DE69816600T2

DE69816600T2 - Zusammensetzung zur oxidationsfärbung von keratinischen fasern und färbeverfahren mit dieser zusammensetzung

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Publication number: DE69816600T2
Application number: DE69816600T
Authority: DE
Inventors: Roland De La Mettrie; Jean Cotteret; Arnaud De Labbey; Mireille Maubru
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1997-10-03
Filing date: 1998-09-28
Publication date: 2004-06-03
Anticipated expiration: 2018-09-29
Also published as: AU732773B2; ATE245408T1; CA2272004A1; EP0969798A1; WO1999017730A1; MX9904998A; KR20000069230A; NZ335513A; FR2769213A1; NO992646L; DE69816600D1; US6228129B1; HUP0001335A2; ES2205548T3; RU2167646C2; BR9806205A; ID26489A; JP2000507987A; KR100336672B1; AR012521A1

Description

Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie den Haaren, die in einem zum Färben geeigneten mindestens eine Oxidationsbase, mindestens einen kationischen Direktfarbstoff und mindestens ein Enzym vom Typ der Oxidoreduktasen (2 Elektronen) in Gegenwart mindestens eines Donors für das Enzym enthalten, sowie das Verfahren zum Färben unter Verwendung dieser Zusammensetzungen.
Es ist bekannt, Keratinfasern und insbesondere menschliches Haar mit Farbmittelzusammensetzungen zu färben, die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen enthalten, insbesondere o- oder p-Phenylendiamine, o- oder p-Aminophenole oder heterocyclische Basen, die im Allgemeinen als Oxidationsbasen bezeichnet werden. Die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen oder Oxidationsbasen sind farblose oder schwach farbige Verbindungen, die in Kombination mit oxidierenden Produkten über eine oxidative Kondensation farbige und färbende Verbindungen ergeben können.
Es ist ferner bekannt, dass die mit den Oxidationsbasen erzielten Farbnuancen variiert werden können, indem sie mit Kupplern oder Farbnuancierungsmitteln kombiniert werden, wobei diese insbesondere unter den aromatischen m-Diaminen, m-Aminophenolen, m-Dihydroxybenzolen und verschiedenen heterocyclischen Verbindungen ausgewählt sind.
Durch die Mannigfaltigkeit der Moleküle, die als Oxidationsbasen und Kuppler verwendet werden, kann eine große Farbpalette erzeugt werden.
Es ist auch bekannt, dass in Kombination mit den Oxidationsbasen und Kupplern Direktfarbstoffe eingesetzt werden können, d. h. farbige Substanzen, die ohne Oxidationsmittel färben, um die erhaltenen Farbnuancen noch weiter zu variieren und sie mit Glanz anzureichern.
Die meisten Direktfarbstoffe stammen aus der Gruppe der nitrierten Verbindungen aus der Benzolreihe; sie weisen den Nachteil auf, dass sie in Farbmittelzusammensetzungen zu Färbungen führen, die nicht ausreichend lange anhalten, insbesondere wenn die Haare mit Haarwaschmitteln gewaschen werden.
Die durch die Oxidationsbasen erzielte so genannte "permanente" Färbung muss im Übrigen verschiedenen Anforderungen genügen. So darf sie keine Nachteile bezüglich der Toxikologie aufweisen, es müssen Farbnuancen in der gewünschten Intensität erzeugt werden können und sie muss eine gute Haltbarkeit gegenüber äußeren Einwirkungen aufweisen (Licht, ungünstige Witterungseinflüsse, Wäschen, permanente Verformungen, Transpirieren, Reibung).
Durch die Farbmittel müssen ferner weiße Haare abgedeckt werden können und sie müssen schließlich so wenig selektiv wie möglich sein, d. h., mit ihnen dürfen nur möglichst geringe Farbabweichungen über die Länge einer Keratinfaser auftreten, die nämlich von ihrer Wurzel bis zu ihrer Spitze unterschiedlich sensibilisiert (d. h. strapaziert) sein kann.
Das oxidative Färben von Keratinfasern wird im Allgemeinen in Gegenwart von Wasserstoffperoxid in alkalischen Medien durchgeführt. Die Verwendung von alkalischen Medien in Gegenwart von Wasserstoffperoxid hat jedoch den Nachteil, dass die Keratinfasern in nicht zu vernach lässigendem Maße geschädigt und außerdem deutlich entfärbt werden, was nicht immer wünschenswert ist.
Keratinfasern können auch unter Verwendung von Oxidationssystemen oxidativ gefärbt werden, die von Wasserstoffperoxid verschieden sind, beispielsweise enzymatischen Systemen. Es wurde insbesondere in der Patentanmeldung EP-A-0 310 675 bereits vorgeschlagen, Keratinfasern mit Zusammensetzungen zu färben, die eine Oxidationsbase und gegebenenfalls einen Kuppler in Kombination mit Enrymen, beispielsweise Pyranose-Oxidase, Glucose-Oxidase oder Uricase, in Gegenwart eines Donors für diese Enzyme enthalten. Obwohl diese Färbeverfahren unter Bedingungen durchgeführt werden, unter denen die Keratinfasern im Vergleich mit in Gegenwart von Wasserstoffperoxid durchgeführten Färbungen nicht in gleichem Maße geschädigt werden, führen sie jedoch zu Färbungen, die insbesondere bezüglich ihrer Intensität, ihrer Sättigung und ihrer Beständigkeit gegenüber verschiedenen Angriffen, denen die Haare ausgesetzt sein können, noch unzureichend sind.
Die Anmelderin hat überraschend festgestellt, dass neue Farbmittel hergestellt werden können, die zu kräftigen und leuchtenden Färbungen führen können, ohne die Keratinfasern erheblich zu schädigen, die wenig selektiv sind und die gegenüber äußeren Einwirkungen, denen die Fasern ausgesetzt sein können, besonders beständig sind, indem mindestens eine Oxidationsbase, mindestens ein kationischer Direktfarbstoff und mindestens ein Enzym vom Typ der Oxidoreduktasen (2 Elektronen) in Gegenwart mindestens eines Donors für das Enzym kombiniert werden.
Die vorliegende Erfindung basiert auf diesen Feststellungen.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine gebrauchsfertige Zusammensetzung zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie in einem zum Färben geeigneten Medium enthält:

– mindestens eine Oxidationsbase,
– mindestens einen kationischen Direktfarbstoff,
– mindestens ein Enzym vom Typ der Oxidoreduktasen (2 Elektronen), und
– mindestens einen Donor für das Enzym.

