DE962525C - Process for the production of xanthogenic acid esters - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Xanthogensäureestern Es ist bekannt, daß beim Einwirken von Salzsäure auf Paraformaldehyd in Gegenwart eines aliphatischen oder aromatischen Merkaptans die reaktionsfähigen a-Chlormethyl-alkyl- bzw. -aryl-thioäther entstehen.Process for the preparation of xanthogenic acid esters It is known, that when hydrochloric acid acts on paraformaldehyde in the presence of an aliphatic or aromatic mercaptans, the reactive α-chloromethyl alkyl or aryl thioethers develop.

Es wurde nun gefunden, daß beim Umsetzen dieser reaktionsfähigen - a-Chlormethyl-thioäther mit den Alkalisalzen der Xanthogensäuren stablle neuartige Xanthogensäureester entstehen, die sich durch eine bewerkenswerte insektizide Wirksamkeit bei gleichzeitiger geringer toxischer Wirkung bei Warmblütlern auszeichnen. It has now been found that when implementing this reactive - a-chloromethyl thioether with the Alkali salts of xanthogenic acids are new Xanthogenic acid esters arise, which are characterized by a remarkable insecticidal effectiveness with a simultaneous low toxic effect in warm-blooded animals.

Zweckmäßig nimmt man die Umsetzung in einem geeigneten Lösungsmittel vor. Bewährt haben sich vor allem Ketone, die die Alkalisalze der Xanthogensäuren gut lösen. Die Reaktion vollzieht sich bei Temperaturen zwischen 20 und 60° besonders glatt. The reaction is expediently carried out in a suitable solvent before. Above all, ketones, which are the alkali salts of xanthogenic acids, have proven themselves solve well. The reaction takes place particularly at temperatures between 20 and 60 ° smooth.

Gegenüber den aus Monatshefte für Chemie, Bd. 82 (I95I), S. 238 bis 244, bekannten Verbindungen besitzen die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Verbindungen eine sehr viel höhere insektizide Wirksamkeit. Compared to the from monthly books for chemistry, Vol. 82 (I95I), p. 238 bis 244 known compounds are obtained by the process according to the invention Compounds have a much higher insecticidal effectiveness.

Die neuen Produkte sind stark gelbgefärbte Öle, die sich im Vakuum unzersetzt destillieren lassen. The new products are strongly yellow colored oils that are in a vacuum Allow to distill without decomposition.

Die folgenden Beispiele geben einen Überblick über das neue Verfahren. Beispiel 1 35 g a-Chlormethyi-äthyl-thioäther tropft man bei 35 bis 40° unter Rühren zu einer Anschlämmung von 48,6 g Kalium-äthylxanthogenat in 200 ccm Methyläthylketon. Nachdem die Reaktion abgeklungen ist, gießt man das erhaltene Reaktionsprodukt in viel Wasser, nimmt das ausgeschiedene Öl in Chloroform auf, wäscht die Chloroformlösung noch einmal mit Wasser, trocknet und fraktioniert. Es werden 50 g des neuen Esters vom Kp.1 100° als hellgelbes, wasserunlösliches Öl erhalten. 0,1%ige Emulsionen dieses Esters töten Spinnmilben zu 100% ab.The following examples provide an overview of the new process. example 1 35 g of α-chloromethyl ethyl thioether are added dropwise at 35 ° to 40 ° with stirring to a suspension of 48.6 g of potassium ethyl xanthate in 200 cc of methyl ethyl ketone. After the reaction has subsided, the reaction product obtained is poured into plenty of water, the separated oil is taken up in chloroform, the chloroform solution is washed again with water, dried and fractionated. 50 g of the new ester with a boiling point of 100 ° are obtained as a light yellow, water-insoluble oil. 0.1% emulsions of this ester kill spider mites 100%.

Beispiel 2 8I g Kalium-äthylxanthogenat werden in 400 ccm Methyläthylketon angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren bei 45° 70 g α-Chlormethyl-n-butylthioäther (Kp.14 60 bis 61°). Nach dem üblichen Aufarbeiten erhält man 90 g des neuen Esters, der bei einem Druck von 2 mm bei 125° siedet. 0,1%ige Emulsionen dieses Esters töten Spinnmilben zu 100% ab.Example 2 8I g of potassium ethyl xanthate are suspended in 400 cc of methyl ethyl ketone. 70 g of α-chloromethyl-n-butylthioether (b.p. 14 60 to 61 °) are added with stirring at 45 °. After the usual work-up, 90 g of the new ester are obtained, which boils at 125 ° under a pressure of 2 mm. 0.1% emulsions of this ester kill spider mites 100%.

