DE68909059T2

DE68909059T2 - Harzmischung auf Styrolbasis.

Info

Publication number: DE68909059T2
Application number: DE89100233T
Authority: DE
Inventors: Keisuke Funaki; Toshikazu Ijitsu; Michihiro Sawada; Takashi Sumitomo
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1988-01-13
Filing date: 1989-01-07
Publication date: 1994-02-17
Anticipated expiration: 2009-01-08
Also published as: CN1036591A; KR940010825B1; KR890011938A; ES2059567T3; EP0324398A1; FI98526B; ATE94577T1; DE68909059D1; FI890154A0; FI98526C; FI890154A; CN1033915C; AU609239B2; CA1336625C; MY104125A; EP0324398B1; AU2840289A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Harzzusammensetzung auf Styrolbasis, und im besonderen eine Harzzusammensetzung auf Styrolbasis, die ein Harz auf Styrolbasis, das eine hauptsächlich syndiotaktische Konfiguration aufweist, ein thermoplastisches Harz, das kein Harz auf Styrolbasis ist und ein gummiartiges Polymer enthält, das bezüglich der Wärmebeständigkeit und der Schlagbeständigkeit hervorragende Eigenschaften aufweist.
Im allgemeinen sind thermoplastische Harze sehr gut formbar, und sie weisen eine hohe Festigkeit im Vergleich zu anderen Materialien auf und werden daher bei der Herstellung von verschiedenen Produkten verwendet, z. B. von Haushaltsartikeln, elektrischen Instrumenten und Maschinenteilen.
Die thermoplastischen Harze haben jedoch den Nachteil, daß ihre Wärmebeständigkeit nicht ausreichend groß ist, obwohl sie die zuvor beschriebenen hervorragenden Eigenschaften aufweisen.
Der Gruppe von Erfindern dieses Patentes ist es nun gelungen, Polymere auf Styrolbasis zu entwickeln, die eine hohe Syndiotaktizität aufweisen, und sie haben darüber hinaus eine thermoplastische Harzzusammensetzung entwickelt, die solche Polymere auf Styrolbasis enthalten (japanische Patentanmeldung, Offenlegungsschrift Nr. 104818/1987 und 257950/1987)
Darüber hinaus beschreibt die US-A-4,716,197 eine Harzzusammensetzung, die (A) Polystyrol, (B) ein thermoplastisches Harz (HDPE) und (C) ein "gummiartiges" Polymer (EPDM-Pfropfpolystyrol) als Hauptkomponenten enthält.
In einer Zusammensetzung von Harzen, die von sich aus nicht miteinander kompatibel sind, ist die Festigkeit an den Phasengrenzflächen unvermeidlich schlecht, und der Verbesserungseffekt durch das Compoundieren ist somit begrenzt.
Die vorliegende Erfindung hat daher zum Ziel, eine Harzzusammensetzung auf Styrolbasis bereitzustellen, die sowohl eine ausgezeichnete Schlagfestigkeit als auch eine Wärmefestigkeit aufweist.
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, eine Harzzusammensetzung auf Styrolbasis bereitzustellen, die eine ausgezeichnete Kompatibilität ihrer Komponenten aufweist.
Die vorliegende Erfindung hat weiterhin zum Ziel, eine Harzzusammensetzung auf Styrolbasis bereitzustellen, die ausgezeichnete physikalische Eigenschaften, wie Zugfestigkeit und Elastizitätsmodul sowie Schlagfestigkeit und Wärmebeständigkeit, aufweist.
Schließlich hat die Erfindung auch noch zum Ziel, eine Harzzusammensetzung auf Styrolbasis bereitzustellen, die ausgezeichnete physikalische Eigenschaften aufweist und die ein zum Spritzguß, zum Extrudieren usw. geeignetes Material darstellt.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung auf der Basis von Styrol, die als Hauptkomponenten (A) ein Harz auf Styrolbasis mit einer syndiotaktischen Konfiguration von mindestens 30 % ausgedrückt als racemisches Pentad, (B) ein thermoplastisches Harz, das anders als die Komponente (A) ist, und (C) mindestens ein gummiartiges Polymer aufweist, mit der Maßgabe, daß die Zusammensetzung bestehend aus 66,7 Gewichts-% Polystyrol mit syndiotaktischer Konfiguration, 28,6 Gewichts-% Ethylen-Propylen-Gummi und 4,7 Gewichts-% eines Block-Copolymeren aus Styrol-hydriertem Butadien ausgenommen ist.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine Harzzusammensetzung auf Styrolbasis, welche die obigen Komponenten (A), (B), (C) und einen anorganischen Füllstoff (D) als die Hauptkomponenten enthalten.

BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN

Die Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthält die Komponenten (A) , (B) und (C) als Hauptkomponenten.
Die Komponente (A) ist ein Harz auf Styrolbasis mit hauptsächlich syndiotaktischer Konfiguration. Harz auf Styrolbasis mit hauptsächlich syndiotaktischer Konfiguration bedeutet ein Polymer mit hauptsächlich einer Stereostruktur, bei der Phenylgruppen oder substituierte Phenylgruppen als Seitenketten wechselweise an gegenüberliegenden Stellen, bezogen auf die aus Kohlenstoff-Kohlenstoffbindungen zusammengesetzte Hauptkette, angeordnet sind. Die Taktizität wird hauptsächlich mittels eines kernmagnetischen Resonanzverfahrens unter Verwendung eines Kohlenstoffisotopes (¹³C-NMR- Verfahren) bestimmt. Die mittels des ¹³C-NMR-Verfahrens bestimmte Taktizität wird als Anteil von Struktureinheiten angegeben, die kontinuierlich miteinander verbunden sind, d. h. ein Pentad, in dem fünf Struktureinheiten miteinander verbunden sind. Das Harz auf Styrolbasis mit hauptsächlich syndiotaktischer Konfiguration hat eine syndiotaktische Konfiguration derart, daß der Anteil in einem Pentad (racemisches Pentad) mindestens 30 % und vorzugsweise mindestens 50 % beträgt. Das Harz auf Styrolbasis umfaßt Polystyrol, Poly(Alkylstyrol), Poly(halogeniertes Styrol) , Poly(Alkoxystyrol), Poly(Vinylbenzoat) und deren Mischungen sowie Copolymere, welche die zuvor genannten Polymere als Hauptbestandteile enthalten.
Das Poly(Alkylstyrol) umfaßt Poly(Methylstyrol), Poly(Ethylstyrol), Poly(Isopropylstyrol) und Poly(tert.- Butylstyrol). Die Poly(halogenierten Styrole) umfassen Polychlorstyrol, Polybromstyrol und Polyfluorstyrol. Die Poly(Alkoxystyrole) umfassen Polymethoxystyrol und Polyethoxystyrol. Von diesen Polymeren sind Polystyrol, Poly(p-Methylstyrol), Poly(m-Methylstyrol), Poly(p-tert.- Butyl-Styrol), Poly(p-Chlorstyrol), Poly(m-Chlorstyrol), Poly(p-Fluorstyrol) und ein Copolymer von Styrol und p-Methylstyrol am meisten bevorzugt.
Das erfindungsgemäß zu verwendende Harz auf Styrolbasis ist bezüglich seines Molekulargewichts nicht kritisch. Das Gewichtsmittel des durchschnittlichen Molekulargewichts beträgt vorzugsweise mindestens 10 000, wobei 50 000 - 5 000 000 besonders und 100 000 - 3 000 000 ganz besonders bevorzugt ist. Die Molekulargewichtsverteilung ist nicht kritisch, und sie kann sehr eng oder auch sehr breit sein.
Das erfindungsgemäß zu verwendende Harz auf Styrolbasis kann beispielsweise durch Polymerisieren eines Monomers auf Styrolbasis (entsprechend den obigen Harzen auf Styrolbasis) unter Verwendung eines Katalysators, der eine Titanverbindung enthält, und eines Kondensats aus Wasser und Trialkylaluminium in Gegenwart eines inerten Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels oder in Abwesenheit eines Lösungsmittels hergestellt werden (japanische Patentanmeldung, Offenlegungsschrift Nr. 187708/1987)
Die Komponente (B) ist ein thermoplastisches Harz, welches nicht die Komponente (A) ist. Verschiedene Arten von thermoplastischen Harzen können als Komponente (B) verwendet werden, und zwar in Abhängigkeit von der geplanten Verwendung der Harzzusammensetzung. Thermoplastische Harze, die nicht mit der Komponente (A) kompatibel sind, werden vorzugsweise als Komponente (B) verwendet. Bevorzugte Beispiele von diesen thermoplastischen Harzen umfassen Kondensationspolymere, wie Polyester (im besonderen Polyethylen-Terephthalat, Polybutylen-Terephthalat und Polyarylat), Polycarbonat, Polyether (Polysulfon, Polyethersulfon), Polyamid (Nylon 6, Nylon 66) und Polyoxymethylen, Acrylatpolymere, wie Polyacrylsäure, Polyacrylsäureester und Polymethyl-Methacrylat, Polyolefine, wie Polyethylen (Polyethylen niedriger Dichte (LDPE), lineares Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE) Polyethylen hoher Dichte (HDPE)), Polypropylen, Polybuten-1, Poly4-Methylpenten-1 und Ethylen-Propylen-Copolymer und Halogen enthaltende Polymere, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid und Polyvinylidenfluorid.
Als Komonente (C) können verschiedene gummiartige Polymere verwendet werden. Gummiähnliche Polymere, die zu den folgenden Gruppen (I) , (II) oder (III) gehören, sind bevorzugt.

Gruppe (I)

Die Polymere der Gruppe (I) sind gummiartige Polymere, die dadurch hergestellt werden, daß man Vinylmonomere in Gegenwart von Polymeren polymerisiert, die wiederum durch Polymerisation von einem oder mehreren Monomeren erhalten wurden, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Alkylacrylaten, Alkylmethacrylaten und polyfunktionellen Monomeren, die eine konjugierte Dien-Doppelbindung enthalten.
Bei Alkylacrylat und bei Alkylmethacrylat sind Alkylgruppen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen geeignet. Spezielle Beispiele für das Alkylacrylat und das Alkylmethacrylat sind Ethylacrylat, Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat und n-Octylmethacrylat.
Beispiele für die polyfunktionellen Monomere, die eine konjugierte dienartige Doppelbindung enthalten, sind konjugierte Dienverbindungen, wie Butadien und Isopren, und Verbindungen, die nicht-konjugierte Doppelbindungen sowie konjugierte dienartige Doppelbindungen im Molekül enthalten. Spezielle Beispiele dafür sind 1-Methyl-2-vinyl-4,6-heptadien-1-ol, 7-Methyl-3-methylen-1,6-octadien und 1,3,7- Octatrien.
Als Komponente (C) werden gummiartige Polymere verwendet, die dadurch hergestellt werden, daß man ein Vinylmonomer in Gegenwart von Polymeren oder Copolymeren polymerisiert, die wiederum durch Polymerisation von einem der obigen Monomeren oder durch Copolymerisation von zwei oder mehreren der obigen Monomeren erhalten wurden, d. h. Pfropfcopolymeren des Vinylmonomers auf die obigen Polymere oder Copolymere. Das Vinylmonomer umfaßt aromatische Vinylverbindungen, wie Styrol und α-Methylstyrol, Acrylsäureester, wie Methacrylat und Ethylacrylat, Methacrylsäureester, wie Methylmethacrylat und Ethylmethacrylat, Vinylcyanidverbindungen, wie Acrylnitril und Methacrylnitril, und Vinylester, wie Vinylacetat und Vinylpropionat. Eins oder mehrere dieser Monomere sind pfropfpolymerisiert.
Die Polymerisation kann mittels verschiedener Verfahren durchgeführt werden, wie beispielsweise der Polymerisation in Masse, der Polymerisation in Suspension und der Emulsionspolymerisation. Polymere, die mittels Emulsionspolymerisation erhalten werden, sind besonders bevorzugt.
Zweckmäßige Beispiele für gummiähnliche Polymere der Gruppe (I) sind im folgenden angegeben.
(1) Polymere, die mittels Polymerisation von einem oder mehreren Vinylmonomeren in Gegenwart von Polymeren erhalten wurden, die Alkylacrylat und/oder Alkylmethacrylat (im folgenden als "Alkylacrylate" bezeichnet) als Hauptbestandteil enthalten.
Polymere, die Alkylacrylate als die Hauptkomponente enthalten, werden durch Polymerisation von 70 oder mehr Gew.-% Alkylacrylate und 30 oder weniger Gew.-% von anderen Vinylmonomeren, die mit den Alkylacrylaten copolymerisierbar sind, erhalten, wie dem Methylmethacrylat, Acrylnitril, Vinylacetat und Styrol. Polymere, die unter Verwendung einer geeigneten Menge eines polyfunktionellen Monomers erhalten wurden, werden ebenfalls von den obigen Polymeren mit umfaßt, beispielsweise Divinylbenzol, Ethylendimethacrylat, Triallylcyanurat und Triallylisocyanurat als ein Vernetzungsmittel.
Ein besonderes Beispiel von gummiartigen Polymeren, die zu (1) gehören ist ein MAS-Elastomer, das durch Pfropfpolymerisation von Styrol auf ein Copolymer von Methylmethacrylat und Butylacrylat in Latexform erhalten wird. Solche MAS-Elastomere sind im Handel erhältlich als EXL-2330 (Handelsname, hergestellt von Rohm & Haas Co., Ltd., USA) , KM-330 (Handelsname, hergestellt von Rohm & Haas Co., Ltd., USA) und M-101 (Handelsname, hergestellt von Kanegafuchi Kagaku Kogyo Co., Ltd.).
(2) Pfropfpolymere, die durch Copolymerisation von einem oder mehreren Vinylmonomeren auf Copolymere von Alkylacrylat und/oder Alkylmethacrylat und polyfunktionellen polymerisierbaren Monomeren erhalten werden, die konjugierte dienartige Doppelbindungen enthalten. Bei der Herstellung der Pfropfpolymere wie denjenigen von (1) können Vinylmonomere und ein Quervernetzungsagens zugesetzt werden.
Besondere Beispiele für die zu (2) gehörenden gummiartigen Polymere sind MABS-Elastomere, d. h. ein Pfropfcopolymer, das dadurch erhalten wird, daß man Styrol und Methylmethacrylat einem Latexgummi zusetzt, der durch Copolymerisation von Octylacrylat und Butadien (7:3) erhalten wurde, und diese anschließend pfropfpolymerisiert, und MBS- Elastomere, z. B. ein Pfropfcopolymer, das dadurch erhalten wurde, daß man Styrol einem Latexgummi zusetzt, der durch Copolymerisation von Methylmethacrylat und Butadien erhalten wurde, und man diese pfropfpolymerisiert. Als ein MBS- Elastomer ist Metablen C-223 (Handelsname, hergestellt von Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) im Handel erhältlich.
(3) Andere Elastomere umfassen ein AABS-Elastomer, das dadurch erhalten wird, daß man Acrylnitril und Styrol zu einem Gummilatex gibt, das durch Copolymerisation von Butadien und Alkylacrylat erhalten wurde, und man diese pfropfpolymerisiert, und ein SBR-Elastomer (Handelsname: Metablen IP-2, hergestellt von Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), das durch Pfropfpolymerisation von Styrol auf Polybutadien erhalten wurde. Diese gummiartigen Polymere der Gruppe (I) sind kernhüllenartige Gummis und sind feste Gummis, die in Komponente (A) dispergierbar sind.
Die Partikelgröße in den gummiartigen Polymeren von Gruppe (I) variiert mit dem Verwendungszweck der Zusammensetzung oder den dafür benötigten Eigenschaften und kann nicht vorbehaltlos bestimmt werden. Im allgemeinen beträgt der durchschnittliche Teilchendurchmesser (der durchschnittliche Teilchendurchmesser des Volumens) des gummiartigen Polymers in der Zusammensetzung 0,1 bis 4 um und vorzugsweise 0,2 bis 3 um. Der durchschnittliche Partikelvolumendurchmesser (d) wird durch die folgende Gleichung definiert.
d = Σ di&sup4; / Σ di³,
wobei di der Durchmesser des i-ten Teilchens bedeutet.

