH₂,

0-CIIH₂₃CONHCh₄CONHC₈H₁₇,

o-CH,,CONHCH₄CONHCH,,(Cyclohexyl),

0-CH₁₉COHNCH₄CONCh,, (Cyclohexyl), 0-H₂N, P-ClCH₂CH₃CONH.

Die vorgehend genannten Verbindungen wie auch verschiedene andere Analoge, die nicht besonders genannt sind, werden nach üblichen Verfahren herge- »teilt.

Im allgemeinen enthalten die synthetischen Esteröle zwischen etwa 0,01 una 5,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0,05 und etwa 0,2 Gewichtsprozent des Additives. Solche geringen Mengen erfordern keinen hohen Grad von Ollöslichkeit der Anthranilamid-Verbindungen. Die Löslichkeit von Anthranilamid an sich in Esterölen ist genügend hoch, so daß es nicht erforderlich ist, an dem Amino- oder Amido-Stickstoff ein Alkylcder Cycloalkylradikal zu substituieren, um die Öllös- bo lichkeit des Anthranilamids zu verbessern.

Anthranilamid oder seine mit Kohlenwasserstoff oder Chlorkohlenwasserstoff substituierten Abkömmlinge sind sehr nützlich, wenn sie in Gemeinschaft mit den üblichen bisher verwendeten aromatischen Aminokoh- bi lenwasserstoff Oxydationsverhinderern angewendet werden. Wahlweise sind diese Verbindungen auch sehr wirksam, beim Passivieren oder Unangreifbarmachen von Metallen, wie Kupfer und/oder Magnesium, wenn sie in Gemeinschaft mit Mono- oder Di- oder gemischten Mono- und Di-AIkylyhosphaten oder Phosphitestern oder den primären Aminsalzen dibasischer oder einbasischer Chloralkylphosphorsäuren verwendet werden, wie diese in der amerikanischen Patentschrift 28 58 332 beschrieben sind. Ein brauchbarer abriebverhindernder und die Belastung vermindernder Phosphatester besteht aus einer Mischung von Mono- und Dimethylphosphatestern, die mit einem gemischten primären Alkylamin mit verzweigter Kette und 12 bis 14 Kohlenstoffatomen im Molekül neutralisiert sind Andere ähnliche Typen saurer Phosphate oder Phosphitester, die mit primären oder sekundären langkettigen Alkylaminen neutralisiert sind, können gleichfalls wertvoll sein. So ist beispielsweise eine Mischung von Mono- oder Dialkylhydrogenphosphaten mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen im Molekül, die teilweise oder vollständig mit einer handelsüblichen Mischung von primären Alkylaminen mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen im Molek'' neutralisiert sind, ebenfalls anwendbar.

In allen Fällen können die üblichen bisher verwendeten Verbindungen wie Phenothiazin. Benzotriazole. Chinizarin und seine Analogen, sowie die primären und sekundären aromatischen Aminooxydationsverhinderer ebenfalls in Gemeinschaft mit den Anthranilamiden oder deren am Stickstoff substituierten Kohlenwasserstoffderivaten verwendet werden. Die Menge der üblicherweise verwendeten Zusatzirittel ist die gleiche, in der diese bisher verwendet wurden. Diese Mengen bewegen sich zwischen etwa 0,01 und etwa 5,0 Gewichtsprozent Es wurde jedoch festgestellt, daß es unnötig ist, Benzotriazol zu verwenden, das bisher als spezieller Korrosionsverhinderer für Kupfer benutzt wurde, wenn man Aminobenzamid oder seine Derivate als Metallpassivierungsmittel anwendet. Obwohl Benzotriazol eine Verminderung der Metallkorrosion bewirkt, erhöht es doch merklicherweise die Korrosion von Magnesium und steigert insgesamt die Aciditätszunahme. Es ist daher erwünscht, diese Verbindung aus den genannten Gründen auszuschalten. Die Verwendung von Aminobenzamiden oder ihren Derivaten hat es nun ermöglicht, die Verwendung von Benzotriazol oder seinen Derivaten auszuschalten und gleicnzeitig einige der wirksameren Phosphate und Phosphitester als die Belastung vermindernde Zusatzmittel in synthetischen Esterölen anzuwenden, während bisher solche hochwirksamen die Belastung vermindernden phosphorigen Zusatzmittel nicht angewendet werden konnten, weil sie eine zu starke Tendenz zu einer Vermehrung des Säuregrades während der Verwendung der synthetischen öle zeigten und so eine praktische Anwendung solcher Öle im technischen Betriebe nicht gestatteten. Die Verbindung vom Anthranilamidtyp regelt und vermindert in -virksamer Weise die Zunahme des Säuregrades während der Verwendung der Esteröle im Flugbetrieb.

