JP3814304B2 - ケラチン繊維の酸化染色用組成物と該組成物を使用する染色方法 - Google Patents
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Description
本発明は、染色に適した媒体に、少なくとも1種の酸化染料前駆物質、少なくとも1種のカチオン性直接染料、及び少なくとも1種の2電子オキシドレダクターゼ型の酵素を、該酵素の少なくとも1種の供与体の存在下で含有する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物、並びにこの組成物を使用する染色方法に関する。
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、酸化染料先駆物質、特に、一般に酸化染料前駆物質といわれているオルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、オルト-又はパラ-アミノフェノール類及び複素環ベースを含有する染色用組成物で染色することが知られている。酸化染料先駆物質すなわち酸化染料前駆物質は、酸化物質と組み合わされて、酸化縮合により、染色した化合物及び染料を生じる無色かわずかに着色した化合物である。
また、カップラー又は調色剤と組み合わせることにより、これらの酸化染料前駆物質により得られる色調を変化させることができることも知られており、このようなものは、芳香族のメタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及びある種の複素環化合物から特に選択される。
酸化染料前駆物質及びカップラーとして使用される様々な分子により、幅広い色調を得ることができる。
さらに、得られた色調を変化させたり、光沢を付与するために、直接染料、すなわち酸化剤がなくても着色させる有色物質を、酸化染料先駆物質及びカップラーと組み合わせて使用することができることも知られている。
これら直接染料の多くはニトロベンゼン系の化合物のファミリーに属し、染色用組成物に導入されると、特にシャンプーに対する保持力に関し不十分な着色をもたらすという欠点を有する。
これら酸化染料により得られる、いわゆる「永久的」な着色は、いくつかの要求をさらに満足させるものでなくてはならない。例えば、毒物学的な欠点がなく、所望の強さの色調が得られ、外的要因(光、悪天候、洗浄、パーマネントウエーブ処理、発汗、摩擦)に対して耐性があるものでなくてはならない。
また、染料は白髪をカバーするものでなければならず、最後に、可能な限り非選択的、すなわち、実際には髪の先端と末端の間で敏感度(すなわち傷み具合)が異なりうる、同じケラチン繊維の長さに沿って可能な限り色差が小さくなるようにしなければならない。
ケラチン繊維の酸化染色は、過酸化水素の存在下でアルカリ性媒体中において一般に行われる。しかし、過酸化水素の存在下でアルカリ性媒体を使用すると、繊維が目に見えるほど劣化してしまう上、必ずしも望ましくはないケラチン繊維の脱色がかなり生じてしまうという欠点がある。
さらに、ケラチン繊維の酸化染色は、過酸化水素以外の酸化系、例えば酵素系を使用して行うこともできる。ケラチン繊維を染色するために、例えば、酵素の供与体の存在下においてピラノースオキシダーゼ、グルコースオキシダーゼ又はウリカーゼ等の酵素と組み合わて酸化染料前駆物質と場合によってはカップラーを含有する組成物が、特に欧州特許公開第0310675号において既に提案されている。過酸化水素の存在下で使用される染料により引き起こされる劣化に匹敵する程にはケラチン繊維の劣化が生じない条件下で使用されているが、これらの染色方法では完全に満足できる着色を得ることはできず、特に強さ、色度及び毛髪が受けるであろう種々の攻撃要因に対する耐性に関してはしかりであった。
しかして、本出願人は、少なくとも1種の酸化染料前駆物質、少なくとも1種のカチオン性直接染料、及び少なくとも1種の2電子オキシドレダクターゼ型の酵素を、該酵素の少なくとも1種の供与体の存在下で組み合わせることにより、毛髪が受けるであろう種々の攻撃要因に対し良好な耐性を示し、比較的非選択的で、ケラチン繊維をあまり劣化させることなく強い着色を得ることができる、新規の染料を得ることができることを見出した。
この発見が本発明の基礎を形成するものである。
よって、本発明の第1の主題は、染色に適した媒体に:
− 少なくとも1種の酸化染料前駆物質、
− 少なくとも1種のカチオン性直接染料、
− 少なくとも1種の2電子オキシドレダクターゼ型の酵素、及び
− 上記酵素の少なくとも1種の供与体、
を含有することを特徴とする、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための使用準備が整った組成物にある。
本発明の使用準備が整った染色用組成物により、例えば光や悪天候のような大気中の要因と、発汗や毛髪が受けるであろう種々の処理(洗浄、パーマネントウエーブ処理)との双方に対して優れた耐性を有し、強くかつ比較的非選択的な着色を得ることができる。
また、本発明の主題は、この使用準備が整った染色用組成物を使用するケラチン繊維の酸化染色方法にある。
本発明の使用準備が整った染色用組成物に使用される2電子オキシドレダクターゼは、特にピラノースオキシダーゼ、グルコースオキシダーゼ、グリセロールオキシダーゼ、ラクタートオキシダーゼ、ピルバートオキシダーゼ及びウリカーゼから選択することができる。
本発明において、2電子オキシドレダクターゼは、好ましくは、動物、微生物又は生物工学由来のウリカーゼから選択される。
例えば、雄豚の肝臓から抽出されたウリカーゼ、アルスロバクター・グロビフォルミス(Arthrobacter globiformis)由来のウリカーゼ、並びにアスペルギルス・フラバス(Aspergillus flavus)由来のウリカーゼを挙げることができる。
2電子オキシドレダクターゼは、純粋な結晶形態又は該2電子オキシドレダクターゼに対して不活性な希釈液で希釈された形態で使用することができる。
本発明の2電子オキシドレダクターゼは、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約0.01〜20重量%、さらに好ましくはこの重量に対して約0.1〜5重量%である。
本発明において供与体という用語は、前記2電子オキシドレダクターゼを機能させるために必要とされる様々な物質を意味する。
前記酵素の供与体(又は基質)の種類は、使用される2電子オキシドレダクターゼの種類に応じて変わる。例えば、ピラノースオキシダーゼの供与体としては、D-グルコース、L-ソルボース及びD-キシロースを挙げることができ;グルコースオキシダーゼの供与体としては、D-グルコースを挙げることができ;グリセロールオキシダーゼの供与体としては、グリセロール及びジヒドロキシアセトンを挙げることができ;ラクタートオキシダーゼの供与体としては、乳酸及びその塩を挙げることができ;ピルバートオキシダーゼの供与体としては、ピルビン酸及びその塩を挙げることができ;最後にウリカーゼの供与体としては、尿酸及びその塩を挙げることができる。
本発明で使用される供与体(又は基質)は、本発明の使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約0.01〜20重量%、さらに好ましくはこの重量に対して約0.1〜5重量%である。
使用準備が整った染色用組成物に使用される酸化染料前駆物質の性質は重要な要素ではない。それらは、特に、パラ-フェニレンジアミン類、複塩基、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環酸化染料前駆物質から選択される。
本発明の染色用組成物における酸化染料前駆物質として使用可能なパラ-フェニレンジアミン類としては、特に、次の式(I):
[上式中、
− R1は、4'-アミノフェニル基、フェニル基、窒素性基で置換されたC1-C4アルキル基、(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C1-C4アルキル基又は水素原子を表し;
− R2は、窒素性基で置換されたC1-C4アルキル基、(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C1-C4アルキル基又は水素原子を表し;
− R3は、カルバモイルアミノ(C1-C4)アルコキシ基、C1-C4メシルアミノアルコキシ基、アセチルアミノ(C1-C4)アルコキシ基、C1-C4ヒドロキシアルコキシ基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C1-C4アルキル基、塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素原子等のハロゲン原子又は水素原子を表し;
− R4は、水素又はハロゲン原子又はC1-C4アルキル基を表す]
の化合物及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
上述した式(I)の窒素性基として、特に、アミノ、モノ(C1-C4)アルキルアミノ、ジ(C1-C4)アルキルアミノ、トリ(C1-C4)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
上述した式(I)のパラ-フェニレンジアミン類としては、特に、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-2-メチルアニリン、4-アミノ-2-クロロ-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン及びN-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
上述した式(I)のパラ-フェニレンジアミン類の中でも、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及び2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩が特に好ましい。
本発明において、複塩基という用語は、アミノ及び/又はヒドロキシル基を担持する、少なくとも2つの芳香環を有する化合物を称すると理解されるものである。
本発明の染色用組成物における酸化染料前駆物質として使用可能な複塩基としては、特に、次の式(II):
[上式中、
− Z1及びZ2は、同一でも異なっていてもよく、結合手Y又はC1-C4アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシル又は-NH2基を表し;
− 結合手Yは、一又は複数のヒドロキシル又はC1-C6アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び/又は一又は複数の窒素性基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、1〜14の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し;
− R5及びR6は、水素又はハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基、C1-C4アミノアルキル基又は結合手Yを表し;
