DE60311143T2

DE60311143T2 - Uv-härtbares klebemittel für optische speichermedien, gehärtetes material und waren

Info

Publication number: DE60311143T2
Application number: DE60311143T
Authority: DE
Inventors: Go c/o NIPPON KAYAKU KABUSHIKI KAISH Shimo 3-chome Kita-ku MIZUTANI; Kiyohisa c/oNIPPON KAYAKU KABUSHIKI Shimo 3-chome Kita-ku TOKUDA; Kazuhiko Kawagoe-shi ISHII
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 2002-11-26
Filing date: 2003-11-18
Publication date: 2007-05-10
Anticipated expiration: 2023-11-19
Also published as: CN1714130A; MXPA05005491A; AU2003280846A1; DE60311143D1; CN100351335C; US20060074209A1; EP1566422B1; TWI341323B; WO2004048490A1; JP2004175866A; KR20050083993A; EP1566422A1; TW200422370A; HK1086025A1; CA2505550A1; EP1566422A4; BR0316671A

Description

Technisches Gebiet
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Klebstoff-Zusammensetzung für eine optische Disk, insbesondere eine UV-härtbare Klebstoff-Zusammensetzung zum Binden von zwei Disk-Substraten und Miteinander-Verkleben der Substrate unter Härten mit Ultraviolett-Strahlen, wie es für DVDs typisch ist, und eine gebundene optische Disk, die unter Verwendung derselben erhalten wird.
Stand der Technik
DVDs, die gegenwärtig praktisch verwendet werden und die gebundene optische Disks sind, können grob eingeteilt werden in DVD-ROMs, auf denen Information wie Filme bei Herstellung der Disk aufgezeichnet wurde, und leere DVDs, auf denen während der Herstellung keine Information aufgezeichnet wurde und die es den Konsumenten erlauben, Information auf der Pigmentaufzeichnungsschicht oder der anorganischen Aufzeichnungsschicht aufzuzeichnen. DVD-ROMs schließen DVD-5 mit einer Aufzeichnungsschichtstruktur aus einseitiger Einzelschichtauslesung (single layer read) mit einer Aufzeichnungskapazität von etwa 5 GB, DVD-9 mit einer einseitigen Doppelschichtauslesung mit einer Aufzeichnungskapazität von etwa 9 GB, DVD-10 mit einer doppelseitigen Doppelschichtauslesung mit einer Aufzeichnungskapazität von etwa 10 GB und DVD-18 mit einer doppelseitigen Vierfachauslesung mit einer Aufzeichnungskapazität von etwa 18 GB ein. Gegenwärtig werden DVD-9 aufgrund ihrer Aufzeichnungskapazität zur Aufzeichnung eines Films von etwa 2 1/2 Stunden am häufigsten verwendet. Gegenwärtig sind DVD-9 unter Verwendung einer Aluminiumlegierung als Totalreflexionsfilm und Gold als transluzentem Reflexionsfilm am üblichsten. Anders als ein Totalreflexionsfilm muss ein transluzenter Reflexionsfilm für Laser durchlässig sein, und daher muss der Film dünn sein. Daher wurde üblicherweise Gold verwendet, das leicht zu einem dünnen Film geformt werden kann und relativ stabil ist.
Gold ist aber sehr teuer, und daher wurde das Material für einen transluzenten Reflexionsfilm von Gold in Silizium oder eine Silizium-Verbindung geändert und weiter in Silber oder eine Silberlegierung. Zusätzlich wird nun die Verwendung von blauem Laser für eine weitere Steigerung der Aufzeichnungskapazität entwickelt. Während rote Laser kein Problem der Laserdurchlässigkeit haben, sogar wenn das Material für das transluzenten Reflexionsfilm Gold, Silizium, eine Silizium-Verbindung, Silber oder eine Silberlegierung ist, wurde erkannt, dass für blaue Laser Silber oder eine Silberlegierung als Material für einen transluzenten Reflexionsfilm im Hinblick auf die Durchlässigkeit bei etwa 400 nm effektiv ist, welches die Wellenlänge des blauen Lasers ist. Silber und Silberlegierungen weisen jedoch den Nachteil auf, dass sie gegen Oxidation empfindlicher und instabiler als Gold sind. Wenn ein dünner Film aus Silber oder einer Silberlegierung für einen transluzenten Reflexionsfilm verwendet und mit einem üblichen Klebstoff für eine gebundene optische Disk verklebt wird, kann eine Dauerhaftigkeit äquivalent zu derjenigen von gebundenen optischen Disks, in denen Gold als Material für den transluzenten Reflexionsfilm verwendet wird, nicht erreicht werden, und es wurde bisher noch kein Klebstoff mit einer zufriedenstellenden Dauerhaftigkeit bereitgestellt.
Andererseits gibt es auf dem Gebiet der leeren DVDs verschiedene Formate, einschließlich DVD-R, DVD+R, DVD-RW, DVD+RW und DVD-RAM. Die gegenwärtig dominante DVD-R, DVD-RAM, DVD+R und DVD+RW haben eine einseitige Einzelschichtstruktur, in der Silber oder eine Silberlegierung mit hoher Reflexion genauso wie eine Aluminium-Verbindung als Material für einen Reflexionsfilm verwendet werden. Da Silber oder eine Silberlegierung der Oxidation unterliegen, muss aber eine Schutzschicht gebildet werden. Obwohl die Bildung der Schutzschicht den Vorteil hat, dass eine hohe Dauerhaftigkeit erzielt wird, traten Probleme auf wie Abnahme der Produktionseffizienz von optischen Disks, Anstieg der Produktionskosten und Verminderung der Produktionsausbeute. Aus diesem Grund wurde die Entwicklung eines Klebstoffs gewünscht, der eine Dauerhaftigkeit äquivalent zu derjenigen von konventionellen optischen Disks ohne Bildung einer Schutzschicht erzielen kann.
Die Erfinder haben intensive Studien durchgeführt und als Ergebnis einen Klebstoff entwickelt, der eine so hohe Dauerhaftigkeit verleihen kann wie diejenige einer konventionellen optischen Disk unter Verwendung von Gold als transluzentem Reflexionsfilm, sogar bei einer gebundenen optischen Disk, die durch Verkleben eines transluzenten Reflexionsfilms erhalten wird, der Silber oder eine Silberlegierung umfasst, wie in der japanischen offengelegten Patentanmeldung (KOKAI) Nr. 2002-265885 beschrieben. Obwohl diese Klebstoffe eine einigermaßen hohe Dauerhaftigkeit erzielen können, blieben zwei Probleme ungelöst. Das erste Problem ist die Erzeugung von Leerräumen (Luftblasen) beim Binden zweier optischen Disk-Substrate durch ein Herstellungsgerät für optische Disks. Dieses Problem wurde am häufigsten in DVDs vom einseitigen, Einzelschichtauslesungs-Typ gefunden, wie DVD-5 und leeren DVDs. Das zweite ist ein Problem der Abnahme der Reflexion eines transluzenten Reflexionsfilms aus Silber oder einer Silberlegierung, wenn eine gebundene optische Disk unter Verwendung eines transluzenten Reflexionsfilms unter Verwendung von Silber oder einer Silberlegierung während einer langen Zeit dem Sonnenlicht ausgesetzt wird.
Der Mechanismus zur Verhinderung von Leerräumen in Herstellungsgeräten für optische Disk, die verbreitet in der Industrie der DVD-Herstellung verwendet werden, wie in der japanischen offengelegten Patentanmeldung (KOKAI) Nr. 2001-60344 beschrieben, verwendet beispielsweise die charakteristische Eigenschaft, dass der im Mechanismus verwendete Klebstoff eine hohe elektrische Leitfähigkeit aufweist. Die meisten Klebstoffe für optische Disks unter Verwendung von Gold, Silizium oder einer Silizium-Verbindung als transluzentem Reflexionsfilm haben einen elektrischen Widerstand von 1000 MΩ·cm oder weniger und sind hoch leitfähig, und daher wurden Leerräume kaum in die DVDs eingeführt, die durch das vorstehend genannte Herstellungsgerät für optische Disks hergestellt wurden. Mit der Verlagerung des Materials für den transluzenten Reflexionsfilm zu Silber oder einer Silberlegierung, die stark anfällig gegen Oxidation sind, wurden die Klebstoff-Komponenten, die für das Material verwendet wurden, ebenfalls in Richtung auf niedrige Konzentrationen von Ionen geändert und dahin, dass die Komponenten hydrophob wurden. Klebstoffe für einen Silber- oder Silberlegierungs-Reflexionsfilm, die gegenwärtig verwendet werden, haben daher einen hohen elektrischen Widerstand und beispielsweise bei der Herstellung von DVDs, insbesondere einseitigen, einschichtigen read-only-DVDs mit dem vorstehend genannten Gerät tritt ein Problem dahingehend auf, dass, weil kein Metall-Reflexionsfilm auf einem Substrat bereitgestellt wird, wenn keine Aufzeichnung durchgeführt wird, die angelegte Spannung des vorstehend genannten Geräts keinen elektrischen Strom bereitstellen kann, der ausreicht, um die Erzeugung von Leerräumen zu verhindern, und als Ergebnis werden leicht Leerräume erzeugt.
Zusätzlich ist die Abnahme der Reflexion des transluzenten Reflexionsfilms aufgrund des langdauernden Ausgesetztseins gegen Sonnenlicht ein Phänomen, das nur auftritt, wenn Silber oder eine Silberlegierung für den transluzenten Reflexionsfilm verwendet wird, welches aber nicht auftritt, wenn das Material für den transluzenten Reflexionsfilm Gold, Silizium oder eine Silizium-Verbindung ist. Daher wurde eine UV-härtbare Harz-Zusammensetzung zum Binden einer optischen Disk gewünscht, die die Abnahme der Reflexion sogar im Fall der Verwendung von Silber oder einer Silberlegierung für einen transluzenten Reflexionsfilm unterdrückt.
Wärmehärtende druckempfindliche Klebstoffe sind in EP-A-0 989 173 beschrieben. Diese Klebstoffe enthalten ein Alkyl(meth)acrylat und eine Epoxy-Verbindung. UV-härtbare Klebstoff-Zusammensetzungen sind in US-A-5 484 864 beschrieben, welche einen Photopolymerisations-Initiator und ein Epoxymethacrylat-Derivat umfassen. Primer-Beschichtungs-Zusammensetzungen sind in EP-A-0 177 791 beschrieben, die eine Epoxy(meth)acrylat-Verbindung und ein monofunktionelles Methacrylat enthalten, und bei denen gegebenenfalls ein monofunktionelles (Meth)acrylat mit einer Hydroxygruppe vorhanden ist.
Durch die Erfindung zu lösende Probleme
Die vorliegende Erfindung zielt darauf hin, einen Klebstoff bereitzustellen, der in einer durch Verkleben eines transluzenten Reflexionsfilms, der Silber oder eine Silberlegierung umfasst, erhaltenen gebundenen optischen Disk eine hohe Dauerhaftigkeit zeigt, die äquivalent ist mit derjenigen von konventionellen optischen Disks, in denen Gold für einen transluzenten Reflexionsfilm verwendet wird, und auf die Bereitstellung eines UV-härtbaren Klebstoffs, der frei ist von Einschluss von Leerräumen beim Binden mit einem Herstellungsgerät für optische Disks, und der eine Abnahme der Reflexion unterdrücken kann, sogar wenn die durch Binden erhaltene optische Disk während einer langen Zeit dem Sonnenlicht ausgesetzt wird.
Mittel zum Lösen der Probleme
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben intensive Studien zur Lösung der oben genannten Probleme durchgeführt und haben als Ergebnis gefunden, dass durch Binden eines Silber oder eine Silberlegierung umfassenden transluzenten Reflexionsfilms unter Verwendung eines UV-härtbaren Klebstoffs mit einer spezifischen Zusammensetzung Leerräume beim Binden durch ein Gerät zur Herstellung optischer Disks nicht erzeugt werden, eine hohe Dauerhaftigkeit einer durch Binden erhaltenen optischen Disk erzielt werden kann, und die Abnahme der Reflexion des transluzenten Reflexionsfilms einer durch Binden erhaltenen optischen Disk unterdrückt werden kann, was in der Vervollständigung der vorliegenden Erfindung resultierte.
Dementsprechend betrifft die vorliegende Erfindung

