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Die
vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen zum oxidativen
Färben
von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie
Haaren, die in einem zum Färben
geeigneten Medium mindestens einen Kuppler, der unter den 3,5-Diaminopyridinderivaten
und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt ist, mindestens ein Farbstoffvorprodukt
eines Oxidationsfarbstoffes und mindestens ein nachstehend definiertes,
polymeres Verdickungsmittel (das auch als verdickendes Polymer bezeichnet
wird) enthält.
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Es
ist bekannt, Keratinfasern und insbesondere menschliches Haar mit
Farbmittelzusammensetzungen zu färben,
die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen enthalten, die
im Allgemeinen als "Oxidationsbasen" bezeichnet werden,
besonders o- oder p-Phenylendiamine, o- oder p-Aminophenole und
heterocyclische Basen.
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Die
Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen sind anfänglich kaum
oder gar nicht gefärbte
Verbindungen, die ihr Färbevermögen im Haar
in Gegenwart von Oxidationsmitteln entfalten, wodurch farbige Verbindungen
gebildet werden. Die Bildung dieser farbigen Verbindung ergibt sich
entweder aus einer oxidativen Kondensation der Oxidationsbasen miteinander
oder einer oxidativen Kondensation von Oxidationsbasen mit Farbnuancierungsmitteln
oder "Kupplern", die im Allgemeinen
in Farbmittelzusammensetzungen enthalten sind, die zum oxidativen
Färben
verwendet werden; diese sind insbesondere m-Phenylendiamine, m-Aminophenole
und m-Dihydroxybenzole und verschiedene heterocyclische Verbindungen.
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Durch
die Mannigfaltigkeit der verwendeten Moleküle, einerseits der "Oxidationsbasen" und andererseits
der "Kuppler", kann eine große Farbpalette
erzeugt werden.
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Die
so genannte "permanente" Färbung, die
mit den Oxidationsfarbstoffen erhalten wird, muss im Übrigen bestimmten
Anforderungen genügen.
Es müssen
Farbnuancen in der gewünschten
Intensität
erzeugt werden können
und sie muss gegenüber
von außen
einwirkenden Agentien (Licht, ungünstige Witterungsbedingungen,
Wäschen,
permanente Verformungen, Transpirieren, Reibung) gut haltbar sein.
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Die
Farbmittel müssen
außerdem
weiße
Haare abdecken können
und sie müssen
schließlich
so wenig selektiv wie möglich
sein, d.h. es dürfen
entlang einer Keratinfaser, die nämlich von ihrer Wurzel bis
zur Spitze unterschiedlich sensibilisiert (d.h. strapaziert) sein
kann, möglichst
geringe Farbabweichungen auftreten.
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Es
wurde bereits insbesondere in den Patenten
US 4 473 375 oder
DE 31 32 885 Zusammensetzungen zum
oxidativen Färben
vorgeschlagen, die bestimmte 3,5-Diaminopyridinderivate als Kuppler
in Kombination mit herkömmlich
beim oxidativen Färben
verwendeten Oxidationsbasen enthalten.
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Die
unter Verwendung dieser Zusammensetzung erhaltenen Färbungen
sind jedoch nicht immer kräftig,
chromatisch oder gegenüber
den verschiedenen Angriffen, denen die Haare ausgesetzt sein können, beständig.
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Auch
aus der Druckschrift
EP 1 138
318 ist bekannt, eine gebrauchsfertige Zusammensetzung
zum Färben
von Keratinfasern zu verwenden, die in einem zum Färben geeigneten
Medium mindestens einen Oxidationsfarbstoff, der unter speziellen
Aminoalkoxypyridinderivaten ausgewählt ist, und mindestens ein
Oxidationsmittel enzymatischer Natur enthält.
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Die
Anmelderin hat nun völlig überraschend
und unterwartet festgestellt, dass neue oxidative Farbmittel erhalten
werden können,
die zu Färbungen
in unterschiedlichsten, chromatischen, kräftigen, ästhetischen, wenig selektiven
und gegenüber
den verschiedenen Angriffen, denen die Fasern ausgesetzt sein können, sehr beständigen Farbnuancen
führen
können,
indem mindestens ein Kuppler, der unter den 3,5-Diaminopyridinen der
nachstehend definierten Formel (I) und deren Additionssalzen mit
einer Säure
ausgewählt
ist, mindestens ein Farbstoffvorprodukt eines Oxidationsfarbstoffes
und mindestens ein nachstehend definiertes spezielles polymeres
Verdickungsmittel kombiniert werden.
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Die
vorliegende Erfindung basiert auf dieser Feststellung.