− R7、R8、R9、R10、R11及びR12は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Y又はC1-C4アルキル基を表し;
分子当りただ一の結合手Yを有するものと理解される]
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
上述した式(II)の窒素性基として、特に、アミノ、モノ(C1-C4)アルキルアミノ、ジ(C1-C4)アルキルアミノ、トリ(C1-C4)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
上述した式(II)の複塩基としては、特に、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)−1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミン及び1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
これら式(II)の複塩基の中でも、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール及び1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサオクタン、又はそれらの酸付加塩の一つが特に好ましい。
本発明の染色用組成物における酸化染料前駆物質として使用可能なパラ-アミノフェノール類としては、特に、次の式(III):
[上式中、
− R13は、水素又はハロゲン原子又はC1-C4アルキル、C1-C4モノヒドロキシアルキル、(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル、C1-C4アミノアルキル又はヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ(C1-C4)アルキル基を表し、
− R14は、水素又はハロゲン原子又はC1-C4アルキル、C1-C4モノヒドロキシアルキル、C2-C4ポリヒドロキシアルキル、C1-C4アミノアルキル、C1-C4シアノアルキル又は(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル基を表し、
R13又はR14基の少なくとも一方は水素原子を表すものと理解される]
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
上述した式(III)のパラ-アミノフェノール類としては、特に、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール及び4-アミノ-2-フルオロフェノール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
本発明の染色用組成物における酸化染料前駆物質として使用可能なオルト-アミノフェノール類としては、特に、2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール及び5-アセトアミド-2-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
本発明の染色用組成物における酸化染料前駆物質として使用可能な複素環ベースとしては、特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体及びピラゾロピリミジン誘導体、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
ピリジン誘導体としては、特に、例えば英国特許第1026978号及び英国特許第1153196号に記載されている化合物、例えば2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-(β-メトキシエチル)アミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン及び3,4-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
ピリミジン誘導体としては、特に、例えば独国特許第2359399号又は日本国特許第88-169571号及び日本国特許第91-10659号、又は国際特許出願公開第96/15765号に記載されている化合物、例えば2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジン及び2,5,6-トリアミノピリミジン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
ピラゾール誘導体としては、特に、独国特許第3843892号、独国特許第4133957号及び国際特許出願公開第94/08969号、国際特許出願公開第94/08970号、仏国特許公開第2733749号及び独国特許第19543988号に記載されている化合物、例えば4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾール及び3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
ピラゾロピリミジン誘導体としては、特に、次の式(IV):
{上式中、
− R15、R16、R17及びR18は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、C1-C4アルキル基、アリール基、C1-C4ヒドロキシアルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基、(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル基、C1-C4アミノアルキル基(アミンはアセチル、ウレイド又はスルホニル基で保護可能である)、(C1-C4)アルキルアミノ(C1-C4)アルキル基、ジ[(C1-C4)アルキル]アミノ(C1-C4)アルキル基(ジアルキル基は5又は6員の炭素ベース環又は複素環を形成可能である)、ヒドロキシ(C1-C4)アルキル-もしくはジ[ヒドロキシ(C1-C4)アルキル]アミノ(C1-C4)アルキル基を表し;
− X基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、C1-C4アルキル基、アリール基、C1-C4ヒドロキシアルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基、C1-C4アミノアルキル基、(C1-C4)アルキルアミノ(C1-C4)アルキル基、ジ[(C1-C4)アルキル]アミノ(C1-C4)アルキル基(ジアルキルは5又は6員の炭素ベース環又は複素環を形成可能である)、ヒドロキシ(C1-C4)アルキル-もしくはジ-[ヒドロキシ(C1-C4)アルキル]アミノ(C1-C4)アルキル基、アミノ基、(C1-C4)アルキル-もしくはジ[(C1-C4)アルキル]アミノ基;ハロゲン原子、カルボン酸基、スルホン酸基を表し;
− iは0、1、2又は3であり;
− pは0又は1であり;
− qは0又は1であり;
− nは0又は1であり;
− p+qの合計は0ではなく;
− p+qが2である場合、nは0であり、NR15R16及びNR17R18基は(2,3);(5,6);(6,7);(3,5)又は(3,7)位を占め、
− p+qが1である場合、nは1であり、NR15R16(又はNR17R18)基及びOH基は(2,3);(5,6);(6,7);(3,5)又は(3,7)位を占める}
のピラゾロ[1,5-a]ピリミジン類、それらの酸又は塩基との付加塩及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体を挙げることができる。
上述した式(IV)のピラゾロ[1,5-a]ピリミジン類が、窒素原子に対して2、5又は7のα位の一つにヒドロキシル基を含有しているようなものの場合、例えば次の式:
で示されるような互変異性平衡が存在する。
上述した式(IV)のピラゾロ[1,5-a]ピリミジンとしては、特に:
− ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン;
− 2,5-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン;
− ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン;
− 2,7-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン;
− 3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-オ-ル;
− 3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-5-オ-ル;
− 2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミノ)エタノール;
− 2-(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イルアミノ)エタノール;
− 2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イル)-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール;
− 2-[(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イル)-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール;
− 5,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン;
− 2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン;
− 2,5,N7,N7-テトラメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン;
及びそれらの付加塩及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体を挙げることができる。
上述した式(IV)のピラゾロ[1,5-a]ピリミジン類は、次の参考文献:
− Beiersdorf-Lilly社の欧州特許第628559号、
− R.Vishdu、H.NavedulのIndian J.Chem.、第34b巻(6)、514頁、1995年、
− N.S.Ibrahim、K.U.Sadek、F.A.Abdel-AlのArch.Pharm.、第320巻、240頁、1987年、
− R.H.Springer、M.B.Scholten、D.E.O'Brien、T.Novinson、J.P.Miller、R.K.RobinsのJ.Med.Chem.、第25巻、235頁、1982年、
− T.Novinson、R.K.Robins、T.R.MatthewsのJ.Med.Chem.、第20巻、296頁、1977年、