(1) eine UV-härtbare Harz-Zusammensetzung zum Binden von Substraten einer optische Disk, wobei eine oder beide davon einen Totalreflexionsfilm oder einen transluzenten Reflexionsfilm aufweisen, der Silber oder eine Silberlegierung umfasst, dadurch charakterisiert, dass die UV-härtbare Harz-Zusammensetzung als wesentliche Komponenten ein Epoxy(meth)acrylat (A), 2,2-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-on, ein von (A) verschiedenes mono- bis trifunktionelles (Meth)acrylatmonomer (E), eine eine Hydroxylgruppe enthaltende monofunktionelle (Meth)acrylat-Verbindung (C) und eine (Meth)acrylatphosphat-Verbindung (D) umfasst;
(2) die UV-härtbare Harz-Zusammensetzung nach (1), wobei das mono- bis trifunktionelle (Meth)acrylatmonomer (E) Dicyclopentanyldi(meth)acrylat ist;
(3) die UV-härtbare Harz-Zusammensetzung nach (1), wobei das mono- bis trifunktionelle (Meth)acrylatmonomer (E) Hydroxypivalinsäureneopentylglykoldi(meth)acrylat ist;
(4) die UV-härtbare Harz-Zusammensetzung nach einem von (1) bis (3), welche einen elektrischen Widerstand von 1000 MΩ·cm (MΩ = 10⁶ Ω) oder weniger bei 25°C aufweist;
(5) eine gebundene optische Disk, in der zwei Disk-Substrate miteinander mit einer UV-härtbaren Harz-Zusammensetzung nach einem von (1) bis (4) verklebt sind.