Die erfindungsgemäße gebrauchsfertige Farbmittelzusammensetzung führt zu kräftigen und leuchtenden Färbungen, die eine geringe Selektivität und hervorragende Eigenschaften bezüglich der Beständigkeit gegenüber in der Atmosphäre vorhandenen Agentien, wie Licht und ungünstigen Witterungseinflüssen, und gegenüber Schweiß und verschiedenen Behandlungen, denen das Haar ausgesetzt sein kann (Wäschen, permanente Verformungen), aufweisen.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum oxidativen Färben von Keratinfasern unter Verwendung dieser gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung.
Die Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen), die in der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung verwendet werden, können insbesondere unter den Pyranose-Oxidasen, Glucose-Oxidasen, Glycerin-Oxidasen, Lactat-Oxidasen, Pyruvat-Oxidasen und Uricasen ausgewählt werden.
Die Oxidoreduktase (2 Elektronen) ist erfindungsgemäß vorzugsweise unter den Uricasen tierischer, mikrobiologischer oder biotechnologischer Herkunft ausgewählt.
Es sind insbesondere die Uricase, die aus Wildschweinleber gewonnen wird, die Uricase aus Arthrobacter globiformis und die Uricase aus Aspergillus flavus zu nennen.
Die Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen) können in reiner kristalliner Form oder verdünnt in einem Verdünnungsmittel, das gegenüber der Oxidoreduktase (2 Elektronen) inert ist, eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen) machen vorzugsweise etwa 0,01 bis 20% des Gesamtgewichts der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung und noch bevorzugter ungefähr 0,1 bis 5% ihres Gewichts aus.
Unter einem Donor werden erfindungsgemäß die verschiedenen Substrate verstanden, die an der Funktionsweise der Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen) teilhaben.
Die Art des Donors (oder Substrats) für das Enzym variiert in Abhängigkeit von der Art der verwendeten Oxidoreduktase (2 Elektronen). Als Donor für die Pyranose-Oxidasen können beispielsweise D-Glucose, L-Sorbose und D-Xylose angegeben werden; als Donor für Glucose-Oxidasen ist die D-Glucose zu nennen; als Donor für Glycerin-Oxidasen kommen Glycerin und Dihydroxyaceton in Betracht; als Donor für Lactat-Oxidasen können Milchsäure und ihre Salze angegeben werden; als Donor für Pyruvat-Oxidasen können Brenztraubensäure und ihre Salze verwendet werden; und Beispiele für Donoren von Uricasen sind etwa die Harnsäure und ihre Salze.
Der Donor oder die Donoren (oder Substrate), die erfindungsgemäß verwendet werden, machen vorzugsweise etwa 0,01 bis 20 Gew.-% des Gesamtgewichts der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,1 bis 5% dieses Gewichts aus.
Die Art der Oxidationsbase(n), die in der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung verwendet werden, ist nicht kritisch. Sie können insbesondere unter den p-Phenylendiaminen, Doppelbasen, p-Aminophenolen, o-Aminophenolen und den heterocyclischen Oxidationsbasen ausgewählt werden.
Von den p-Phenylendiaminen, die als Oxidationsbasen in den erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen verwendet werden können, können insbesondere die Verbindungen der folgenden Formel (I) und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden:
worin bedeuten:
– R₁ Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxy-alkyl, C_1-4Alkoxy-C_1-4-alkyl, eine mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituierte C_1-4-Alkylgruppe, Phenyl oder 4'-Aminophenyl,
– R₂ Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxy-alkyl, C_1-4-Alkoxy-C_1-4-alkyl oder eine mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituierte C_1-4-Alkylgruppe,
– R₃ Wasserstoff, Halogen, wie Chlor, Brom, Iod oder Fluor, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_1-4-Hydroxyalkoxy, C_1-4-Acetylaminoalkoxy, C_1-4-Mesylaminoalkoxy oder C_1-4-Carbamoylaminoalkoxy, und
– R₄ Wasserstoff, Halogen oder C_1-4-Alkyl.
Von den stickstoffhaltigen Gruppen der Formel (I) können insbesondere die Gruppen Amino, C_1-4-Monoalkylamino, C_1-4-Dialkylamino, C_1-4-Trialkylamino, C_1-4-Monohydroxyalkylamino, Imidazolinium und Ammonium angegeben werden.
Von den p-Phenylendiaminen der oben genannten Formel (I) können insbesondere p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-N,N-diethyl-3-methyl-anilin, N,N-Bis(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiami, 4-N,N-bis(β-Hydroxyethyl)amino-2-methyl-anilin, 4-N,N-bis(β-Hydroxyethyl)amino-2-chlor-anilin, 2-β-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(β-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl, β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(β,y-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin, 2-β-Acetylaminoethyloxy-p-phenylendiamin, N-(β-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
Von den p-Phenylendiaminen der Formel (I) werden insbesondere bevorzugt: p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylen-diamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Bis(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2-β-Acetylaminoethyloxy-p-phenylendiamin und deren Additionssalze mit einer Säure.
Unter Doppelbasen werden erfindungsgemäß Verbindungen verstanden, die mindestens zwei aromatische Ringe aufweisen, an denen Amino- und/oder Hydroxygruppen vorhanden sind.
Von den Doppelbasen, die als Oxidationsbasen im Rahmen der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Zusammensetzungen eingesetzt werden können, können insbesondere die Verbindungen der folgenden Formel (II) und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden:
worin bedeuten:
– Z₁ und Z₂, die identisch oder voneinander verschieden sind, Hydroxy oder eine NH₂-Gruppe, die mit C_1-4-Alkyl oder einer Verbindungsgruppe Y substituiert sein kann,
– die Verbindungsgruppe Y eine geradkettige oder verzwe₁gte Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, die durch eine oder mehrere stickstoffhaltige Gruppen und/oder ein oder mehrere Heteroatome, wie Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, unterbrochen oder abgeschlossen werden und gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxy- oder C_1-6-Alkoxygruppen substituiert sein kann,
– R₅ und R₆ Wasserstoff, Halogen, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C₂-₄-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Aminoalkyl oder eine Verbindungsgruppe Y,
– R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ und R₁₂, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, eine Verbindungsgruppe Y oder C_1-4-Alkyl, mit der Maßgabe, dass die Verbindungen der Formel (II) nur eine Verbindungsgruppe Y pro Molekül aufweisen.
