DE69610501T2 - Bifunktioneller zusatz für motorbrennstoffkaltbeständigkeit, und motorbrennstoffzusammensetzung - Google Patents
Bifunktioneller zusatz für motorbrennstoffkaltbeständigkeit, und motorbrennstoffzusammensetzungInfo
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft bifunktionelle Additive, welche eine Begrenzung oder Vermeidung der Sedimentation von Paraffinen, die in den Mitteldestillaten einer Raffinierungsfraktion bei Temperaturen von 150 bis 450ºC enthalten sind, und die Aufrechterhaltung einer guten Dispersion der bei diesen Temperaturen gebildeten Kristalle ermöglichen, zur Verbesserung der Kaltbetriebseigenschaften dieser Destillate bis Temperaturen jenseits von -10ºC und sogar jenseits von -20ºC.
- Die Erfindung betrifft außerdem Additivgemische zur Verbesserung der Kaltbetriebsfähigkeit sowie Treibstoffe und Brennstoffe, welche dieses Additiv oder diese Additivgemische enthalten.
- Es ist seit langem bekannt, dass die in den Mitteldestillaten enthaltenen Paraffine im Verlaufe der Lagerung dieser Destillate, während ihres Transports in Tankwagen oder während ihres Einsatzes in Dieselmotoren bzw. in Heizkesseln für Haushalte oder industrielle Zwecke bei tiefen Temperaturen infolge Kristallisation, Sedimentation oder Abscheidung zu Verstopfungen und Verschlüssen führen. Da die Kristallisationstemperatur der Paraffine beim Einsatz dieser Mitteldestillate einen begrenzenden Faktor darstellt, ist es üblich, ihnen Additive zuzusetzen, um sie an die Temperaturen anzupassen, bei denen sie zum Einsatz kommen oder gelagert werden sollen.
- Während Kaltbetriebstemperaturen von -10ºC in vielen Regionen ausreichend sind, ist in polarkreisnahen Regionen bzw. während des Winters besser von Temperaturen von -20ºC auszugehen.
- Im nachfolgenden Beschreibungstext wird der Ausdruck "Brennstoff" zur Bezeichnung von mit Additiven versetzten Mitteldestillaten, die Motortreibstoffen oder Heizölen für Kesselanlagen entsprechen, verwendet.
- Eine Aufgabe der Erfindung ist die Anpassung der Kaltbetriebsfähigkeit der Brennstoffe, und zwar um zu vermeiden, dass Paraffinkristalle, die sich am Boden eines Tanks oder Behälters abgesetzt haben, während des gesamten Kreislaufs mitgerissen werden, da diese Kristalle die normale Strömung des Brennstoffs behindern und so zu Verstopfungen und Verschlüssen führen, insbesondere beim Kaltstart von Motoren von Landfahrzeugen oder bei mit Außentanks verbundenen Heizkesseln.
- Zur Verbesserung der Kaltbetriebsfähigkeit dieser Brennstoffe musste die Industrie zur Herabsetzung des Stockpunktes und der Filtrierbarkeitsgrenztemperatur und vor allem für die Begrenzung der Sedimentation der Paraffinkristalle, um eine gute Dispergierung der letzteren im Brennstoff aufrechtzuerhalten, verschiedene Additive mit unterschiedlichen Aufgaben entwickeln.
- Unter den aus Mitteldestillaten stammenden Additiven für Brennstoffe sind bifunktionelle Additive, wie sie in der DE- PS 4025586 beschrieben werden, bekannt, die Eigenschaften eines Filtrierbarkeitsadditivs sowie eines die Paraffinkristalle dispergierenden Additivs in sich vereinigen, wobei diese Additive durch Polymerisation von Verbindungen entstehen, die vinylaromatische Struktureinheiten sowie ungesättigte Monocarbonsäureeinheiten enthalten, die durch Umsetzung mit einem sekundären Monoamin aminiert sind.