Die vorliegende Erfindung wird im Detail beschrieben.
Die UV-härtbare Harz-Zusammensetzung zum Binden einer optischen Disk gemäß der vorliegenden Erfindung enthält als wesentliche Komponenten ein Epoxy(meth)acrylat (A), 2,2-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-on und ein mono- bis trifunktionelles (Meth)acrylatmonomer (E). Die UV-härtbare Harz-Zusammensetzung zum Binden einer optischen Disk gemäß der vorliegenden Erfindung enthält als Wahl-Komponente eine Mono(meth)acrylat-Verbindung (C), die eine Hydroxylgruppe enthält, eine (Meth)acrylatphosphat-Verbindung (D) und gegebenenfalls ein Urethan(meth)acrylat (F) und ein Additiv (G). Im folgenden werden jeweils die wesentlichen Komponenten und die Wahl-Komponenten in der erfindungsgemäßen UV-härtbaren Zusammensetzung zum Binden einer optischen Disk beschrieben. Erfindungsgemäß bedeutet (Meth)acrylat Methacrylat oder Acrylat.
Das Epoxy(meth)acrylat (A) in der vorliegenden Erfindung hat die Funktion, die Härtbarkeit und die Härte des gehärteten Produktes zu verbessern, genauso wie den elektrischen Widerstand der UV-härtbaren Harz-Zusammensetzung zu senken und die Abnahme der Reflexion zu unterdrücken, wenn die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Harz-Zusammensetzung gebundene optische Disk während einer langen Zeit dem Sonnenlicht ausgesetzt wird. Erfindungsgemäß kann als Epoxy(meth)acrylat (A) jede Verbindung verwendet werden, solange sie durch Umsetzen einer Glycidylether-Verbindung mit (Meth)acrylsäure erhalten wird. Beispiele für die Glydicyletherepoxy-Verbindung zur Herstellung des Epoxy(meth)acrylats, die erfindungsgemäß bevorzugt verwendet werden, schließen Diglycidylether von Bisphenol A oder ein Alkylenoxidaddukt davon, Diglycidylether von Bisphenol F oder ein Alkylenoxidaddukt davon, Diglycidylether von hydriertem Bisphenol A oder ein Alkylenoxidaddukt davon, Diglycidylether von hydriertem Bisphenol F oder ein Alkylenoxidaddukt davon, Ethylenglykoldiglycidylether, Propylenglykoldiglycidylether, Neopentylglykoldiglycidylether, Butandioldiglycidylether, Hexandioldiglycidylether, Cyclohexandimethanoldiglycidylether und Polypropylenglykoldiglycidylether ein.
Das erfindungsgemäß verwendete Epoxy(meth)acrylat (A) wird erhalten durch Umsetzen einer solchen Glycidyletherepoxy-Verbindung mit (Meth)acrylsäure, beispielsweise unter den folgenden Bedingungen. Bezogen auf 1 Äquivalent Epoxygruppe der Glycidyletherepoxy-Verbindung werden 0,9 bis 1,5 Mol, bevorzugter 0,95 bis 1,1 Mol (Meth)acrylsäure umgesetzt. Die Reaktionstemperatur ist bevorzugt 80 bis 120°C, und die Reaktionszeit beträgt etwa 10 bis 35 Stunden. Um die Reaktion zu erleichtern, wird bevorzugt ein Katalysator wie Triphenylphosphin, Triethanolamin und Tetraethylammoniumchlorid verwendet. Zusätzlich kann zur Verhinderung von Polymerisation während der Reaktion ein Polymerisationsinhibitor (z.B. Paramethoxyphenol, Methylhydrochinon) verwendet werden.
Erfindungsgemäß wird bevorzugter ein aus einer Bisphenol A-Epoxy-Verbindung erhaltenes Bisphenol A-Epoxy(meth)acrylat verwendet. Erfindungsgemäß ist das Molekulargewicht des Epoxy(meth)acrylats (A) bevorzugt 500 bis 10000.
Das oben genannte Epoxy(meth)acrylat (A) kann allein oder in einem Gemisch von zwei oder mehr verwendet werden. Der Anteil des Epoxy(meth)acrylats (A) in der Zusammensetzung beträgt üblicherweise 1 bis 50 Gew.-%, und bevorzugt 5 bis 40 Gew.-%.
In der erfindungsgemäßen UV-härtbaren Harz-Zusammensetzung zum Binden einer optischen Disk enthaltenes 2,2-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-on wirkt als Photopolymerisationsinitiator. Durch Verwendung von 2,2-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-on als Photopolymerisationsinitiator kann die Abnahme der Reflexion eines Silber- oder Silberlegierungs-Reflexionsfilms nach Belichten einer durch Binden erhaltenen Disk mit Sonnenlicht während einer langen Zeit unterdrückt werden.
Der Gehalt an 2,2-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-on in der Zusammensetzung beträgt normalerweise 0,5 bis 20 Gew.-% und bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%. 2,2-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-on ist leicht am Markt verfügbar.
Erfindungsgemäß können andere Photopolymerisationsinitiatoren gemeinsam als Photopolymerisationsinitiator verwendet werden, falls notwendig. Spezifische Beispiele für den Photopolymerisationsinitiator, der gemeinsam verwendet werden kann, schließen 1-Hydroxycyclohexylphenylketon, 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-on, 1-[4-(2-Hydroxyethoxy)-phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-on, 2-Methyl-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-1-propanon, 2-Benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butan-1-on, 2-Chlorothioxanthon, 2,4-Dimethylthioxanethon, 2,4-Diisopropylthioxanthon, Isopropylthioxanthon, 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphosphinoxid und Bis(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphinoxid ein. Der Photopolymerisationsinitiator kann allein oder in einem Gemisch von zwei oder mehr verwendet werden. Der Anteil davon in der Zusammensetzung beträgt üblicherweise 0,005 bis 5 Gew.-%, und bevorzugt 0,01 bis 3 Gew.-%. Der Anteil beträgt üblicherweise 0,1 bis 50 Gew.-%, und bevorzugt 0,1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf 2,2-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-on.
Zusätzlich kann ein Photopolymerisationsbeschleuniger wie Amin ebenfalls gemeinsam verwendet werden. Spezifische Beispiele für den Photopolymerisationsbeschleuniger schließen 2-Dimethylaminoethylbenzoat, Dimethylaminoacetophenon, Ethyl-p-dimethylaminobenzoat und Isoamyl-p-dimethylaminobenzoat ein. Der Gehalt an Photopolymerisationsbeschleuniger in der Zusammensetzung beträgt üblicherweise 0,05 bis 5 Gew.-%, und bevorzugt 0,01 bis 3 Gew.-%.
Die erfindungsgemäße UV-härtbare Harz-Zusammensetzung zum Binden einer optischen Disk kann ein mono- bis trifunktionelles (Meth)acrylatmonomer (E) enthalten. Durch Verwendung des mono- bis trifunktionellen (Meth)acrylatmonomeren (E) wirkt das monofunktionelle (Meth)acrylatmonomer zur Verbesserung der Adhäsion, während die di- und trifunktionellen (Meth)acrylatmonomere zur Verbesserung der Dauerhaftigkeit der durch Binden erhaltenen optischen Disk wirken. Spezifische Beispiele für das monofunktionelle (Meth)acrylatmonomer, die verwendet werden können, schließen Tricyclodecan(meth)acrylat, Dicyclopentadienoxyethyl(meth)acrylat, Dicyclopentanyl(meth)acrylat, Isobornyl(meth)acrylat, Adamantyl(meth)acrylat, Phenyloxyethyl(meth)acrylat, Phenoxypolyethylenglykol(meth)acrylat, Benzyl(meth)acrylat, Tetrahydrofurfuryl(meth)acrylat, Morpholin(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat, Isodecyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Isooctyl(meth)acrylat, Tridecyl(meth)acrylat und Ethoxydiethylenglykol(meth)acrylat ein, Spezifische Beispiele für das di- und trifunktionelle (Meth)acrylatmonomer schließen Neopentylglykoldi(meth)acrylat, Hydroxypivalinsäureneopentylglykoldi(meth)acrylat, Polyethylenglykoldi(meth)acrylat, Dicyclopentanyldi(meth)acrylat, 1,6-Hexandioldi(meth)acrylat, Polypropylenglykoldi(meth)acrylat, Ethylenoxid-modifiziertes Bisphenol A-di(meth)acrylat, Ethylenoxid-modifiziertes Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Ethylenoxid-modifiziertes Pentaerythritoltetra(meth)acrylat, Tris(meth)acryloxyethyl]isocyanurat und Ethylenoxid-modifiziertes Dipentaerythritolhexa(meth)acrylat ein. Von den mono- bis trifunktionellen (Meth)acrylatmonomeren (E) sind Dicyclopentanyldi(meth)acrylat und hydroxypivalinsäureneopentylglykoldi(meth)acrylat besonders bevorzugt. Das mono- bis trifunktionelle (Meth)acrylatmonomer (E) kann allein oder in einem Gemisch von zwei oder mehr verwendet werden. Der Gehalt des mono- bis trifunktionellen (Meth)acrylatmonomeren (E) in der Zusammensetzung beträgt üblicherweise 30 bis 98,5 Gew.-%, und bevorzugt 31 bis 70 Gew.-%.
Ein monofunktionelles (Meth)acrylat (C), welches eine Hydroxylgruppe enthält, ist in der erfindungsgemäßen UV-härtbaren Harz-Zusammensetzung zum Binden einer optischen Disk enthalten.
Spezifische Beispiele für das eine Hydroxylgruppe enthaltende monofunktionelle (Meth)acrylat (C) schließen 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat, 2-Hydroxybutyl(meth)acrylat, 4-Hydroxybutyl(meth)acrylat, Dipropylenglykol(meth)acrylat, Polypropylenglykol(meth)acrylat, Caprolactonacrylat und aliphatisches Epoxyacrylat ein. Von diesen sind Dipropylenglykol(meth)acrylat und Polypropylenglykol(meth)acrylat bevorzugt, und besonders bevorzugt sind 4-Hydroxybutyl(meth)acrylat und 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat. Die Komponente (C) kann allein oder in einem Gemisch von zwei oder mehr verwendet werden. Der Gehalt der Komponente (C) in der Zusammensetzung beträgt üblicherweise 1 bis 70 Gew.-%, und bevorzugt 1 bis 50 Gew.-%. Sie wirkt zur Verminderung des elektrischen Widerstands der UV-härtbaren Harz-Zusammensetzung, ein zu hoher Gehalt ist jedoch nicht bevorzugt, da Silber oder eine Silberlegierung korrodiert werden können.
Die erfindungsgemäße UV-härtbare Harz-Zusammensetzung zum Binden einer optischen Disk enthält weiter eine (Meth)acrylatphosphat-Verbindung (D). Die (Meth)acrylatphosphat-Verbindung (D) hat die Funktion, die Adhäsion zu verbessern, insbesondere die Adhäsion an einer Aluminiumlegierung, Silber oder einer Silberlegierung, ein zu hoher Gehalt ist jedoch nicht bevorzugt, da Silber oder eine Silberlegierung korrodiert werden können. Die (Meth)acrylatphosphat-Verbindung (D) kann ein Monoester, ein Diester oder ein Triester sein, solange sie ein (Meth)acrylat ist, welches eine Phosphorsäureester-Struktur aufweist. Spezifische Beispiele für die (Meth)acrylatphosphat-Verbindung (D) schließen Ethylenoxid-modifiziertes Phenoxid(meth)acrylatphosphat, Ethylenoxid-modifiziertes Butoxid(meth)acrylatphosphat, Ethylenoxid-modifiziertes Octyloxid(meth)acrylatphosphat, Ethylenoxid-modifiziertes Di(meth)acrylatphosphat und Ethylenoxid modifiziertes Tri(meth)acrylatphosphat ein. Das (Meth)acrylatphosphat (D) kann allein oder in einem Gemisch von zwei oder mehr verwendet werden. Der Gehalt des (Meth)acrylatphosphats (D) in der Zusammensetzung beträgt üblicherweise 0,005 bis 5 Gew.-%, und bevorzugt 0,05 bis 3 Gew.-%.
Die erfindungsgemäße UV-härtbare Harz-Zusammensetzung zum Binden einer optischen Disk kann, falls notwendig, ein Urethan(meth)acrylat (F) enthalten. Das Urethan(meth)acrylat (F) hat die Funktion, die mechanischen Eigenschaften (Verziehen, Deformation usw.) der optischen Disks zu verbessern, die unter Verwendung der erfindungsgemäßen UV-härtbaren Harz-Zusammensetzung gebunden wurden. Ein zu hoher Gehalt ist jedoch nicht bevorzugt, da eine Tendenz besteht, dass die Reflexion sehr leicht abnimmt, wenn eine durch Verwendung der UV-härtbaren Harz-Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung gebundene optische Disk dem Sonnenlicht für eine lange Zeit ausgesetzt wird. Das Urethan(meth)acrylat (F) wird erhalten durch Umsetzen von Polyhydroxyalkohol, einem organischen Polyisocyanat und einer Hydroxy(meth)acrylat-Verbindung.
