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Verfahren zur Herstellung von geätzten Zeichnungen durch Photogravüre
auf Glas Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von geätzten Zeichnungen
durch Photogravüre auf Glas.
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Nach der Erfindung wird auf die Glasunterlage eine Schicht aufgetragen,
die als lichtempfindliche Körper Stereoisomere von Stoffen enthält, die mehrere
Äthylenketten besitzen, deren Kolilenstoffatome nicht mit den Carbonylgruppen verbunden
zu sein brauchen und der Harze, Gummi oder Isonitrosoacetoplienon als Trägerkolloid
und zur Erhöhung der Haftfestigkeit ein natürliches oder synthetisches Wachs, vorzugsweise
in Mengen von i bis 2 Gewichtsprozent, zugefügt sind. Zur weiteren Erhöhung der
Haftfestigkeit der Schicht kann diese auf eine Unterschicht aufgebracht werden,
die ini wesentlichen aus einem Triphenylaminfarbstoff zweckmäßig mit einem Harzzusatz
besteht.
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Es sind bereits lichtempfindliche Schichten bekannt, die Stereoisomere
zeigende Stoffe und die Kette
enthalten, jedoch sind diese Stoffe bislang nur in Verbindung mit Gelatine, Leim
oder Collodium als Trägerkolloid verwendet worden, und derartige Schichten waren
für Photogravürezwecke vollständig ungeeignet, da sie beim Versuch einer Ätzung
sofort zerstört wurden. Außerdem war eine einwandfreie Haftung beispielsweise bei
Verwendung eines Celluloseesters als Trägerkolloid nicht zu erzielen.
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Die genannten lichtempfindlichen Stoffe lassen sich jedoch in verhältnismäßig
großer Reinheit in kristallinischer Form erhalten und müssen in Mischung oder Verbindung
mit Stoffen gebracht werden, die eine Kristallisation verhindern. In dieser Zusammensetzung
können sie einen zusammenhängenden Film bilden; und gleichzeitig erhält der lichtempfindliche
Stoff eine höhere Empfindlichkeit, als er sie in kristallinischem Zustand aufweist.
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Ferner bilden diese für sich kristallinischen, lichtempfindlichen
Stoffe bei der Belichtung Verbindungen, die gegen Ätzlösungen widerstandsfähiger
sind als ohne Kristallisationsverhinderer.
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Die verwendeten lichtempfindlichen Stoffe sind organische Verbindungen
bekannter Zusammensetzung.
Diese Substanzen enthalten eine Äthylenkette
und zeigen Stereoisomere, d. h. sie werden bei Belichtung in ein anderes Isomer
umgewandelt. Beispielsweise verwandelt sich Allocinnamalessigsäure
in Transcinnamalessigsäure
Verbindungen dieser Gruppe, die ausgezeichnete Resultate ergeben, sind beispielsweise
folgende: Anisalcinnamalaceton, Piperonalacetophenon, Cinnamalacetophenon; Benzalacetophenon,
Iso-(Cis)-cinnamalessigsäure.
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Ein sehr wirksames Mittel zur Verhinderung der Kristallisation ist
das Isonitrosoacetophenon, und zwar. verwendet man i -Teil auf S Teile Anisalcinnamalaceton,
wodurch die Kristallisation bei Verdampfen des Lösungsmittels verhindert wird. Der
entstehende Film hat die Eigenschaften einer übersättigten Lösung. Als Kristallisationsverhinderer
können für sich oder gleichzeitig auch Kopalharze und andere Harze sowie Gummiarten
verwendet werden, beispielsweise Cumaronharz, pontinisches Kopalharz und Kaurigummi.