- Zur Verlangsamung oder zur Vermeidung der Sedimentation der Paraffinkristalle der Mitteldestillate sowie zur Begrenzung ihrer Tendenz zur Emulgierung in Anwesenheit von Wasser beansprucht die GB-PS 2 269 824 Additive, die durch Umsetzung von langkettigen Aminen mit 12 bis 22 C-Atomen mit einer Carbonsäure mit einer olefinischen Doppelbindung und einer 17 bis 24 C-Atome umfassenden Kohlenstoffkette in einem Lösungsmittelgemisch erhalten werden, von denen das eine apolar und das andere schwach polar ist.
- Die vorliegende Erfindung ihrerseits legt nun ein bifunktionelles Antisedimentations- und Dispergierungsadditiv vor, das durch Polymerisation von zwei Carboxylgruppen aufweisenden Verbindungen erhalten wird. Die Absicht der Anmelderin war, durch ein einziges Additiv mit doppelter Funktion zwei Additive, welche diese beiden Funktionen getrennt ausüben, wie sie z. B. in der FR 2 710 652-A1 beschrieben werden, zu ersetzen. Bei diesen beiden Additiven handelt es sich um ein solches mit Antisedimentations- bzw. mit Dispergierungswirkung, wobei die beiden Additive synergistisch zusammenwirken. In der zitierten Patentanmeldung erhält man das Antisedimentationsadditiv durch Umsetzung einer aliphatischen Carbonsäureverbindung mit einem Polyamin und den stabilisierenden Dispergator durch Polymerisation eines Esters mit einem ungesättigten Dicarbonsäurederivat. Die Verwendung eines einzigen Additivs anstelle von zweien bietet dabei den Vorteil, die Probleme der Entmischung zu vermeiden, die während des Mischens mehrerer Verbindungen, insbesondere bei Gasölen, aufgrund von Problemen der Brennstoffhomogenität entstehen können.
- Aufgabe der Erfindung ist daher die Bereitstellung eines bifunktionellen Antisedimentations- und Dispergierungsadditivs für Mitteldestillate aus Erdölfraktionen bei Temperaturen von 150 bis 450ºC, dadurch gekennzeichnet, dass es zumindest aus einem modifizierten Copolymer mit einer durchschnittlichen gewichtsbezogenen Molekularmasse (MW) von 500 bis 5000 und vorzugsweise von 1000 bis 2000 besteht, das in zwei Stufen erhalten wird, wobei
- i) die erste Stufe in der Copolymerisation wenigstens einer ersten, gegebenenfalls substituierten ungesättigten Carbonsäure mit wenigstens einem Alkylester wenigstens einer zweiten, gegebenenfalls substituierten ungesättigten Carbonsäure, die mit der ersten identisch ist oder sich von dieser unterscheidet, besteht, wobei diese Monomere der allgemeinen Formel
- entsprechen, worin R&sub1; und R&sub2; gleich oder verschieden sind und aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff und unverzweigten oder verzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, ausgewählt werden, R&sub3; Wasserstoff oder eine unverzweigte Alkylgruppe mit höchstens drei C-Atomen darstellt und R&sub4; entweder den Wasserstoff in der genannten Carbonsäure oder eine 1 bis 25 C-Atome umfassende Alkylgruppe im Alkylester darstellt, die Polymerisationsreaktion in wenigstens einem Kohlenwasserstofflösungsmittel, vorzugsweise in einem aromatischen, mit einem Siedepunkt zwischen 70 und 250ºC bei einer Temperatur zwischen 100 und 200ºC durchgeführt wird und
- ii) die zweite Stufe in der Amidierung der Carboxylgruppen wenigstens eines aus der ersten Stufe stammenden solvatisierten Copolymers mit wenigstens einem Polyamin der allgemeinen Formel (II)
- worin n und m ganze Zahlen von 1 bis 8 bedeuten, R aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff und unverzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 5 C-Atomen, ausgewählt wird und R' eine unverzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 25 C-Atomen darstellt, bei einer Temperatur von 100 bis 200ºC besteht.
- Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das auf der ersten Stufe erhaltene Synthesecopolymer 45 bis 65 Mol-% wenigstens einer Carbonsäureeinheit und 35 bis 55 Mol-% wenigstens einer Alkylestereinheit.
- Bei dieser besonderen Ausführungsform der Erfindung bevorzugt man unter den Carbonsäuren Acrylsäure und Methacrylsäure und ihre Derivate und unter den Alkylestern Acryl- und Methacrylester und ihre Derivate.