Beispiele für den Polyhydroxyalkohol schließen Neopentylglykol, 3-Methyl-1,5-pentandiol, Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Trimethylolpropan, Pentaerythritol, Tricyclododecandimethylol und Bis-[hydroxymethyl]-cyclohexan, Polyesterpolyole, die erhalten werden durch Reaktion des Polyhydroxyalkohols und einer polybasischen Säure (z.B. Bernsteinsäure, Phthalsäure, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Terephthalsäure, Adipinsäure, Azelainsäure und Tetrahydrophthalsäureanhydrid). Caprolactonalkohole, erhalten durch Reaktion von Polyhydroxyalkohol und ε-Caprolacton, Polycarbonatpolyole (z.B. Polycarbonatdiole, erhalten durch Reaktion von 1,6-Hexandiol und Diphenylcarbonat) und Polyetherpolyole (z.B. Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, Polytetramethylenglykol, Ethylenoxid-modifiziertes Bisphenol A) ein. Beispiele für das organische Polyisocyanat schließen Isophorondiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Tolylendiisocyanat, Xyloldiisocyanat, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat und Dicyclopentanylisocyanat ein.
Beispiele für die Hydroxy(meth)acrylat-Verbindung schließen Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylat, Hydroxybutyl(meth)acrylat, Dimethylcyclohexylmono(meth)acrylat und Hydroxycaprolacton(meth)acrylat ein.
Die Reaktion wird beispielsweise wie folgt durchgeführt. D.h., organisches Polyisocyanat wird mit dem Polyhydroxyalkohol so gemischt, dass die Menge der Isocyanatgruppe 1,1 bis 2,0 Äquivalente pro 1 Äquivalent Hydroxylgruppe beträgt, und die Reaktion wird bei einer Reaktionstemperatur von bevorzugt 70 bis 90°C zur Herstellung eines Urethanoligomeren durchgeführt. Dann wird eine Hydroxy(meth)acrylat-Verbindung so zugegeben, dass die Menge der Hydroxylgruppe bevorzugt 1 bis 1,5 Äquivalente pro 1 Äquivalent der Isocyanatgruppe des Urethanoligomeren beträgt, und die Reaktion wird bei einer Reaktionstemperatur von 70 bis 90°C zur Herstellung des angestrebten Urethan(meth)acrylats durchgeführt. Das Molekulargewicht des Urethan(meth)acrylats (F) ist bevorzugt 400 bis 10000. Das Urethan(meth)acrylat (F) kann allein oder in einem Gemisch von zwei oder mehr eingesetzt werden. Der Gehalt des Urethan(meth)acrylats (F) in der Zusammensetzung beträgt üblicherweise 1 bis 20 Gew.-%, und bevorzugt 5 bis 15 Gew.-%.
Die erfindungsgemäße UV-härtbare Harz-Zusammensetzung zum Binden einer optischen Disk kann ein Additiv (G) für die Lagerstabilität und weitere Zwecke enthalten. Beispiele für das Additiv (G), die verwendet werden können, schließen eine Phenol-Verbindung, eine Amin-Verbindung, eine Schwefel-Verbindung und eine Phosphor-Verbindung ein.
Von diesen schließen spezifische Beispiele für die Phenol-Verbindung 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,2'-Methylen-bis(4-methyl)-6-tert-butylphenol), 2,2'-Methylen-bis(4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-Thio-bis(3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-Butyliden-bis(3-methyl-6-tert-butylphenol), Triethylenglykol-bis[3-(3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionat], 1,6-Hexandiol-bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat], 2,2-Thio-diethylen-bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat], Octadecyl-3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionat, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonatdiethylester, 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylbenol und Isooctyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat ein.
Spezifische Beispiele für die Amin-Verbindung schließen octyliertes Diphenylamin(4,4'-dioctyl-diphenylamin), 4,4'-Dicumyl-diphenylamin, 6-Ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydrochinolin, 2,2,4-Trimethyl-1,2- dihydrochinolinpolymer und ADKSTAB LA-82 ein (erhältlich von Asahi Denka Co., Ltd.). Spezifische Beispiele für die Schwefel-Verbindung schließen 2-Mercaptobenzimidazol, 2,4-Bis[(octylthio)methyl]-o-cresol, 2,4-Bis-(n-octylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di-tert-butylanilin)-1,3,5-triadin und ADKSTAB AO-412S (erhältlich von Asahi Denka Co., Ltd.) ein. Spezifische Beispiele für die Phosphor-Verbindung schließen tris(nonyliertes Phenyl)phosphit, ADKSTAB PER-4C (erhältlich von Asahi Denka Co., Ltd.), ADKSTAB 260 (erhältlich von Asahi Denka Co., Ltd.) und ADKSTAB 522A (erhältlich von Asahi Denka Co., Ltd.) ein. Eines oder mehr der Additive kann enthalten sein. Der Gehalt des Additivs (G) in der Zusammensetzung beträgt üblicherweise 0,005 bis 10 Gew.-%, und bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.-%.
Die erfindungsgemäße UV-härtbare Harz-Zusammensetzung kann auch als hochmolekulares Polymer ein Polyester-, Polycarbonat-, Polyacryl-, Polyurethan- oder Polyvinyl-basiertes Harz enthalten Die Zusammensetzung kann auch Additive wie ein organisches Lösungsmittel, ein Silankopplungsmittel, einen Polymerisationsinhibitor, ein Verlaufmittel, ein antistatisches Mittel, einen Oberflächenschmierstoff, ein Ultraviolettabsorber und Füllstoff enthalten, falls notwendig. Die erfindungsgemäße UV-härtbare Zusammensetzung kann erhalten werden durch Mischen und Lösen jeder der oben genannten Komponenten bei Raumtemperatur bis 80°C, und Verunreinigungen können durch Filtration entfernt werden, falls notwendig. Die Viskosität der erfindungsgemäßen UV-härtbaren Harz-Zusammensetzung bei 25°C liegt bevorzugt im Bereich von 100 bis 5000 mPa·S (gemessen mit einem Viskosimeter vom Brookfield-Typ) unter Berücksichtigung der Beschichtungseigenschaften.
Es ist bevorzugt, die vorstehenden chemischen Mittel so zu mischen, dass der elektrische Widerstand bei 25°C der erfindungsgemäßen UV-härtbaren Harz-Zusammensetzung in den Bereich von 0 bis 1000 MΩ·cm fällt, insbesondere 0 bis 600 MΩ·cm. Erfindungsgemäß wurde der elektrische Widerstand unter Verwendung eines R8340 ULTRA HIGH RESISTANCE METER gemessen, hergestellt von ADVANTEST Corporation.
Ein weiterer Befund ist, dass es günstig ist, wenn eine oder beide der zu bindenden optischen Disk-Substrate ein Silber- oder Silberlegierungs-Reflexionsfilm ist, dass die UV-härtbare Zusammensetzung einen elektrischen Widerstand bei 25°C von 1000 MΩ·cm oder weniger aufweist, bevorzugt 100 bis 1000 MΩ·cm, und besonders bevorzugt 100 bis 600 MΩ·cm für ein Herstellungsgerät für optische Disks, das das Binden durch Anlegen von Spannung bewirkt. Eine UV-härtbare Harz-Zusammensetzung mit einer solchen Funktion wird hergestellt durch entsprechende Auswahl der Komponenten aus den vorstehenden Epoxy(meth)acrylat (A), Photopolymerisationsinitiator (B), monofunktionelles eine Hydroxylgruppe enthaltendes (Meth)acrylat (C), (Meth)acrylatphosphat-Verbindung (D) und mono- bis trifunktionelles (Meth)acrylatmonomer (E).
Die erfindungsgemäße UV-härtbare Harz-Zusammensetzung kann in geeigneter Weise als Klebstoff für eine gebundene optische Disk verwendet werden, in der Silber oder eine Silberlegierung für einen transluzenten Reflexionsfilm oder einen Totalreflexionsfilm verwendet wird. Speziell kann die erfindungsgemäße UV-härtbare Harz-Zusammensetzung durch jede Methode aufgetragen werden, wie die Spin-Coating-Methode, 2P-Methode, das Walzbeschichtungsverfahren und das Siebdruckverfahren, und zwei optische Disk-Substrate werden so gebunden, dass die Filmdicke der Klebstoffschicht nach dem Binden 1 bis 100 μm beträgt, und dann wird die Klebstoffschicht zum Binden der Substrate durch Bestrahlen mit Ultraviolett- bis Nahultraviolett-Strahlen von einer oder beiden Seiten gehärtet. Die Bestrahlungsmenge beträgt bevorzugt 50 bis 1000 mJ/cm², besonders bevorzugt 100 bis 700 mJ/cm². Zum Härten durch Bestrahlung mit Ultraviolett- bis Nahultraviolett-Strahlen ist die Lichtquelle nicht besonders beschränkt, so lange es eine Lampe ist, die Ultraviolett- bis Nahultraviolett-Strahlen emittieren kann. Beispielsweise können eine Niederdruck-, Hochdruck- oder Ultrahochdruck-Quecksilberlampe, eine Metallhalogenidlampe, eine (Puls) Xenonlampe oder eine elektrodenlose Lampe verwendet werden.
Die zu bindende optische Disk schließt solche unter Verwendung von Silber oder einer Silberlegierung als transluzenter Reflexionsfilm und Silber oder einer Silberlegierung als Reflexionsfilm ein, und solche unter Verwendung einer Silber oder Silberlegierung als Totalreflexionsfilm (für den Einzelschicht-Typ), und zusätzlich zu diesen kann die Zusammensetzung auch für solche unter Verwendung von Gold, Silizium oder einer Silizium-Verbindung als transluzenter Reflexionsfilm und Aluminium oder einer Aluminiumlegierung und Silber oder einer Silberlegierung als Totalreflexionsfilm eingesetzt werden. Bei Verwendung für den Einzelschicht-Typ kann die erfindungsgemäße UV-härtbare Zusammensetzung auf einen Totalreflexionsfilm unter Verwendung von Silber oder einer Silberlegierung ohne Bildung eines Schutzfilms zur Bindung eines leeren Substrats (welches keinen Reflexionsfilm aufweist) verwendet werden.
Das Substrat einer optischen Disk schließt Totalreflexionsfilm-Substrate und Substrate mit transluzentem Reflexionsfilm ein. Als Totalreflexionsfilm-Substrat kann ein 0,6 mm dickes Polycarbonat-Substrat (im folgenden PC-Substrat genannt) verwendet werden, auf das Aluminium, eine Aluminiumlegierung, Silber oder eine Silberlegierung durch Zerstäuben in einer Filmdicke von 35 bis 60 nm aufgetragen (abgeschieden) wird. Als transluzenter Reflexionsfilm kann ein 0,6 mm dickes PC-Substrat, auf das Gold, Silizium oder eine Siliziumlegierung und Silber oder eine Silberlegierung durch Zerstäuben in einer Filmdicke von 5 bis 20 nm aufgetragen (abgeschieden) wird, verwendet werden.
Die erfindungsgemäße UV-härtbare Harz-Zusammensetzung hat den hervorragenden Effekt, dass in einer gebundenen optischen Disk, die durch Verkleben eines transluzenten Silber oder Silberlegierung umfassenden Reflexionsfilms erhalten wird, Leerräume (Luftblasen) bei der Bindung mit einem Gerät zur Herstellung von optischen Disks nicht eingeschlossen werden, dass die Dauerhaftigkeit der erhaltenen optischen Disk äquivalent ist zu derjenigen von optischen Disks, in denen Gold als transluzenter Reflexionsfilm verwendet wird, und dass die Abnahme der Reflexion, die durch Bestrahlen mit Sonnenlicht während einer langen Zeit verursacht wird, unterdrückt werden kann.
Erfindungsgemäß wurde das Experiment der Langzeitbestrahlung mit Sonnenlicht einer unter Verwendung der UV-härtbaren Harz-Zusammensetzung gebundenen optischen Disk durchgeführt unter Verwendung eines XENON WEATHER-OMETER Ci-4000, hergestellt von Atlas Material Testing Technology LLC. Die Reflexion des transluzenten Silber- oder Silberlegierungs-Reflexionsfilms nach dem Experiment wurde durch DVD-2000 gemessen, hergestellt von AECO Ltd. Für DVD-9 ist der Standard der Reflexion eines transluzenten Reflexionsfilms, der in dieser Industrie definiert ist, nicht geringer als 18 %.
Beispiele
Im folgenden wird die vorliegende Erfindung in größerem Detail mit Hilfe von Beispielen beschrieben, die vorliegende Erfindung ist jedoch nicht auf diese Beispiele beschränkt. In den Beispielen bedeutet Teil(e) „Gewichtsteil", falls nicht anders angegeben.
Beispiel 1
In einem Reaktor mit Rührer und Thermometer wurden 20 Teile Bisphenol A-diglycidylether-diacrylat (EPA-37) (A), 5 Teile 2,2-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-on (IRGACURE 651), 10 Teile 4-Hydroxybutylacrylat (4HBA) (C), PM-2 (0,1 Teile) (D), 50 Teile Tricyclodecandimethyloldiacrylat (R-684) (E) und 15 Teile Phenoxyethylacrylat (R-561) (E) gemischt und bei 60°C während einer Stunde gelöst, um eine erfindungsgemäße UV-härtbare Harz-Zusammensetzung zu ergeben. Die erhaltene erfindungsgemäße UV-härtbare Harz-Zusammensetzung hatte eine Viskosität bei 25°C von 460 mPa·s (gemessen mit einem Brookfield-Typ-Viskosimeter). Eine gebundene optische Disk gemäß der vorliegenden Erfindung wurde hergestellt durch Verkleben zweier Substrate unter Verwendung der UV-härtbaren Harz-Zusammensetzung nach den folgenden Verfahren 1 bis 4.