Beispiel 3 8I g Kalium-äthylxanthogenat werden in 400 ccm Methyläthylketon angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren bei 60° 84 g a-Chlormethyl-n-hexylthioäther (Kp.2 66°) und hält die Temperatur noch I Stunde bei 60°. Nach dem üblichen Aufarbeiten erhält man 120 g des neuen Esters vom Kp.2 1370.Example 3 8I g of potassium ethyl xanthate are suspended in 400 cc of methyl ethyl ketone. 84 g of α-chloromethyl-n-hexylthioether (boiling point 66 °) are added with stirring at 60 ° and the temperature is kept at 60 ° for a further 1 hour. After the usual work-up, 120 g of the new ester of boiling point 2 1370 are obtained.

Beispiel 4 8I g Kalium-äthylxanthogenat werden in 300 ccm Methyläthylketon angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren bei 70° 86 g a-Chlormethyl-benzylthioäther (Kp.2 95°). Man hält noch 1 Stunde bei 80° und erhält dann nach dem üblichen Aufarbeiten 117 g des neuen Esters vom Kp.2 173°. Mückenlarven werden von wäßrigen Lösungen des neuen Esters bei einer Konzentration von 0,0001 °/o abgetötet.Example 4 8I g of potassium ethyl xanthate are suspended in 300 cc of methyl ethyl ketone. 86 g of α-chloromethylbenzylthioether (boiling point 2 95 °) are added with stirring at 70 °. It is held at 80 ° for a further hour and then, after the usual work-up, 117 g of the new ester with a boiling point of 173 ° are obtained. Mosquito larvae are killed by aqueous solutions of the new ester at a concentration of 0.0001%.

Beispiel 5 48 g Kalium-äthylxanthogenat werden in 300 ccm Methyläthylketon angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren bei 75° 46 g α-Chlormethyl-phenylthioäther (Kp.1 72 bis 74°). Man hält die Temperatur noch 1 Stunde bei 75°. Nach dem üblichen Aufarbeiten werden 60 g des neuen Esters vom Kp.0,05 II5° erhalten. Blattläuse werden von wäßrigen Lösungen des neuen Esters noch in einer Konzentration von 0.01% abgetötet.Example 5 48 g of potassium ethyl xanthate are suspended in 300 cc of methyl ethyl ketone. To this, 46 g of α-chloromethyl phenylthioether (boiling point 72 to 74 °) are added at 75 ° with stirring. The temperature is kept at 75 ° for a further hour. After the usual work-up, 60 g of the new ester with a boiling point of 0.05 II5 ° are obtained. Aphids are killed by aqueous solutions of the new ester at a concentration of 0.01%.

Beispiel 6 48 g Kalium-äthylxanthogenat werden in 250 ccm Methyläthylketon angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren 46 g a-Chlormethyl-p-tolyl-thioäther (Kp.1 88°) bei 75° zu. Man hält 1 Stunde bei 75° und arbeitet dann in üblicher Weise auf. Es werden 60 g des neuen Esters vom Kp.2 160° erhalten.Example 6 48 g of potassium ethyl xanthate are suspended in 250 cc of methyl ethyl ketone. To this, 46 g of a-chloromethyl-p-tolyl-thioether (boiling point 88 °) are added at 75 ° with stirring. It is kept at 75 ° for 1 hour and then worked up in the usual way. 60 g of the new ester with a boiling point of 160 ° are obtained.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Xanthogensäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man a-Chlormethyl-thioäther mit Salzen der Xanthogensäuren umsetzt. PATENT CLAIM: Process for the production of xanthogenic acid esters, characterized in that a-chloromethyl thioether with salts of xanthogenic acids implements. In Betracht gezogene Druckschriften: Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 563 (I949), S. 59, 60 und 67; Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Bd. 69 (I936), S. 1611 und I6I4; Monatshefte für Chemie, Bd. 82 (I95I), S. 238 bis 244. Considered publications: Liebig's Annalen der Chemie, Vol. 563 (1949), pp. 59, 60 and 67; Reports of the German Chemical Society, Vol. 69 (1936), pp. 1611 and 1614; Monthly books for chemistry, Vol. 82 (195I), p. 238 bis 244.