DE957149C - Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES PATENTAMT

AUSGEGEBEN AM 31. JANUAR 1957

PATENTSCHRIFT

J&957.149 KLASSE 22a GRUPPE INTERNAT. KLASSE C09b

C 8481 IVb/22a

Dr. Paul Rhyner, Dr. Rudolf Rüegg und Dr. Robert Wittwer,

Basel (Schweiz)

sind als Erfinder genannt worden

CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe

Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 22. November ,1963 an

Patentanmeldung bekanntgemacht am 2. August 1956

Patenterteilung bekanntgemacht am 10. Januar 1957

Die Priorität der Anmeldung in der Schweiz vom 27. November 1952 ist in Anspruch genommen

Es wurde gefunden, daß man. zu neuen, wertvollen Monoazofarbstoffen gelangt, wenn man Diazoverbindungen aus Aminen der Formel

NH₉

(i)

worin eines der beiden X eine — SO₂CH₃-Gruppe und

das andere ein Chlor- oder vorzugsweise ein Wasserstoffatom bedeutet, mit Verbindungen der Formel 15

N-C₂H₄OH

C₂H₄OH

(2)

CH,

vereinigt, worin η eine ganze Zahl im Werte von 25 höchstens 2 bedeutet.

Die beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden Aminobenzol-mono-methylsulfone der Formel (i) können durch Methylieren (z. B. mit Dimethylsulfat) der entsprechenden Nitrobenzolmonosulfinsäuren bzw. deren Alkalisalzen und nachträgliche Reduktion der Nitrogruppe der erhaltenen Nitrobenzolmethylsulfone zur Aminogruppe hergestellt werden. Sie können auch erhalten werden aus den entsprechenden Nitro-thiophenolen, wenn ίο man letztere methyliert, die erhaltenen Methylthioäther zu Methylsulfonen oxydiert und schließlich die in den erhaltenen Nitrobenzolmethylsulfonen vorhandene Nitrogruppe in an sich bekannter Weise in eine Aminogruppe überführt. Man kann sie auch nach dem Verfahren der französischen Patentschrift 829 926 herstellen. Als Beispiele von so erhältlichen Ausgangsstoffen seien die folgenden erwähnt: 2-Chlori-aminobenzol-4-methylsulfon, 4-Chlor-i-aminobenzol-2-methylsulfon und insbesondere i-Aminobenzol-4-methylsulfon und i-Aminobenzol-2-methylsulfon. Als Azokomponenten kommen beim vorliegenden Verfahren i-Di-(/?-oxyäthyl)-amino-3-methylbenzol und i-Di-(/?-oxyäthyl)-ammo-3-metnyl-6-methoxybenzol in Betracht.

Die Diazotierung der erwähnten Aminobenzolmethylsulföne kann nach an sich bekannten Methoden, z. B. mit Hilfe von Mineralsäure, insbesondere Salzsäure und Natriumnitrit, erfolgen.

Die Kupplung kann ebenfalls nach an sich bekannter Weise, z. B. in neutralem bis saurem Mittel, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen, vorgenommen werden.

Nach erfolgter Kupplungsreaktion können die gebildeten Farbstoffe aus dem Kupplungsgemisch leicht, z. B. durch Filtration abgetrennt werden, da sie in Wasser nur wenig löslich sind.

Die so erhaltenen Monoazofarbstoffe sind neu. Sie entsprechen der Formel
40

X 0»—1C«—iH₂„—!

X

N = N

N-C₂H₄OH

C₂H₄OH

(3)

worin η eine ganze Zahl im Werte von höchstens 2, eines der beiden X eine —SO₂CH₃-Gruppe und das andere X ein Chlor- oder vorzugsweise ein Wasserstoffatom bedeutet.

Diese neuen Monoazofarbstoffe, insbesondere die

chlorfreien Farbstoffe, eignen sich sehr gut zum Färben und Bedrucken von Gebilden, z. B. Fasern und Geweben aus Celluloseestern und -äthern, vor allem aber zum Färben von Acetatkunstseide und Gebilden aus Superpolyurethanen und Superpolyamiden, beispielsweise synthetische, lineare Polyamide und Polyurethane, sowie auch Mischgeweben aus Polyamid- und Acetatkunstseidefaden.

Die auf solchen Gebilden mit diesen neuen Farbstoffen erzeugten Färbungen zeichnen sich durch die besondere Reinheit und Lebhaftigkeit ihres Farbtones und durch gute Allgemeinechtheitseigenschaften, insbesondere durch eine hohe Lichtechtheit und eine gute Sublimierechtheit aus.