1. Ein Substrat mit einem transluzenten Silberlegierungs-Reflexionsfilm wurde hergestellt durch Zerstäuben der Silberlegierung TTP-40A, erhältlich von Target Technology Company LLC, auf einem 0,6 mm dicken PC-Substrat in einer mittleren Filmdicke von 10 nm. Ein Aluminiumlegierungs-Totalreflexionsfilm-Substrat wurde hergestellt durch Zerstäuben einer von Unaxis erhältlichen Aluminiumlegierung auf einem 0,6 mm dicken PC-Substrat in einer mittleren Filmdicke von 45 nm.
2. 2,5 g der obigen UV-härtbaren Harz-Zusammensetzung wurde auf dem Umfang des durch Zerstäuben mit der Aluminiumlegierung erhaltenen DVD-Substrats in Form eines Kreises aufgetragen.
3. Das DVD-Substrat, auf dem ein Silberlegierungs-Reflexionsfilm durch Zerstäuben aufgetragen worden war, wurde mit der durch Zerstäuben erhaltenen Oberfläche nach unten auf das Aluminiumlegierungs-Substrat gegeben, und Spin-Coating wurde während 4 Sekunden mit einer Geschwindigkeit von 2000 Upm zum Binden durchgeführt, so dass die Filmdicke der Harz-Zusammensetzung 45 bis 65 μm betrug. Als Gerät zum Binden der optischen Disk wurde ein von Origin ELECTRIC CO., LTD. hergestelltes Gerät (ADF-2HL) verwendet.
4. Durch Verwendung von zwei Xenon-Blitzlampen (oben und unten) wurde eine Bestrahlung mit 8 Belichtungen bei 1800 V mit der oberen Lampe und Bestrahlung mit 4 Belichtungen bei 1600 V mit der unteren Lampe zur Durchführung der Härtung und Verklebung durchgeführt. Beim Bestrahlungsprozess wurde die DVD mit dem transluzenten Silberlegierungs-Reflexionsfilm auf der oberen Seite und dem Aluminiumlegierungs-Totalreflexionsfilm auf der unteren Seite platziert.

