DE962525C

DE962525C - Verfahren zur Herstellung von Xanthogensaeureestern

Info

Publication number: DE962525C
Application number: DEF16802A
Authority: DE
Inventors: Dr Gerhard Schrader
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1955-02-11
Filing date: 1955-02-11
Publication date: 1957-04-25

Description

Verfahren zur Herstellung von Xanthogensäureestern Es ist bekannt, daß beim Einwirken von Salzsäure auf Paraformaldehyd in Gegenwart eines aliphatischen oder aromatischen Merkaptans die reaktionsfähigen a-Chlormethyl-alkyl- bzw. -aryl-thioäther entstehen.
Es wurde nun gefunden, daß beim Umsetzen dieser reaktionsfähigen - a-Chlormethyl-thioäther mit den Alkalisalzen der Xanthogensäuren stablle neuartige Xanthogensäureester entstehen, die sich durch eine bewerkenswerte insektizide Wirksamkeit bei gleichzeitiger geringer toxischer Wirkung bei Warmblütlern auszeichnen.
Zweckmäßig nimmt man die Umsetzung in einem geeigneten Lösungsmittel vor. Bewährt haben sich vor allem Ketone, die die Alkalisalze der Xanthogensäuren gut lösen. Die Reaktion vollzieht sich bei Temperaturen zwischen 20 und 60° besonders glatt.
Gegenüber den aus Monatshefte für Chemie, Bd. 82 (I95I), S. 238 bis 244, bekannten Verbindungen besitzen die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Verbindungen eine sehr viel höhere insektizide Wirksamkeit.
Die neuen Produkte sind stark gelbgefärbte Öle, die sich im Vakuum unzersetzt destillieren lassen.
Die folgenden Beispiele geben einen Überblick über das neue Verfahren. Beispiel 1 35 g a-Chlormethyi-äthyl-thioäther tropft man bei 35 bis 40° unter Rühren zu einer Anschlämmung von 48,6 g Kalium-äthylxanthogenat in 200 ccm Methyläthylketon. Nachdem die Reaktion abgeklungen ist, gießt man das erhaltene Reaktionsprodukt in viel Wasser, nimmt das ausgeschiedene Öl in Chloroform auf, wäscht die Chloroformlösung noch einmal mit Wasser, trocknet und fraktioniert. Es werden 50 g des neuen Esters vom Kp.1 100° als hellgelbes, wasserunlösliches Öl erhalten. 0,1%ige Emulsionen dieses Esters töten Spinnmilben zu 100% ab.
Beispiel 2 8I g Kalium-äthylxanthogenat werden in 400 ccm Methyläthylketon angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren bei 45° 70 g α-Chlormethyl-n-butylthioäther (Kp.14 60 bis 61°). Nach dem üblichen Aufarbeiten erhält man 90 g des neuen Esters, der bei einem Druck von 2 mm bei 125° siedet. 0,1%ige Emulsionen dieses Esters töten Spinnmilben zu 100% ab.
Beispiel 3 8I g Kalium-äthylxanthogenat werden in 400 ccm Methyläthylketon angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren bei 60° 84 g a-Chlormethyl-n-hexylthioäther (Kp.2 66°) und hält die Temperatur noch I Stunde bei 60°. Nach dem üblichen Aufarbeiten erhält man 120 g des neuen Esters vom Kp.2 1370.
Beispiel 4 8I g Kalium-äthylxanthogenat werden in 300 ccm Methyläthylketon angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren bei 70° 86 g a-Chlormethyl-benzylthioäther (Kp.2 95°). Man hält noch 1 Stunde bei 80° und erhält dann nach dem üblichen Aufarbeiten 117 g des neuen Esters vom Kp.2 173°. Mückenlarven werden von wäßrigen Lösungen des neuen Esters bei einer Konzentration von 0,0001 °/o abgetötet.
Beispiel 5 48 g Kalium-äthylxanthogenat werden in 300 ccm Methyläthylketon angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren bei 75° 46 g α-Chlormethyl-phenylthioäther (Kp.1 72 bis 74°). Man hält die Temperatur noch 1 Stunde bei 75°. Nach dem üblichen Aufarbeiten werden 60 g des neuen Esters vom Kp.0,05 II5° erhalten. Blattläuse werden von wäßrigen Lösungen des neuen Esters noch in einer Konzentration von 0.01% abgetötet.
Beispiel 6 48 g Kalium-äthylxanthogenat werden in 250 ccm Methyläthylketon angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren 46 g a-Chlormethyl-p-tolyl-thioäther (Kp.1 88°) bei 75° zu. Man hält 1 Stunde bei 75° und arbeitet dann in üblicher Weise auf. Es werden 60 g des neuen Esters vom Kp.2 160° erhalten.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Xanthogensäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man a-Chlormethyl-thioäther mit Salzen der Xanthogensäuren umsetzt.

In Betracht gezogene Druckschriften: Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 563 (I949), S. 59, 60 und 67; Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Bd. 69 (I936), S. 1611 und I6I4; Monatshefte für Chemie, Bd. 82 (I95I), S. 238 bis 244.