Gegenüber den aus der britischen Patentschrift 560 298 bekanntgewordenen Farbstoffen weisen die gemäß vorliegendem Verfahren erhältlichen nächstvergleichbaren neuen Farbstoffe den Vorteil einer größeren Ausgiebigkeit und eines besseren Ziehvermögens bei 50° auf. Die neuen Farbstoffe besitzen ein besseres Ziehvermögen bei 50° als der gemäß Beispiel 8 der USA.-Patentschrift 2 151 857 erhaltene bekannte Farbstoff, welcher übrigens auf Polyamidfasern Färbungen ergibt, die eine weniger gute Sublimationsechtheit besitzen als diejenigen, die man mit den neuen, gemäß vorliegendem Verfahren erhältlichen Farbstoffen erhalten kann.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.

Beispiel 1

17 Teile i-Aminobenzol-4-methylsulfon, 25 Teile einer 4 n-Natriumnitritlösung und 30 Teile Eis werden in 40 Teilen Wasser mit 25 Teilen konzentrierter Salzsäure versetzt. Durch Kühlung von außen wird die Temperatur während der Diazotierung zwischen ο bis 5° gehalten. Die Diazolösung ist vollständig klar und schwachgoldgelb gefärbt. Man läßt sie langsam zu 22,5 Teilen i-Di-(/?-oxyäthyl)-amino-3-methyl-6-methoxybenzol, welches in 40 Teilen 2 η-Salzsäure gelöst ist, fließen. Es entsteht eine dunkelrote Lösung, aus welcher der Farbstoff durch Neutralisieren mit gesättigter Natriumacetatlösung ausfällt. Der abgenutschte und getrocknete Farbstoff stellt ein rotes Pulver dar, welches sich in Schwefelsäure mit braunroter Farbe löst und Acetatkunsts,eide und Polyamidfasern in scharlachorangeroten Tönen von hoher Lichtechtheit färbt.

Beispiel 2

20,5 Teile 2-Chlor-i-aminobenzol-4-methylsulfon werden portionsweise in 60 Teilen konzentrierter Schwefelsäure, in welcher 6,9 Teile Natriumnitrit gelöst wurden, eingetragen. Durch Ausgießen auf 400 Teile Eis entsteht eine klare, goldgelbe Lösung. Die so erhaltene Diazolösung läßt man langsam in nc eine Lösung von 22,5 Teilen i-Di-(/3-oxyäthyl)-amino-3-methyl-6-methoxybenzol und 40 Teilen 2 η-Salzsäure fließen. Aus der entstandenen dunkelroten Lösung fällt der Farbstoff durch Zugabe von gesättigter Natriumacetatlösung als scharlachrotes 115. Pulver aus, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit braunroter Farbe löst und Acetatkunstseide und Polyamidfasern in lebhaften roten Tönen färbt.

In der folgenden Tabelle sind weitere Farbstoffe aufgeführt, welche nach der in den Beispielen 1 und 2 iao angegebenen Methode aus den in Kolonne I und II erwähnten Komponenten erhältlich sind. In Kolonne III ist jeweils die Farbe des getrockneten Farbstoffpulvers und in Kolonne IV die damit auf Acetatkunstseide und Polyamidfasern erhaltene Färbung angegeben.

	I	II	III	IV
				Färbungen auf Acetat
	Diazokomponente	Azpkomponente	Farbe des" Farbstoffs	kunstseide und Poly amidfasern
I	l-Aminobenzol-4-methyl-	i~Di-(/?-oxyäthyl)-amino-	Orangerot	Orange
	sulfon	3-methylbenzol
2	2-Chlor-i-aminobenzol-	i-Di-(jS-oxyäthyl) -amino-	Scharlachrot	Scharlachrot
	4-methylsulfon	3-methylbenzol
3	i-Aminobenzol-2-methyl-	i-Di-(j8-oxyäthyl)-amino-	Orangerot	Orange
	sulfon	3-methylbenzol
4	desgl.	i-Di-(/?-oxyäthyl)-amino-	Weinrot	Scharlachrot
		3-methyl-6-methoxybenzol
5	i-Amino-4-chlorbenzol-	i-Di-(/9-oxyäthyl)-amino-	Orangerot	Rotorange
	2-methylsulfon	3-methylbenzol

Claims (4)

1. Patentansprüche·

   i. Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen aus Aminen der Formel

   NH

   worin eines der beiden X eine — SO₂CH₃-Gruppe und das andere X'ein Chlor- oder Wasserstoff atom bedeutet, mit Verbindungen der Formel

   N-C₂H₄OH

   C₂H₄OH

   vereinigt, worin η eine ganze Zahl im Werte von höchstens 2 bedeutet.
2. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man chlorfreie Diazoverbindungen verwendet.
3. 3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Azokomponente ι -Di- (|8-oxyäthyl}-amino-3-methyl-6-methoxybenzol verwendet.
4. 4. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Kupplung in schwach saurem Mittel vorgenommen wird.

   In Betracht gezogene Druckschriften: Britische Patentschrift Nr. 560 298; USA.-Patentschrift Nr. 2 151 857.

   ©609 577/+11 7.56 (609 777 1. 57)