Beispiele 2 bis 5, Vergleichsbeispiel 1
UV-härtbare Klebstoff-Harz-Zusammensetzungen der Beispiele 2 bis 5 und von Vergleichsbeispiel 1 wurden auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Vergleichsbeispiel 1 ist ein zusätzliches Experiment von Beispiel 1 der japanischen offengelegten Patentanmeldung (KOKAI) Nr. 2002-265885. Eine gebundene optische Disk wurde jeweils auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Die Abkürzungen dieser Zusammensetzung, die in Tabelle 1 gezeigt sind, sind wie folgt.

UA-732:: Urethanacrylat auf Polyether-Basis, erhältlich von NIPPON KAYAKU CO., LTD.
EPA-37:: Bisphenol A-diglycidylether-diacrylat, erhältlich von NIPPON KAYAKU CO., LTD.
4HBA:: 4-Hydroxybutylacrylat, erhältlich von OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.
HPA:: Hydroxypropylacrylat, erhältlich von Kyoei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha.
MANDA:: Hydroxypivalinsäure-neopentylglykol-diacrylat, erhältlich von NIPPON KAYAKU CO., LTD.
BP-4EA:: Bisphenol A-polyethoxydiacrylat, erhältlich von Kyoei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha.
4EG-A:: Tetraethylenglykoldiacrylat, erhältlich von Kyoei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha.
R-684:: Tricyclodecandimethyloldiacrylat, erhältlich von NIPPON KAYAKU CO., LTD.
PM-2:: Ethylenoxid-modifiziertes Dimethacrylatphosphat, erhältlich von NIPPON KAYAKU CO., LTD.
R-561:: Phenoxyethylacrylat, erhältlich von NIPPON KAYAKU CO., LTD.
THFA:: Tetrahydrofurfurylacrylat, erhältlich von OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.
IRGACURE 184:: 1-Hydroxycyclohexylphenylketon, erhältlich von Ciba Speciaity Chemicals (Photopolymerisationsinitiator).
IRGACURE 651:: 2,2-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-on, erhältlich von Ciba Specialty Chemicals (Photopolymerisationsinitiator).
IRGACURE 907:: 2-Methyl-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-1-propanon, erhältlich von Ciba Specialty Chemicals (Photopolymerisationsinitiator).