In den folgenden Beispielen sind die Testergebnir.se unter Verwei Jung von Standardtestverfahren zur Bestimmung der Eignung der Esterschmiermittel für den beabsichtigten Verwendungszweck in der Luftfahrt erhalten. Eines der angewendeten Testverfahren ist der sogenannte Oxydations-Korrosions-Beständigkeitstest; kurz gesagt besteht das Testverfahren darin, Luft durch das zu untersuchende Ö! bei einer speziellen Temperatur während einer bestimmten Zeitdauer hindurchzublasen (für gewöhnlich 72 Stunden lang bei 175⁰C oder 72

Stunden lang bei 205°C) in Gegenwart von Metallproben aus Aluminium, Magnesium, Stahl und Kupfer, die mit einer Diagonalversteifung aus einer Silberprobe zwischen der Kupfer- und der Stahlverbindung und der Aluminium- und Magnesiumverbindung zu einem > Würfel vereinigt sind. Die Zahl der Versuchsstunden und der Temperaturen kann von den angegebenen Werten abweichen, aber sofern dies in Zusammenhang mit den folgenden Versuchen der Fall war, ist diese Abänderung oder Abweichung ausdrücklich erwähnt, m Die Versuche sind streng; die Ergebnisse werden durch die spezifische chemische Natur der Öle auf Esterbasis und der Art der in dem öl während des Versuchs anwesenden Zusätze oder Zusatzmittel beeinflußt. Der Versuch ist dazu bestimmt, den Angriff auf die ι". verschiedenen Metallproben zu messen, wobei die prozentuale Viskositätsänderung in Centistokes bei 38°C (gewöhnlich erfolgt hierbei eine Viskositätszunahme), ferner die Gesamtzunahme des Säuregrades, gemessen als Gesamtsäurezahl (TAN) in Milligramm :n KOH auf 1 Gramm Öl. bestimmt wird. Dabei wird auch der Angriff auf die verschiedenen Metalle in Milligramm pro Quadratzentimeter gemessen, obwohl in manchen Fällen ein Schutzfilm oder ein gebildeter Niederschlag zu einem Mehrwert anstatt einem Minuswert führt und :-, schließlich, obgleich nicht immer, die Menge des gebildeten Schlamms oder des Unlöslichen in Gramm pro hundert Kubikzentimeter des Öls.

Beispiel 1

^K Ki

Es wurde das folgende zusammengesetzte synthetische öl für Luftfahrtzwecke hergestellt: 100 Teile bestanden aus dem Tetraester und dem Hexaester einer Mischung von 90% Monopentaerythrit und 10% Dipentaerythrit, die mit einer Mischung von normalen r. Alkanonsäuren mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen im Molekül mehrfach verestert waren. Berechnet auf hundert Teile des Öls auf Esterbasis — diese und alle folgenden Ölmischungen sind ebenfalls auf 100 Gewichtsteile des Öls auf Esterbasis bezogen — wurden iu die folgenden Zusatzmittel — ebenfalls in Gewichtsteilen auf 100 Teile des Grundöls — zugesetzt:

λ c / r\:- -.. ι j:.

1 \\J H,H l-HWl J IUI]

0,4 Phenothiazin
0,02 Sebazinsäure j-,

0,05 Benzotriazol und

0.1 einer Mischung von Phosphatestern, welche zu etwa drei Teilen aus dem Dodecylaminsalz von Dimethylphosphat und zu zwei Teilen aus dem Di-(Dodecyl)-Aminsalz von Monome- >» thylphosphat bestand.

In der folgenden Tabelle bedeutet die Bezeichnung 1 a in der Kolonne des Basisölbestandteils 100 Teile des Basisöls ohne irgendein der oben angegebenen Zusatzmittel, η

Beispiel 2

Das gleiche öl auf Esterbasis wie in Beispiel 1.
1,0 ρ,ρ'-Dioctyl-Diphenylaminund
1,0 N-Phenyl-beta-Naphthylamin. bo

Beispiel 3

Das gleiche Öl auf Esterbasis wie in Beispiel 1.
1,6 ρ,ρ'-DioctyIdiphenylamin,
0,02 Sebazinsäure.

0,1 der gleichen mit Amin neutralisierten Phosphatestermischung wie in Beispiel 1 und
0.1 Chinizarin

ι .... γii jiattiii

Beispiel 4

Dasselbe Grundöl wie in Beispiel 1. 1,6 ρ,ρ'-Dioctyldiphenylamin. 0.4 Phenothiazin.
0,02 Sebazinsäure und

0,1 der gleichen mit Amin neutralisierten Phosphatestermischung wie in Beispiel 1.