Gruppe (II)

Die Polymere der Gruppe (II) sind gummiartige Elastomere, die ein oder mehrere Copolymere umfassen, die ausgewählt werden von a-b-artigen Blockcopolymeren, a-b-a-artigen Blockcopolymeren, b-a-b-artigen Blockcopolymeren, a-gepfropften b-Copolymeren und b-gepfropften a-Copolymeren.
Als Teil a des a-b, a-b-a oder b-a-b-artigen Blockcopolymeren ist ataktisches Polystyrol bevorzugt. Die Kompatibilität des a-b, a-b-a oder b-a-b-artigen Blockcopolymeren mit der Komponente (A) ist im bevorzugten Bereich ausgesprochen hoch.
Als Teil b können ein oder mehrere Polymere eingesetzt werden, die ausgewählt sind aus einem konjugierten Dien, einem hydrierten Produkt eines konjugierten Diens, einem konjugierten Dien, das mit einem Säureanhydrid modifiziert wurde, und einem hydrierten Produkt eines konjugierten Diens, das mit einem Säureanhydrid modifiziert wurde. Beispiele für den Teil b umfassen Butadien Isopren, hydriertes Butadien, hydriertes Isopren, Butadien, das mit Maleinanhydrid modifiziert wurde, das hydrierte Produkt von Butadien, das mit Maleinanhydrid modifiziert wurde, Isopren, das mit Maleinanhydrid modifiziert wurde, und das hydrierte Produkt von Isopren, das mit Maleinanhydrid modifiziert wurde, können verwendet werden.
Pfropfcopolymere, die verwendet werden können, werden als a-gepfropfte b-Copolymere oder b-gepfropfte a-Copolymere bezeichnet.
Der Teil a zeigt in den Block- oder Pfropfcopolymeren, die die Teile a und b enthalten, eine gute Affinität (Dispergierbarkeit) bezüglich der Komponente (A). Beispiele für solche gummiartigen Polymere sind ein Styrol-Butadien- Blockcopolymergummi (SB, SBS, BSB), Gummis, die durch teilweise oder vollständige Hydrierung des Butadienteils eines Styrol-Butadien-Blockcopolymers erhalten werden (SEBS, SEB), ein Styrol-Isopren-Blockcopolymergummi (SI, SIS, ISI), Gummis, die mittels vollständiger oder teilweiser Hydrierung des Isoprenteils eines Styrol-Isopren-Blockcopolymers erhalten werden (SEP, SEPS), SBS, das mit, Maleinanhydrid modifiziert ist, SEBS, das mit Maleinanhydrid modifiziert ist, SEP, das mit Maleinanhydrid modifiziert ist, und SIS, das mit Maleinanhydrid modifiziert ist.
Da diese Copolymere alle eine Styroleinheit aufweisen, zeigen sie eine gute Dispergierbarkeit in Polymeren auf Styrolbasis mit hauptsächlich syndiotaktischer Konfiguration als Komponente (A). Auf diese Weise werden die physikalischen Eigenschaften merklich verbessert.
Wenn ein Polyolefin, wie LDPE, LLDPE, HDPE, Polypropylen (PP), Polybuten-1 (PB-1) oder Poly4-Methylpenten-1, als thermoplastisches Harz der Komponente (B) verwendet wird, sind SBS, SIS, SEBS, SEPS, SB, SI, BSB, ISI oder ihr hydriertes Produkt als Komponente (C) geeignet. Der Grund hierfür ist, daß der Butadien-, Isopren-, Ethylen-Butylen- oder Ethylen- Propylen-Teil des gummiartigen Polymers eine gute Affinität bezüglich dem Polyolefin aufweist, und daß der Styrolteil des gummiartigen Polymers eine gute Affinität gegenüber der Komponente (A) aufweist.
Wenn ein thermoplastisches Harz als Komponente (B) verwendet wird, das mindestens einen polaren Substituenten einer Aminogruppe, einer Carbonylgruppe und einer Hydroxygruppe in seiner endständigen Position aufweist, z. B. ein Polyester, ein Polyamid und ein Polycarbonat, dann ist maleiniertes SBS (SBS, das mit Maleinanhydrid modifiziert ist), maleiniertes SEBS, maleiniertes SEP oder maleiniertes SIS als Komponente (C) geeignet. Der Grund hierfür ist, daß der maleinierte Butadien-, maleinierte Isopren-, maleinierte Ethylen-Butadien- oder der maleinierte Ethylen-Propylen-Teil des gummiartigen Polymers eine Polarität hat und daher eine gute Affinität bezüglich des thermoplastischen Harzes mit dem polaren Substituenten aufweist, und daß der Styrolteil eine gute Affinität gegenüber der Komponente (A) aufweist.