Jede erhaltene UV-härtbare Klebstoff-Harz-Zusammensetzung und gebundene optische Disk wurden entsprechend dem folgenden Verfahren beurteilt.
(1) Elektrischer Widerstand
Der elektrische Widerstand jeder UV-härtbaren Klebstoff-Harz-Zusammensetzung wurde unter Verwendung der vorstehenden Messapparatur gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
(2) Erzeugung von Leerräumen (Luftblasen)
Der Einschluss von Leerräumen (Luftblasen) in jeder gebundenen optischen Disk wurde mit einem Mikroskop beobachtet. Die Beobachtungsergebnisse wurden wie folgt zugeordnet und sind in Tabelle 1 gezeigt.
G ... kein Einschluss von Leerräumen (Luftblasen) durch Mikroskopbeobachtung gefunden.
P ... Einschluss von Leerräumen (Luftblasen) durch Mikroskopbeobachtung gefunden.
(3) Aussehen des Reflexionsfilms vor und nach dem Dauerhaftigkeitstest
Jede gebundene optische Disk wurde in einer Umgebung von 80°C und 85 % relativer Luftfeuchtigkeit während 500 Stunden und 700 Stunden stehen gelassen. Der Reflexionsfilm wurde visuell beobachtet. Die Beobachtungsergebnisse wurden wie folgt zugeordnet und sind in Tabelle 1 gezeigt.
G ... verglichen mit den Ergebnissen direkt nach dem Verkleben wurde keine Änderung des Totalreflexionsfilms oder des transluzenten Reflexionsfilms bei der Beobachtung nach 700 Stunden gefunden.
M ... verglichen mit den Ergebnissen unmittelbar nach dem Verkleben wurde keine Veränderung des Totalreflexionsfilms oder des transluzenten Reflexionsfilms bei der Beobachtung nach 500 Stunden beobachtet, eine deutliche Verfärbung oder Nadellöcher wurden im Totalreflexionsfilm und im transluzenten Reflexionsfilm bei der Beurteilung nach 700 Stunden beobachtet.
P ... verglichen mit den Ergebnissen sofort nach dem Verkleben wurden eine deutliche Verfärbung oder Nadellöcher im Totalreflexionsfilm und im transluzenten Reflexionsfilm bei der Beurteilung nach 500 Stunden beobachtet.
(4) Elektrisches Signal der optischen Disk vor und nach dem Dauerhaftigkeitstest
Jede erhaltene gebundene optische Disk wurde in einer Umgebung von 80°C und 85 % relativer Luftfeuchtigkeit während 700 Stunden stehen gelassen. Das elektrische Signal der gebundenen optischen Disk nach dem Dauerhaftigkeitstest wurde unter Verwendung einer DVD- Datensignal-Messvorrichtung DVD-2000 beurteilt, hergestellt von AECO Ltd.
„System-Flackern" und „PI-Fehler" sind elektrische Signale von einer optischen Disk, und je größer der Wert, desto mehr ist die Datenbewahrungsfähigkeit der gebundenen optischen Disk beeinträchtigt.
G ... System-Flackern von nicht mehr als 8,0 und PI-Fehler von nicht mehr als 250.
M ... System-Flackern von 8,1 bis 9,0 und PI-Fehler von 251 bis 350,
P ... System-Flackern von nicht weniger als 9,1 und PI-Fehler von nicht weniger als 351.
(5) Reflexion des transluzenten Reflexionsfilms nach Stehenlassen im Sonnenlicht.
Jede gebundene optische Disk wurde unter den Bedingungen einer UV-Bestrahlung bei 340 nm von 0,36 W/m², einer Temperatur des schwarzen Hintergrunds von 40°C, einer Bad-Temperatur von 24°C und einer Bad-Feuchtigkeit von 60 % relativer Luftfeuchtigkeit während 200 Stunden unter Verwendung eines XENON WEATHER-OMETER Ci-4000 stehen gelassen, hergestellt von Atlas Material Testing Technology LLC. Die Disk wurde entnommen und die Reflexion des transluzenten Silberlegierungs-Reflexionsfilms wurde dann mit einem von AECO Ltd. hergestellten DVD-2000 gemessen.
G ... Reflexion des transluzenten Silberlegierungs-Reflexionsfilms nicht weniger als 18,1 %.
M ... Reflexion des transluzenten Silberlegierungs-Reflexionsfilms von 18,0 bis 17,1.
P ... Reflexion des transluzenten Silberlegierungs-Reflexionsfilms von nicht mehr als 17,0 %.
Beispiel 6
Eine erfindungsgemäße gebundene Einzelschicht-Disk wurde hergestellt durch Verkleben zweier Substrate unter Verwendung der UV-härtbaren Harz-Zusammensetzung nach Beispiel 1 entsprechend dem folgenden Verfahren 1 bis 4.