Beispiel 5

Die gleiche Grundzusamniensetzung wie in Beispiel 4, doch mit einem zusätzlichen Gehalt von 0,1 Chinizarin.

Beispiel 6

30 Teile des Tetraesters von Neodecanonsäure-Monoäthoxylat, das mit Azelainsäure verestert ist.

70 Teile des Triesters von Trimethylolpropan, das vollständig mit einem Gemisch von n-Alkanonsäure mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen im Molekül (im Durchschnitt 8 Kohlenstoffatomen) verestert ist.

1,6 ρ,ρ'-Dioctyldiphenylamin
0,4 Phenothiazin
0,02 Sebazinsäure
0,1 Chinizarin und

0,1 eine mit Aminen neutralisierte Phosphatestermischung wie in Beispiel 1.

Beispiel 7

35 Teile Monopentaerythritester einer Mischung von normalen Alkanonsäuren mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen im Molekül

50 Teile des Grundöls (ohne Zusätze) wie in Beispiel 1

15 Teile von Dipentaerythrit, das vollständig mit n-Pentanonsäure verestert war, zusätzlich die gleichen Zusatzstoffe in den gleichen Mengen wie in Beispiel 6.

Beispiel 8
50 Teile des Grundöls wie in Beispiel 1 (ohne

15 Teile Dipentaerythrit, das vollständig mit n-Pentanonsäure verestert war
35 Teile des gleichen Triesteröls wie in Beispiel 6. zusätzlich die gleichen Zusatzmittel in den gleichen Mengen wie in Beispiel 6.

Beispiel 9

70 Teile des Triesters von Beispiel 6 30 Teile von Dipentaerythrit, das vollständig mit n-Pentanonsäure verestert war, zusätzlich die gleichen Zusatzstoffe in den gleichen Mengen wie in Beispiel 6.

Beispiel 10

100 Teile des Mischesters aus gleichen Teilen 2-Äthyl-Hexyl-Alkohol und Hexadecylalkohol, die vollständig mit Azelainsäure verestert waren

1,6 ρ,ρ'-DioctyI-Diphenylamin 0,4 Phenothiazin
0,02 Sebazinsäure
0,1 Chinizarin

0,1 der gleichen mit Aminen neutralisierten Phosphatestermischung wie in Beispiel 1.

10

Tabelle I

Beispiel (iriindöl Zusal/stolie Nr. nach

Beispiel

Nr.

/usiit/nicngcn Korrosion in mg/um·' Verwendetes Öl

in l'ro/enten

Cn Mg '.uelle Yisko- Cicsiinilsiiurc-

sjiäisiinderung. /aiii
Zunahme in Zunahme in

in Centistokes mg-KOII/g bei .18°

Il	1	Keine	0.05	- 0.73	+ 0.09	36.13	4.03	I
12	1	Anthranil-Siiure	0.05 0.25	0.56	ι 0.09	33.96	3.23	1 fc: S
13	I	Aiillininil-Siiure N-PhenyU/f-Niiphthyl- iimin	0.1	0.67	' 0.09	35.93	1.84	•ΐ ■:*
14	1	AnIh ran iki mid	0.2	0.26		24.47	1.59	*=?
15	I	Anlhranilaniicl	0.1 0.1	-0.01	-0,01	21.79	1,41
K)	I	Anthranilamid Chini/arin	0.2 0.1	-0.18		24.68	0.96	S
17	I	Anthranilamid Chini/arin		- 0,18		24,37	1.14	i
18	hi	Keine	0.1	- 0.99	- 23.48	zu schwer	9.41	f
19	hl	Anthranilamid	0.25	-0.61	- 18,87	11 5(X)1(Ml	7.84
20	hl	A η lh run i Ium id	1.00	-0,10	15,55	294.00	7.85
21	I Λ	I ricresylphosphat	0,25 l.(X)	- 0.30	- 30.59	424.00	9.00
22	hi	Anthranilamid Trieresylphosphat	-	- 0,03	- 30.09	764.00	8.51
2i	2	Keine	0.1	- 1,29	- 1.92	35.40	1.36
24		Anthranilamid	0.1 0.4	-0.14	-0.02	31,70	1.04
25	2	Anthranilamid Phenothiazin	0.1	- 0,23	-0.01	33.57	1.69
26		o-(N-NeocapryIy- Aniinoi-Uenzamid	0.1	-0,74	-0.06	33.86	1,59
27	2	o-Amino-N-Octyl- Benzamid	0,1	- 0,53	+ 0.01	33.63	1.09
28	2	o-Amino-N-Phenyl- Benzamid	0.1	- 0.47	+ 0.01	33.39	0.96
29	2	o-(CH,NH)-Benzamid	0.1	-0.32	+ 0.01	32.86	0,92
30	2	0-(CH3NH), N.N'-Di- äthyl-Benzamid	0.1	-0,64	0.00	22,39	0.98
31	2	o-Amino-N.N'-Diüthyl-		-0,52	-0,01	20.32	4.72
		Benzamid	-
32	3	Keine	0,1	-0,74		44.24	12.53
}3	3	Anthranilamid	0,4	-0,61		41,12	8,01
34	3	Phenothiazin	OJ 1 0,4 J	-0,52		16,10	1,15
35	• I	Anthranilamid Phenothiazin	-	-0,20		18,19	0,92
36	4	Keine	0,2	-1,18	+ 0,07	24,61	2,65
37	4	Anthranilamid	0,2	-0,16	+ 0,05	24,17	2,17
38	4	Benzotriazol	-	-0,05	-7,28	11,23	6,39
39	5	Keine	0,1	-0,65	+ 0,06	21,78	2,30
40	5	Anthranilamid	0,1	-0,20	+ 0,04	22,00	1,65
41	5	Benzotriazol	0,1	-0.28	-5,70	12,10	5,69
42	6	Anthranilamid	0.1	-0,10	+ 0,11	21,00	2,52
43	7	Anthranilamid	-0.23	+ 0,12	24,95	1,04

