DE856297C - Verfahren zur Herstellung von 3-(2-Oxy-phenyl)-Pyrazol bzw. dessen Substitutionsprodukten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 3-(2-Oxy-phenyl)-Pyrazol bzw. dessen SubstitutionsproduktenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von 3-(2-Oxy-phenyl)-pyrazol bzw. dessen Substitutionsprodukten
Es wurde gefunden, dal3 man durch Einführung einer l-lydroxylgrupl>e in 2-Stellung und gegebenen- falls eines flalogenatonis in 5-Stellung des Phenyl- restes des 3-1'lleny-1-ll@razols Verbindungen erhält, die als solch(, oder in Form ihrer Salze mit anorga- nischen oder organischen Säuren wertvolle bakteri- zide tiiid futlgizide \Virkungen besitzen, die die- jenigen der bekannten 1'henole übertreffen. I)ie netten Verhindutigen werden dadurch her- gestellt, dal3 man im Beilzolkern gegebenenfalls lialogenstillstituierte r,)-acvlierte 2-Oxy-acetophe- none init Seillicarliazid-llvdroclllorid hzw. 25°/oiger llvtlrazinlivdratliistin,r umsetzt. Beispiele t. 3-(2-Ow-1>henvll-llvrazol: Zu einer Lösung voll 26,7 g 2-()xy-r,>-fornlvl-acetoplienon in ioo ccm :Methanol werden 33 CC1IIJ 25°/oige Hydrazinhydrat- - Zur Cberfi-ihrung der Base in das Hydrochlorid werden 5 g Base in 5o ccm Äther gelöst und durch Einleiten von Salzsäuregas das Hydrochlorid zunächst ölig ausgefällt. Nach kurzer Zeit tritt Kristallisation des Öls ein. F. 158 bis 16.4° (aus Alkoholäther).
- 2. 3-(2-Oxy-5-chlor-phenyl)-pyrazol: Zu einer Lösung von t 1, i g 2-Oxy-5-clilor-ol-formylacetopheilon in 5o ccm :Methanol werden 12 ccnl 25o/oige Hydrazinhydratlösung unter Ruhren langsam hinzugegeben. Danach wird noch i Stunde auf dem Dampfbad erwärmt und darauf die Reaktionslösung in 250 ccm Wasser gegossen, wobei 7,5 g rohes 3-(2-Oxy-5-chlor-phenyl)-pyrazol ausfallen. Nach dem Umkristallisieren aus heißem Wasser mit Tierkohlezusatz schmilzt die Base bei 15o bis i52°.
- 3. 3-(2-Oxy-5-brom-phenyl)-pyrazol: 15 g 2-Oxy-5-brom-co-formylacetophenon, hergestellt durch Kondensation von 2-Oxy-5-brom-acetophenon mit Ameisensäureäthylester in Gegenwart von Natrium, werden in 5o ccm Methanol gelöst und mit 13 ccm 25o/oiger Hydrazinhydratlösung 2 Stunden am Rückflußkühler gekocht. Beim Verdünnen mit Wasser fallen 14 g 3-(2-Oxy-5-brom-phenyl)-pyrazol vom .F. 157 bis 15g° (aus Trichloräthylen) aus.
- 4. 3-(2 - Oxy - 5 - brom-phenyl)-5-methyl-pyrazol 5,1 g 2-Oxy-5-brombenzoylaceton, hergestellt durch Kondensation von 2-Oxy-5-bromacetophenon mit Essigester in Gegenwart von Natrium, werden in einer Mischung von 2o ccm Alkohol, to ccm Wasser und 5 ccm Eisessig gelöst und nach Zugabe von 2,3 g Semicarbazidhydrochlorid 2 Stunden auf dem Dampfbad erwärmt. Beim Verdünnen der Reaktionslösung mit Wasser fallen 3,5 g 3-(2-Oxy-5 - brom - phenyl) - 5 - methyl - pyrazol aus. F. 158 bis 159° (aus Trichloräthylen).