1. Entsprechend einem üblichen Verfahren wurde eine DVD-R-Pigmentschicht auf einem 0,6 mm dicken PC-Substrat gebildet, auf dem Rillen durch ein übliches Verfahren des DVD-R-Standards gebildet werden.
2. Silberlegierung TTP-40A, erhältlich von Target Technology Company LLC, wurde auf dem Substrat, auf dem die Pigmentschicht gebildet wurde, durch Zerstäuben aufgetragen, so dass die mittlere Filmdicke 35 nm auf der DVD-R-Pigmentschicht war.
3. 2,5 g der UV-härtbaren Harz-Zusammensetzung aus Beispiel 1 wurde auf dem Umfang des Silberlegierungs-Reflexionsfilms des wie oben gebildeten Substrats in Form eines Kreises aufgetragen. Ein 0,6 mm dickes PC-Substrat wurde darauf gegeben, und Spin-Coating wurde mit einer Geschwindigkeit von 2000 Upm während 4 Sekunden zum Binden durchgeführt, so dass die Filmdicke der UV-härtbaren Harz-Zusammensetzung 45 bis 65 μm betrug. Als Gerät zum Binden der optischen Disk wurde ein von Origin ELECTRIC CO., LTD. hergestelltes Gerät verwendet.
4. Durch Verwendung einer oberen und unteren Xenon Blitzlampe wurde eine Bestrahlung mit 8 Belichtungen bei 1800 V mit der oberen Lampe und Bestrahlung mit 4 Belichtungen bei 1600 V mit der unteren Lampe zur Durchführung der Härtung und Verklebung durchgeführt. Beim Bestrahlungsverfahren wurde die DVD-Disk mit dem 0,6 mm dicken PC-Substrat auf der oberen Seite und dem Silberlegierungs-Totalreflexionsfilm auf der unteren Seite angeordnet.

Jede erhaltene UV-härtbare Klebstoff-Harz-Zusammensetzung und optische Disk wurde entsprechend der folgenden Verfahren beurteilt.
(1) Elektrischer Widerstand
Auf dieselbe Weise gemessen wie oben.
(2) Erzeugung von Leerräumen (Luftblasen)
Gemessen auf dieselbe Weise wie oben.
(3) Aussehen des Reflexionsfilms vor oder nach dem Dauerhaftigkeitstest
Nach Aufzeichnen von Information auf der erhaltenen gebundenen optischen Disk wurde sie in einer Umgebung von 80°C und 85 % relativer Luftfeuchtigkeit während 2 Stunden und 400 Stunden stehen gelassen. Der Reflexionsfilm wurde visuell beobachtet. Die Beobachtungsergebnisse wurden wie folgt zugeordnet.
G ... verglichen mit den Ergebnissen direkt nach dem Verkleben wurde keine Veränderung des Totalreflexionsfilms oder des transluzenten Reflexionsfilms bei der Beurteilung nach 400 Stunden beobachtet.
M ... verglichen mit den Ergebnissen unmittelbar nach dem Verkleben wurde keine Veränderung im Totalreflexionsfilm oder im transluzenten Reflexionsfilm bei der Beurteilung nach 200 Stunden beobachtet, eine deutliche Verfärbung oder Nadellöcher wurden im Totalreflexionsfilm und im transluzenten Reflexionsfilm bei der Beurteilung nach 400 Stunden gefunden.
P ... Verglichen mit den Ergebnissen unmittelbar nach dem Verkleben wurden eine deutliche Verfärbung oder Nadellöcher im Totalreflexionsfilm und im transluzenten Reflexionsfilm bei der Beurteilung nach 200 Stunden gefunden.
(4) Elektrisches Signal der optischen Disk vor und nach dem Dauerhaftigkeitstest
Nach Aufzeichnung von Information auf erhaltenen gebundenen optischen Disk wurde sie in einer Umgebung von 80°C und 85 % relativer Luftfeuchtigkeit während 200 Stunden stehen gelassen. Das elektrische Signal der gebundenen optischen Disk nach dem Dauerhaftigkeitstest wurde unter Verwendung einer DVD-R-Datensignal-Aufzeichnungsvorrichtung beurteilt.
„System-Flackern" und „PI-Fehler" sind elektrische Signale von einer optischen Disk, und je größer der Wert, desto schlechter die Daten-Bewahrungsfähigkeit der gebundenen optischen Disk.
G ... System-Flackern von nicht mehr als 8,0 und PI-Fehler von nicht mehr als 250.
M ... System-Flackern von 8,1 bis 9,0 und PI-Fehler von 251 bis 350,
P ... System jitter von nicht weniger als 9,1 und PI error von nicht weniger als 351.
(5) Reflexion des transluzenten Reflexionsfilm nach Stehenlassen im Sonnenlicht
Gemessen in derselben Weise wie oben.

Die erhaltenen Ergebnisse sind wie folgt.

(1) Elektrischer Widerstand	G
(2) Erzeugung von Leerräumen (Luftblasen)	G
(3) Aussehen des Reflexionsfilms vor und nach dem Dauerhaftigkeitstest	G
(4) Elektrisches Signal der optischen Disk vor und nach dem Dauerhaftigkeitstest	G

(5) Reflexion des transluzenten Reflexionsfilms nach Stehenlassen im Sonnenlicht

G

Vorteile der Erfindung
Die UV-härtbare Harz-Zusammensetzung zum Binden einer optischen Disk gemäß der vorliegenden Erfindung kann einer gebundenen optischen Disk unter Verwendung eines transluzenten Silber- oder Silberlegierungs-Reflexionsfilms eine hohe Zuverlässigkeit verleihen, die äquivalent ist mit der von üblichen gebundenen optischen Disks, in denen Gold für einen transluzenten Reflexionsfilm verwendet wird, sie kann die Bildung von Leerräumen in einem Gerät zur Herstellung optischer Disk vermeiden, und sie kann die Verschlechterung der Reflexion des transluzenten Silber- oder Silberlegierungs-Reflexionsfilms unterdrücken, sogar wenn die erhaltene gebundene optische Disk dem Sonnenlicht während einer langen Zeit ausgesetzt wird. Die erfindungsgemäße UV-härtbare Harz-Zusammensetzung hat auch eine hervorragende Wirkung bei Einzelschicht-Typen.

Claims

UV-härtbare Harz-Zusammensetzung zum Binden von Substraten einer optischen Disk, wobei eines oder beide einen Totalreflexionsfilm oder einen transluzenten Reflexionsfilm aufweisen, der Silber oder eine Silberlegierung umfasst, dadurch charakterisiert, dass die UV-härtbare Harz-Zusammensetzung als wesentliche Komponenten umfasst ein Epoxy(meth)acrylat (A), 2,2-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-on, ein von (A) verschiedenes mono- oder trifunktionelles (Meth)acrylatmonomer (E), eine eine Hydroxylgruppe enthaltende monofunktionelle (Meth)acrylat-Verbindung (C), und eine (Meth)acrylatphosphat-Verbindung (D).
UV-härtbare Harz-Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das mono- bis trifunktionelle (Meth)acrylatmonomer (E) Dicyclopentanyldi(meth)acrylat ist.
UV-härtbare Harz-Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das mono- bis trifunktionelle (Meth)acrylatmonomer (E) Hydroxypivalinsäureneopentylglykoldi(meth)acrylat ist,
UV-härtbare Harz-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, welche einen elektrischen Widerstand von 1000 MΩ·cm (MΩ = 10⁶ Ω) oder weniger bei 25°C aufweist.
Gebundene optische Disk, in der zwei Disk-Substrate mit einer UV-härtbaren Harz-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 gebunden sind.