Gruppe (III)

Gummiartige Polymere wie natürlicher Gummi, Polybutadien, Polyisopren, Polyisobutylen, Neopren, Ethylen-Propylen Copolymergummi (EPR), Ethylen-Propylen-Dien-Methylenverknüpfter Copolymergummi (EPDM), Polysulfidgummi, Thiokolgummi, Acrylgummi, Urethangummi, Silikongummi, Epichlorhydringummi, Polyetherestergummi und Polyesterestergummi. Diese Gummis sind nicht kompatibel mit den Polymeren auf Styrolbasis, die bezüglich der Komponente (A) im wesentlichen eine syndiotaktische Konfiguration aufweisen. Sie werden je nach ihrem Verwendungszweck vorzugsweise als die Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendet.
Wenn ein Polyolefin, wie ein LDPE, LLDPE, HDPE, PP, PB-1 oder Poly4-Methylpenten-1 als Komponente (B) verwendet wird, werden vorzugsweise EPR oder EPDN als gummiartiges Polymer der Gruppe III verwendet.
Gummiartige Polymere, die als Komponente (C) verwendet werden, können in die zuvor genannten Gruppen (I) bis (III) eingeteilt werden. Hierbei ist jedoch zu beachten, daß diese Gruppen nicht streng voneinander getrennt sind, und daß sich diese teilweise überlappen. Es können nur ein einziges oder auch gleichzeitig mehrere gummiartige Polymere verwendet werden. Genauer ausgedrückt heißt dies, daß in Abhängigkeit von dem Verwendungszweck der Harzzusammensetzung und den erforderlichen Eigenschaften zwei oder mehr der gummiartigen Polymere aus der gleichen Gruppe ausgewählt werden können und gemeinsam verwendet werden können, oder daß zwei oder mehrere gummiartige Polymeren, die aus verschiedenen Gruppen ausgewählt sind, gemeinsam verwendet werden können.
Der Anteil der Komponenten (A), (B) oder (C) in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist nicht kritisch und kann je nach der Art der Komponente (B) oder (C), dem geplanten Verwendungszweck der Zusammensetzung und den hierfür benötigten Eigenschaften auf geeignet Weise bestimmt werden. Die Zusammensetzung umfaßt üblicherweise 2 bis 98 Gew.-% der Komponente (A) und 98 bis 2 Gew.-% der gesamten Menge der Komponenten (B) und (C) und vorzugsweise 10 bis 95 Gew.-% der Komponente (A) und 90 bis 5 Gew.-% der Gesamtmenge an Komponenten (B) und (C).
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die Zusammensetzung (D) einen anorganischen Füllstoff sowie die Komponenten (A), (B) und (C). Der anorganische Füllstoff kann in Form von Fasern, Granulat oder Pulver vorliegen. Beispiele für faserartige Füllmaterialien sind Glasfasern, Kohlenstoffasern und Aluminatfasern. Von diesen Fasern sind Glasfasern und Rohlenstoffasern besonders bevorzugt. Die Glasfasern können in gewebeartiger, mattenartiger, spinnfadenartiger Form, in ähnlicher Form wie kurze Fasern und in filamentartiger Form vorliegen. Von diesen Fasern sind spinnfadenartige Glasfasern niit einer Länge von 0,05 bis 13 mm und einem Faserdurchmesser von 5 bis 15 um bevorzugt. Besonders bevorzugt sind spinnfadenartige Glasfasern, die einer Silanbehandlung unterzogen wurden.
Als Koblenstoffaser ist eine Faser auf Polyacrylnitrilbasis (PAN) bevorzugt. Bündel von zerhackten PAN-Fasern mit einer Länge von etwa 3 mm und einem Durchmesser von 7 bis 15 um sind noch stärker bevorzugt.
Beispiele von granulären oder pulverförmigen anorganischen Füllstoffen sind Talg, Ruß, Graphit, Titandioxid, Siliziumdioxid bzw. Kieselgel, Glimmer, Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Bariumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Magnesiumsulfat, Bariumsulfat, Magnesium-Oxysulfat, Zinnoxid, Aluminiumoxid, Kaolin, Siliziumcarbid und Metallpulver. Von diesen Füllstoffen ist Titandioxid am meisten bevorzugt. Die verwendete Kristallform des Titandioxids ist der Rutil, Brookit und der Anatas. Titandioxid mit Rutil- oder Anatasstruktur und einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,15 bis 0,40 um ist bevorzugt. Er kann auch mit Zn, Al und Si behandelt werden.
In den Fällen, in denen die Komponente (D) zugesetzt wird, können die Anteile der Komponenten (A), (B) oder (C) in einem weiten Bereich ausgewählt werden. Im besonderen beträgt der Anteil der Komponente (A) in der Zusammensetzung 1 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 98 Gew.-%, und besonders bevorzugt beträgt er von 10 bis 95 Gew.-%, der Gesamtanteil der Komponenten (B) und (C) beträgt 1 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 95 Gew.-%, und besonders bevorzugt sind 5 bis 90 Gew.-%. Der Anteil der Komponente (D) beträgt 1 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 55 Gew.-%, und besonders bevorzugt sind 3 bis 50 Gew.-%.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist vorzugsweise aus den Komponenten (A), (B) und (C) oder den Komponenten (A), (B), (C) und (D) zusammengesetzt. Sofern nötig, kann eine Vielzahl von Additiven, wie ein Keimbildungsmittel, ein Antioxidanz ein Weichmacher, ein UV-Inhibitor, ein Schmiermittel, ein Färbemittel, ein antistatisches Mittel, ein Wärmestabilisator und ein flammenhemmendes Mittel, zugesetzt werden.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann durch Compoundieren der Komponenten (A), (B) und (C) sowie weiterer Komponenten, sofern nötig, und Kneten der so erhaltenen Mischung bei einer geeigneten Temperatur, z. B. 270 bis 320ºC hergestellt werden. Das Compoundieren und Kneten kann mittels üblichen Verfahren durchgeführt werden. Im besonderen kann das Schmelz-Knet-Verfahren unter Verwendung eines Kneters, einer Mischrolle, eines Extruders, eines Vanburymischers, eines Henschelmischers und einer Knetrolle oder dem Verfahren mittels Mischung der Lösung durchgeführt werden.
Die Harzzusammensetzung auf Styrolbasis gemäß der vorliegenden Erfindung zeigt eine ausgezeichnete Hitzebeständigkeit und zeigt gleichzeitig ausgezeichnete physikalische Eigenschaften wie Schlagfestigkeit, Steifheit, Zugfestigkeit und Zugmodul.
Es ist zu erwarten, daß die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung auf Styrolbasis in weiten Anwendungsbereichen als ein industrielles Material eingesetzt wird, für das Wärmebeständigkeit und verschiedene physikalische Eigenschaften benötigt werden, und zwar im besonderen als ein Rohmaterial zum Spritzgießen und zum Extrusionsformen.
Die vorliegende Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele genauer beschrieben,