− ICN・Pharmaceuticalsの米国特許第3907799号、に記載されている合成法に従い、アミノピラゾールから出発して環化することにより調製することができる。
また上述した式(IV)のピラゾール[1,5-a]ピリミジンは次の参考文献:
− A.McKillop及びR.J.Kobileckiの複素環、第6巻(9)、1355頁、1977年、
− E.Alcade、J.De Mendoza、J.M.Marcia-Marquina、C.Almera、J.ElgueroのJ.Heterocyclic Chem.、第11巻(3)、423頁、1974年、
− K.Saito、I.Hori、M.Higarashi、H.MidorikawaのBull.Chem.Soc.Japan、第47巻(2)、476頁、1974年、
に記載されている合成法に従い、ヒドラジンから出発して環化することにより調製することもできる。
酸化染料前駆物質は、本発明の染色用組成物の全重量に対して好ましくは約0.0005〜12重量%、より好ましくはこの重量に対して約0.005〜6重量%である。
本発明の使用準備が整った染色用組成物に使用可能なカチオン性直接染料は、好ましくはカチオン性アミノアントラキノン染料、カチオン性モノアゾ又はジアゾ染料及びカチオン性ナフトキノン染料から選択される。
例えば、特に[8-[(p-アミノフェニル)アゾール]-7-ヒドロキシ-2-ナフチル]トリメチルアンモニウム-クロリド[色素指数(Color Index)においてベイシック・ブラウン16又はアリアノール・マホガニー(Arianor Mahogany)306002としても知られているもの]、3-[(4-アミノ-6-ブロモ-5,8-ジヒドロ-1-ヒドロキシ-8-イミノ-5-オキソ-2-ナフタレニル)アミノ]-N,N,N-トリメチル-ベンゼンアミニウム-クロリド[色素指数において、ベイシック・ブルー99又はアリアノール・スチール・ブルー(Arianor Steel Blue)306004としても知られているもの]、7-ヒドロキシ-8-[(2-メトキシフェニル)アゾ]-N,N,N-トリメチル-2-ナフタレンアミニウム-クロリド[色素指数において、ベイシック・レッド76又はアリアノール・マダー・レッド(Arianor Madder Red)としても知られているもの]、[8-[(4-アミノ-2-ニトロフェニル)アゾ]-7-ヒドロキシ-2-ナフチル]-トリメチルアンモニウム-クロリド[色素指数において、ベイシック・ブラウン17又はアリアノール・シエナ・ブラウン(Arianor Sienna Brown)306001としても知られているもの]、及び3-[(4,5-ジヒドロ-3-メチル-5-オキソ-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イル)アゾ]-N,N,N−トリメチルベンゼンアミニウム-クロリド[色素指数において、ベイシック・イエロー57又はアリアノール・ストロー・イエロー(Arianor Straw Yellow)306005としても知られているもの]を挙げることができる。
また、カチオン性直接染料は:
a)次の式(V):
{上式中、
Dは、窒素原子又は-CH基を表し、
R19及びR20は、同一でも異なっていてもよく、水素原子;一又は複数のC1-C4アルキル基で置換可能な、窒素性又は酸素化されていてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくは-CN、-OH又は-NH2基で置換可能なC1-C4アルキル基;4'-アミノフェニル基を表し、
R21及びR'21は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、又はシアノ、C1-C4アルコキシ又はアセチルオキシ基を表し、
X-は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Aは、次の構造A1ないしA19:
[上式中、R22はヒドロキシル基で置換可能なC1-C4アルキル基を表し、R23はC1-C4アルコキシ基を表す]
から選択される基を表す}
の化合物;
b)次の式(VI):
{上式中、
R24は、水素原子又はC1-C4アルキル基を表し、
R25は、C1-C4アルキル基で置換可能な、窒素性及び/又は酸素化されていてもよい複素環を、R24と共に形成するか、もしくは4'-アミノフェニル基、アミノ基又は-CN基で置換可能なアルキル基又は水素原子を表し、
R26及びR27は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、C1-C4アルキル又はC1-C4アルコキシ基又は-CN基を表し、
X-は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Bは、次の構造B1ないしB6:
[上式中、R28はC1-C4アルキル基を表し、R29及びR30は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はC1-C4アルキル基を表す]
から選択される基を表す}
の化合物;
c)次の式(VII)及び(VII'):
{上式中、
R31は、水素原子、C1-C4アルコキシ基、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、又はアミノ基を表し、
R32は、一又は複数のC1-C4アルキル基で置換されるか、及び/又は酸素化されていてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくはC1-C4アルキル基又は水素原子を表し、
R33は、水素原子、もしくは臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子を表し、
R34及びR35は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はC1-C4アルキル基を表し、
D1及びD2は、同一でも異なっていてもよく、窒素原子又は-CH基を表し、
m=0又は1であり、
R31が非置換のアミノ基である場合、D1及びD2は、同時に、-CH基を表し、
またm=0であると理解され、
X-は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Eは、次の構造E1ないしE8:
[上式中、R36はC1-C4アルキル基を表す]
から選択される基を表し、
m=0で、D1が窒素原子を表す場合、Eは次の構造E9:
[上式中、R36はC1-C4アルキル基を表す]
の基を表すこともできる}
の化合物;
から選択することができる。
本発明の使用準備が整った染色用組成物において使用可能な、式中(V)、(VI)、(VII)及び(VII')のカチオン性直接染料は公知の化合物であり、例えば、国際特許出願公開第95/01772号、国際特許出願公開第95/15144号及び欧州特許公開第0714954号に記載されている。
本発明の使用準備が整った染色用組成物において使用可能な式(V)のカチオン性直接染料としては、特に、次の構造(V1)ないし(V52):
に相当する化合物を挙げることができる。
上述した構造(V1)ないし(V52)の化合物の中でも、構造(V1)、(V2)、(V4)、(V14)及び(V31)に相当する化合物が特に好ましい。
本発明の使用準備が整った染色用組成物において使用可能な式(VI)のカチオン性直接染料としては、特に次の構造(VI1)ないし(VI12):
に相当する化合物を挙げることができる。
本発明の使用準備が整った染色用組成物において使用可能な式(VII)のカチオン性直接染料としては、特に次の構造(VII1)ないし(VII18):
に相当する化合物を挙げることができる。
上述した構造(VII1)ないし(VII18)の所定の化合物の中でも、構造(VII4)、(VII5)及び(VII13)に相当する化合物が特に好ましい。
本発明の使用準備が整った染色用組成物において使用可能な式(VII')のカチオン性直接染料としては、特に、次の構造(VII'1)ないし(VII'3):
に相当する化合物を挙げることができる。
本発明で使用されるカチオン性直接染料は、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約0.001〜10重量%、さらに好ましくはこの重量に対して約0.005〜5重量%である。
また、本発明の染色用組成物は、特に、色調を変化させたり、その光沢を富ませたりするために、一又は複数のカップラー及び/又はカチオン性ではない直接染料をさらに含有することもできる。
本発明の使用準備が整った染色用組成物に存在し得るカップラーとしては、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラー、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
これらの付加的なカップラーが存在する場合、それらは使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約0.0001〜10重量%、さらに好ましくはこの重量に対して約0.005〜5重量%である。
本発明の染色用組成物に使用可能な(酸化染料前駆物質及びカップラーの)酸付加塩は、特に、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から一般的に選択される。
本発明の使用準備が整った染色用組成物において、染色に適した媒体(又は支持体)は、一般的に、水、又は水に十分に溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも1種の有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒の例としては、例えば、C1-C4アルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール;グリセロール;グリコール及びグリコールエーテル、例えば2-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノメチルエーテル、及び芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、それらの類似物及び混合物を挙げることができる。
溶媒は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約1〜40重量%、さらに好ましくは約5〜30重量%の割合で存在し得る。
本発明の使用準備が整った組成物のpHは、2電子オキシドレダクターゼの酵素活性が十分になるように選択される。一般的には約5〜11、好ましくは約6.5〜10である。それは、ケラチン繊維の染色で通常使用される、酸性化剤又は塩基性化剤を使用して、所望の値に調節することができる。
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸又は乳酸、及びスルホン酸を挙げることができる。
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性炭酸塩、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミン、2-メチル-2-アミノプロパノールとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び次の式(VIII):
