CN1714130A - 用于光盘的uv-固化粘合剂组合物,固化材料和产品 - Google Patents

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Abstract

一种用于粘贴式光盘基片的UV-可固化的粘合剂,光盘的一面或两面具有银或银合金的半透明反射膜。制成的粘贴式光盘具有相当于用常规金半透明反射膜的光盘的高耐久性,并且没有在用光盘制造设备制造光盘时可能产生的空隙(气泡)。制成的光盘即使长期直接暴露于阳光,其半透明反射膜的反射比下降受到抑制。用于粘贴式光盘基片的UV-可固化的树脂组合物包含(A)环氧(甲基)丙烯酸酯(A),2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-乙酮和(E)单官能、双官能、三官能的(甲基)丙烯酸酯单体,该组合物25℃的电阻率为1000MΩ·cm(MΩ=106Ω)或更小。

Description

用于光盘的UV-固化粘合剂组合物,固化材料和产品
技术领域
本发明涉及用于光盘的粘合剂组合物,具体是用于粘合两个光盘基片并使粘合的基片在通常用于DVD的紫外线下固化的UV-可固化粘合剂组合物,以及使用该粘合剂组合物获得的粘合的光盘。
背景技术
目前实际使用的DVD是粘贴式光盘,可粗略分类为DVD-ROM和空白DVD,DVD-ROM在制造时已在其上面记录了信息如电影,而空白DVD在制造时没有记录任何信息,而是由消费者自己在颜料记录层或无机记录层上记录信息。DVD-ROM包括有单面单层阅读,记录容量为约5GB的记录层结构的DVD-5,单面双层阅读,记录容量为约9GB DVD-9,双面双层阅读,记录容量为约10GB的DVD-10,和双面四层阅读,记录容量为约18GB的DVD-18。目前,最普遍使用的是DVD-9,因为其记录容量为可记录约2.5小时电影。目前,最普遍的是DVD-9,使用铝合金作为全反射膜,金作为半透明反射膜。与全反射膜不同,半透明反射膜必须透射激光,因此这种膜必须很薄。因此,通常使用金,金容易成形为薄膜且相对稳定。
然而,金很昂贵,因此用于半透明反射膜的材料已从金转向硅或硅化合物,并进一步转向银或银合金。此外,目前正研究将蓝激光用于进一步提高记录容量。尽管红激光不存在任何激光透射的问题,即使用于半透明反射膜的材料是金,硅,硅化合物,银或银合金,一直认为对蓝激光而言,考虑到在约400nm的蓝激光波长下的透射,银或银合金是有效的半透明反射膜材料。然而,银和银合金的缺点是比金易氧化且不稳定。当银或银合金薄膜用于半透明反射膜并用常规粘合剂粘合用于粘贴式光盘时,不能提供与使用金作为半透明反射膜的材料的粘贴式光盘相同的耐久性,并且,迄今还不能提供有满意的耐久性的粘合剂。
另一方面,在空白DVD领域,存在各种格式,包括DVD-R,DVD+R,DVD-RW,DVD+RW和DVD-RAM。目前占优势的DVD-R,DVD-RAM,DVD+R和DVD+RW都是单面,单层结构,其中,使用具有高反射比的银或银合金,以及铝化合物作为反射膜材料。但是,由于银或银合金易于氧化,必须形成一保护涂层。尽管形成保护涂层具有达到高耐久性的优点,但涉及的问题是光盘生产效率下降,增加生产成本和降低生产率。为此,需要研制一种粘合剂,能提供相当于没有形成保护涂层的常规光盘的耐久性。
本发明人进行了深入的研究,结果,研制出一种能提供甚至通过粘合包含银或银合金的半透明反射膜获得的粘贴式光盘(如在日本专利申请公开No.2002-265885所述)和使用金作为半透明反射膜的常规光盘同样高的耐久性的粘合剂,然而,尽管这些粘合剂能提供较高的耐久性,但仍有两个问题未能解决。第一个问题是当由光盘制造设备粘合两个光盘基片时产生空隙(气泡)。这一问题大多数都存在于单面,单层阅读型的DVD如DVD-5和空白DVD中。第二个问题是使用银或银合金半透明反射膜的粘贴式光盘长期暴露于阳光下时,银或银合金半透明反射膜的反射比下降。
在被DVD制造工业广泛使用的光盘制造设备中防止空隙的机理,如参见日本专利申请公开No.2001-60344,例如,利用了使用高电导率粘合剂的特点。大多数用于使用金,硅或硅化合物作为半透明反射膜的光盘粘合剂的电阻为1000MΩ·cm或更小,并为高导电的,因此几乎不会将空隙带到由上述光盘制造设备制造的DVD中。但是,随用于半透明反射膜的材料转向易于氧化的银或银合金,用于该材料的粘合剂组分也转向低浓度离子并使组分为疏水性。因此,目前使用的用于银或银合金反射膜的粘合剂具有高电阻,例如,在由上述设备制造DVD,尤其是单面,单层只读的DVD时,存在的一个问题是,由于在没有进行记录的基片上没有金属反射膜,上述设备施加的电压不能提供足以防止产生空隙的电流,结果,容易产生空隙。
此外,只有在银或银合金用于半透明反射膜时,才发生半透明反射膜由于长期暴露于阳光其反射比下降的现象,当半透明反射膜的材料是金,硅或硅化合物时没有这种现象。因此,要求用于粘贴式光盘的UV-可固化的树脂组合物即使在将银或银合金用于半透明反射膜时也能抑制反射比下降。
本发明解决的问题