REFERENZBEISPIEL 1

(Herstellung von Polystyrol mit syndiotaktischer Konfiguration)

2 L (L = Liter) Toluol als Lösungsmittel und 5 mmol von Tetraethoxytitan sowie 500 mmol (als Aluminiumatom) Methylaluminiumoxan als Katalysatorkomponenten werden in einen Reaktor gegeben, und es wurden hierzu 15 L Styrol zugegeben und 4 Stunden lang bei 50ºC polymerisiert.
Nach dem Ende der Polymerisation wurde das Reaktionsprodukt mit einer Mischung aus Salzsäure und Methanol gewaschen, um die Katalysatorkomponenten zu zersetzen und zu entfernen, und dann wurde das Gemisch getrocknet, wobei 2,5 kg eines Styrolpolymers (Polystyrol) erhalten wurden. Das Polymer wurde unter Verwendung von Methylethylketon als Lösungsmittel einer Soxhletextraktion unterworfen, wobei 95 Gew.-% eines Extraktionsrückstandes erhalten wurden. Das Gewichtsmittel des durchschnittlichen Molekulargewichts des Polymers betrug 800,000. Eine ¹³C-NMR-Analyse (Lösungsmittel: 1,2-Dichlorbenzol) zeigte eine Absorption bei 145,35 ppm, welche der syndiotaktischen Konfiguration zuzuordnen war, und wobei die Syndiotaktizität in racemischen Pentad, berechnet aus der Peakfläche, 96 % betrug.

BEISPIEL 1

100 Teile einer Mischung bestehend aus 66,7 Gew.-% Polystyrol mit einer syndiotaktischen Konfiguration, das gemäß Referenzbeispiel 1 erhalten wurde, 28,6 Gew.-% linearem Polyethylen niederer Dichte (Handelsname: Idemitsu Polyethylen L1014D, hergestellt von Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) als ein thermoplastisches Harz und 417 Gew.-% eines Styrol-hydrierten Butadien-Blockcopolymeren (Handelsname: G1652, hergestellt von Shell Chemical Co., Ltd.) wurden in einem Einzelschraubenextruder mit einem inneren Durchmesser von 25 mm geknetet und mittels einer Minimat-Formpreßmaschine unter Ausbildung eines Teststückes spritzgegossen, wobei das Teststück dann auf seine mechanische Festigkeit untersucht wurde. Die Vicat-Erweichungstemperatur wurde gemäß JIS-K7206 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

BEISPIEL 2

Die Vorgehensweise von Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch eine Mischung von 66,7 Gew.-% Polystyrol mit syndiotakischer Konfiguration, 28,6 Gew.-% eines hochdichten Polyethylens (Handelsname: Idemitsu Polyethylen 110J, hergestellt von Idemitsu Petrochemical Co., Ltd) als ein thermoplastiches Harz und 4,7 Gew.-% eines Styrol-hydrierten Butadien-Blockcopolymeren (Handelsname: G-1652, hergestellt von Shell Chemical Co., Ltd.) als ein gummiartiges Polymer verwendet wurde. Die Testergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

BEISPIEL 3

Die Vorgehensweise von Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß eine Mischung von 69,3 Gew.-% eines Polystyrols mit syndiotaktischer Konfiguration, 29, 7 Gew.-% Polypropylen (Handelsname: Idemitsu Polypropylen J-700G, hergestellt von Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) als ein thermoplastisches Harz und 1,0 Gew.-% eines Styrol-hydrierten Butadien-Blockcopolymeren (Handelsname: G-1652, hergestellt von Shell Chemical Co., Ltd) als ein gummiartiges Polymer verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben. Tabelle 1 Zugmodul (kg/cm²) Zugfestigkeit (kg/cm²) Izod-Schlagfestifkeit (gekerbt) (kg cm/cm) Vicaterweichungstemperatur (ºC) Beispiel

REFERENZBEISPIEL 2

(Herstellung von Polystyrol mit im wesentlichen syndiotaktischer Konfiguration)

2 L Toluol als Lösungsmittel und 5 mmol Tetraethoxytitan und 500 mmol (als Aluminiumatom) Methylaluminium als Katalysatorkomponenten wurden in einen Reaktor gegeben und danach hierzu 15 L Styrol zugegeben und 4 Stunden lang bei 55ºC polymerisiert.
Nachdem die Polymerisation zu Ende war, wurde das Reaktionsprodukt mit einer Mischung aus Salzsäure und Methanol gewaschen, um die Katalysatorkompenten zu zersetzen und zu entfernen, und die Mischung wurde dann getrocknet, wobei 2,5 kg eines Styrolpolymeren (Polystyrol) erhalten wurden. Das Polymer wurde unter Verwendung von Methylethylketon als Lösungsmittel einer Soxhletextraktion unterzogen, wobei 97 Gew.-% eines Extrationsrückstands erhalten wurden. Das Gewichtsmittel des durchschnittlichen Molekulargewichts des Extraktionsrückstands betrug 400,000. Eine ¹³C-NMR-Analyse des Polymeren (Lösungsmittel: 1,2-Dichlorbenzol) zeigte eine Absorption bei 145,35 ppm, welche der syndiotakischen Konfiguration zuzuordnen war, und die Syndiotaktizität, die als racemisches Pentad angegeben ist und aus der Peakfläche berechnet wurde, betrug 98%.