[ここで、Wは、C1-C4アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり;R37、R38、R39及びR40は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はC1-C4アルキル又はC1-C4ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物を挙げることができる。
また、本発明の使用準備が整った染色用組成物は、従来より毛髪の染色用組成物に使用されている種々のアジュバント、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性のポリマー又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、酸化防止剤、本発明で使用される2電子オキシドレダクターゼ以外の酵素、例えばペルオキシダーゼ、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショナー、例えば揮発性又は非揮発性で、変性又は未変性のシリコーン、皮膜形成剤、セラミド、防腐剤及び乳白剤をさらに含有してもよい。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の使用準備が整った染色用組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を全く受けないか、実質的には受けないように留意して、これらの任意の補足的な化合物を選択するであろう。
本発明の使用準備が整った染色用組成物は、種々の形態、例えば、加圧されていてもよい液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態にすることができる。この場合、酸化染料及び2電子オキシドレダクターゼは同一の使用準備が整った組成物中に存在しており、酸化染料の酸化が決して早まらないようにするため、該組成物が酸素ガスを含まないようにしておかなけらばならない。
また、本発明の主題は、上述した使用準備が整った染色用組成物を使用する、ケラチン繊維、特に、毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法にある。
この方法は、上述した少なくとも1種の使用準備が整った染色用組成物を、所望の発色をさせるのに十分な時間繊維に適用し、繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させるものである。
ケラチン繊維の発色に必要な時間は通常3〜60分、より厳密には5〜40分である。
本発明の特定の一実施態様では、前記方法は、染色に適した媒体に、少なくとも1種の酸化染料前駆物質と少なくとも1種のカチオン性直接染料を含有する組成物(A)と、染色に適した媒体に、少なくとも1種の2電子オキシドレダクターゼ型の酵素を、該酵素の少なくとも1種の供与体の存在下において含有する組成物(B)とを別個に保存しておき、ついで使用時にそれらを互いに混合することからなる予備段階を含み、その後該混合物をケラチン繊維に適用するものである。
本発明の他の主題は、上述した組成物(A)を収容する第1の区画と、上述した組成物(B)を収容する第2の区画を有する多区画染色具又は「キット」もしくは任意の他の多区画包装システムにある。これらには、毛髪に所望の混合物を付与する手段を備えることができ、このようなものとしては、例えば、本出願人の仏国特許第2586913号に記載されているものが挙げられる。
以下の実施例は本発明を例証するためのものであり、本発明の範囲を限定するものではない。
実施例
染色実施例1ないし3
上述した各々の使用準備が整った染色用組成物を、白髪を90%含有するナチュラルなグレイの髪の束に30分間適用した。ついで、髪をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪を行い、ついで乾燥した。
髪は次の表に示す色調に染色された:
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、酸化染料先駆物質、特に、一般に酸化染料前駆物質といわれているオルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、オルト-又はパラ-アミノフェノール類及び複素環ベースを含有する染色用組成物で染色することが知られている。酸化染料先駆物質すなわち酸化染料前駆物質は、酸化物質と組み合わされて、酸化縮合により、染色した化合物及び染料を生じる無色かわずかに着色した化合物である。
また、カップラー又は調色剤と組み合わせることにより、これらの酸化染料前駆物質により得られる色調を変化させることができることも知られており、このようなものは、芳香族のメタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及びある種の複素環化合物から特に選択される。
酸化染料前駆物質及びカップラーとして使用される様々な分子により、幅広い色調を得ることができる。
さらに、得られた色調を変化させたり、光沢を付与するために、直接染料、すなわち酸化剤がなくても着色させる有色物質を、酸化染料先駆物質及びカップラーと組み合わせて使用することができることも知られている。
これら直接染料の多くはニトロベンゼン系の化合物のファミリーに属し、染色用組成物に導入されると、特にシャンプーに対する保持力に関し不十分な着色をもたらすという欠点を有する。
これら酸化染料により得られる、いわゆる「永久的」な着色は、いくつかの要求をさらに満足させるものでなくてはならない。例えば、毒物学的な欠点がなく、所望の強さの色調が得られ、外的要因(光、悪天候、洗浄、パーマネントウエーブ処理、発汗、摩擦)に対して耐性があるものでなくてはならない。
また、染料は白髪をカバーするものでなければならず、最後に、可能な限り非選択的、すなわち、実際には髪の先端と末端の間で敏感度(すなわち傷み具合)が異なりうる、同じケラチン繊維の長さに沿って可能な限り色差が小さくなるようにしなければならない。
ケラチン繊維の酸化染色は、過酸化水素の存在下でアルカリ性媒体中において一般に行われる。しかし、過酸化水素の存在下でアルカリ性媒体を使用すると、繊維が目に見えるほど劣化してしまう上、必ずしも望ましくはないケラチン繊維の脱色がかなり生じてしまうという欠点がある。
さらに、ケラチン繊維の酸化染色は、過酸化水素以外の酸化系、例えば酵素系を使用して行うこともできる。ケラチン繊維を染色するために、例えば、酵素の供与体の存在下においてピラノースオキシダーゼ、グルコースオキシダーゼ又はウリカーゼ等の酵素と組み合わて酸化染料前駆物質と場合によってはカップラーを含有する組成物が、特に欧州特許公開第0310675号において既に提案されている。過酸化水素の存在下で使用される染料により引き起こされる劣化に匹敵する程にはケラチン繊維の劣化が生じない条件下で使用されているが、これらの染色方法では完全に満足できる着色を得ることはできず、特に強さ、色度及び毛髪が受けるであろう種々の攻撃要因に対する耐性に関してはしかりであった。
しかして、本出願人は、少なくとも1種の酸化染料前駆物質、少なくとも1種のカチオン性直接染料、及び少なくとも1種の2電子オキシドレダクターゼ型の酵素を、該酵素の少なくとも1種の供与体の存在下で組み合わせることにより、毛髪が受けるであろう種々の攻撃要因に対し良好な耐性を示し、比較的非選択的で、ケラチン繊維をあまり劣化させることなく強い着色を得ることができる、新規の染料を得ることができることを見出した。
この発見が本発明の基礎を形成するものである。
よって、本発明の第1の主題は、染色に適した媒体に:
− 少なくとも1種の酸化染料前駆物質、
− 少なくとも1種のカチオン性直接染料、
− 少なくとも1種の2電子オキシドレダクターゼ型の酵素、及び
− 上記酵素の少なくとも1種の供与体、
を含有することを特徴とする、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための使用準備が整った組成物にある。
本発明の使用準備が整った染色用組成物により、例えば光や悪天候のような大気中の要因と、発汗や毛髪が受けるであろう種々の処理(洗浄、パーマネントウエーブ処理)との双方に対して優れた耐性を有し、強くかつ比較的非選択的な着色を得ることができる。
また、本発明の主題は、この使用準備が整った染色用組成物を使用するケラチン繊維の酸化染色方法にある。
本発明の使用準備が整った染色用組成物に使用される2電子オキシドレダクターゼは、特にピラノースオキシダーゼ、グルコースオキシダーゼ、グリセロールオキシダーゼ、ラクタートオキシダーゼ、ピルバートオキシダーゼ及びウリカーゼから選択することができる。
本発明において、2電子オキシドレダクターゼは、好ましくは、動物、微生物又は生物工学由来のウリカーゼから選択される。
例えば、雄豚の肝臓から抽出されたウリカーゼ、アルスロバクター・グロビフォルミス(Arthrobacter globiformis)由来のウリカーゼ、並びにアスペルギルス・フラバス(Aspergillus flavus)由来のウリカーゼを挙げることができる。
2電子オキシドレダクターゼは、純粋な結晶形態又は該2電子オキシドレダクターゼに対して不活性な希釈液で希釈された形態で使用することができる。
本発明の2電子オキシドレダクターゼは、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約0.01〜20重量%、さらに好ましくはこの重量に対して約0.1〜5重量%である。
本発明において供与体という用語は、前記2電子オキシドレダクターゼを機能させるために必要とされる様々な物質を意味する。
前記酵素の供与体(又は基質)の種類は、使用される2電子オキシドレダクターゼの種類に応じて変わる。例えば、ピラノースオキシダーゼの供与体としては、D-グルコース、L-ソルボース及びD-キシロースを挙げることができ;グルコースオキシダーゼの供与体としては、D-グルコースを挙げることができ;グリセロールオキシダーゼの供与体としては、グリセロール及びジヒドロキシアセトンを挙げることができ;ラクタートオキシダーゼの供与体としては、乳酸及びその塩を挙げることができ;ピルバートオキシダーゼの供与体としては、ピルビン酸及びその塩を挙げることができ;最後にウリカーゼの供与体としては、尿酸及びその塩を挙げることができる。
本発明で使用される供与体(又は基質)は、本発明の使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約0.01〜20重量%、さらに好ましくはこの重量に対して約0.1〜5重量%である。
使用準備が整った染色用組成物に使用される酸化染料前駆物質の性質は重要な要素ではない。それらは、特に、パラ-フェニレンジアミン類、複塩基、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環酸化染料前駆物質から選択される。
本発明の染色用組成物における酸化染料前駆物質として使用可能なパラ-フェニレンジアミン類としては、特に、次の式(I):
[上式中、
− R1は、4'-アミノフェニル基、フェニル基、窒素性基で置換されたC1-C4アルキル基、(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C1-C4アルキル基又は水素原子を表し;
− R2は、窒素性基で置換されたC1-C4アルキル基、(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C1-C4アルキル基又は水素原子を表し;
− R3は、カルバモイルアミノ(C1-C4)アルコキシ基、C1-C4メシルアミノアルコキシ基、アセチルアミノ(C1-C4)アルコキシ基、C1-C4ヒドロキシアルコキシ基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C1-C4アルキル基、塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素原子等のハロゲン原子又は水素原子を表し;
− R4は、水素又はハロゲン原子又はC1-C4アルキル基を表す]
の化合物及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
上述した式(I)の窒素性基として、特に、アミノ、モノ(C1-C4)アルキルアミノ、ジ(C1-C4)アルキルアミノ、トリ(C1-C4)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
上述した式(I)のパラ-フェニレンジアミン類としては、特に、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-2-メチルアニリン、4-アミノ-2-クロロ-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン及びN-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
上述した式(I)のパラ-フェニレンジアミン類の中でも、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及び2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩が特に好ましい。
本発明において、複塩基という用語は、アミノ及び/又はヒドロキシル基を担持する、少なくとも2つの芳香環を有する化合物を称すると理解されるものである。
本発明の染色用組成物における酸化染料前駆物質として使用可能な複塩基としては、特に、次の式(II):
[上式中、
− Z1及びZ2は、同一でも異なっていてもよく、結合手Y又はC1-C4アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシル又は-NH2基を表し;
− 結合手Yは、一又は複数のヒドロキシル又はC1-C6アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び/又は一又は複数の窒素性基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、1〜14の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し;
− R5及びR6は、水素又はハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基、C1-C4アミノアルキル基又は結合手Yを表し;
− R7、R8、R9、R10、R11及びR12は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Y又はC1-C4アルキル基を表し;
分子当りただ一の結合手Yを有するものと理解される]
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
上述した式(II)の窒素性基として、特に、アミノ、モノ(C1-C4)アルキルアミノ、ジ(C1-C4)アルキルアミノ、トリ(C1-C4)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
上述した式(II)の複塩基としては、特に、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)−1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミン及び1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
これら式(II)の複塩基の中でも、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール及び1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサオクタン、又はそれらの酸付加塩の一つが特に好ましい。
本発明の染色用組成物における酸化染料前駆物質として使用可能なパラ-アミノフェノール類としては、特に、次の式(III):
[上式中、
− R13は、水素又はハロゲン原子又はC1-C4アルキル、C1-C4モノヒドロキシアルキル、(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル、C1-C4アミノアルキル又はヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ(C1-C4)アルキル基を表し、
− R14は、水素又はハロゲン原子又はC1-C4アルキル、C1-C4モノヒドロキシアルキル、C2-C4ポリヒドロキシアルキル、C1-C4アミノアルキル、C1-C4シアノアルキル又は(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル基を表し、
R13又はR14基の少なくとも一方は水素原子を表すものと理解される]
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
上述した式(III)のパラ-アミノフェノール類としては、特に、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール及び4-アミノ-2-フルオロフェノール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
本発明の染色用組成物における酸化染料前駆物質として使用可能なオルト-アミノフェノール類としては、特に、2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール及び5-アセトアミド-2-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
本発明の染色用組成物における酸化染料前駆物質として使用可能な複素環ベースとしては、特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体及びピラゾロピリミジン誘導体、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
ピリジン誘導体としては、特に、例えば英国特許第1026978号及び英国特許第1153196号に記載されている化合物、例えば2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-(β-メトキシエチル)アミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン及び3,4-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
ピリミジン誘導体としては、特に、例えば独国特許第2359399号又は日本国特許第88-169571号及び日本国特許第91-10659号、又は国際特許出願公開第96/15765号に記載されている化合物、例えば2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジン及び2,5,6-トリアミノピリミジン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
ピラゾール誘導体としては、特に、独国特許第3843892号、独国特許第4133957号及び国際特許出願公開第94/08969号、国際特許出願公開第94/08970号、仏国特許公開第2733749号及び独国特許第19543988号に記載されている化合物、例えば4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾール及び3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
ピラゾロピリミジン誘導体としては、特に、次の式(IV):
{上式中、
− R15、R16、R17及びR18は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、C1-C4アルキル基、アリール基、C1-C4ヒドロキシアルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基、(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル基、C1-C4アミノアルキル基(アミンはアセチル、ウレイド又はスルホニル基で保護可能である)、(C1-C4)アルキルアミノ(C1-C4)アルキル基、ジ[(C1-C4)アルキル]アミノ(C1-C4)アルキル基(ジアルキル基は5又は6員の炭素ベース環又は複素環を形成可能である)、ヒドロキシ(C1-C4)アルキル-もしくはジ[ヒドロキシ(C1-C4)アルキル]アミノ(C1-C4)アルキル基を表し;
− X基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、C1-C4アルキル基、アリール基、C1-C4ヒドロキシアルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基、C1-C4アミノアルキル基、(C1-C4)アルキルアミノ(C1-C4)アルキル基、ジ[(C1-C4)アルキル]アミノ(C1-C4)アルキル基(ジアルキルは5又は6員の炭素ベース環又は複素環を形成可能である)、ヒドロキシ(C1-C4)アルキル-もしくはジ-[ヒドロキシ(C1-C4)アルキル]アミノ(C1-C4)アルキル基、アミノ基、(C1-C4)アルキル-もしくはジ[(C1-C4)アルキル]アミノ基;ハロゲン原子、カルボン酸基、スルホン酸基を表し;
− iは0、1、2又は3であり;
− pは0又は1であり;
− qは0又は1であり;
− nは0又は1であり;
− p+qの合計は0ではなく;
− p+qが2である場合、nは0であり、NR15R16及びNR17R18基は(2,3);(5,6);(6,7);(3,5)又は(3,7)位を占め、
− p+qが1である場合、nは1であり、NR15R16(又はNR17R18)基及びOH基は(2,3);(5,6);(6,7);(3,5)又は(3,7)位を占める}
のピラゾロ[1,5-a]ピリミジン類、それらの酸又は塩基との付加塩及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体を挙げることができる。
上述した式(IV)のピラゾロ[1,5-a]ピリミジン類が、窒素原子に対して2、5又は7のα位の一つにヒドロキシル基を含有しているようなものの場合、例えば次の式:
で示されるような互変異性平衡が存在する。
上述した式(IV)のピラゾロ[1,5-a]ピリミジンとしては、特に:
− ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン;
− 2,5-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン;
− ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン;
− 2,7-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン;
− 3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-オ-ル;
− 3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-5-オ-ル;
− 2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミノ)エタノール;
− 2-(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イルアミノ)エタノール;
− 2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イル)-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール;
− 2-[(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イル)-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール;
− 5,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン;
− 2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン;
− 2,5,N7,N7-テトラメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン;
及びそれらの付加塩及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体を挙げることができる。
上述した式(IV)のピラゾロ[1,5-a]ピリミジン類は、次の参考文献:
− Beiersdorf-Lilly社の欧州特許第628559号、
− R.Vishdu、H.NavedulのIndian J.Chem.、第34b巻(6)、514頁、1995年、
− N.S.Ibrahim、K.U.Sadek、F.A.Abdel-AlのArch.Pharm.、第320巻、240頁、1987年、
− R.H.Springer、M.B.Scholten、D.E.O'Brien、T.Novinson、J.P.Miller、R.K.RobinsのJ.Med.Chem.、第25巻、235頁、1982年、
− T.Novinson、R.K.Robins、T.R.MatthewsのJ.Med.Chem.、第20巻、296頁、1977年、
− ICN・Pharmaceuticalsの米国特許第3907799号、に記載されている合成法に従い、アミノピラゾールから出発して環化することにより調製することができる。
また上述した式(IV)のピラゾール[1,5-a]ピリミジンは次の参考文献:
− A.McKillop及びR.J.Kobileckiの複素環、第6巻(9)、1355頁、1977年、
− E.Alcade、J.De Mendoza、J.M.Marcia-Marquina、C.Almera、J.ElgueroのJ.Heterocyclic Chem.、第11巻(3)、423頁、1974年、
− K.Saito、I.Hori、M.Higarashi、H.MidorikawaのBull.Chem.Soc.Japan、第47巻(2)、476頁、1974年、
に記載されている合成法に従い、ヒドラジンから出発して環化することにより調製することもできる。
酸化染料前駆物質は、本発明の染色用組成物の全重量に対して好ましくは約0.0005〜12重量%、より好ましくはこの重量に対して約0.005〜6重量%である。
本発明の使用準備が整った染色用組成物に使用可能なカチオン性直接染料は、好ましくはカチオン性アミノアントラキノン染料、カチオン性モノアゾ又はジアゾ染料及びカチオン性ナフトキノン染料から選択される。
例えば、特に[8-[(p-アミノフェニル)アゾール]-7-ヒドロキシ-2-ナフチル]トリメチルアンモニウム-クロリド[色素指数(Color Index)においてベイシック・ブラウン16又はアリアノール・マホガニー(Arianor Mahogany)306002としても知られているもの]、3-[(4-アミノ-6-ブロモ-5,8-ジヒドロ-1-ヒドロキシ-8-イミノ-5-オキソ-2-ナフタレニル)アミノ]-N,N,N-トリメチル-ベンゼンアミニウム-クロリド[色素指数において、ベイシック・ブルー99又はアリアノール・スチール・ブルー(Arianor Steel Blue)306004としても知られているもの]、7-ヒドロキシ-8-[(2-メトキシフェニル)アゾ]-N,N,N-トリメチル-2-ナフタレンアミニウム-クロリド[色素指数において、ベイシック・レッド76又はアリアノール・マダー・レッド(Arianor Madder Red)としても知られているもの]、[8-[(4-アミノ-2-ニトロフェニル)アゾ]-7-ヒドロキシ-2-ナフチル]-トリメチルアンモニウム-クロリド[色素指数において、ベイシック・ブラウン17又はアリアノール・シエナ・ブラウン(Arianor Sienna Brown)306001としても知られているもの]、及び3-[(4,5-ジヒドロ-3-メチル-5-オキソ-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イル)アゾ]-N,N,N−トリメチルベンゼンアミニウム-クロリド[色素指数において、ベイシック・イエロー57又はアリアノール・ストロー・イエロー(Arianor Straw Yellow)306005としても知られているもの]を挙げることができる。
また、カチオン性直接染料は:
a)次の式(V):
{上式中、
Dは、窒素原子又は-CH基を表し、
R19及びR20は、同一でも異なっていてもよく、水素原子;一又は複数のC1-C4アルキル基で置換可能な、窒素性又は酸素化されていてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくは-CN、-OH又は-NH2基で置換可能なC1-C4アルキル基;4'-アミノフェニル基を表し、
R21及びR'21は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、又はシアノ、C1-C4アルコキシ又はアセチルオキシ基を表し、
X-は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Aは、次の構造A1ないしA19:
[上式中、R22はヒドロキシル基で置換可能なC1-C4アルキル基を表し、R23はC1-C4アルコキシ基を表す]
から選択される基を表す}
の化合物;
b)次の式(VI):
{上式中、
R24は、水素原子又はC1-C4アルキル基を表し、
R25は、C1-C4アルキル基で置換可能な、窒素性及び/又は酸素化されていてもよい複素環を、R24と共に形成するか、もしくは4'-アミノフェニル基、アミノ基又は-CN基で置換可能なアルキル基又は水素原子を表し、
R26及びR27は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、C1-C4アルキル又はC1-C4アルコキシ基又は-CN基を表し、
X-は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Bは、次の構造B1ないしB6:
[上式中、R28はC1-C4アルキル基を表し、R29及びR30は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はC1-C4アルキル基を表す]
から選択される基を表す}
の化合物;
c)次の式(VII)及び(VII'):
{上式中、
R31は、水素原子、C1-C4アルコキシ基、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、又はアミノ基を表し、
R32は、一又は複数のC1-C4アルキル基で置換されるか、及び/又は酸素化されていてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくはC1-C4アルキル基又は水素原子を表し、
R33は、水素原子、もしくは臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子を表し、
R34及びR35は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はC1-C4アルキル基を表し、
D1及びD2は、同一でも異なっていてもよく、窒素原子又は-CH基を表し、
m=0又は1であり、
R31が非置換のアミノ基である場合、D1及びD2は、同時に、-CH基を表し、
またm=0であると理解され、
X-は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Eは、次の構造E1ないしE8:
[上式中、R36はC1-C4アルキル基を表す]
から選択される基を表し、
m=0で、D1が窒素原子を表す場合、Eは次の構造E9:
[上式中、R36はC1-C4アルキル基を表す]
の基を表すこともできる}
の化合物;
から選択することができる。
本発明の使用準備が整った染色用組成物において使用可能な、式中(V)、(VI)、(VII)及び(VII')のカチオン性直接染料は公知の化合物であり、例えば、国際特許出願公開第95/01772号、国際特許出願公開第95/15144号及び欧州特許公開第0714954号に記載されている。
本発明の使用準備が整った染色用組成物において使用可能な式(V)のカチオン性直接染料としては、特に、次の構造(V1)ないし(V52):
に相当する化合物を挙げることができる。
上述した構造(V1)ないし(V52)の化合物の中でも、構造(V1)、(V2)、(V4)、(V14)及び(V31)に相当する化合物が特に好ましい。
本発明の使用準備が整った染色用組成物において使用可能な式(VI)のカチオン性直接染料としては、特に次の構造(VI1)ないし(VI12):
に相当する化合物を挙げることができる。
本発明の使用準備が整った染色用組成物において使用可能な式(VII)のカチオン性直接染料としては、特に次の構造(VII1)ないし(VII18):
に相当する化合物を挙げることができる。
上述した構造(VII1)ないし(VII18)の所定の化合物の中でも、構造(VII4)、(VII5)及び(VII13)に相当する化合物が特に好ましい。
本発明の使用準備が整った染色用組成物において使用可能な式(VII')のカチオン性直接染料としては、特に、次の構造(VII'1)ないし(VII'3):
に相当する化合物を挙げることができる。
本発明で使用されるカチオン性直接染料は、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約0.001〜10重量%、さらに好ましくはこの重量に対して約0.005〜5重量%である。
また、本発明の染色用組成物は、特に、色調を変化させたり、その光沢を富ませたりするために、一又は複数のカップラー及び/又はカチオン性ではない直接染料をさらに含有することもできる。
本発明の使用準備が整った染色用組成物に存在し得るカップラーとしては、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラー、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
これらの付加的なカップラーが存在する場合、それらは使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約0.0001〜10重量%、さらに好ましくはこの重量に対して約0.005〜5重量%である。
本発明の染色用組成物に使用可能な(酸化染料前駆物質及びカップラーの)酸付加塩は、特に、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から一般的に選択される。
本発明の使用準備が整った染色用組成物において、染色に適した媒体(又は支持体)は、一般的に、水、又は水に十分に溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも1種の有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒の例としては、例えば、C1-C4アルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール;グリセロール;グリコール及びグリコールエーテル、例えば2-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノメチルエーテル、及び芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、それらの類似物及び混合物を挙げることができる。
溶媒は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約1〜40重量%、さらに好ましくは約5〜30重量%の割合で存在し得る。
本発明の使用準備が整った組成物のpHは、2電子オキシドレダクターゼの酵素活性が十分になるように選択される。一般的には約5〜11、好ましくは約6.5〜10である。それは、ケラチン繊維の染色で通常使用される、酸性化剤又は塩基性化剤を使用して、所望の値に調節することができる。
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸又は乳酸、及びスルホン酸を挙げることができる。
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性炭酸塩、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミン、2-メチル-2-アミノプロパノールとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び次の式(VIII):
[ここで、Wは、C1-C4アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり;R37、R38、R39及びR40は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はC1-C4アルキル又はC1-C4ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物を挙げることができる。
また、本発明の使用準備が整った染色用組成物は、従来より毛髪の染色用組成物に使用されている種々のアジュバント、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性のポリマー又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、酸化防止剤、本発明で使用される2電子オキシドレダクターゼ以外の酵素、例えばペルオキシダーゼ、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショナー、例えば揮発性又は非揮発性で、変性又は未変性のシリコーン、皮膜形成剤、セラミド、防腐剤及び乳白剤をさらに含有してもよい。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の使用準備が整った染色用組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を全く受けないか、実質的には受けないように留意して、これらの任意の補足的な化合物を選択するであろう。
本発明の使用準備が整った染色用組成物は、種々の形態、例えば、加圧されていてもよい液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態にすることができる。この場合、酸化染料及び2電子オキシドレダクターゼは同一の使用準備が整った組成物中に存在しており、酸化染料の酸化が決して早まらないようにするため、該組成物が酸素ガスを含まないようにしておかなけらばならない。
また、本発明の主題は、上述した使用準備が整った染色用組成物を使用する、ケラチン繊維、特に、毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法にある。
この方法は、上述した少なくとも1種の使用準備が整った染色用組成物を、所望の発色をさせるのに十分な時間繊維に適用し、繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させるものである。
ケラチン繊維の発色に必要な時間は通常3〜60分、より厳密には5〜40分である。
本発明の特定の一実施態様では、前記方法は、染色に適した媒体に、少なくとも1種の酸化染料前駆物質と少なくとも1種のカチオン性直接染料を含有する組成物(A)と、染色に適した媒体に、少なくとも1種の2電子オキシドレダクターゼ型の酵素を、該酵素の少なくとも1種の供与体の存在下において含有する組成物(B)とを別個に保存しておき、ついで使用時にそれらを互いに混合することからなる予備段階を含み、その後該混合物をケラチン繊維に適用するものである。
本発明の他の主題は、上述した組成物(A)を収容する第1の区画と、上述した組成物(B)を収容する第2の区画を有する多区画染色具又は「キット」もしくは任意の他の多区画包装システムにある。これらには、毛髪に所望の混合物を付与する手段を備えることができ、このようなものとしては、例えば、本出願人の仏国特許第2586913号に記載されているものが挙げられる。
以下の実施例は本発明を例証するためのものであり、本発明の範囲を限定するものではない。
実施例
染色実施例1ないし3
上述した各々の使用準備が整った染色用組成物を、白髪を90%含有するナチュラルなグレイの髪の束に30分間適用した。ついで、髪をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪を行い、ついで乾燥した。
髪は次の表に示す色調に染色された:
Claims (35)
- 染色に適した媒体に:
− 少なくとも1種の酸化染料前駆物質、
− 少なくとも1種のカチオン性直接染料、
− 少なくとも1種の2電子オキシドレダクターゼ型の酵素、及び
− 上記酵素の少なくとも1種の供与体、
を含有してなることを特徴とする、ケラチン繊維を酸化染色するための使用準備が整った組成物。 - 2電子オキシドレダクターゼが、ピラノースオキシダーゼ、グルコースオキシダーゼ、グリセロールオキシダーゼ、乳酸オキシダーゼ、ピルビン酸オキシダーゼ及びウリカーゼから選択されることを特徴とする請求項1に記載の組成物。
- 2電子オキシドレダクターゼが、動物、微生物又は生物工学由来のウリカーゼから選択されることを特徴とする請求項1又は2に記載の組成物。
- 2電子オキシドレダクターゼが、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して0.01〜20重量%であることを特徴とする請求項1ないし3のいずれか1項に記載の組成物。
- 2電子オキシドレダクターゼが、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して0.1〜5重量%であることを特徴とする請求項4に記載の組成物。
- 前記2電子オキシドレダクターゼの供与体(又は基質)が尿酸及びその塩から選択されることを特徴とする請求項3に記載の組成物。
- 供与体が、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して0.01〜20重量%であることを特徴とする請求項1ないし6のいずれか1項に記載の組成物。
- 供与体が、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して0.1〜5重量%であることを特徴とする請求項7に記載の組成物。
- 酸化染料前駆物質が、パラ-フェニレンジアミン類、複塩基、パラ-アミノフェノール類、オルト−アミノフェノール類及び複素環酸化染料前駆物質から選択されることを特徴とする請求項1ないし8のいずれか1項に記載の組成物。
- パラ−フェニレンジアミン類が、次の式(I):
[上式中、
− R1は、4'−アミノフェニル基、フェニル基、窒素性基で置換されたC1-C4アルキル基、(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C1-C4アルキル基又は水素原子を表し;
− R2は、窒素性基で置換されたC1-C4アルキル基、(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C1-C4アルキル基又は水素原子を表し;
− R3は、カルバモイルアミノ(C1-C4)アルコキシ基、C1-C4メシルアミノアルコキシ基、アセチルアミノ(C1-C4)アルコキシ基、C1-C4ヒドロキシアルコキシ基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C1-C4アルキル基、塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素原子等のハロゲン原子又は水素原子を表し;
− R4は、水素又はハロゲン原子又はC1-C4アルキル基を表す]
の化合物及びそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項9に記載の組成物。 - 式(I)のパラ-フェニレンジアミン類が、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-2-メチルアニリン、4-アミノ-2-クロロ-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン及びN-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項10に記載の組成物。