Von den stickstoffhaltigen Gruppen der Formel (II) können insbesondere die Gruppen Amino, C_1-4-Monoalkylamino, C_1-4-Dialkylamino, C_1-4-Trialkylamino, C_1-4-Monohydroxyalkylamino, Imidazoliriium und Ammonium angegeben werden.
Von den Doppelbasen der oben genannten Formel (II) können insbesondere N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1,3-diaminopropanol, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(4-methylaminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(ethyl)-N,N'-bis-(4'-amino-3'-methylphenyl)-ethylendiamin, 1,8-Bis(2,5-diamino phenoxy)-3,5-dioxaoctan und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
Von den Doppelbasen der Formel (II) werden das N,N'-Bis(βhydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-1,3-diaminopropanol und das 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,5-dioxaoctan oder die Additionssalze dieser Verbindungen mit einer Säure besonders bevorzugt.
Von den p-Aminophenolen, die als Oxidationsbasen in den erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen verwendet werden können, können insbesondere die Verbindungen der folgenden Formel (III) und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden:
worin bedeuten:
– R₁₃ Wasserstoff, Halogen, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_1-4-Alkoxy-C_1-4-alkyl, C_1-4-Aminoalkyl oder C_1-4-Hydroxyalkyl-C_1-4-aminoalkyl,
– R₁₄ Wasserstoff, Halogen, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Aminoalkyl, C_1-4-Cyanoalkyl oder C_1-4-Alkoxy-C_1-4-alkyl, mit der Maßgabe, dass mindestens eine der Gruppen R₁₃ oder R₁₄ Wasserstoff bedeutet.
Von den p-Aminophenolen der obengenannten Formel (III) können insbesondere p-Aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluor-phenol, 4-Amino-3-hydroxymethyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-hydroxymethyl-phenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethyl-phenol, 4-Amino-2-(β-hydroxyethylaminomethyl)phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
Von den o-Aminophenolen, die als Oxidationsbasen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbar sind, können insbesondere 2-Amino-phenol, 2-Amino-5-methyl-phenol, 2-Amino-6-methyl-phenol, 5-Acetamido-2-amino-phenol und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
Von den heterocyclischen Basen, die als Oxidationsbasen in den erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen verwendbar sind, können insbesondere die Pyridinderivate, die Pyrimidinderivate, die Pyrazolderivate, die Pyrazolo-pyrimidinderivate und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
Von den Pyridinderivaten können insbesondere die Verbindungen, die beispielsweise in den Patenten GB 1 026 978 und GB 1 153 196 beschrieben sind, wie 2,5-Diamino-pyridin, 2-(4-Methoxyphenyl)amino-3-aminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2-(β-Methoxyethyl)-amino-3-amino-6-methoxypyridin, 3,4-Diaminopyridin, und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
Von den Pyrimidinderivaten können insbesondere die Verbindungen, die beispielsweise in dem deutschen Patent DE 2 359 399 oder den japanischen Patenten JP 88-169 571 und JP 91-333 495 oder der Patentan meldung WO96/ 15765 beschrieben sind, wie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Triaminopyrimidin, und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
Von den Pyrazolderivaten können insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten DE 3 843 892 und DE 4 133 957 und den Patentanmeldungen WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 und DE 195 43 988 beschrieben sind, wie 4,5-Diamino-1-methylpyrazol; 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-phenyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenyl-pyrazol, 4-Amino-l,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazol, 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-t-butyl-1-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-t-butyl-3-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3- methyl-pyrazol, 4, 5-Diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropyl-pyrazol, 4-Amino-5-(2'-aminoethyl)amino-1,3-dimethyl-pyrazol, 3,4,5-Triamino-pyrazol, 1-Methyl-3,4,5-triamino-pyrazol, 3,5-Diamino-1-methyl-4-methylamino-pyrazol, 3,5-Diamino-4-(β-hydroxyethyl)amino-1-methyl-pyrazol, und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
Von den Pyrazolo-pyrmidinderivaten können insbesondere die Pyrazolo[1,5-a]-pyrimidine der folgenden Formel (IV), ihre Additionssalze mit einer Säure oder mit einer Base und, falls ein tautomeres Gleichgewicht vorliegt, ihre Tautomeren genannt werden:
worin bedeuten:
– R₁₅, R₁₆, R₁₇ und R₁₈, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, Aryl, C_1-4-Hydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Alkoxy-C_1-4-alkyl, C_1-4-Aminoalkyl (wobei die Aminogruppe mit Acetyl, Ureido oder Sulfonyl geschützt sein kann), C_1-4-Alkylamino-C_1-4-alkyl, Di-[C_1-4-alkyl]amino-C_1-4-alkyl (wobei die Dialkylgruppen einen Kohlenstoffring oder einen Heterocyclus mit 5 oder 6 Gliedern bilden können), Hydroxy-C_1-4-alkylamino-C_1-4-alkyl oder Di-[hydroxy-C_1-4-alkyl]amino-C_1-4-alkyl;
– die Gruppen X, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, Aryl, C_1-4-Hydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Aminoalkyl, C_1-4-Alkylamino-C_1-4-alkyl, Di-[C_1-4alkyl]amino-C_1-4-alkyl (wobei die Dialkylgruppen einen Kohlenstoffring oder einen Heterocyclus mit 5 oder 6 Gliedern bilden können), Hydroxy-C_1-4-alkylamino-C_1-4-alkyl, Di-[Hydroxy-C_1-4-alkyl]amino-C_1- ₄-alkyl, Amino, C_1-4-Alkylamino, Di-[C_1-4-a1kyl]amino, Halogen, Carboxy oder eine Sulfonsäuregruppe;
– i 0, 1, 2 oder 3;
– p 0 oder 1:
– q 0 oder 1;
– n 0 oder 1; mit der Maßgabe, dass
- die Summe p + q von Null verschieden ist;
– n Null bedeutet und die Gruppen NR₁₅R₁₆ und NR₁₇R₁₈ die Stellungen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7) einnehmen, wenn p + q 2 ist;
– n 1 bedeutet und die Gruppe NR₁₅R₁₆ (oder NR₁₇R₁₆) und die OH-Gruppe die Stellungen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7) einnehmen, wenn p + q 1 ist.
Wenn die Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine der Formel (IV) eine Hydroxygruppe in einer der Stellungen 2, 5 oder 7 in α-Stellung zu einem Stickstoffatom aufweisen, existiert ein tautomeres Gleichgewicht, das beispielsweise durch das folgende Schema dargestellt werden kann:
Von den Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidinen der Formel (IV) können insbesondere angegeben werden:

– Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin,
– 2,5-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin,
– Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin,
– 2,7-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin,
– 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol,
– 3-Amino-pyrazolo-(1,5-a]-pyrimidin-5-ol,
– 2-(3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-ethanol,
– 2-(7-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-ethanol,
– 2-[(3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)amino]-ethanol,
– 2-[(7-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)amino]-ethanol,
– 5,6-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin,
– 2,6-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin, und
– 2,5,N7,N7-Tetramethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin
– und deren Additionssalze und deren tautomeren Formen, wenn tautomere Formen im Gleichgewicht vorliegen.

Die Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine der Formel (IV) können ausgehend von einem Aminopyrazol durch Cyclisierung gemäß den in den folgenden Referenzen beschriebenen Syntheseverfahren hergestellt werden:

– EP 628559 Beiersdorf-Lilly,
– R. Vishdu, H. Navedul, Indian J. Chem. 34b(6), 514, 1995,
– N. S. Ibrahim, K. U. Sadek, F. A. Abdel-Al, Arch. Pharm. 320, 240, 1987,
– R. H. Springer, M. B. Schotten, D. E. O'Brien, T. Novinson, J. P. Miller, R. K. Robins, J. Med. Chem. 25, 235, 1982,
– T. Novinson, R. K. Robins, T. R. Matthews, J. Med. Chem. 20, 296, 1977,
– US 3907799 ICN Pharmaceuticals.

Die Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine der Formel (IV) können auch ausgehend von einem Hydrazin durch Cyclisierung gemäß den in den folgenden Referenzen beschriebenen Syntheseverfahren hergestellt werden:

– A. McKillop und R. J. Kobilecki, Heterocycles 6(9), 1355, 1977,
– E. Alcade, J. DeMendoza, J. M. Marcia-Marquina, C. Almera, J. Elguero, J. Heterocyclic Chem, 11(3), 423, 1974,
– K. Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476, 1974.

Die Oxidationsbase(n) machen vorzugsweise etwa 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 6 Gew.-% des Gesamtgewichts aus.
Der oder die kationischen Direktfarbstoffe, die in der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung verwendet werden können, sind vorzugsweise unter den kationischen Aminoanthrachinonen, den kationischen Mono- oder Bis-Azo-Farbstoffen und den kationischen Naphthochinonen ausgewählt.
Als Beispiele können insbesondere [8-[(p-Aminophenyl)azol]-7-hydroxy-2-naphthyl]-trimethylammoniumchlorid (das auch als Basic Brown 16 oder Arianor Mahogany 306002 nach dem Color Index bezeichnet wird), 3-[(4-Amino-6-Brom-5,8-dihydro-1-hydroxy-8-imino-5-oxo-2-naphthalinyl)-amino]-N,N,N-trimethyl-benzolaminiumchlorid (Basic Blue 99 oder Arianor Steel Blue 306004 nach dem Color Index), 7-Hydroxy-8-[(2-methoxyphenyl]azo]-N,N,N-trimethyl-2-naphthalinaminiumchlorid (Basic Red 76 oder Arianor Madder Red nach dem Color Index), [8-[(4-Amino-2-nitrophenyl)azo]-7-hydroxy-2-naphthyl]trimethylammoniumchlorid (Basic Brown 17 oder Arianor Sienna Brown 306001 nach dem Color Index) und 3-[(4,5-Dihydro-3-methyl-5-oxo-1-phenyl-1H-pyrazol-4-yl)azo]-N,N,N-trimethyl-benzolaminiumchlorid (Basic Yellow 57 oder Arianor Straw Yellow 306005 im Color Index) angegeben werden.
Der oder die kationischen Direktfarbstoffe können auch ausgewählt werden unter: (a) den Verbindungen der folgenden Formel (V):
worin bedeuten:
– D ein Stickstoffatom oder die Gruppe -CH,
– die Gruppen R₁₉ und R₂₀, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff; eine C_1-4-Alkylgruppe, die mit -CN, -OH oder -NH₂ substituiert sein kann oder mit einem Kohlenstoffatom des Benzolrings einen gegebenenfalls sauerstoff- oder stickstoffhaltigen Heterocyclus bildet, der mit einer oder mehreren C_1-4-Alkylgruppen substituiert sein kann; 4'-Aminophenyl,
– die Gruppen R₂₁ und R'₂₁, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff oder ein Halogenatom, das unter Chlor, Brom, Iod und Fluor ausgewählt ist, Cyano, C_1-4-Alkoxy oder Acetyloxy,
– X- ein Anion, das vorzugsweise unter Chlorid, Methylsulfat und Acetat ausgewählt ist,
– A eine Gruppe, die unter den folgenden Strukturen A 1 bis A 19 ausgewählt ist:

worin R₂₂ eine C_1-4-Alkylgruppe, die mit Hydroxy substituiert sein kann, und R₂₃ eine C_1-4-Alkoxygruppe bedeutet; (b) den Verbindungen der folgenden Formel (VI):
worin bedeuten:
– R₂₄ Wasserstoff oder eine C_1-4-Alkylgruppe,
– R₂₅ Wasserstoff, eine Alkylgruppe, die mit -CN oder einer Aminogruppe substituiert sein kann, 4'-Aminophenyl, oder R₂₅ bildet mit R2₄ einen gegebenenfalls sauerstoff- und/oder stickstoffhaltigen Heterocyclus, der mit C_1-4-Alkyl substituiert sein kann,
– die Gruppen R₂₆ und R₂₇, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff oder ein Halogenatom, wie Brom, Chlor, Iod und Fluor, C_1-4-Alky1, C_1-4-Alkoxy oder -CN,
– X- ein Anion, das vorzugsweise unter Chlorid, Methylsulfat und Acetat ausgewählt ist,
– B eine Gruppe, die unter den folgenden Strukturen B1 bis B6 ausgewählt ist:
worin R₂₈ eine C_1-4-Alkylgruppe und R₂₉ und R₃₀, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff oder eine C_1-4-Alkylgruppe bedeuten; (c) den Verbindungen der folgenden Formel (VII) und (VII'):
worin bedeuten:
– R₃₁ Wasserstoff, C_1-4-Alkoxy, ein Halogenatom, wie Brom, Chlor, Iod und Fluor, oder Amino,
– R₃₂ Wasserstoff oder C_1-4-Alkyl oder R₃₂ bildet mit einem Kohlenstoffatom des Benzolrings einen gegebenenfalls sauerstoffhaltigen und/oder mit einer oder mehreren C_1-4-Alkylgruppen substituierten Heterocyclus,
– R₃₃ Wasserstoff oder ein Halogenatom, wie Brom, Chlor, Iod und Fluor,
– die Gruppen R₃₄ und R₃₅, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff oder C_1-4-Alkyl,
– D₁ und D₂, die identisch oder voneinander verschieden sind, Stickstoff oder -CH,
– m = 0 oder 1,
– mit der Maßgabe, dass D₁ und D₂ gleichzeitig -CH bedeuten und m = 0, wenn R₃₁ eine unsubstituierte Aminogruppe ist,
– X- ein Anion, das vorzugsweise unter Chlorid, Methylsulfat und Acetat ausgewählt ist,
– E eine Gruppe, die unter den folgenden Strukturen E1 bis E8 ausgewählt ist:

worin R₃₆ eine C _1-4-Alkylgruppe bedeutet, wenn m Null ist und D₁ Stickstoff bedeutet, kann E auch eine Gruppe der folgenden Struktur E9 sein:
worin R₃₆ eine C_1-4-Alkylgruppe bedeutet.
Die kationischen Direktfarbstoffe der Formeln (V), (VI), (VII) und (VII'), die in den erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzungen verwendbar sind, sind bekannte Verbindungen, die in den Patentanmeldungen WO95/01772, WO 95/ 15144 und EP-A-0 714 954 beschrieben sind.
Von den kationischen Direktfarbstoffen der Formel (V), die in den erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzungen verwendbar sind, können insbesondere die Verbindungen der folgenden Strukturen (V1) bis (V52) angegeben werden:
Von den Verbindungen der oben beschriebenen Strukturen (V1) bis (V52) werden die Verbindungen der Strukturen (V1), (V2), (V4), (V14) und (V31) besonders bevorzugt.
Von den kationischen Direktfarbstoffen der Formel (VI), die in den erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammerrsetzungen verwendbar sind, können insbesondere die Verbindungen der folgenden Strukturen (VI 1) bis (VI 12) angegeben werden:
Von den kationischen Direktfarbstoffen der Formel (VII), die in den erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzungen verwendbar sind, können insbesondere die Verbindungen der folgenden Strukturen (VII1) bis (VII18) angegeben werden:
Von den Verbindungen der oben beschriebenen Strukturen (VII1) bis (VII18) werden die Verbindungen der Strukturen (VII4), (VII5) und (VII13) besonders bevorzugt.
Von den kationischen Direktfarbstoffen der Formel (VII'), die in den erfindungsgemäβen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzungen verwendbar sind, können insbesondere die Verbindungen der folgenden Strukturen (VII'1) bis (VII'3) angegeben werden:
Der oder die kationischen Direktfarbstoffe, die erfindungsgemäß verwendet werden, machen vorzugsweise etwa 0,001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung, und noch bevorzugter ungefähr 0,05 bis 5 Gew.-% dieses Gewichts aus.
Die erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung kann ferner einen oder mehrere Kuppler und/oder einen oder mehrere Direktfarbstoffe enthalten, die nicht kationisch vorliegen, insbesondere um die Farbnuancen zu modifizieren oder sie mit Glanz anzureichern.
Von den Kupplern, die in der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung vorliegen können, können insbesondere die m-Phenylendiamine, m-Aminophenole, m-Dihydroxybenzole und die heterocyclischen Kuppler und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
Wenn ergänzende Kuppler vorliegen, machen sie vorzugsweise etwa 0,0001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 5 Gew.-% dieses Gewichts aus.
Die Additionssalze mit einer Säure, die im Rahmen der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen verwendbar sind (Oxidationsbasen und Kuppler), sind ganz allgemein insbesondere unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt.
Das zum Färben geeignete Medium (oder der Träger) der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung besteht im Allgemeinen aus Wasser oder einem Gemisch von Wasser und mindestens einem organischen Lösungsmittel zur Solubilisierung der Verbindungen, die nicht ausreichend wasserlöslich sind. Von den organischen Lösungsmitteln kommen beispielsweise die niederen C_1-4-Alkanole, wie Ethanol und Isopropanol; Glycerin; die Glykole und Glykolether, wie 2-Butoxyethanol, Propylenglykol, Propylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether und Diethylenglykolmonomethylether, sowie die aromatischen Alkohole, wie Benzylalkohol oder Phenoxyethanol, analoge Produkte und deren Gemische in Betracht.
Die Lösungsmittel können in Mengenanteilen vorzugsweise im Bereich von etwa 1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Farbmittelzusammensetzung, und noch bevorzugter etwa 5 bis 30 Gew.-% vorliegen.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Zusammensetzung ist so ausgewählt, dass die enzymatische Aktivität der Oxidoreduktase (2 Elektronen) ausreichend ist. Er liegt im Allgemeinen im Bereich von etwa 5 bis 11 und vorzugsweise etwa 6,5 bis 10. Er kann mit herkömmlich beim Färben von Keratinfasern verwendeten Mitteln zum Ansäuern oder Alkalischmachen auf den gewünschten Wert eingestellt werden.
Von den Ansäuerungsmitteln können beispielsweise die anorganischen oder organischen Säuren genannt werden, wie Salzsäure, Orthophosphorsäure, Schwefelsäure, die Carbonsäuren, wie Essigsäure, Weinsäure, Citronensäure und Milchsäure, und die Sulfonsäuren.
Von den Alkalisierungsmitteln können beispielsweise Ammoniak, die Alkalicarbonate, Alkanolamine, wie Mono- Di- und Triethanolamin, 2-Methyl-2-amino-propanol sowie deren Derivate, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid und die Verbindungen der folgenden Formel (VIII) genannt werden:
worin W eine gegebenenfalls mit einer Hydroxygruppe oder einer C_1-4-Alkylgruppe substituierte Propylengruppe bedeutet und R₃₇, R₃₈, R₃₉ und R₄₀, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, C_1-4-Alkyl oder C_1-4-Hydroxyalkyl bedeuten.
Die erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzungen können außerdem verschiedene Zusatzstoffe enthalten, die herkömmlich in Zusammensetzungen zum Färben der Haare verwendet werden, wie beispielsweise anionische, kationische, nichtionische, amphotere oder zwitterionische grenzflächenaktive Stoffe oder deren Gemische, anionische, kationische, nichtionische, amphotere oder zwitterionische Polymere oder deren Gemische, anorganische oder organische Verdickungsmittel, Antioxidantien, Enzyme, die von den erfindungsgemäß verwendeten Oxidoreduktasen (2 Elektronen) verschieden sind, beispielsweise Peroxidasen, Penetrationsmittel, Maskierungsmittel, Parfums, Puffer, Dispergiermittel, Konditioniermittel, wie beispielsweise flüchtige oder nicht flüchtige, modifizierte oder nicht modifizierte Silicone, Filmbildner, Ceramide, Konservierungsmittel und Trübungsmittel.
Der Fachmann wird selbstverständlich die gegebenenfalls vorliegende(n) zusätzliche(n) Verbindungen) so auswählen, dass die mit der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz oder die Zusätze nicht oder nicht wesentlich verändert werden.
Die erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzungen können gegebenenfalls unter Druck in unterschiedlichen Formen vorliegen, beispielsweise als Flüssigkeit, Creme oder Gel, oder in beliebigen anderen Formen, die für die Durchführung einer Färbung von Keratinfasern und insbesondere von menschlichem Haar geeignet sind. In diesem Fall liegen die Oxidationsfarbstoffe und die Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen) in der gleichen gebrauchsfertigen Zusammensetzung vor, die daher keinen gasförmigen Sauerstoff enthalten darf, um eine vorzeitige Oxidation des Oxidationsfarbstoffes oder der Oxidationsfarbstoffe zu unterbinden.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, unter Verwendung der oben definierten gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung.
Nach diesem Verfahren wird auf die Fasern mindestens eine oben definierte gebrauchsfertige Farbmittelzusammensetzung während einer Zeitspanne, die zur Bildung einer Färbung ausreichend ist, aufgebracht, worauf gespült, gegebenenfalls mit Haarwaschmittel gewaschen, nochmals gespült und getrocknet wird.
Die Zeitspanne, die erforderlich ist, um die Keratinfasern zu färben, liegt im Allgemeinen im Bereich von 3 bis 60 min und genauer im Bereich von 5 bis 40 min.
Nach einer speziellen Ausführungsform umfasst das Verfahren einen vorbereitenden Schritt, der darin besteht, einerseits eine Zusammensetzung (A), die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens eine Oxidationsbase und mindestens einen kationischen Direktfarbstoff enthält, und andererseits eine Zusammensetzung (B) getrennt voneinander aufzubewahren, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens ein Enzym vom Typ Oxidoreduktase (2 Elektronen) in Gegenwart mindestens eines Donors für das Enzym enthält, und diese bei der Anwendung zu vermischen, bevor das Gemisch auf die Fasern aufgebracht wird.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Vorrichtung mit mehreren Abteilungen oder "Kit" zum Färben oder beliebige andere Konfektionierungssysteme mit mehreren Abteilungen, wobei eine Abteilung die oben definierte Zusammensetzung (A) und eine zweite Abteilung die oben definierte Zusammensetzung (B) enthält. Die Vorrichtungen können mit einer Einrichtung ausgestattet sein, durch die das gewünschte Gemisch auf das Haar aufgebracht werden kann, wie beispielsweise die Vorrichtungen, die in dem Patent FR-2 586 913 der Anmelderin beschrieben sind.
Im Folgenden werden zur Erläuterung der Erfindung Beispiele angegeben, die nicht einschränkend zu verstehen sind.
BEISPIELE 1 BIS 3

Es wurden die folgenden gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzungen (Mengenanteile in Gramm) hergestellt:

Ethanol	20,0 g
Hydroxyethylcellulose, unter der Bezeichnung NATROSOL 250 HR^® von AQUALON erhältlich	1,0 g
C_8-10-Alkylpolyglucosid in wässriger Lösung von 60% WS (Wirkstoff), mit Ammoniumcitrat (0,5%) gepuffert, unter der Bezeichung ORAMIX CG 110^® von SEPPIC im Handel	8,0 g
Monoethanolamin	qs pH = 9,5

Die oben beschriebenen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzungen werden jeweils 30 min auf natürliche graue Haarsträhnen mit 90% weißen Haaren aufgebracht. Die Haarsträhnen werden dann gespült, mit Standardhaarwaschmittel gewaschen und anschließend getrocknet.
Die Haare sind in den in der folgenden Tabelle angegebenen Farbnuancen gefärbt:

Claims

Gebrauchsfertige Zusammensetzung zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, die in einem zum Färben geeigneten Träger enthält: – mindestens eine Oxidationsbase, – mindestens einen kationischen Direktfarbstoff, – mindestens ein Enzym vom Typ der Oxidoreduktasen (2 Elektronen), und – mindestens einen Donor für das Enzym.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen) unter den Pyranose-Oxidasen, Glucose-Oxidasen, Glycerin-Oxidasen, Lactat-Oxidasen, Pyruvat-Oxidasen und Uricasen ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen) unter den Uricasen tierischer, mikrobiologischer oder biotechnologischer Herkunft ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen) 0,01 bis 20 Gew.-% des Gesamtgewichts der gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen) 0,1 bis 5 Gew.-% des Gesamtgewichts der gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Donor (oder das Substrat) für die Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen) unter Harnsäure und ihren Salzen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Donor oder die Donoren 0,01 bis 20 Gew.-% des Gesamtgewichts der gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Donor oder die Donoren 0,1 bis 5 Gew.-% des Gesamtgewichts der gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidationsbasen unter den p-Phenylendiaminen, Doppelbasen, p-Aminophenolen, o-Aminophenolen und den heterocyclischen Oxidationsbasen ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die p-Phenylendiamine unter den Verbindungen der folgenden Formel (I) und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt sind:
worin bedeuten: – R₁ Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C₂-₄-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Alkoxy-C_1-4-alkyl, eine mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituierte C_1-4-Alkylgruppe, Phenyl oder 4'-Aminophenyl, – R₂ Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C2-4-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Alkoxy-C_1-4-alkyl oder eine mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituierte C_1-4-Alkylgruppe, – R₃ Wasserstoff, Halogen, wie Chlor, Brom, Iod oder Fluor, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_1-4-Hydroxyalkoxy, C_1-4-Acetylaminoalkoxy, C_1-4-Mesylaminoalkoxy oder C_1-4-Carbamoylaminoalkoxy, und – R₄ Wasserstoff, Halogen oder C_1-4-Alkyl.
Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die p-Phenylendiamine der Formel (I) unter p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-N,N-diethyl-3-methyl-anilin, N,N-Bis(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-bis(β-Hydroxyethyl)amino-2-methyl-anilin, 4-N,N-bis(β-Hydroxyethyl)amino-2-chlor-anilin, 2-β-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(β-Hydroxypropyl)-p-phenylen diamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl, β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(β,γ-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin, 2-β-Acetylaminoethyloxy-p-phenylendiamin, N-(β-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Doppelbasen unter den Verbindungen der folgenden Formel (II) und deren Additionssalze mit einer Säure ausgewählt sind:
worin bedeuten: – Z₁ und Z₂, die identisch oder voneinander verschieden sind, Hydroxy oder eine NH₂-Gruppe, die mit C_1-4-Alkyl oder einer Verbindungsgruppe Y substituiert sein kann, – die Verbindungsgruppe Y eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, die durch eine oder mehrere stickstoffhaltige Gruppen und/oder ein oder mehrere Heteroatome, wie Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, unterbrochen oder abgeschlossen werden kann und gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxy- oder C_1-6-Alkoxygruppen substituiert sein kann, – R₅ und R₆ Wasserstoff, Halogen, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Aminoalkyl oder eine Verbindungsgruppe Y, – R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ und R₁₂, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, eine Verbindungsgruppe Y oder C_1-4-Alkyl, mit der Maßgabe, dass die Verbindungen der Formel (II) nur eine Verbindungsgruppe Y pro Molekül aufweisen.
Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Doppelbasen der Formel (II) unter N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1,3-diaminopropanol, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(4-methylaminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(ethyl)-N,N'-bis-(4'-amino, 3'-methylphenyl)-ethylendiamin, 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,5-dioxaoctan und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die p-Aminophenole unter den Verbindungen der folgenden Formel (III) und deren Additionssalze mit einer Säure ausgewählt sind:
worin bedeuten: – R₁₃ Wasserstoff, Halogen, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_1-4-Alkoxy-C_1-4-alkyl, C_1-4-Aminoalkyl oder C_1-4-Hydroxyalkyl-C_1-4-aminoalkyl, – R₁₄ Wasserstoff, Halogen, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Aminoalkyl, C_1-4-Cyanoalkyl oder C_1-4-Alkoxy-C_1-4-alkyl, mit der Maßgabe, dass mindestens eine der Gruppen R₁₃ oder R₁₄ Wasserstoff bedeutet.
Zusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die p-Aminophenole der Formel (III) unter p-Aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluor-phenol, 4-Amino-3-hydroxymethyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-hydroxymethyl-phenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethyl-phenol, 4-Amino-2-(β-hydroxyethylaminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die o-Aminophenole unter 2-Aminophenol, 2-Amino-5-methylphenol, 2-Amino-6-methyl-phenol, 5-Acetamido-2-amino-phenol und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die heterocyclischen Oxidationsbasen unter den Pyridinderivaten, Pyrimidinderivaten, Pyrazolderivaten, Pyrazolopyrimidinderivaten und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidationsbase(n) 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidationsbase(n) 0,005 bis 6 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die kationischen Direktfarbstoffe unter den kationischen Aminoanthrachinonen, den kationischen Mono- oder Bis-Azo-Farbstoffen und den kationischen Naphthochinonen ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die kationischen Direktfarbstoffe unter [8-[(p-Aminophenyl)azol]-7-hydroxy-2-naphthyl]-trimethylammoniumchlorid, 3-[(4-Amino-6-brom-5,8-dihydro-1-hydroxy-8-imino-5-oxo-2-naphthalinyl)-amino]-N,N,N-trimethyl-benzolaminiumchlorid, 7-Hydroxy-8-[(2-methoxyphenyl]azo]-N,N,N-trimethyl-2-naphthalinaminiumchlorid, [8-[(4-Amino-2-nitrophenyl)azo]-7-hydroxy-2-naphthyl]-trimethylammoniumchlorid und 3-[(4,5-Dihydro-3- methyl-5-oxo-1-phenyl-1H-pyrazol-4-yl)azo]-N,N,N-trimethylbenzolaminiumchlorid ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die kationischen Direktfarbstoffe ausgewählt sind unter: (a) den Verbindungen der folgenden Formel (V):
worin bedeuten: – D ein Stickstoffatom oder die Gruppe -CH, – die Gruppen R₁₉ und R₂₀, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff; eine C_1-4-Alkylgruppe, die mit -CN, – OH oder -NH₂ substituiert sein kann oder mit einem Kohlenstoffatom des Benzolrings einen gegebenenfalls sauerstoff- oder stickstoffhaltigen Heterocyclus bildet, der mit einer oder mehreren C_1-4-Alkylgruppen substituiert sein kann; 4'-Aminophenyl, – die Gruppen R₂₁ und R'₂₁, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff oder ein Halogenatom, das unter Chlor, Brom, Iod und Fluor ausgewählt ist, Cyano, C_1-4-Alkoxy oder Acetyloxy, – X- ein Anion, das vorzugsweise unter Chlorid, Methylsulfat und Acetat ausgewählt ist, – A eine Gruppe, die unter den folgenden Strukturen A1 bis A19 ausgewählt ist:

worin R₂₂ eine C_1-4-Alkylgruppe, die mit Hydroxy substituiert sein kann, und R₂₃ eine C_1-4-Alkoxygruppe bedeutet; (b) den Verbindungen der folgenden Formel (VI)
worin bedeuten: – R₂₄ Wasserstoff oder eine C_1-4-Alkylgruppe, – R₂₅ Wasserstoff, eine Alkylgruppe, die mit -CN oder einer Aminogruppe substituiert sein kann, 4'-Aminophenyl, oder R₂₅ bildet mit R2₄ einen gegebenenfalls Sauerstoff- und/oder stickstoffhaltigen Heterocyclus, der mit C_1-4-Alkyl substituiert sein kann, – die Gruppen R₂₆ und R₂₇, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff oder ein Halogenatom, wie Brom, Chlor, Iod und Fluor, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Alkoxy oder -CN, – X- ein Anion, das vorzugsweise unter Chlorid, Methylsulfat und Acetat ausgewählt ist, – B eine Gruppe, die unter den folgenden Strukturen B 1 bis B6 ausgewählt ist:
worin R₂₈ eine C_1-4-Alkylgruppe und R₂₉ und R₃₀, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff oder eine C_1-4-Alkyl-gruppe bedeuten; (c) den Verbindungen der folgenden Formel (VII) und (VII'):
worin bedeuten: – R₃₁ Wasserstoff, C_1-4-Alkoxy, ein Halogenatom, wie Brom, Chlor, Iod und Fluor, oder Amino, – R₃₂ Wasserstoff oder C_1-4-Alkyl oder R₃₂ bildet mit einem Kohlenstoffatom des Benzolrings einen gegebenenfalls sauerstoffhaltigen und/oder mit einer oder mehreren C_1-4-Alkylgruppen substituierten Heterocyclus, – R₃₃ Wasserstoff oder ein Halogenatom, wie Brom, Chlor, Iod und Fluor, – die Gruppen R₃₄ und R₃₅, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff oder C_1-4-Alkyl, – D₁ und D₂, die identisch oder voneinander verschieden sind, Stickstoff oder -CH, – m = 0 oder 1, – mit der Maßgabe, dass D₁ und D₂ gleichzeitig -CH bedeuten und m = 0, wenn R₃₁ eine unsubstituierte Aminogruppe ist, – X- ein Anion, das vorzugsweise unter Chlorid, Methylsulfat und Acetat ausgewählt ist, – E eine Gruppe, die unter den folgenden Strukturen E 1 bis E8 ausgewählt ist:
worin R36 eine C_1-4-Alkylgruppe bedeutet, wenn m Null ist und D₁ Stickstoff bedeutet, kann E auch eine Gruppe der folgenden Struktur E9 sein:
worin R₃₆ eine C_1-4-Alkylgruppe bedeutet.
Zusammensetzung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass die kationischen Direktfarbstoffe der Formel (V) unter den Verbindungen der folgenden Strukturen (V1) bis (V52) ausgewählt sind:
Zusammensetzung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass die kationischen Direktfarbstoffe der Formel (VI) unter den Verbindungen der folgenden Strukturen (VI 1) bis (VI 12) ausgewählt sind:
Zusammensetzung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass die kationischen Direktfarbstoffe der Formel (VII) unter den Verbindungen der folgenden Strukturen (VII 1) bis (VII 18) ausgewählt sind:
Zusammensetzung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass die kationischen Direktfarbstoffe der Formel (VII') unter den Verbindungen der folgenden Strukturen (VII' 1) bis (VII'3) ausgewählt sind:
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die kationischen Direktfarbstoffe 0,001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die kationischen Direktfarbstoffe 0,05 bis 5 Gew.-% des Gesamtgewichts der gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Additionssalze mit einer Säure unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das zum Färben geeignete Medium aus Wasser oder einem Gemisch von Wasser und mindestens einem organischen Lösungsmittel besteht.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen pH-Wert im Bereich von 5 bis 11 aufweist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Peroxidase enthält.
Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, dadurch gekennzeich net, dass auf die Fasern während einer Zeitspanne, die zur Entwicklung der gewünschten Färbung ausreichend ist, mindestens eine gebrauchsfertige Farbmittelzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche aufgebracht wird.
Verfahren nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, dass es einen vorbereitenden Schritt umfasst, der darin besteht, einerseits eine Zusammensetzung (A), die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens eine Oxidationsbase und mindestens einen kationischen Direktfarbstoff enthält, und andererseits eine Zusammensetzung (B) getrennt voneinander aufzubewahren, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens ein Enzym vom Typ Oxidoreduktase (2 Elektronen) in Gegenwart mindestens eines Donors für das Enzym enthält, und diese bei der Anwendung zu vermischen, bevor das Gemisch auf die Fasern aufgebracht wird.
Vorrichtung mit mehreren Abteilungen oder "Kit" zum Färben, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine erste Abteilung mit der in Anspruch 34 definierten Zusammensetzung (A) und eine zweite Abteilung mit der in Anspruch 34 definierten Zusammensetzung (B) enthält.