- Vorzugsweise sind die bevorzugten Polymere auf dieser Stufe Acrylsäure-Methacrylester-Copolymere und Methacrylsäure- Acrylester-Copolymere.
- In den Alkylestereinheiten der auf der ersten Stufe erhaltenen Copolymere sind die Gruppen R4 vorzugsweise 12 bzw. 18 C-Atome umfassende unverzweigte Alkylketten.
- In einer bevorzugten Ausführungsform der zweiten erfindungsgemäßen Stufe liegen die ganzen Zahlen n und m in der allgemeinen Formel (II) des Polyamins zwischen 2 und 4 bzw. zwischen 1 und 4 und R' bezeichnet eine 12 bzw. 18 C-Atome umfassende Alkylgruppe.
- Für die Erzielung des erfindungsgemäßen bifunktionellen Additivs besteht die Amidierungsreaktion in der Umsetzung wenigstens eines Polyamins der Formel (II) mit den Copolymeren aus der ersten Stufe bei einem Molarverhältnis des Polyamins zu den Carboxylgruppen der Copolymere von 0,3 bis 0,8.
- Der Vorteil des erfindungsgemäßen Additivs gegenüber dem Stand der Technik besteht darin, dass ein einziges Additiv anstelle von früher zwei Additiven dieselbe die Sedimentation verhindernde Funktion einerseits und die die Paraffinkristalle dispergierende Funktion andererseits erfüllt und das bis zu einer Temperatur von -25ºC.
- Eine zweite Aufgabe der Erfindung ist ein Additivgemisch, das wenigstens 40 Gew.-% des bifunktionellen Antisedimentations- und Dispergierungsadditivs umfasst.
- In einer bevorzugten Ausführungsform dieser zweiten Aufgabe der Erfindung umfasst das Gemisch 40 bis 70 Gew.-% des bifunktionellen Additivs und 30 bis 60 Gew.-% wenigstens eines Filtrierbarkeitsadditivs.
- Dieses Filtrierbarkeitsadditiv wird vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus als EVA bezeichneten Ethylen- Vinylacetat-Copolymeren und als EVP bezeichneten Ethylen- Vinylpropionat-Copolymeren.
- Eine dritte Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist der Brennstoff, der wenigstens ein erfindungsgemäßes bifunktionelles Antisedimentations- und Dispergierungsadditiv und vorzugsweise ein Gemisch daraus enthält.
- In einer bevorzugten Ausführungsform dieses Brennstoffs besteht dieser aus einem Hauptanteil an Mitteldestillat mit einem Destillationspunkt zwischen 150 und 450ºC und einem geringeren Anteil des Additivs und insbesondere aus einer geringeren Menge dieses Gemisches.
- Vorzugsweise kann der Brennstoff 0,01 bis 0,20 Gew.-% des Gemisches, bezogen auf das Mitteldestillat, enthalten.
- Die erfindungsgemäßen Mitteldestillate sind vorzugsweise Gasöle und Haushaltsheizöle, die aus paraffinischen Erdölfraktionen stammen, deren Destillationsbereich gemäß der Norm ASTM D86 zwischen 150 und 380ºC liegt.
- Diese erfindungsgemäßen Brennstoffe werden sowohl in Dieselmotoren von Landfahrzeugen als auch in Heizkesseln für industrielle oder Haushaltszwecke verwendet.
- Die Beispiele in der nachfolgenden Beschreibung haben nur illustrierenden Charakter und schränken den Umfang der vorliegenden Erfindung nicht ein.
- Das vorliegende Beispiel beschreibt die Synthese von erfindungsgemäßen bifunktionellen Additiven und insbesondere eines solchen vom Polyacrylat-Acrylamid-Typ.
- Auf einer ersten Stufe werden die Methacrylsäure-Acrylat- oder Acrylsäure-Methacrylat-Copolymere hergestellt. Auf einer zweiten Stufe werden diese Copolymere dann amidiert.