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Die
Erfindung bezieht sich daher nach einem ersten Gegenstand auf eine
Zusammensetzung zum oxidativen Färben
von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie
Haaren, die in einem zum Färben
geeigneten Medium enthält:
- (a) als Kuppler mindestens ein 3,5-Diaminopyridinderivat
der folgenden Formel (I): worin bedeuten:
- – die
Gruppen R1 und R2,
die gleich oder verschieden sind, C1-4-Alkyl, C1-4-Monohydroxyalkyl
oder C2-4-Polyhydroxyalkyl,
- – R3 ein Wasserstoffatom, C1-4-Alkyl,
C1-4-Monohydroxyalkyl oder C2-4-Polyhydroxyalkyl;
oder
ein Additionssalz dieser Verbindungen mit einer Säure; und
- (b) mindestens ein Farbstoffvorprodukt eines Oxidationsfarbstoffes,
wobei die Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet ist, dass sie ferner
mindestens ein polymeres Verdickungsmittel enthält, das unter den folgenden
Verbindungen ausgewählt
ist:
- (ii) vernetzten Homopolymeren von Acrylsäure;
- (iii) vernetzten Copolymeren von (Meth)acrylsäure und
Alkyl(C1-6)-acrylat;
- (iv) nichtionischen Homopolymeren und Copolymeren, die Monomere
vom Estertyp und/oder Amidtyp mit ethylenisch ungesättigter
Bindung enthalten;
- (v) vernetzten Homopolymeren von 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und
ihren vernetzten Copolymeren mit Acrylamid, die ganz oder teilweise
neutralisiert sind;
- (vi) Homopolymeren von Ammoniumacrylat oder Copolymeren von
Ammoniumacrylat und Acrylamid.
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Die
so definierte erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung
führt nach
dem Mischen mit einer oxidierenden Zusammensetzung zu Färbungen
in unterschiedlichsten, chromatischen, kräftigen und ästhetischen Farbnuancen, die
eine geringe Selektivität
aufweisen und hervorragende Eigenschaften hinsichtlich der Beständigkeit
gegenüber
in der Atmosphäre
vorhandenen Agentien wie Licht und ungünstigen Witterungsbedingungen
und gegenüber
Transpirieren und den verschiedenen Behandlungen, denen die Haare
ausgesetzt sein können,
aufweisen.
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Ein
weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine gebrauchsfertige Zusammensetzung
zum oxidativen Färben
von Keratinfasern, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens
ein 3,5-Diamino pyridin der Formel (I), mindestens ein Farbstoffvorprodukt
eines Oxidationsfarbstoffes, mindestens ein oben definiertes polymeres
Verdickungsmittel und mindestens ein Oxidationsmittel enthält, wobei
die Kombination von 2,6-Dimethoxy-3,5-diaminopyridin und dem ethoxylierten
Methacrylsäure/Ethylacrylat/Stearylmethacrylat-Terpolymer in einem
enzymatischen Oxidationssystem mit Uricase ausgenommen ist.
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Unter
einer gebrauchsfertigen Zusammensetzung wird im Sinne der vorliegenden
Erfindung jede Zusammensetzung verstanden, die unmittelbar auf die
Keratinfasern aufgetragen werden soll.
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Die
Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zum oxidativen Färben von
Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie Haaren,
das darin besteht, dass auf die Fasern eine färbende Zusammensetzung aufgetragen
wird, die in einem zum Färben
geeigneten Medium mindestens ein 3,5-Diaminopyridin der Formel (I)
und mindestens ein Farbstoffvorprodukt eines Oxidationsfarbstoffes
enthält,
wobei die Farbe bei einem alkalischen, neutralen oder sauren pH-Wert
mit einer oxidierenden Zusammensetzung entwickelt wird, die unmittelbar
bei der Anwendung mit der Farbmittelzusammensetzung vermischt wird
oder die getrennt davon anschließend ohne zwischenzeitliches
Spülen
aufgetragen wird, wobei mindestens ein oben erfindungsgemäß definiertes
polymeres Verdickungsmittel in der färbenden Zusammensetzung und/oder
der oxidierenden Zusammensetzung enthalten ist.
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Die
Erfindung bezieht sich ferner auf Vorrichtungen zum Färben mit
mehreren Abteilungen oder "Kits" zum oxidativen Färben von
Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie Haaren.
Diese Vorrichtungen enthalten eine erste Abteilung, die mindestens
ein 3,5-Diaminopyridin der Formel (I) und mindestens ein Farbstoffvorprodukt
eines Oxidationsfarbstoffes enthält,
und eine zweite Ab teilung, die ein Oxidationsmittel enthält, wobei
mindestens ein erfindungsgemäß definiertes
polymeres Verdickungsmittel in der ersten Abteilung und/oder in
der zweiten Abteilung enthalten ist.