Beispiel 4

75 Gew.teile Polystyrol mit hauptsächlich syndiotaktischer Konfiguration, das im Referenzbeispiel 2 erhalten worden ist, 25 Gew.teile eines Blockpolypropylens (Handelsname: Idemitsu Polypro J785H, hergestellt von Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), das einen Schmelzindex von 10 g/10 min. aufweist und das 15 Gew.-% EPR-Gummi als thermoplastiches Harz enthält, und 15 Gew,teile SEP (Handelsname: Kraton GX-1701, hergestellt von Shell Chemical Co., Ltd.) als ein gummiartiges Polymer wurden in einem Einzelschraubenextruder mit einem inneren Durchmesse von 20 mm bei einer Temperatur von 290ºC gekneten und zu Pellets geformt. Die Pellets wurden in einer Spritzgußmaschine MIN-7, hergestellt von Niigata Tekko Co., Ltd., spritzgegossen. Es wurden die Schlagfestigkeit nach Izod gemäß JIS-K7110, die Zugfestigkeit gemäß JIS-K7203 und der Vicat-Erweichungspunkt gemäß JIS-K7206 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.

Beispiel 5

Die Vorgehensweise von Beispiel 4 wurde wiederholt, wobei jedoch 50 Gew.teile des Polystyrols mit hauptsächlich syndiotaktischer Konfiguration verwendet wurden, das in Referenzbeispiel 2 erhalten wurde, sowie 50 Gew.teile eines Blockpolypropylens (Handelsname: Idemitsu Polypro J785H, hergestellt von Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), das einen Schmelzindex von 10 g/10 min. aufweist und das 15 Gew.-% EPR-Gummi als thermoplastisches Harz enthält, und 15 Gew.teile SEP (Handelsname: Kraton GX-1701, hergestellt von Shell Chemical Co., Ltd.) als ein gummiartiges Polymer. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.

Vergleichsbeispiel 1

Das Verfahren von Beispiel 4 wurde wiederholt, wobei jedoch 100 Gew.teile des Polystyrols mit hauptsächlich syndiotaktischer Konfiguration verwendet wurde, das in Referenzbeispiel 2 erhalten wurdem sowie 15 Gew.teile SEP (Handelsname: Kraton GX-1701, hergestellt von Shell Chemical Co., Ltd.) als ein gummiartiges Polymer, wobei jedoch ein Blockpolypropylen als ein thermoplastisches Harz nicht verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.

Vergleichsbeispiel 2

Die Vorgehensweise von Beispiel 4 wurde wiederholt, wobei jedoch 50 Gew.teile des Polystyrols, das in Referenzbeispiel 2 erhalten wurde und hauptsächliche syndiotaktische Konfiguration aufweist, sowie 50 Gew.teile des Blockpolypropulens (Handelsname: Idemitsu Polypro J785H) als ein thermoplastisches Harz verwendet wurden, und wobei ein gummiartiges Polymer nicht mitverwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.

Beispiel 6

75 Gew.teile des Polystyrols, das in Referenzbeispiel 2 erhalten worden ist und hauptsächlich syndiotaktische Konfiguration aufweist, 25 Gew.teile eines Blockpolypropylens (Handelsname: Idemitsu Polypro J785H, hergestellt von Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), das einen Schmelzindex von 10 g/10 min. aufweist und als thermoplastiches Harz 15 Gew.-% EPR-Gummi enthält, und 15 Gew.teile SIS (Handelsname: Kraton D-1111, hergestellt von Shell Chemical Co., Ltd.) als ein gummiartiges Polymer und 1,15 Teile Sumilizer GM, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., als Antioxidanz wurden in einem Einzelschraubenextruder mit einem inneren Durchmesser von 20 mm bei einer Temperatur von 280ºC geknetet und zu Pellets geformt. Das Verfahren von Beispiel 4 wurde wiederholt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.

Beispiel 7

Das Verfahren von Beispiel 6 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß 50 Gew.teile des Polystyrols, das in Referenzbeispiel 2 erhalten wurde und das hauptsächlich syndiotaktische Konfiguration aufweist, 50 Gew.teile Blockpolypropylen (Handelsname: Idemitsu Polypro J785H, hergestellt von Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), das einen Schmelzindex von 10 g/10 min. aufweist und das als thermoplastisches Harz 15 Gew.teile EPR-Gummi enthält, und 15 Gew.teile SIS (Handelsname: Kraton D-1111, hergestellt von Shell Chemical Co., Ltd.) als ein gummiartiges Polymer sowie 1,15 Teile des Sumilizers GM, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., als Antioxidanz verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.

Beispiel 8

Das Verfahren von Beispiel 6 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß 25 Gew.teile des Polystyrols, das in Referenzbeispiel 2 erhalten wurde und das hauptsächlich syndiotaktische Konfiguration aufweist, 75 Gew.teile eines Blockpolypropylens (Handelsname: Idemitsu Polypro J785H, hergestellt von Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), das einen Schmelzindex von 10 g/10 min. aufweist und das als thermoplastisches Harz 15 Gew.-% EPR-Gummi enthält, und 15 Gew.teile SIS (Handelsname: Kraton D-1111, hergestellt von Shell Chemical Co., Ltd.) als ein gummiartiges Polymer sowie 1,15 Teile des Sumilizers GM, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., als Antioxidanz verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.

Beispiel 9

Das Verfahren von Beispiel 6 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß 75 Gew.teile des Polystyrols, das in Referenzbeispiel 2 erhalten wurde und das hauptsächlich syndiotaktische Konfiguration aufweist, sowie 25 Gew.teile eines Blockpolypropylens (Handelsname: Idemitsu Polypro J785H hergestellt von Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), das einen Schmelzindex von 10 g/10 min. aufweist und das als thermoplastisches Harz 15 Gew.-% EPR-Gummi enthält, und 15 Gew.teile SEBS (Handelsname: Kraton G-1650, hergestellt von Shell Chemical Co., Ltd.) als ein gummiartiges Polymer verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.