- In einem 100 ml-Vierhalskolben, der mit einem Rührwerk, zwei Tropftrichtern und einem Thermometer ausgestattet ist, werden 0,85 g eines Überträgers, und zwar Dodecanthiol in 11 g SOLVANTAR 340, einem aromatischen Lösungsmittel der Firma ELF ANTAR FRANCE, vorgelegt, wobei dieses Gemisch dann das Reaktionsgemisch darstellt.
- Ein Gemisch aus 11 g SOLVANTAR 340 und 0,20 g Di-t-butylperoxid, das als Polymerisationsinitiator dient, legt man dann in einem der Tropftrichter vor. Für jede der beiden Arten von untersuchten Copolymeren legt man dann im zweiten Tropftrichter das Gemisch aus Säure und Ester (Gemische aus Acrylsäure und Methacrylaten oder Methacrylsäuren und Acrylaten) in ca. 15 g SOLVANTAR 340 vor. Dann erwärmt man den Kolben und hält ihn bei einer Temperatur von 140ºC, um die Temperatur des Reaktionsgemisches ansteigen zu lassen. Bei dieser Temperatur lässt man dann 1 ml des den Polymerisationsinitiator enthaltenden Gemisches dem Reaktionsgemisch zufließen. Anschließend führt man unter ständigem Rühren die beiden Gemische aus den beiden Tropftrichtern gleichzeitig dem Reaktionsgemisch zu, wonach man drei Stunden weiterrührt. Nach Abschluss der Zugabe der Reagenzien wird das Reaktionsgemisch noch weiter bei 140ºC unter Rühren 1 1/2 Stunden gehalten. Die Produkte dieser Synthese sind klar, von hell- bis goldgelber Farbe und enthalten 50 Gew.-% Wirkstoff bzw. Copolymer.
- Ein Tropftrichter des Kolbens wird durch eine Kühlvorrichtung vom Typ DEAN-STARK ersetzt, um das im Laufe der zweiten Stufe gebildete Wasser abzutrennen. Dem das Copolymer enthaltenden Reaktionsgemisch im bei 140ºC gehaltenen Kolben werden 0,30 g Amidierungskatalysator - in diesem Falle p- Toluolsulfonsäure - zugesetzt, wonach man während wenigstens 5 Minuten eine ausreichende Menge an Triamin zugießt, um alle zur Verfügung stehenden Carboxylgruppen des Copolymers zu amidieren. Das auf diese Weise erhaltene neue Reaktionsgemisch wird dann erwärmt und unter Rückflussbedingungen drei Stunden lang in einem Bereich zwischen 175 und 185ºC gehalten, wobei das gebildete Wasser kontinuierlich abgezogen wird. Das erhaltene Produkt ist klar, jedoch von orangegelb-brauner Farbe. Es enthält 50 Gew.-% Wirkstoff.
- Es wurden vier erfindungsgemäße bifunktionelle Additive hergestellt. In Tabelle 1 sind die Mengen der verwendeten Carbonsäuren und -ester angegeben. TABELLE 1
- Das vorliegende Beispiel belegt die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen bifunktionellen Additive X&sub1;, X&sub2;, X&sub3;, X&sub4; und X&sub5; in ihrer Bifunktionalität bezüglich der Antisedimentations- und Dispergierungswirkung in unterschiedlichen Mitteldestillaten in Anwesenheit eines Filtrierbarkeitsadditivs verglichen mit denselben Gasölen, die jedoch ausschließlich das Filtrierbarkeitsadditiv enthalten. Verglichen wird außerdem die Wirksamkeit dieser Gemische mit einem Kontrollgemisch T, erhalten durch Mischen der drei Additive entsprechend der FR-2 710 652-A1.
- Drei Gasöle bzw. Mitteldestillate A, B und C wurden mit Additiven versetzt. Ihre Kenndaten sind in Tabelle 2 zusammengefasst. TABELLE 2
- Jedem der drei Gasöle A, B und C setzt man 0,06 Gew.-% eines Filtrierbarkeitsadditivs (TLF), und zwar CE 3144 der Firma BASF, zur Bildung von Vergleichsproben zu.