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Eine
andere Vorrichtung zum Färben
mit mehreren Abteilungen enthält
mindestens eine Abteilung, die mindestens ein 3,5-Diaminopyridin
der Formel (I) und mindestens ein Farbstoffvorprodukt eines Oxidationsfarbstoffes
enthält,
mindestens eine Abteilung mit mindestens einem erfindungsgemäß definierten
polymeren Verdickungsmittel und mindestens eine weitere Abteilung,
die mindestens ein Oxidationsmittel enthält.
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Weitere
Eigenschaften, Aspekte, Gegenstände
und Vorteile der Erfindung gehen noch klarer aus der folgenden Beschreibung
und den folgenden Beispielen hervor.
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Von
den erfindungsgemäßen 3,5-Diaminopyridinderivaten
der Formel (I) können
2,6-Dimethoxy-3,5-diaminopyridin, 2,6-Diethoxy-3,5-diaminopyridin,
2,6-Di-(β-hydroxyethyloxy)-3,5-diaminopyridin
und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
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Die
Farbmittelzusammensetzung enthält
erfindungsgemäß vorzugsweise
2,6-Dimethoxy-3,5-diaminopyridin und/oder mindestens ein Additionssalz
dieser Verbindung mit einer Säure.
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Das
oder die 3,5-Diaminopyridinderivat(e) der Formel (I), die in der
erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung
verwendbar sind, machen vorzugsweise etwa 0,0001 bis 10 Gew.-% des
Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung und noch bevorzugter
0,005 bis 5 Gew.-% des Gesamtgewichts aus.
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Die
erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung
enthält
mindestens ein Farbstoffvorprodukt eines Oxidationsfarbstoffes oder
eine Oxidationsbase.
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Die
Art dieser Oxidationsbasen ist kein kritischer Parameter. Sie können insbesondere
unter den p-Phenylendiaminen, Doppelbasen, p-Aminophenolen, o-Aminophenolen
und den heterocyclischen Oxidationsbasen ausgewählt werden.
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Von
den p-Phenylendiaminen, die in der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung
als Oxidationsbase verwendbar sind, können insbesondere die Verbindungen
der folgenden Formel (II) und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben
werden:
worin bedeuten:
- – R4 ein Wasserstoffatom, C1-4-Alkyl,
C1-4-Monohydroxyalkyl, C2-4-Polyhydroxyalkyl,
Alkoxy(C1-4)alkyl(C1-4), eine
C1-4-Alkylgruppe, die mit einer stickstoffhaltigen
Gruppe substituiert ist, Phenyl oder 4'-Aminophenyl;
- – R5 ein Wasserstoffatom, C1-4-Alkyl,
C1-4-Monohydroxyalkyl, C2-4-Polyhydroxyalkyl,
Alkoxy(C1-4)alkyl(C1-4) oder
eine mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituierte C1-4-Alkylgruppe;
- – R6 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie
Chlor, Brom, Iod oder Fluor, C1-4-Alkyl,
C1-4-Monohydroxyalkyl, C1-4-Hydroxyalkoxy,
C1-4-Acetylaminoalkoxy, C1-4-Mesylaminoalkoxy
oder C1-4-Carbamoylaminoalkoxy,
- – R7 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder
C1-4-Alkyl.
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Von
den stickstoffhaltigen Gruppen der Formel (II) können insbesondere die Gruppen
Amino, Monoalkyl(C1-4)amino, Dialkyl(C1-4)amino, Trialkyl(C1-4)amino,
Monohydroxyalkyl(C1-4)amino, Imidazolinium
und Ammonium angegeben werden.
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Von
den p-Phenylendiaminen der oben angegebenen Formel (II) können insbesondere
p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin,
2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin,
2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin,
4-Amino-N,N-diethyl-3-methylanilin, N,N-Bis(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin,
4-N,N-Bis(β-hydroxyethyl)amino-2-methylanilin,
4-N,N-Bis(β-hydroxyethyl)amino-2-chloranilin,
2-β-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin,
2-Fluor-p-phenylendiamin,
2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(β-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin,
2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin,
N,N-(Ethyl-β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin,
N-(β,γ-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin,
N-Phenyl-p-phenylendiamin,
2-β-Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin,
2-β-Acetylaminoethyloxy-p-phenylendiamin,
N-(β-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Methyl-1-N-β-hydroxyethyl-p-phenylendiamin
und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
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Von
den p-Phenylendiaminen der oben angegebenen Formel (II) werden das
p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin,
2-β-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin,
2-β-Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin,
2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin,
N,N-Bis(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin,
2-Chlor-p-phenylendiamin und deren Additionssalze mit einer Säure besonders
bevorzugt.
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Unter
Doppelbasen werden erfindungsgemäß Verbindungen
verstanden, die mindestens zwei aromatische Ringe aufweisen, an
denen Amino- und/oder Hydroxygruppen vorhanden sind.
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Von
den Doppelbasen, die in den erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen
als Oxidationsbasen verwendet werden können, können insbesondere die Verbindungen
der folgenden Formel (III) und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben
werden:
worin
bedeuten:
- – Z1 und Z2, die gleich
oder verschieden sind, eine Hydroxygruppe oder eine Gruppe -NH2, die mit C1-4-Alkyl oder
einer Verbindungsgruppe Y substituiert sein kann;
- – die
Verbindungsgruppe Y eine geradkettige oder verzweigte Alkylenkette
mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, die mit einer oder mehreren stickstoffhaltigen
Gruppen und/oder einem oder mehreren Heteroatomen, wie Sauerstoff,
Schwefel oder Stickstoff unterbrochen oder abgeschlossen werden
und gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxygruppen oder C1-6-Alkoxygruppen substituiert sein kann;
- – R8 und R9 ein Wasserstoffatom,
ein Halogenatom, C1-4-Alkyl, C1-4-Monohydroxyalkyl,
C2-4-Polyhydroxyalkyl, C1-4-Aminoalkyl
oder eine Verbindungsgruppe Y;
- – R10, R11, R12, R13, R14 und R15, die gleich
oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, eine Verbindungsgruppe
Y oder C1-4-Alkyl;
mit der Maßgabe, dass
die Verbindungen der Formel (I) nur eine Verbindungsgruppe Y pro
Molekül
aufweisen.
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Von
den stickstoffhaltigen Gruppen der oben angegebenen Formel (III)
können
insbesondere die Gruppen Amino, Monoalkyl(C1-4)amino,
Dialkyl(C1-4)amino, Trialkyl(C1-4)amino,
Monohydroxyalkyl(C1-4)amino, Imidazolinium
und Ammonium angegeben werden.
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Von
den Doppelbasen der Formel (III) sind insbesondere N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)1,3-diaminopropanol,
N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin,
N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin,
N,N'-Bis(4-methylaminophenyl)-tetramethylendiamin,
N,N'-Bis(ethyl)-N,N'-bis(4'-amino,3'-methylphenyl)-ethylendiamin,
1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,5-dioxaoctan
und deren Additionssalze mit einer Säure zu nennen.
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Von
den Doppelbasen der Formel (III) werden das N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminphenyl)-1,3-diaminopropanol
und das 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,5-dioxaoctan
und die Additionssalze dieser Verbindungen mit einer Säure besonders
bevorzugt.
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Von
den p-Aminophenolen, die in den erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen
als Oxidationsbasen verwendbar sind, können insbesondere die Verbindungen
der folgenden Formel (IV) und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben
werden:
worin bedeuten:
- – R16 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom,
C1-4-Alkyl, C1-4-Monohydroxyalkyl,
Alkoxy(C1-4)alkyl(C1-4), C1-4-Aminoalkyl oder Hydroxyalkyl(C1-4)aminoalkyl(C1-4),
- – R17 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom,
C1-4-Alkyl, C1-4-Monohydroxyalkyl,
C2-4-Polyhydroxyalkyl, C1-4-Aminoalkyl,
C1-4-Cyanoalkyl oder Alkoxy(C1-4)alkyl(C1-4),
mit der Maßgabe, dass mindestens eine
der Gruppen R16 oder R17 ein
Wasserstoffatom bedeutet.
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Von
den p-Aminophenolen der oben angegebenen Formel (IV) können insbesondere
p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol,
4-Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-methoxymethylphenol,
4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(β-hydroxyethylaminomethyl)-phenol,
4-Amino-2-fluorphenol und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben
werden.
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Von
den o-Aminophenolen, die als Oxidationsbasen in den erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen
verwendet werden können,
können
insbesondere 2-Aminophenol, 2-Amino-5-methylphenol, 2-Amino-6-methylphenol,
5-Acetamido-2-aminophenol und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben
werden.
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Von
den heterocyclischen Basen, die in den erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen
als Oxidationsbasen verwendbar sind, sind insbesondere die Pyridinderivate,
die Pyrimidinderivate, die Pyrazolderivate und deren Additionssalze
mit einer Säure
zu nennen.
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Von
den Pyridinderivaten können
insbesondere die Verbindungen, die beispielsweise in den Patenten
GB 1 026 978 und
GB 1 153 196 beschrieben
sind, beispielsweise 2,5-Diaminopyridin, 2-(4-Methoxyphenyl)-amino-3-aminopyridin,
2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 2-(β- Methoxyethyl)-amino-3-amino-6-methoxypyridin,
3,4-Diaminopyridin und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben
werden.
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Von
den Pyrimidinderivaten können
insbesondere die Verbindungen, die beispielsweise in dem deutschen
Patent
DE 2 359 399 oder
den japanischen Patenten JP 88-169 571 und JP 91-10659 oder der
Patentanmeldung WO 96/15765 beschrieben sind, beispielsweise 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin,
4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin,
2,5,6-Triaminopyrimidin, und die Pyrazolo-pyrimidinderivate angegeben
werden, beispielsweise die in der Patentanmeldung FR-A-2 750 048
angegebenen Verbindungen, wobei von diesen Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
2,5-Dimethylpyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin; 2,7-Dimethylpyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin;
3-Aminopyrazolo[1,5-a]-pyrimidin-7-ol;
3-Aminopyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol, 2-(3-Aminopyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-ethanol;
2-(7-Aminopyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-ethanol, 2-[(3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxyethyl)amino]-ethanol;
2-[(7-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxyethyl)amino]-ethanol,
5,6-Dimethylpyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin, 2,6-Dimethylpyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin,
2,5,N7,N7-Tetramethylpyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin, 3-Amino-5-methyl-7-imidazolylpropylaminopyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin
und deren tautomeren Formen, wenn ein tautomeres Gleichgewicht existiert,
und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden können.
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Von
den Pyrazolderivaten sind insbesondere die Verbindungen zu nennen,
die in den Patenten
DE 3 843
892 ,
DE 4 133 957 und
den Patentanmeldungen WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 und
DE 195 43 988 beschrieben
sind, beispielsweise 4,5-Diamino-1-methylpyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1,3-dimethylpyrazol,
4,5-Diamino-3-methyl-1- phenylpyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenylpyrazol,
4-Amino-1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazol,
1-Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-t-butyl-1-methylpyrazol,
4,5-Diamino-1-t-butyl-3-methylpyrazol,
4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-methylpyrazol,
4,5-Diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol,
4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol,
4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazol,
4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazol,
4-Amino-5-(2'-aminoethyl)-amino-1,3-dimethylpyrazol,
3,4,5-Triaminopyrazol,
1-Methyl-3,4,5-triaminopyrazol, 3,5-Diamino-1-methyl-4-methylaminopyrazol. 3,5-Diamino-4-(β-hydroxyethyl)-amino-1-methylpyrazol
und deren Additionssalze mit einer Säure.
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Nach
einer weiteren bevorzugten Ausführungsform
der Erfindung sind die Oxidationsbase(n) unter den p-Phenylendiaminen
ausgewählt.
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Die
Oxidationsbase(n) machen vorzugsweise etwa 0,0005 bis 12 Gew.-%
des Gesamtgewichts der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung
und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 8 Gew.-% des Gesamtgewichts
aus.
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Erfindungsgemäße verdickende
Polymere
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- (ii) Von den vernetzten Homopolymeren von Acrylsäure können die
Produkte angegeben werden, die mit einem Allylether eines Alkohols
aus der Zuckergruppe vernetzt sind, beispielsweise die Produkte,
die unter den Bezeichnungen CARBOPOL 980, 981, 954, 2984 und 5984
von GOODRICH erhältlich
sind, oder die Produkte, die unter dem Namen SYNTHALEN M und SYNTHALEN
K von der Firma 3 VSA verkauft werden.
- (iii) Von den vernetzten Copolymeren von (Meth)acrylsäure und
Alkyl(C1-6)acrylat sind insbesondere das Produkt,
das unter der Bezeichnung VISCOATEX 538C von COATEX erhältlich ist,
bei dem es sich um ein vernetztes Methacrylsäure/Ethylacrylat-Copolymer in wässriger
Dispersion mit 38% wirksamer Substanz handelt, oder das Produkt
zu nennen, das unter der Bezeichnung ACULYN 33 von ROHM & HAAS erhältlich ist,
bei dem es sich um ein vernetztes Acrylsäure/Ethylacrylat-Copolymer in wässriger
Dispersion mit 28% wirksamer Substanz handelt.
- (iv) Von den nichtionischen Homopolymeren oder Copolymeren,
die Monomere vom Estertyp und/oder Amidtyp mit ethylenisch ungesättigter
Bindung enthalten, können
die Produkte genannt werden, die unter den folgernden Bezeichnungen
im Handel erhältlich
sind: CYANAMER P250 von der Firma CYTEC (Polyacrylamid); PMMA-MBX-8C
von der Firma US COSMETICS (Copolymer Methylmethacrylat/Ethylenglykoldimethacrylat);
ACRYLOID B66 von der Firma ROHM & HAAS
(Copolymer Butylmethacrylat/Methylmethacrylat); und BPA 500 von
der Firma KOBO (Polymethylmethacrylat).
- (v) Von den vernetzten Homopolymeren von 2-Acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure können die
in der Patentanmeldung EP-A-0 815 828 (auf die in der vorliegenden
Beschreibung Bezug genommen wird) beschriebenen Verbindungen angegeben
werden. Von den vernetzten Copolymeren von 2-Acrylamido-2-methylpropan-sulfonsäure, die
(mit einer Base wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, oder einem
Amin) ganz oder zum Teil neutralisiert sind, kommt insbesondere
das Produkt in Be tracht, das in Beispiel 1 der Druckschrift EP-A-503
853 (auf die in der vorliegenden Beschreibung Bezug genommen wird)
beschrieben wurde.
- (vi) Von den Homopolymeren von Ammoniumacrylat ist beispielsweise
das Produkt MICROSAP PAS 5193 von der Firma HOECHST zu nennen.
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Von
den Copolymeren von Ammoniumacrylat und Acrylamid können beispielsweise
das von HOECHST unter der Bezeichnung BOZEPOL C NOUVEAU im Handel
erhältliche
Produkt oder das Produkt PAS 5193 von der Firma HOECHST angegeben
werden (diese Verbindungen und ihr Herstellungsverfahren sind in
den Druckschriften
FR 2 416 723 ,
USP 2 798 053 und
US 2 923 692 beschrieben).
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Das
oder die in der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung
verwendbare(n), oben definierte(n) polymere(n) Verdickungsmittel
können
etwa 0,01 bis 10 Gew.-% und insbesondere etwa 0,1 bis 5 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, ausmachen.
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Erfindungsgemäß werden
die Klassen der erfindungsgemäßen polymeren
Verdickungsmittel insbesondere unter den unter (ii), (iii) und (v)
beschriebenen Klassen ausgewählt.
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Die
erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung
kann ferner auch einen oder mehrere Kuppler enthalten, die von den
erfindungsgemäßen 3,5-Diaminopyridinen
der Formel (I) verschieden sind und die unter den m-Phenylendiaminen,
m-Aminophenolen, m-Dihydroxybenzolen, Naphtholen und heterocyclischen
Kupplern ausgewählt
sind, wie Pyrazolo-[1,5-b]-1,2,4-triazolen, Pyrazolo-[3,2-c]-1,2,4-triazolen,
Pyrazol-5-onen, Pyridinen, die von den erfindungs gemäßen 3,5-Diaminnopyridinen
der Formel (I) verschieden sind, Indolen, Indolinen, Indazolen,
Benzimidazolen, Benzothioazolen, Benzoxazolen, 1,3-Benzodioxolen
und Chinolinen, und deren Additionssalzen mit einer Säure.
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Die
Kuppler sind insbesondere unter 2,4-Diamino-1-(β-hydroxyethyloxy)-benzol, 2-Methyl-5-aminnophenol,
5-N-(β-hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol,
3-Aminophenol, 1,3-Dihydroxybenzol, 1,3-Dihydroxy-2-methylbenzol, 4-Chlor-1,3-dihydroxybenzol,
2-Amino-4-(β-hydroxyethylamino)-1-methoxybenzol,
1,3-Diaminobenzol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan,
Sesamol, α-Naphthol,
2-Methyl-1-naphthol,
6-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindol, 4-Hydroxy-N-methylindol, 6-Hydroxyindolin,
2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 1-H-3-Methylpyrazol-5-on, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
2-Amino-3-hydroxypyridin, 3,6-Dimethylpyrazolo-[3,2-c]-1,2,4-triazol,
2,6-Dimethylpyrazolo-[1,5-b]-1,2,4-triazol, 3-(4-Hydroxy-1-methyl-1H-indol-5-ylmethyl)-1-methylpyridinium
und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt werden.
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Wenn
ein oder mehrere zusätzliche
Kuppler vorliegen, machen sie vorzugsweise etwa 0,0001 bis 10 Gew.-%
des Gesamtgewichts der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung
und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 5 Gew.-% des Gesamtgewichts
aus.
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Die
Additionssalze der 3,5-Diaminopyridine der Formel (I), der Farbstoffvorprodukte
von Oxidationsfarbstoffen und der gegebenenfalls vorliegenden ergänzenden
Kuppler, die in den erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen
verwendet werden können,
mit einer Säure
sind insbesondere unter der Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten,
Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt.
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Die
erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung
kann auch Direktfarbstoffe enthalten, die insbesondere verwendet
werden, um die Farbnuancen zu modifizieren und sie mit Reflexen
anzureichern; sie können
unter den nitrierten Farbstoffen, Azofarbstoffen oder Anthrachinon-Farbstoffen,
die neutral, kationisch oder anionisch vorliegen, in Mengenanteilen
von etwa 0,001 bis 20% und vorzugsweise 0,01 bis 10% des Gesamtgewichts
der Zusammensetzung ausgewählt
werden.
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Das
zum Färben
geeignete Medium der Zusammensetzung ist vorzugsweise ein wässriges
Medium, das aus Wasser besteht und vorteilhaft organische, kosmetisch
akzeptable Lösungsmittel
enthalten kann, insbesondere Alkohole, wie Ethylalkohol, Isopropylalkohol,
Benzylalkohol und Phenylethylalkohol, Glykole oder Glykolether,
wie beispielsweise Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether
und Ethylenglykolmonobutylether, Propylenglykol oder seine Ether,
wie beispielsweise Propylenglykolmonomethylether, Butylenglykol,
Dipropylenglykol sowie die Alkylether von Diethylenglykol, beispielsweise
Diethylenglykolmonoethylether oder Diethylenglykolmonobutylether,
in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 20% und vorzugsweise etwa 2
bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
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Die
erfindungsgemäße Zusammensetzung
kann auch weitere Stoffe in einer wirksamen Menge enthalten, die
im Stand der Technik der oxidativen Färbungen bekannt sind, wie beispielsweise
verschiedene übliche
Zusatzstoffe, wie Maskierungsmittel, beispielsweise EDTA und Etidronsäure, UV-Filter,
Wachse, flüchtige oder
nichtflüchtige,
cyclische oder geradkettige oder verzweigte Silicone, Konservierungsmittel,
Ceramide, Pseudoceramide, pflanzliche Öle, Mineralöle oder synthetische Öle, Vitamine
oder Provitamine wie Panthenol, Trübungsmittel oder Polymere,
die von den erfindungsgemäßen Polymeren
verschieden sind.
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Die
erfindungsgemäße Zusammensetzung
enthält
vorzugsweise ein kationisches Polymer.
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Die
Zusammensetzung kann auch Reduktionsmittel oder Antioxidantien enthalten.
Diese können
insbesondere unter Natriumsulfit, Thioglykolsäure, Thiomilchsäure, Natriumbisulfit,
Dehydroascorbinsäure,
Hydrochinon, 2-Methylhydrochinon, t-Butylhydrochinon und Homogentisinsäure ausgewählt werden,
wobei sie im Allgemeinen in Mengenanteilen von etwa 0,05 bis 1,5
Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten
sind.
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Die
erfindungsgemäße Zusammensetzung
kann auch einen oder mehrere Fettalkohole enthalten, wobei die Fettalkohole
in reiner Form oder als Gemisch eingearbeitet werden. Es können von
diesen insbesondere Laurylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol,
Oleylalkohol und deren Gemische angegeben werden. Die Fettalkohole
können
etwa 0,001 bis 20 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung
ausmachen.
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Die
färbende
Zusammensetzung und/oder die oxidierende Zusammensetzung der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen
Zusammensetzung enthält
vorzugsweise mindestens einen nichtionischen, anionischen, kationischen
oder amphoteren grenzflächenaktiven
Stoff in einem Mengenanteil von etwa 0,1 bis 20 Gew.-%.
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Die
Zusammensetzung enthält
noch bevorzugter mindestens einen nichtionischen grenzflächenaktiven
Stoff.
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Der
Fachmann wird natürlich
die oben angegebene(n) gegebenenfalls vorliegende(n) ergänzende(n) Verbindung(en)
so auswählen,
dass die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung
zum oxidativen Färben
verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten
Zusatz oder die Zusätze
nicht oder nicht wesentlich beeinträchtigt werden.
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In
der oxidierenden Zusammensetzung ist das Oxidationsmittel vorzugsweise
unter Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, Alkalimetallbromaten,
Alkalimetallferricyaniden und Salzen von Persäuren, wie Perboraten und Persulfaten,
ausgewählt.
Die Verwendung von Wasserstoffperoxid wird besonders bevorzugt.
Das Oxidationsmittel besteht vorteilhaft aus einer Wasserstoffperoxidlösung, deren
Titer insbesondere im Bereich von etwa 1 bis 40 Volumina und noch
bevorzugter etwa 5 bis 40 Volumina variieren kann.
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Es
können
als Oxidationsmittel auch ein oder mehrere Redoxenzyme verwendet
werden, wie Laccasen, Peroxidasen und Oxidoreduktasen (2 Elektronen)
gegebenenfalls in Gegenwart des jeweiligen Donors oder Cofaktors.
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Der
pH-Wert der Farbmittelzusammensetzung oder der gebrauchsfertigen
und auf die Keratinfasern aufzutragenden Zusammensetzung (Zusammensetzung,
die durch Mischen der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung
und der oxidierenden Zusammensetzung gebildet wird) liegt im Allgemeinen
im Bereich von 3 bis 12. Er liegt vorzugsweise im Bereich von 6
bis 11 und kann mit im Stand der Technik des Färbens von Keratinfasern wohlbekannten
Mitteln zum Ansäuern
oder Alkalischmachen auf den gewünschten
Wert eingestellt werden.
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Von
den Alkalisierungsmitteln können
beispielsweise Ammoniak, Alkalicarbonate, Alkanolamine, die Mono-,
Di- und Triethanolamin sowie deren Derivate, Hydroxyalkylamine und
Ethylendiamine, die ethoxyliert und/oder propoxyliert sind, Natriumhydroxid
oder Kaliumhydroxid und die Verbindungen der folgenden Formel (VIII)
angegeben werden:
worin
W eine gegebenenfalls mit einer Hydroxygruppe oder einer C
1-4-Alkylgruppe
substituierte Propylengruppe ist; und die Gruppen R
21,
R
22, R
23 und R
24, die gleich oder verschieden sind, ein
Wasserstoffatom, C
1-4-Alkyl oder C
1-4-Hydroxyalkyl bedeuten.
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Die
Ansäuerungsmittel
sind herkömmlich
beispielsweise anorganische oder organische Säuren, wie Salzsäure, Orthophosphorsäure, Carbonsäuren, wie
Weinsäure,
Citronensäure
und Milchsäure,
oder Sulfonsäuren.
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Die
erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung
kann gegebenenfalls unter Druck in unterschiedlichen Formen vorliegen,
beispielsweise als Flüssigkeit,
Pulver, Creme oder Gel oder in beliebigen anderen Formen, die für die Durchführung einer
Färbung
von Keratinfasern und insbesondere einer Färbung von menschlichem Haar
geeignet sind.
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Das
erfindungsgemäße Färbeverfahren
besteht vorzugsweise darin, die gebrauchsfertige, bedarfsgemäß bei der
Anwendung aus der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung
und der oxidierenden Zusammensetzung, die oben beschrieben wurden,
hergestellt wird, auf die trockenen oder feuchten Keratinfasern
aufzutragen und während
einer Einwirkzeit, die vorzugsweise im Bereich von etwa 1 bis 60
min und vorzugsweise etwa 10 bis 45 min liegt, einwirken zu lassen,
die Fasern zu spülen,
gegebenenfalls mit Haarwaschmittel zu waschen, nochmals zu spülen und
zu trocknen.
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Die
folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern.
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BEISPIELE 1 bis 3
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Es
werden die folgenden drei Farbmittelzusammensetzungen hergestellt
(ausgedrückt
in Gramm – Ws*
bedeutet wirksame Substanz):
(*)
gemeinsamer Farbmittelträger
– ethoxyliertes
Natriumlaurylethersulfat mit 2,2 mol Ethylenoxid in wässriger
Lösung
von 70%, unter der Bezeichnung TEXAPON NSW von der Firma COGNIS
erhältlich | 6,44
Ws* |
– Monoethanolamid
von Alkyl(C13/C15 70/30 50% linear)ethercarbonsäure, ethoxyliert (2 mol Ethylenoxid) | 5,0 |
– Pentanatriumsalz
von Diethylentriaminpentaessig- säure, in wässriger Lösung von 40%, unter der Bezeichnung
DISSOLUINE D-40® von
der Firma AKZO erhältlich | 0,80
Ws* |
Ammoniumthiolactat
in wässriger
Lösung
von 58% | 0,46
Ws* |
Ammoniak,
20,5% NH3 | 12,0 |
entmineralisiertes
Wasser ad. | 100 |
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Bei
der Anwendung wird jede oben beschriebene Farbmittelzusammensetzung
mit der gleichen Gewichtsmenge einer Wasserstoffperoxidlösung von
20 Volumina (6 Gew.-%) und pH 3 vermischt.
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Die
so hergestellten Gemische werden 30 min auf Strähnen von natürlichen,
dauergewellten grauen Haaren mit 90% weißen Haaren aufgetragen. Die
Strähnen
werden dann gespült,
mit Standardhaarwaschmittel gewaschen, nochmals gespült und getrocknet.
Die Strähnen
sind in den in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Farbnuancen
gefärbt.
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