本发明目的是提供一种粘合剂,其在通过粘合含银或银合金的半透明反射膜制得的粘贴式光盘中显示,具有相当于用金作为半透明反射膜的常规光盘的高耐久性,并提供一种UV-固化粘合剂,它在由光盘制造设备粘合时不包含空隙,即使粘合制成的光盘长期暴露于阳光下它也能抑制反射比下降。
解决问题的方法
本发明的发明人为解决上述问题进行了深入的研究,结果发现,用特定组成的UV-固化粘合剂粘合包含银或银合金的半透明反射膜,在由光盘制造设备进行粘合时没有产生空隙,粘合制成的光盘具有高耐久性,并且可抑制粘合制成光盘的半透明反射膜的反射比下降。
因此,本发明涉及
(1)一种用于粘贴式光盘基片的UV-可固化的树脂组合物,光盘的一面或两面有包含银或银合金的全反射膜或半透明反射膜,其特点是,所述UV-可固化的树脂组合物包含下列主要组分:环氧(甲基)丙烯酸酯(A),2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-乙酮和(A)以外的单-至三官能的(甲基)丙烯酸酯单体(E);
(2)按照(1)的UV-可固化的树脂组合物,其中,单-至三官能的(甲基)丙烯酸酯单体(E)是二(甲基)丙烯酸二环戊酯;
(3)按照(1)的UV-可固化的树脂组合物,其中,单-至三官能的(甲基)丙烯酸酯单体(E)是羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯;
(4)按照(1)-(3)中任一项的UV-可固化的树脂组合物,还包含一种单官能的含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物(C);
(5)按照(1)-(4)中任一项的UV-可固化的树脂组合物,还包含一种(甲基)丙烯酸酯磷酸酯化合物(D);
(6)按照(1)-(5)中任一项的UV-可固化的树脂组合物,该组合物25℃的电阻率为1000MΩ·cm(MΩ=106Ω)或更小;
(7)一种粘贴式光盘,其中,两个盘基片用按照(1)-(6)中任一项的UV-可固化的树脂组合物粘合;
(8)一种用于粘贴式光盘基片的UV-可固化的树脂组合物,光盘一面或两面具有包含银或银合金的全反射膜或半透明反射膜,其特点是,UV-可固化的树脂组合物的25℃电阻率为1000MΩ·cm(MΩ=106Ω)或更小。
下面详细描述本发明。
本发明用于粘合光盘的UV-固化树脂组合物包含下列主要组分,环氧(甲基)丙烯酸酯(A),2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-乙酮和单-至三官能的(甲基)丙烯酸酯单体(E)。本发明用于粘贴式光盘的UV-固化树脂组合物还包含下列任选组分,含羟基的单(甲基)丙烯酸酯化合物(C),(甲基)丙烯酸酯磷酸酯化合物(D),氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(F)和添加剂(G)。下面,分别描述本发明用于粘贴式光盘的UV-固化树脂组合物的主要组分和任选组分。本发明中,(甲基)丙烯酸酯指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。
本发明的环氧(甲基)丙烯酸酯(A)具有改进固化产物的可固化性和硬度,以及降低UV-固化树脂组合物的电阻率,并抑制用本发明树脂组合物粘合的光盘长期暴露于阳光时的反射比下降的作用。本发明中,可使用任何化合物作为环氧(甲基)丙烯酸酯(A),只要它能通过缩水甘油基醚环氧化合物与(甲基)丙烯酸反应获得。用于制备本发明的环氧(甲基)丙烯酸酯的缩水甘油基醚环氧化合物的较好例子包括:双酚A的二缩水甘油基醚或其氧化烯加成物,双酚F的二缩水甘油基醚或其氧化烯加成物,氢化双酚A的二缩水甘油基醚或其氧化烯加成物,氢化双酚F的二缩水甘油基醚或其氧化烯加成物,乙二醇二缩水甘油基醚,丙二醇二缩水甘油基醚,新戊二醇二缩水甘油基醚,丁二醇二缩水甘油基醚,己二醇二缩水甘油基醚,环己烷二甲醇二缩水甘油基醚和聚丙二醇二缩水甘油基醚。
用于本发明的环氧(甲基)丙烯酸酯(A)可通过下面方法获得:使这类缩水甘油基醚环氧化合物与(甲基)丙烯酸在,例如下面条件下反应。
以缩水甘油基醚环氧化合物的环氧基为1当量为基准,与0.9-1.5摩尔,更好0.95-1.1摩尔(甲基)丙烯酸反应。反应温度宜为80-120℃,反应时间约为10-35小时。为促进反应,较好使用催化剂如三苯基膦,三乙醇胺和氯化四乙铵。此外,为防止反应期间聚合,可使用阻聚剂(如对甲氧基苯酚,甲基氢醌)。
本发明中,更好使用由双酚A环氧化合物获得的双酚A环氧(甲基)丙烯酸酯。本发明中,环氧(甲基)丙烯酸酯(A)分子量较好为500-10000。
上述环氧(甲基)丙烯酸酯(A)可单独使用,或以两种或多种的混合物使用。环氧(甲基)丙烯酸酯(A)在组合物中的含量一般为1-50重量%,较好5-40重量%。本发明中用于粘合光盘的UV-固化树脂组合物包含的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-乙酮的作用是作为光聚合引发剂。通过使用2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-乙酮作为光聚合引发剂,粘合制成的光盘的银或银合金反射膜长期暴露于阳光后的反射比下降可受到抑制。