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Bei der Belichtung einer solchen Schicht wird zunächst die lichtempfindliche
Substanz in-ein anderes Isomer umgewandelt, und darauf wird unter dem Einfluß des'Lichtes
dieses zweite Isomer polymerisiert. Wahrscheinlich geht die Umwandlung dieser Isomere
durch Polymerisation in der folgenden Weise vor sich:
Die als Kristallisationsverhinderer zur Verwendung gelangenden Harze, Gummis oder
andere Stoffe sind inerte und neutrale Stoffe, die an der Lichtreaktion weder teilzunehmen
brauchen noch im allgemeinen teilnehmen. Ihre Wirkung ist also nur physikalischer
Natur. Anscheinend stellt der nichtkristallisierte Film eine feste Lösung, eine
Flüssigkeit, plastisches Eutecticum oder eine unterkühlte Flüssigkeit dar. Allgenaein
setzt sich ein glatter Überzug wie folgt zusammen:
| kristallinische, lichtempfind- |
| liche Verbindung ......... i g; |
| nicht lichtempfindlicher Kristal- |
| lisatiönsverhinderer ... o,5-io g, |
| Aceton .................... i 5 ccm. |
Die meisten erwähnten Stoffe geben mit diesem allgemeinen Rezept zufriedenstellende
Ergebnisse.
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Der Überzug müß der Ätzfiüssigkeit widerstehen können. Derartige Überzüge
zur Verwendung mit metallischen Flächen sind in großer Zahl bekannt; jedoch gibt
es keine photographischen Überzüge, die der Wirkung der für Glasätzung vorzugsweise
verwendeten Fluorwasserstoffsäure #widerstehen können.
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Für den Überzug von Glasflächen reicht die Haftfähigkeit der neuen
Schichten zuweilen nicht aus. In diesem Falle wird erfindungsgemäß eine kleine Menge
eines natürlichen oder synthetischen N,\'achses oder wachsähnlichen Stoffes zugefügt,
beispielsweise Montanwachs, Bienenwachs, Carnaubawachs oder Trichlornaphthalin.
Eine für Glas geeignete Mischung ist folhende:
| Dicinnamalaceton ........ -I,5 ä, |
| Syrischer Asphalt ....... 9,0 g, |
| Phenol ................. '-,o g, |
| Trichlornaphtliälin ....... 1,5 g, |
| Steinkohlenteer .......... 50,o g, |
| Toluol .................. 33,09. |
Dieser Überzug ist in Wasser unlöslich und widersteht auch Fluorwasserstoffsäure,
die zumeist als Ätzmittel für Glas verwendet wird. Auch wird die Haftfestigkeit
auf Glas durch Wasser oder Säure nicht beeinflußt.
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Die Haftfähigkeit auf Glas kann auch dadurch erzielt werden, daß zunächst
eine Unterschicht auf das Glas aufgetragen wird, die als wesentlichen Bestandteil
einen Triphenylaminfarbstoft, beispielsweise Fucbsin, Malachitgrün, Methylviolett
und Äthylviolett, enthält. Diesen Farbstofflösungen kann mehr oder weniger Harz
zugefügt werden, um ihre Löslichkeit in Wasser zu verringern und ihre Geißfähigkeit
zu verbessern; ein geeigneter Ansatz dieser Unterschicht ist folgender:
| Malachitgrün ........ i,o Teile, |
| Mastix ............. o;04 - |
| Toluol ..... 0,05 - |
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| Denaturierter Spiritus 90,46 |
| Isopropylalkohol ..... 8,o - |
Nachdem diese Schicht auf (fas Glas aufgebracht und durch Verdampfen des Lösungsmittels
getrocknet ist, wird die eigentliche Überzugsschicht aufgebracht, die nun kein Wachs
mehr zu enthalten braucht. Dieses
Verfahren ergibt eine auf Glas
sehr gut haftende Schicht und kann zur Herstellung von geätzten Zeichnungen auf
Glas verwendet werden. Eine solche Schicht kann auch in der Weise verwendet werden,
daß sie auf einer ebenen Unterlage ausgegossen und dann nach der Belichtung von
der Gießfläche vor oder nach der Bildung des NTegativs abgezogen und auf dem zu
ätzenden Gegenstand ausgebreitet wird.
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Die Schichten werden in Mineralöl entwickelt und dann einer Fluorwasserstoffsäureätzung
mit 48°/oiger evtl. auch stärker verdünnter Säure unterworfen.