	(irundöl	11	20 29	906	Cu	Mg	12	(iesamtsäure-
	nach							zahl
	Heispiel	Zusatzstoffe					Verwendetes Öl	Zunahme in
	Nr.						mg ■ KOIl/g
(•orlsel/tinj!						"■aiclle Visko
Beispiel				-0,18	+ 0.12	sitätsänderung.	1.75
Nr.			/usatzmengen Korrosion in mg/env	0.15	+ 0.11	/unahme in	1.50
	8		in l'rozenten	0.73	+ 0,20	in Centistokcs	22.00
	9			- 0.26	+ 0.20	bei .18°	19.24
	IO	Anthranilamid				22.00
	10	Anthranilamid		19.56
		Keine		135,00
44	Anthranilamid		51.90
45	0.1
46	0.1
47	-
0.1

Alle in der labeile angegebenen Daten wurden bei Durchführung der Versuche innerhalb 72 Stunden bei einer Temperatur •on 2(15 < erhalten.

WIL-L-23699A für Schmiermittel mit einer Viskosität »on 5 Centistokes für Gasturbinen schreiben bei dem ©xidations-Korrosionstest bei 205°C während 72 Stunden folgende Bedingungen vor:
tO.4 Kupfer-Korrosion in Milligramm pro Quadratzentimeter;
±0,2 Milligramm pro Quadratzentimeter Korrosion

bei Magnesium, Silber, Aluminium und Eisen;
•ine unterschiedliche Zunahme oder Abnahme der Viskosität des verwendeten Öls bei 38⁰C, und zwar eine prozentuelle Änderung um -5% bis +25%;
Und eine unterschiedliche Zunahme in der Gesamtsäurelahl des verwendeten Öls von max. 3,0 Milligramm KOH pro Gramm öl.

Aus den obigen tabellenmäßig zusammengestellten Daten ist ohne weiteres ersichtlich, daß bei maximaler

Erfüllung dieser Bedingungen bei gemeinsampr Verwendung von Verbindungen vom Anthraniltyp und aromatischen Ammen vorhanden ist und daß die Gegenwart von Benzotriazol, wenn überhaupt, nicht so wichtig und jedenfalls nicht notwendig ist. Die Anwesenheit von Chinizarin ist jedenfalls vorteilhaft zur Verbesserung der Eigenschaften des verwendeten Öls, obwohl sie nicht erforderlich ist, um den Marinevorschriften zu entsprechen. Anthranilamid und seine Derivate sind vorteilhaft, wenn sie in synthetischen Esterschmierölen allein oder zusammen mit den üblichen Zusatzmitteln verwendet werden, wodurch die Korrosion von Kupfer und Magnesium vermindert und die Viskositätszunahme und die Erhöhung der Säurezahl jedenfalls auf einem Minimalwert gehalten wird.

Claims (1)

1. Patentansprüche: 1. Schmierölmischung, bestehend aus:

   (a) einem größeren Anteil eines synthetischen, neutralen Schmieröls aus einem gesättigten Carbonsäureester,

   (b) einer zur Verhinderung der Metallkorrosion genügenden Menge eines Aminobenzamids der allgemeinen Formel: