DE744814C - Netz-, Emulgier-, Reinigungs-, Egalisier- und Durchfaerbemittel - Google Patents

Description

• Netz-, Emulgier-, Reinigungs-, Egalisier- und Durchfärbemittel Es wurde gefunden, daß man wasserlösliche Salze von Verbindungen der allgemeinen For triel wobei R und R1 aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und R und R zusammen mindestens i i und höchstens 24 Kohlenstoffatome besitzen und COK den Rest einer mehrbasischen Carbonsäure bedeutet, mit Vorteil als Netz-, Emulgier-, Reinigungs-, Egalisier-und Durchfärbemittel verwenden kann.
• Die genannten Stoffe können dadurch erhalten werden, daß man Amine der allgemeinen Formel wobei R und R1 aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit mindestens 4 C-Atomen bedeuten und R und R1 zusammen mindestens i i und höchstens 24 C-Atome besitzen, mit Polycarbonsäuren oder deren Derivaten, z. B. Anhydriden, Estern oder Chloriden, umsetzt, wobei die Mengenverhältnisse so gewählt werden, daß Verbindungen entstehen, in denen- noch mindestens eine freie Carboxylgruppe vorhanden ist. Es können Amine mit zwei höhermolekularen Resten, die der beanspruchten Formel entsprechen, zur Herstellung der Amidsäuren verwendet werden. Als solche Amine kommen in Frage: Di-(n-hexyl)-amin, Diisohexylamin, Di-(fl-äthylhexyl)-amin, Dioctylamin, Butyldodecylamin, Didodecylamin. Die sekundären Amine erhält man nach bekannten Merhoden aus Carbonsäuren oder Carbonsäuregemischen z. B. durch Überführung in Nitrile und Hydrierung der Nitrile. Gleichzeitig entstehende primäre Amine «-erden durch Destillation entfernt. Als Carbonsäuren kommen beispielsweise in Frage Buttersäure, Isobuttersäure, Isovaleriansäure, Capronsäure, Capry lsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, cc-Äthylliexvlsäure. Die Amine können für sich oder in 1Tischung untereinander zur Anwendung kommen. Zur Herstellung der Ausgangsmaterialien eignen sich auch technische Carbonsäuregemische. So können die bei der Oxydation von Paraffin oder von Mineralölen entstehenden Carbonsäuregemische über Nitrile in Amine übergeführt «,-erden. Ferner sind geci.gnet die Carbonsäuregemische, die entstehen durch Alkalibehandlung der höheren Alkohole, die bei der katalytischen Hydrierung der Oxyde des Kohlenstoffs entstehen.
• Als Ausgangsmaterialien für die Aminherstellung kann man auch Carbonsäuren oder Carbonsäuregemische verwenden, die man durch Behandeln von Kohlenoxyd oder Kohlendioxyd mit Wasserdampf in Gegenwart von Olefinen bzw. UWasserstoff oder durch Umsetzung von halogenierten Kohlenwasserz21 mit Kaliumcyanid und Verseifung erhält. Die Amine können auch nach anderen bekannten 'iethoden erhalten werden, z. B. durch Umsetzung von geeigneten Halogenkohlenwasserstoffen mit Ammoniak oder Aminen.
• Als mehrbasische Carbonsäuren seien genannt: Oxalsäure, Bernsteinsäure, Maleinsäure, Diglykolsäure, Thiodiglykolsäure, DithiodiglykoIsäure, Phtlialsäure. Diese Säuren können auch in Form ihrer Anhydride, Ester oder ihrer Chloride mit den Aminen in keaktion gebracht werden, so daß wasserlösliche oder alkalilösliche Produkte als Endprodukte entstehen. In vielen Fällen kann es zweckmäßig sein, in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie Diinethyläther, Diäthyläther, N, j,)''-Dichlordiäthyläther, Diclilorinethan, Dichloräthan, Tetrachlorkohlenstoff, zu arbeiten.
• Ein Produkt, das in der geschilderten Weise erhalten werden kann, ist beispielsweise Dodecylliexylplithalsäurehalbamid von der Formel Gemäß der Erfindung werden die genannten Produkte als Netz-, Emtilgier-, Reinigungs-, Egalisier- und Durchfärbemittel zur Behandlung von Werkstoffen aller Art, wie Textilien. Leder oder Papier, verwendet. Das Netzvermögen, auch in Mercerisierbädern, ist besonders ausgeprägt bei Verbindungen, bei «-elchen die Reste R und R1 verzweigte Ketten besitzen. Die Produkte können für sich, in G=emischen untereinander oder in Mischung finit anderen kapillaraktiven Stoffen, wie Seife und anderen Textilhilfsmitteln, mit kolloidalen Stoffen, wie Pflanzenschleim. Leim, -,vasserlöslichen Cellulosederivaten, Stärke, Bentonit, Saponin usw., oder mit organischen Lösungsmitteln, z. B. Butanol, lylenylglykol, aber auch mit anorganischen Salzen. z. B. Glaubersalz, Soda, Natriumpyrophosphat, Natriummetaphosphat, Trinatriumphospliat, mit Sauerstoff abgebenden Mitteln, wie Natriumperborat, oder finit Natrittniliyl>oclil(@i-it zur Anwendung kommen.
• Kondensationsprodukte aus I'htha@süur@anhydr id und sekundären Ainine i; von Dixie t@-I-amin sind in der französischen Patentschrift l`o5 339 genannt. Über die 1Iöglichl;eit der Verwendung derartiger Produkte als Textilhilfsmittel ist in dieser Veröffentlichung nichts offenbart.
• Es ist bereits bekannt, Textilhilfsmittel durch Umsetzung höhermolekularer cycloaliphatischer Amine oder alipliatischer Amine, die am Stickstoff noch durch eine 1lethyloderÄthvlgruppe substituiert sein können, mit mehrbasischen Carbonsäuren herzustellen. Die gemäß der Erfindung zur Verwendung kommenden Verbindungen sind den bekannten Verbindungen im Netzvermögen erheblich überlegen.
• Beispiele i. 11an löst 0,3 Ge-,vichtsteile des \atriuinsalzes, das man durch Neutralisieren des Umsetzungsproduktes von Butyldodecylaniin mit Diglykolsäureanhydrid erhält, in i ooo Gewichtsteilen Permutitwasser. Nun geht man in dieses Netzbad bei einer Temperatur von ::o° mit einem dicht geschlagenen Baumwollstoff ein, wobei man beobachtet, daß der Stoff sehr rasch und gleichmäßig durchnetzt wird und untersinkt. Die Durchdringung des Stoffes mit der Netzflüssigkeit erfolgt noch wesentlich rascher, wenn man das Netzbad auf 70° erwärmt. Auch bei Zugabe von Soda oder \atronlauge bleibt die gute Durchdringungsfähigkeit der Lösung erhalten.
• Das Umsetzungsprodukt von Butyldodec Flamin mit Diglykolsäureanliydrid wird auf folgende Weise erhalten: 2.Ii Gewichtsteile Butyldodecylamin (Kp, min i5o bis i52°) versetzt man unter Rühren mit 12o Gewichtsteilen Diglykolsäureanliydrid, wobei die Temperatur auf 6o bis 70^' ansteigt. Man rührt noch '/.= Stunde bei 65 bis ;o#-, kühlt auf 15 bis 23J ab- und versetzt mit etwa 12o Gewichtsteilen Natronlauge (37°;"ig). Das Reaktionsprodukt muß in wäßriger Lösung phenolphthaleinalkalisch reagieren.' Es löst sich dann klar in Wasser zu stark schäumenden Lösungen von starker Netzwirkung.
• Statt des Umsetzungsproduktes von Butyldodecylamin finit Diglykolsäureanhydrid-kann man auch das Umsetzungsprodukt von Di-(/i-ätliylhexyl)-amiii mit Bernsteinsäureanhvdrid verwenden, das man auf folgende Weise erhält: 25 Gewichtsteile Di-(ß-äthylliexyl)-amin und io Gewichtsteile gepulvertes Bernsteinsäureanhydrid werden unter Rühren i Stunde lang auf 12o bis 13o° erhitzt, und nach erfolgter Lösung wird die Temperatur des Gemisches noch kurz auf iq.o bis iso° gesteigert. Das zähe, honiggelbe Reaktionsprodukt wird mit einer Lösung von 5,6 Gewichtsteilen Ätzkali zu einer So o/oigen Paste eingestellt. Das Produkt gibt in Wasser stark schäumende klare Lösungen von - kapillaraktiven Eigenschaften. Die Konstitution des Produktes ist folgende: Ferner läßt sich als Netzmittel verwenden ein Umsetzungsprodukt, das man auf folgende Weise erhält: Ein Carbonsäuregemisch, das bei der Oxydation von Paraffin erhalten wurde und das Carbonsäuren von 5 bis hohlenstoffatomen enthält, wird über die Nitrile und Hydrierung dieser Nitrile in ein Gemisch sekundär erAmine übergeführt. 37 Gewichtsteile dieses Basengemisches versetzt man mit 22 Gewichtsteilen Pyridin-2 # 3 # 5 # 6-tetracarbonsäureanhydrid und rührt noch einige Stunden bei ioo bis iio°. Die zähe, braune Masse wird mit 8 Gewichtsteilen Ätznätron, gelöst in ioo Gewichtsteilen Wasser, in Lösung gebracht. Das Reaktionsprodukt bildet stark schäumende Lösungen mit stark kapillaraktiven Eigenschaften.
• 2. io Gewichtsteile des Natriumsalzes eines N, N-Dialkyldiglykolsäurehalbamids, dessen Herstellung weiter unten beschrieben wird, versetzt man mit 5 Gewichtsteilen Natrium-. perborat, 15 Gewichtsteilen Soda, io Gewichtsteilen Natriumpyrophosphat und 6o Gewichtsteilen Glaubersalz; die Mischung wird zu einem feinen Pulver verrieben. Nun löst man ioo g dieser Mischung in io 1 Wasser von io° D. H. und erhält so ein Waschbad, das vorzüglich geeignet ist zum Waschen von Haushaltsweißwäsche. Beispielsweise werden in dieser Waschflotte 2 kg Taschentücher, Betttücher, Kopfkissenüberzüge, Tischtücher oder Servietten bei 7o bis 9o° 1/2 Stunde lang behandelt. Man erhält einen sehr guten Reinigungseffekt und eine Wäsche mit hervorragendem Weißgehalt, der auch beim Dauergebrauch dieses Waschmittels erhalten bleibt.
• Das im vorstehenden Beispiel verwendete Diglykolsäurehalbamid wird auf folgende Weise erhalten: Ein Mittelöl, das bei der katalytischen Hochdruckhydrierung der Kohle entsteht, wird chloriert, so daß in der Hauptsache Monochlorderivate erhalten werden. Durch Umsetzung mit n-Butylamin erhält man nach der üblichen Reinigung über das Chlorhydrat eine Aminfraktion, die zwischen 126 bis L45° bei 3,5 mm Druck übergeht. Dieses Amingemisch wird mit Diglykolsäureanhydrid umgesetzt.
• 3. Als Garnbefeuchtungsmittel eignen sich o,2o/ooige Lösungen des Kaliumsalzes des Umsetzungsproduktes, das wie nachstehend geschildert erhalten wird.
• Ein Carbonsäuregemisch, das bei der Oxydation von Paraffin erhalten wurde und das Carbonsäuren mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen enthält, wird über die Nitrile und Hydrierung dieser Nitrile in ein Gemisch sekundärer Amine übergeführt. 25 Gewichtsteile dieses Basengemisches versetzt man mit I2 Gewichtsteilen Diglykolsäureanhydrid und rührt dann 1/2 Stunde bei 65 bis 70°, kühlt auf IS bis 20° ab und versetzt mit etwa 12 Gewichtsteilen Natronlauge (37°/oig). Das Reaktionsprodukt muß" in wäßriger Lösung phenolphthaleinalkalisch reagieren. Es löst sich dann klar in Wasser zu stark schäumenden Lösungen von starker Netzwirkung.
• q.. Das Natriumsalz des N-Octadecenyl-N-butyldiglykolsäurelialbamids eignet sich in hervorragendem Maße als Waschmittel. iooo Gewichtsteile Streichgarnloden werden auf der Walke unter Zusatz von So Gewichtsteilen dieses Produktes und unter Zugabe der üblichen Soda- oder Ammoniakmenge gewalkt. Der Walkprozeß ist in kurzer Zeit beendet, und die Ware ist bei starker Schaumbildung gleichzeitig auch gereinigt.
• Das Umsetzungsprodukt von i\T-Octadecenyl-N-butyldigiykolsäurehalbainid wird analog der in den vorstehenden Beispielen gegebenen Arbeitsvorschriften erhalten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCFI Verwendung der wasserlöslichen Salze von Verbindungen der allgemeinen Formel wobei R und R1 aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und R und R1 zusammen mindestens i i und höchstens a.t fiohlenstoffatome besitzen und CON den -Rest einer mehrbasischen Carbonsäure bedeutet, als Netz-, Emulgier-, Reinigungs-, Egalisier- und Durchfärbemittel. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: französische Patentschrift . . Nr. 805 339; britische 449081-