- Ferner werden mit dem erfindungsgemäßen Additiv versetzte Gasölproben hergestellt, die 0,06 Gew.-% des erfindungsgemäßen Gemisches enthalten, das zu 60 Gew.-% aus dem TLF- Additiv (wie oben angegeben) und zu 40 Gew.-% aus einer der fünf erfindungsgemäßen bifunktionellen Additive aus Beispiel 1 besteht.
- Zur Ermittlung der Wirksamkeit der Additivierung wird jedes additivierte Gasöl in ein geschlossenes 250 cm³-Reagenzglas gegeben, das dann für 24 Stunden in einem Kühlschrank bei -15ºC aufbewahrt wird. Nach 24 Stunden stellt man die Homogenität der Probe fest, die für die Art und die Qualität der einzelnen darin vorliegenden Phasen kennzeichnend ist. Außerdem misst man den Trübungspunkt der oberen und unteren Phase im Reagenzglas nach der Methode ISO 3015. Ferner misst man die Filtrierbarkeitstemperatur (TLF) der unteren Phase des Reagenzglases entsprechend der Euronorm EN 116.
- Ist die obere Phase im Reagenzglas trüb, befindet sich noch ein großer Teil der Paraffine im suspendierten Zustand und es liegt die Antisedimentationswirkung des Additivs vor. Ist jedoch diese Phase klar, befinden sich die Paraffine im allgemeinen am Boden des Reagenzglases und sind somit sedimentiert.
- Außerdem gilt, dass je näher zueinander die Temperaturen der beginnenden Kristallisation der unteren Phase und der oberen Phase sind und je näher zueinander die TLF-Werte stehen, das Gasöl im Verlaufe der 24 Stunden der Tieftemperaturbehandlung umso homogener bleibt und die Verteilung umso besser ist.
- In Tabelle 3 sind die einzelnen Gemische sowie die Wirksamkeiten der Additive und der getesteten Gemische angegeben. TABELLE 3
- T = 40% TLF + 36% Antisedimentationsadditiv (CP 9555 der Firma ELF ANWAR FRANCE) + 24% Dispergator bzw. Stabilisator (gemäß FR 2 710 652-A1).
- Tabelle 3 belegt, dass ein erfindungsgemäßes bifunktionelles Additiv in Verbindung mit einem Filtrierbarkeitsadditiv, verglichen mit dem Additiv TLF allein genommen und mit einem Gemisch aus drei Verbindungen, wie es in der FR 2 710 652-A1 beschrieben wird, gute Antisedimentations- und Dispergierungseigenschaften zeigt - und das unabhängig von der Art und der Verteilung der Paraffinketten aufweisenden Verbindungen in den Gasölen. Die erfindungsgemäßen Additivproben X&sub1; bis X&sub5; verbessern die Kaltbetriebsfähigkeit von Gasölen bei tiefer Temperatur, indem sie die Sedimentation von Paraffinkristallen sehr stark einschränken, d. h. man erhält eine sedimentierte Phase von geringem Volumen und Differenzen zwischen den Trübungspunkten der unteren und der oberen Phase des Reagenzglases bei einem absoluten Wert von unter 10.
- Außerdem belegen die Ergebnisse die universelle Verwendbarkeit des erfindungsgemäßen Gemisches bei den einzelnen Arten von Gasölen A, B und C. Schließlich kommt es bei den Gemischen X&sub1; bis X&sub5; nicht einmal nach mehreren Tagen zu einer Entmischung.