- 5. 3-(2-OxY-5-brom-phenyl)-5-methyl-pyrazol: 5,1 g 2-Oxy-5-brom-benzoylaceton, gelöst in 45 ccm Methanol, werden zusammen mit 4 ccm 25o/oiger Hydrazinhydratlösung auf dem Dampfbad erwärmt. Beim Verdünnen mit Wasser fallen 5 g 3-(2-OxY-5-brom-phenyl)-5-methyl-pyrazol aus. F. 158 bis 15g'° aus Trichloräthylen.
- 6. 3 -(2 - Oxy - 5 - chlor-phenyl)-5-methyl-pyrazol 5 g 2-Oxy-5-chlor-benzoylaceton, gelöst in 4o ccm Methanol, werden mit 5 g 25o/oiger Hydrazinhydratlösung versetzt und 1 Stunde auf dem Dampfbad erwärmt. Beim Verdünnen mit Wasser fallen 4,5 g 3 - (2-Oxy-5-chlor-phenyl) - 5 - methylpyrazol aus. F. 16o bis 161° (aus Trichloräthylen).
- 7. 3-(2-Oxy-phenyl)-5-methyl-pyrazol: to g 2-Oxy-l)enzoy laceton, gelöst in 5o ccm Methanol, werden mit 24 ccm 25o/oiger Hydrazinhydratlösung versetzt und i Stunde auf dem Dampfbad erwärmt. Beim Verdünnen mit Wasser fallen 8,8 g 3-(2-Oxyphenyl)-5-methyl-pyrazol aus. F. 133 bis 134° (aus Dibtityläther). B. 3-(2-Oxy-5-brom-hlietiyl)-5-ätliyl-pyrazol : 2,79 2-Oxy-5-brom-w-propiotivl-acetophenon, hergestellt durch Kondensation von 2-Oxy-5-brom-acetophenon mit Propionsäureäthylester in Gegenwart von Natrium, werden in 2o ccm ZTethanol gelöst und mit 3 CCM 25o/oiger Hvdrazinhydratlösung 2 Stunden am Rückflußkühler gekocht. Beim Verdünnen mit Wasser werden 1,5 g 3-(2-Oxy-5-brom-phenyl)-5-äthyl-pyrazol. vom F. 1223 (aus Methanol) erhalten.
- 9. 3-(2-Oxyphe,nyl)-pyrazol: Eine Lösung von to g Oxy-oo-formylacetol>lienon in too ccm 2n-NaOH wird mit g g Hydrazinsulfat versetzt und 2 Stunden auf dem Dampfbad erhitzt. Darauf wird mit 2n-Salzsäure angesäuert, vom Ungelösten abfiltriert und das Filtrat mit gesättigter Sodalösung neutralisiert, wobei das gebildete 3-(2-Oxyphenyl)-pyrazol ausfällt. Die Fällung wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Ausbeute: 4,9 g.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 3-(2-Oxyphenyl)-pyrazol bzw. dessen Sul>stitutionsprodukten der allgemeinen Formel worin R1 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest und R2 ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man im Benzolkern gegebenenfalls halogensubstituierte oracylierte 2-Oxy-acetophenone mit. Semicarbarzidhydrochlorid bzw. 25o/oiger Hydrazinhydratlösung umsetzt. Angezogene Druckschriften: Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd. 58 [1g25], S. 20, Zeilen 7 bis t i nach der ersten Formelgleichung, und S. 23, Absatz 4 ff.
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| DEK8084A DE856297C (de) | 1950-11-19 | 1950-11-19 | Verfahren zur Herstellung von 3-(2-Oxy-phenyl)-Pyrazol bzw. dessen Substitutionsprodukten |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2926517A1 (de) * | 1979-06-30 | 1981-01-15 | Beiersdorf Ag | Substituierte 3-aryl-pyrazole und 5-aryl-isoxazole und verfahren zu ihrer herstellung |
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1950
- 1950-11-19 DE DEK8084A patent/DE856297C/de not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
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