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Das Chlarnaphthalinwachs, das als Bestandteil in dem obigen Ansatz
genannt ist, umfaßt eine Mischung von Chlornaphthalin, insbesondere Trichlornaphthalin,
das in seinen physikalischen Eigenschaften denen eines natürlichen Wachses entspricht.
Ein geeignetes Material befindet sich unter der Bezeichnung Halowachs auf dem Markt.
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Als Entwickler' kann auch Kerosen gebraucht werden, dessen Wirkung
durch Seifenwasser aufgehalten werden kann. Dieser Entwickler ist besonders brauchbar
bei den letzterwähnten Schichten, die Wachs enthalten. Andere Entwickler für Schichten
dieser Art sind beispielsweise Isopropylalkohol, Triäthanolamin, Mischungen von
Triäthanolamin mit Glycerin oder Äthylenglykol und von Kerosen mit Isopropylalkohol.
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Es ist einleuchtend, daß eine ganze Reihe ähnlicher Stoffe noch gefunden
und verwendet werden kann.
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Vor dem Aufbringen dieser Überzüge wird der Glasgegenstand mit Bimsstein
und Wassergeschliffen, abgekühlt und dann mit einem Tuch abgetrocknet. Das Entfernen
des Wassers durch Schleudern ist weniger geeignet. Darauf wird die vorpräparierte
Oberfläche mit einem der obigen Überzüge, und zwar bei gelbem oder orangefarbenem
Licht, begossen. Der Gegenstand wird dann ohne Anwendung von Hitze im Dunkeln wenigstens
5 Minuten lang getrocknet. Dann wird er in der angegebenen Weise unter einem geeigneten
Negativ oder durch Projektion mit Hilfe einer starken Lichtquelle, beispielsweise
einer Bogenlampe, belichtet, und zwar mit einer Belichtungszeit, die nach der verwendeten
Emulsion in der Größenanordnung von 15 Sekunden bis zu i Minute schwankt. Zur Entwicklung
wird 1Iineralöl oder ein anderer Entwickler auf die Schicht gegossen und mit einem
weichen Lappen gleichmäßig verrieben, bis nach etwa '/_ Minute der unbelichtete
Teil undurchsichtig bzw. trübe wird und klar hervortritt. Darauf wird die Entwicklung
nach 3 Minuten fortgesetzt. Nun wird etwas stärker gerieben, wodurch die getrübtes
Flächen abgerieben werden, und nach der Entfernung aller undurchsichtigen Flecke
wird der Gegenstand mit S@eifen-,vasser abgewaschen und dann getrocknet. Er kann
nuai geätzt werden, und zwar werden sich die Bildflächen sofort anätzen, wenn die
Platte üi die Ätzflüssigkeit getaucht wird.
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Die erfindungsgemäßen Schichten haben folgende Vorzüge: Der Überzug
widersteht jeder Behandlung mit Salpetersäure, die schwächer als 5o°/oig ist, und
jeder Behandlung mit Eisenchlorid. Sie widersteht der mechanischen Beanspruchung
durch Bürsten. Sie widersteht den meisten wäßrigen Lösungen, jedoch nicht Lösungsmitteln,
mit Ausnahme von Paraffin und Petroleumölen. Da sie nicht brüchig sind, fressen
die Kanten bei der Ätzung nicht aus, sondern ätzen mit scharfen und ebenen Kanten
bei einer einzigen Ätzung. Der neue überzug- riecht im Gegensatz zu den bisher meist
verwendeten Überzügen nicht unangenehm.
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Zu diesen Vorzügen kommt noch hinzu, daß die Empfindlichkeit durch
Zugabe von inaktiven Substanzen oder Lösungsmitteln beliebig variiert werden kann,
so daß auf diese Weise Überzüge erhalten werden, die in praktisch beliebiger Zeit
kopieren. Als Füllstoffe können z. B. Cellulosederivate verwendet werden; die Haftfähigkeit
und Löslichkeit im Entwickler kann verringert, werden durch Zugabe kleiner Teile
von Cellulseesterlösung, z. B. können -2 g einer 8°/oigen Cellulosenitratlösung
in Aceton zugegeben werden.