Beispiel 10

82,7 Gew.teile des Polystyrols, das in Referenzbeispiel 2 erhalten wurde und das hauptsächlich syndiotaktische Konfiguration aufweist, sowie 17,3 Gew.teile eines linearen Polyethylens niedriger Dichte (Handelsname: Idemitsu Moatec 0138N, hergestellt von Idemitsu Petrolchemical Co., Ltd.) als ein thermoplastisches Harz und 7,7 Gew.teile SEBS (Handelsname: Kraton G-1650, hergestellt von Shell Chemical Co., Ltd.) als ein gummiartiges Polymer wurden in einem Zweischraubenextruder mit einem inneren Durchmesser von 20 mm bei einer Temperatur von 290ºC geknetet und in Pelletform überführt. Die Pellets wurden in einer Spritzgußmaschine MIN-7, hergestellt von Niigata Tekko Co., Ltd., spritzgußgeformt. Es wurden die Schlagfestigkeit nach Izod gemäß JIS-K7110, die Zugfestigkeit gemäß JIS-K7113 und der Vicaterweichungspunkt gemäß JIS-K7206 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben.

Vergleichbeispiel 3

Das Verfarhen von Beispiel 10 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß 82,7 Gew.teile des in Referenzbeispiel 3 erhaltenen Polystyrols mit hauptsächlich syndiotaktischer Konfiguration, und daß 17,3 Gew.teile des linearen Polyethylens niedriger Dichte (Handelsname: Idemitsu Moatic 0138N, hergestellt von Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) verwendet wurden, und daß SEBS nicht verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben. Tabelle 2 Zugmodul (kg/cm²) Zugfestigkeit (kg/cm²) Izod-Schlagfestigkeit (gekarbt) (kg cm/cm) Vicaterweichungstemperatur (ºC) Beispiel Vergleichsbeispiel Tabelle 3 Verlängerung beim Brechen (%) Izod-Schlagfestigkeit (gekerbt) (kg cm/cm) Vicaterweichungstemperatur (ºC) Beispiel Vergleichsbeispiel

Beispiel 11

30 Gew.teile des in Referenzbeispiel 2 erhaltenen Polystyrols mit hauptsächlich syndiotaktischer Konfiguration, 70 Gew.teile Nylon 66 (Handelsname: UBE Nylon 2023, hergestellt von Ube Kosan Co., Ltd.) als ein thermoplastisches Harz sowie 20 Gew.teile von mit Maleinsäure modifiziertem SEBS (Handelsname: Kraton FG1901X, hergestellt von Shell Chemical Co., Ltd.) als gummiartiges Polymer wurden in einem Zweischraubenextruder, der einen inneren Durchmesser von 20 mm aufweist, bei einer Temperatur von 300ºC geknetet und in Pelletform gebracht. Die Pellets wurden mit einer Spritzgußmaschine MIN-7, hergestellt von Niigata Tekko Co., Ltd., spritzgußgeformt. Die Izod-Schlagfestigkeit wurde gemäß JIS-K7110 bestimmt. Nachdem das für die Izod-Schlagfestigkeit bestimmte Teststück vollständig eingeweicht war und 8 Stunden lang in kochendem Wasser gekocht wurde, wurde die Änderung des Gewichtes gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.

Vergleichsbeispiel 4

Das Verfahren von Beispiel 11 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß 100 Gew.teile des in Referenzbeispiel 2 erhaltenen Polystyrols mit hauptsächlich syndiotaktischer Konfiguration und 20 Gew.teile von mit Maleinsäure modifiziertem SEBS (Handelsname: Kraton FG1901X, hergestellt von Shell Chemical Co., Ltd.) als ein gummiartiges Polymer verwendet wurde, und daß Nylon 88 nicht verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.

Vergleichsbeispiel 5

Es wurde nur Nylon 66 (UBE Nylon 2023, hergestellt von Ube Kosan Co., Ltd.) spritzgußgeformt. Es wurde die Bewertung gemäß Beispiel 11 wiederholt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben. Tabelle 4 Izod-Schlagfestigkeit (gekerbt, Raumtemperatur) (kg cm/cm) Verhältnis der Gewichtsänderung*¹ (%) Beispiel Vergleichsbeispiel *¹ Verhältnis der Gewichtsänderung (%) = 100 x Gewicht des Teststückes nach Einweichen (g) - Gewicht des Teststückes vor Einweichen / Gewicht des Teststückes vor dem Einweichen

Beispiel 12

56 Gew.teile des in Referenzbeispiel 2 erhaltenen Polystyrols mit hauptsächlich syndiotaktischer Konfiguration, 30 Gew.teile Polyacrylat, hergestellt von Du Pont Co., Ltd., als ein thermoplastisches Harz und 14 Gew.teile MBS-Gummi (Handelsname: Metablen IP-13, hergestellt von Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) als ein gummiartiges Polymer wurden in einem Einzelschraubenextruder mit einem inneren Durchmesser von 20 mm bei einer Temperatur von 300ºC gekneten und in Pelletform gebracht. Die Pellets wurden mittels einer Spritzgußmaschine MIN-7, hergestellt von Niigata Tekko Co., Ltd., spritzgußgeformt. Die Zugfestigkeit gemäß JIS-K7203 und die Formbeständigkeitstemperatur bzw. die Wärmestandfestigkeit gemäß JIS-K7270 wurden bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 angegeben.

Vergleichsbeispiel 6

Die Vorgehensweise von Beispiel 12 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß 80 Gew.teile des in Referenzbeispiel 2 erhaltenen Polystyrols mit hauptsächlich syndiotaktischer Konfiguration und 20 Gew.teile eines MBS-Gummis (Handelsname: Metablen IP-13, hergestellt von Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) als ein gummiartiges Polymer verwendet wurden, und daß Polyacrylat nicht verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 angegeben.

Vergleichsbeispiel 7

Die Vorgehensweise von Beispiel 12 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß nur Polyacrylkat, hergestellt von Du Pont Co., Ltd., spritzgußgeformt wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 angegeben. Tabelle 5 Zugmodul (kg/cm²) Wärmestandfestigkeit (bei geringer Belastung) (ºC) Vicarterweichungstemperatur (ºC) Beispiel Vergleichsbeispiel

REFERENZBEISPIEL 3

(Herstellung von Polystyrol mit hauptsächlich syndiotaktischer Konfiguration)

2 L Toluol als Lösungsmittel und 1 mmol Cyclopentadienyltutantrichlorid und 0,8 mol (als Aluminiumatom) Methylaluminoxan als Katalysatorkomponenten wurden in einen Reaktor gegeben, und es wurden 3,6 L Styrol zugegeben und eine Stunde land bei 20ºC polymerisiert. Nach Beendigung der Polymeristaion wurde das Reaktionsprodukt mit einer Mischung aus Salzsäure und Methanol gewaschen, um die Katalysatorkomponenten zu zersetzen und zu entfernen, und die Mischung wurde dann getrocknet, wobei 330 g eines Polymers erhalten wurden.
Das Polymer wurde einer Soxhletextraktion unter Verwendung von Methylethylketon als Lösungsmittel unterworfen, wobei 95 Gew.-% an Extraktionsrückstand erhalten wurden. Das Polymer (der Extraktionsrückstand) zeigte ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 290,000, ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von 158,000 und einen Schmelzpunkt von 270º. Eine ¹³C-NMR-Analyse des Polymers zeigt eine Absorption bei 145,35 ppm, die der syndiotaktischen Struktur zuzuschrieben ist, und die als Pentad angegebene Syndiotaktizität wurde aus der Peakfläche zu 96% berechnet.