Claims (11)
1. Bifunktionelles Antisedimentations- und
Dispergierungsadditiv für Mitteldestillate aus Erdölfraktionen bei
Temperaturen von 150 bis 450ºC, dadurch
gekennzeichnet, dass es zumindest aus einem modifizierten
Copolymer mit einer durchschnittlichen Molekularmasse von
500 bis 5000 und vorzugsweise von 1000 bis 2000 besteht, das
in zwei Stufen erhalten wird, wobei
i) die erste Stufe in der Copolymerisation wenigstens einer
ersten, gegebenenfalls substituierten ungesättigten
Carbonsäure mit wenigstens einem Alkylester wenigstens einer
zweiten, gegebenenfalls substituierten ungesättigten
Carbonsäure, die mit der ersten identisch ist oder sich von dieser
unterscheidet, besteht, wobei diese Monomere der allgemeinen
entsprechen, worin R&sub1; und R&sub2; gleich oder verschieden sind und
aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff und unverzweigten
oder verzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen,
ausgewählt werden, R&sub3; Wasserstoff oder eine unverzweigte
Alkylgruppe mit höchstens drei C-Atomen darstellt und R&sub4; entweder
den Wasserstoff in der genannten Carbonsäure oder eine 1 bis
25 C-Atome umfassende Alkylgruppe im Alkylester darstellt,
die Polymerisationsreaktion in wenigstens einem
Kohlenwasserstofflösungsmittel, vorzugsweise in einem aromatischen,
mit einem Siedepunkt zwischen 70 und 250ºC bei einer
Temperatur zwischen 100 und 200ºC durchgeführt wird, und das
Copolymer 45 bis 65 Mol-% wenigstens einer Carbonsäureeinheit
und 55 bis 35 Mol-% wenigstens einer Alkylestereinheit
umfasst, und
ii) die zweite Stufe in der Amidierung der Carboxylgruppen
wenigstens eines aus der ersten Stufe stammenden
solvatisierten Copolymers mit wenigstens einem Polyamin der
allgemeinen Formel (II)
worin n und m ganze Zahlen von 1 bis 8 bedeuten, R aus der
Gruppe, bestehend aus Wasserstoff und unverzweigten
Alkylgruppen mit 1 bis 5 C-Atomen, ausgewählt wird und R' eine
unverzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 25 C-Atomen darstellt,
bei einer Temperatur von 100 bis 200ºC besteht.
2. Additiv nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, dass die Carbonsäuren unter Acryl- und
Methacrylsäure und die Alkylester unter Acryl- und Methacrylestern und
ihren Derivaten ausgewählt werden.
3. Additiv nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch
gekennzeichnet, dass die auf der ersten Stufe
anfallenden Copolymere unter
Acrylsäure-Methacrylester-Copolymeren und unter Methacrylsäure-Acrylester-Copolymeren
ausgewählt werden.
4. Additiv nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, dass in den Alkylesterfragmenten
der auf der ersten Stufe erhaltenen Copolymere die Gruppen R&sub4;
vorzugsweise 12 bzw. 18 C-Atome umfassende unverzweigte
Alkylketten sind.
5. Additiv nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, dass in der allgemeinen Formel
(II) des Polyamins die ganzen Zahlen n und m zwischen 2 und
4 bzw. zwischen 1 und 4 liegen und R' eine 12 bzw. 18
C-Atome umfassende Alkylgruppe bezeichnet.
6. Additivgemisch, das wenigstens 40 Gew.-% des
bifunktionellen Antisedimentations- und Dispergierungsadditivs nach
einem der Ansprüche 1 bis 5 umfasst.
7. Gemisch nach Anspruch 6, dadurch
gekennzeichnet, dass es 40 bis 70 Gew.-% des bifunktionellen
Additivs und 30 bis 60 Gew.-% wenigstens eines
Filtrierbarkeitsadditivs umfasst, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe,
bestehend aus als EVA bezeichneten Ethylen-Vinylacetat-
Copolymeren und als EVP bezeichneten Ethylen-Vinylpropionat-
Copolymeren.
8. Brennstoff, der wenigstens ein bifunktionelles
Antisedimentations- und Dispergierungsadditiv gemäß den Ansprüchen
1 bis 5 und vorzugsweise das Gemisch gemäß den Ansprü-chen 6
und 7 enthält.
9. Brennstoff nach Anspruch 8, dadurch
gekennzeichnet, dass er aus einem Hauptanteil an
Mitteldestillat mit einem Destillationspunkt zwischen 150 und
450ºC und einem geringeren Anteil des Additivs besteht.
10. Brennstoff nach einem der Ansprüche 8 und 9, dadurch
gekennzeichnet, dass er einen Hauptanteil des
Destillats und einen geringeren Anteil des Gemisches
enthält.
11. Brennstoff nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch
gekennzeichnet, dass er 0,01 bis 0,20 Gew. -%
des Gemisches, bezogen auf das Mitteldestillat, enthält.
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