- 複塩基が次の式(II):
[上式中、
− Z1及びZ2は、同一でも異なっていてもよく、結合手Y又はC1-C4アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシル又は-NH2基を表し;
− 結合手Yは、一又は複数のヒドロキシル又はC1-C6アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数の酸素、硫黄又は窒素原子等のヘテロ原子及び/又は一又は複数の窒素性基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、1〜14の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し;
− R5及びR6は、水素又はハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基、C1-C4アミノアルキル基又は結合手Yを表し;
− R7、R8、R9、R10、R11及びR12は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Y又はC1-C4アルキル基を表し;
分子当りただ一の結合手Yを有するものと理解される]
の化合物及びそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項9に記載の組成物。 - 式(II)の複塩基が、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミン及び1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項12に記載の組成物。
- パラ-アミノフェノール類が、次の式(III):
[上式中、
− R13は、水素又はハロゲン原子又はC1-C4アルキル、C1-C4モノヒドロキシアルキル、(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル、C1-C4アミノアルキル又はヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ(C1-C4)アルキル基を表し、
− R14は、水素又はハロゲン原子又はC1-C4アルキル、C1-C4モノヒドロキシアルキル、C2-C4ポリヒドロキシアルキル、C1-C4アミノアルキル、C1-C4シアノアルキル又は(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル基を表し、
R13又はR14基の少なくとも一方は水素原子を表すものと理解される]
の化合物及びそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項9に記載の組成物。 - 式(III)のパラ-アミノフェノール類が、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール及び4-アミノ-2-フルオロフェノール、及びそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項14に記載の組成物。
- オルト-アミノフェノール類が、2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール及び5-アセトアミド-2-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項9に記載の組成物。
- 複素環酸化染料前駆物質が、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体及びピラゾロピリミジン誘導体、及びそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項9に記載の組成物。
- 酸化染料前駆物質が、染色用組成物の全重量に対して0.0005〜12重量%であることを特徴とする請求項1ないし17のいずれか1項に記載の組成物。
- 酸化染料前駆物質が、染色用組成物の全重量に対して0.005〜6重量%であることを特徴とする請求項18に記載の組成物。
- カチオン性直接染料が、カチオン性アミノアントラキノン染料、カチオン性モノアゾ又はジアゾ染料及びカチオン性ナフトキノン染料から選択されることを特徴とする請求項1ないし19のいずれか1項に記載の組成物。
- カチオン性直接染料が、[8-[(p-アミノフェニル)アゾール]-7-ヒドロキシ-2-ナフチル]トリメチルアンモニウム-クロリド、3-[(4-アミノ-6-ブロモ-5,8-ジヒドロ-1-ヒドロキシ-8-イミノ-5-オキソ-2-ナフタレニル)アミノ]-N,N,N-トリメチル-ベンゼンアミニウム-クロリド、7-ヒドロキシ-8-[(2-メトキシフェニル)アゾ]-N,N,N-トリメチル-2-ナフタレンアミニウム-クロリド、[8-[(4-アミノ-2-ニトロフェニル)アゾ]-7-ヒドロキシ-2-ナフチル]-トリメチルアンモニウム-クロリド及び3-[(4,5-ジヒドロ-3-メチル-5-オキソ-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イル)アゾ]-N,N,N−トリメチルベンゼンアミニウム-クロリドから選択されることを特徴とする請求項20に記載の組成物。
- カチオン性直接染料が:
a)次の式(V):
{上式中、
Dは、窒素原子又は-CH基を表し、
R19及びR20は、同一でも異なっていてもよく、水素原子;一又は複数のC1-C4アルキル基で置換可能な、窒素性又は酸素化されていてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくは-CN、-OH又は-NH2基で置換可能なC1-C4アルキル基;4'-アミノフェニル基を表し、
R21及びR'21は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、又はシアノ、C1-C4アルコキシ又はアセチルオキシ基を表し、
X-は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Aは、次の構造A1ないしA19:
[上式中、R22はヒドロキシル基で置換可能なC1-C4アルキル基を表し、R23はC1-C4アルコキシ基を表す]
から選択される基を表す}
の化合物;
b)次の式(VI):
{上式中、
R24は、水素原子又はC1-C4アルキル基を表し、
R25は、C1-C4アルキル基で置換可能な、窒素性及び/又は酸素化されていてもよい複素環を、R24と共に形成するか、もしくは4'-アミノフェニル基、アミノ基又は-CN基で置換可能なアルキル基、水素原子を表し、
R26及びR27は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、C1-C4アルキル又はC1-C4アルコキシ基又は-CN基を表し、
X-は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Bは、次の構造B1ないしB6:
[上式中、R28はC1-C4アルキル基を表し、R29及びR30は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はC1-C4アルキル基を表す]
から選択される基を表す}
の化合物;
c)次の式(VII)及び(VII'):
{上式中、
R31は、水素原子、C1-C4アルコキシ基、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、又はアミノ基を表し、
R32は、一又は複数のC1-C4アルキル基で置換されるか、及び/又は酸素化されていてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくはC1-C4アルキル基、水素原子を表し、
R33は、水素原子、もしくは臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子を表し、
R34及びR35は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はC1-C4アルキル基を表し、
D1及びD2は、同一でも異なっていてもよく、窒素原子又は-CH基を表し、
m=0又は1であり、
R31が非置換のアミノ基である場合、D1及びD2は、同時に、-CH基を表し、またm=0であると理解され、
X-は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Eは、次の構造E1ないしE8:
[上式中、R36はC1-C4アルキル基を表す]
から選択される基を表し、
m=0で、D1が窒素原子を表す場合、Eは次の構造E9:
[上式中、R36はC1-C4アルキル基を表す]
の基を表すこともできる}
の化合物;
から選択されることを特徴とする請求項1ないし19のいずれか1項に記載の組成物。 - カチオン性直接染料が、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して0.001〜10重量%であることを特徴とする請求項1ないし26のいずれか1項に記載の組成物。
- カチオン性直接染料が、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して0.05〜5重量%であることを特徴とする請求項27に記載の組成物。
- 酸付加塩が、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から選択されることを特徴とする請求項10ないし28のいずれか1項に記載の組成物。
- 染色に適した媒体が、水、又は水と少なくとも1種の有機溶媒との混合物からなることを特徴とする請求項1ないし29のいずれか1項に記載の組成物。
- 5〜11のpHであることを特徴とする請求項1ないし30のいずれか1項に記載の組成物。
- 少なくとも1種のペルオキシダーゼを含有することを特徴とする請求項1ないし31のいずれか1項に記載の組成物。
- 請求項1ないし32のいずれか1項に記載の少なくとも1種の使用準備が整った染色用組成物を、所望の発色がなされるのに十分な時間ケラチン繊維に適用することを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
- 染色に適した媒体に、少なくとも1種の酸化染料前駆物質と少なくとも1種のカチオン性直接染料を含有する組成物(A)と、染色に適した媒体に、少なくとも1種の2電子オキシドレダクターゼ型の酵素を、該酵素の少なくとも1種の供与体の存在下で含有する組成物(B)とを別個に貯蔵しておき、ついで使用時にそれらを互いに混合して、前記使用準備が整った組成物を調製することからなる予備段階を含むことを特徴とする請求項33に記載の方法。
- 請求項34に記載の方法において使用される組成物(A)を収容する第1の区画と、請求項34に記載の方法において使用される組成物(B)を収容する第2の区画とを含むことを特徴とする多区画染色具又はキット。
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