Beispiel 13

75 Gew.-teile des in Referenzbeispiel 3 erhaltenen Polystyrols mit hauptsächlich syndiotaktischer Konfiguration, 25 Gew.-teile eine Blockpolypropylens (Handelsname: Idemitsu Polypro J785H, hergestellt von Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), das einen Schmelzindex von 10 g/10 min. und das als thermoplastisches Harz 15 Gew.-% EPR-Gummi enthält, 5 Gew.teile SIS (Handelsname: Kraton D-1111) als gummiartiges Polymer, 0,5 Gew.teile Sumilizer GM, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., als Antioxidanz, sowie 45 Gew.teile Glasfasern mit eine durchschnittlichen Faserlänge von 3 mm (hergestellt von Asahi Fiberglass Co., Ltd., Faserdurchmesser: 10 bis 15 um, zerhackte Strangform) wurden im Trockenen gemischt und dann in einem Extruder geknetet und pelletisiert, um so ein Teststück zu bilden, welches dann auf mechanische Festigkeit und Wärmestandfestigkeit (bei hoher Belastung) untersucht wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 angegeben.

Beispiel 14

Die Vorgehensweise von Beispiel 13 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß 50 Gew.teile des in Referenzbeispiel 3 erhaltenen Polystyrols mit hauptsächlich syndiotaktischer Konfiguration, 50 Gew.teile eines Blockpolypropylens (Handelsname: Idemitsu Polypro J785H, hergestellt von Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), das einen Schmelzindex von 10 g/10 min. aufweist und das als thermoplastisches Harz 15 Gew.-% EPR-Gummi enthält, 5 Gew.teile eines SEP (Handelsname: Kraton GX-1701, hergestellt von Shell Chemical Co., Ltd.) als ein gummiartiges Polymer und 45 Gew.teile einer Glasfaser mit einer durchschnittlichen Faserlänge von 3 mm, hergestellt von Asahi Fiberglass Co., Ltd., verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 angegeben.

Vergleichsbeispiel 8

Das Verfahren von Beispiel 13 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß 70 Gew.teile eines Blockpolypropylens (Handelsname: Idemitsu Polypro J785H, hergestellt von Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), das einen Schmelzindex von 10 g/10 min. aufweist und das als thermoplastisches Harz 15 Gew.-% EPR-Gummi enthält, sowie 30 Gew.teile einer Glasfaser mit einer durchschnittlichen Faserlänge von 3 mm, hergestellt von Asahi Fiberglass Co., Ltd., verwendet wurde, und daß kein Polystyrol mit syndiotaktischer Konfiguration und kein gummiartiges Polymer verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 angegeben. Tabelle 6 Zugmodul (kg/cm²) Zugfestigkeit (kg/cm²) Wärmestandfestigkeit (ºC) Beispiel Vergleichsbeispiel

Claims

1. Harzzusammensetzung auf Styrolbasis, die (A) ein Harz auf Styrolbasis mit einer syndiotaktischen Konfiguration von mindestens 30 % in Form von racemischem Pentad, (B) ein anderes thermoplastisches Harz als das Harz auf Styrolbasis, und (C) mindestens ein gummiartiges Polymer als Hauptkomponenten enthält, wobei die Zusammensetzung bestehend aud 66,7 Gew.-% Polystyrol mit syndiotaktischer Konfiguration, 28,6 Gew.-% Ethylenpropylengummi und 4,7 Gew.-% eines Styrol-hydrierten Butadien-Blockcopolymeren ausgenommen ist.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1 umfassend 2 bis 98 Gew.-% des Harzes (A) auf Styrolbasis und 98 bis 2 Gew.-% der Gesamtmenge an dem thermoplastischen Harz (B) und dem gummiartigen Polymer (C).

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das gummiartige Polymer (C) ein Polymer ist, das durch Polymerisieren von Vinylmonomeren in Gegenwart von Polymeren hergestellt wurde, welche durch Polymerisation von einem oder mehreren Monomeren erhalten wurden, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Alkylacrylat, Alkylmethacrylat und polyfunktionellen Monomeren mit konjugierten dienartigen Doppelbindungen.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das gummiartige Polymer (C) mindestens ein Block- oder Pfropfcopolymer ist, das ausgewählt ist aus einem a-b-artigen Blockcopolymer, einem a-b-a-artigen Blockcopolymer, einem b-a-b-artigen Blockcopolymer, einem a-gepfropten b-Copolymer und einem b-gepfropften a-Copolymer, wobei a ein ataktisches Polystyrol und b mindestens ein Polymer ausgewählt aus konjugierten Dien, einem hydrierten Produkt eines konjugierten Diens, ein mit einem Säureanhydrid modifizierten konjugierten Dien und einem hydrierten Produkt eines mit einem Säureanhydrid modifizierten konjugierten Diens ist.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das thermoplastische Harz (B) ein Polyolefin ist und das gummiartige Polymer (C) SBS, SIS, SEBS, SEPS, SB, SI, BSB, ISI oder eines ihrer hydrierten Produkte ist.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das thermoplastische Harz (B) ein Polyester, Polyamid oder Polycarbonat ist und das gummiartige Polymer (C) maleiniertes SBS, maleiniertes SEBS, maleiniertes SEP oder maleiniertes SIS ist.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das thermoplastische Harz (B) ein Polyolefin ist und das gummiartige Polymer (C) EPR oder EPDM ist.

8. Harzzusammensetzung auf Styrolbasis enthaltend (A) ein Harz auf Styrolbasis mit syndiotaktischer Konfiguration von mindestens 30 % in Form von racemischem Pentad, (B) ein anderes thermoplastisches Harz als das Harz auf Styrolbasis, (C) ein gummiartiges Polymer und (D) einen anorganischen Füllstoff.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, umfassend 1 bis 98 Gew.-% des Polymeren (A) auf Styrolbasis, 98 bis 1 Gew.-% der Gesamtmenge an dem thermoplastischen Harz (B) und dem gummiartigen Polymer (C) und 1 bis 60 Gew.-% des anorganischen Füllstoffs (D).