组合物中2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-乙酮的含量一般为0.5-20重量%,较好1-10重量%。2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-乙酮能方便地购得。
本发明中,需要时可一起使用其他光聚合引发剂作为光聚合引发剂。可一起使用的光聚合引发剂的具体例子包括:1-羟基环己基苯基酮,2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮,1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙酮,2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙酮,2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮,2-氯噻吨酮,2,4-二甲基噻吨酮,2,4-二异丙基噻吨酮,异丙基噻吨酮,2,4,6-三甲基苯甲酰基二氧化膦和二(2,6-二甲氧基-苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦。光聚合引发剂可单独使用,或以两种或多种的混合物使用。其在组合物中的含量一般为0.005-5重量%,较好0.01-3重量%。以2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-乙酮为基准计,该含量一般为0.1-50重量%,较好0.1-30重量%。
此外,还可以一起使用光聚合促进剂如胺。光聚合促进剂的具体例子包括:苯甲酸2-二甲基氨基乙酯,二甲基氨基苯乙酮,对二甲基氨基苯甲酸乙酯和对二甲基氨基苯甲酸异戊酯。组合物中光聚合促进剂含量一般为0.005-5重量%,较好0.01-3重量%。
本发明用于粘合光盘的UV-固化树脂组合物可含有单-至三官能的(甲基)丙烯酸酯单体(E)时。通过使用单-至三官能的(甲基)丙烯酸酯单体(E),单官能的(甲基)丙烯酸酯单体作用是提高粘合性,而二-和三官能的(甲基)丙烯酸酯单体的作用是提高粘合制成的光盘的耐久性。可使用的单官能的(甲基)丙烯酸酯单体具体例子包括:(甲基)丙烯酸三环癸烷酯,(甲基)丙烯酸二环戊二烯氧乙酯(dicyclopentadieneoxyethyl(meth)acrylate),(甲基)丙烯酸二环戊酯,(甲基)丙烯酸异冰片酯,(甲基)丙烯酸金刚烷酯,(甲基)丙烯酸苯氧乙酯,苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸苄酯,(甲基)丙烯酸四氢糠酯,(甲基)丙烯酸吗啉酯,(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯,(甲基)丙烯酸月桂酯,(甲基)丙烯酸异癸酯,(甲基)丙烯酸硬脂酯,(甲基)丙烯酸异辛酯,(甲基)丙烯酸十三烷酯和乙氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯。二-和三官能的(甲基)丙烯酸酯单体的具体例子包括:新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯,羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯,聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯,二(甲基)丙烯酸二环戊基酯,1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯,聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯,环氧乙烷改性的双酚A二(甲基)丙烯酸酯,环氧乙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯,环氧乙烷改性的季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯,三[(甲基)丙烯酰氧乙基]异氰脲酸酯和环氧乙烷改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。单-至三官能的(甲基)丙烯酸酯单体(E)中,特别优选二(甲基)丙烯酸二环戊酯和羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯。单-至三官能的(甲基)丙烯酸酯单体(E)可单独使用,或以两种或多种的混合物使用。单-至三官能的(甲基)丙烯酸酯单体(E)在组合物中的含量一般为30-98.5重量%,较好31-70重量%。
本发明用于粘合光盘的UV-固化树脂组合物可包含含有羟基的单官能的(甲基)丙烯酸酯(C)(同时使用)。可一起使用的含羟基的单官能的(甲基)丙烯酸酯(C)的具体例子包括:(甲基)丙烯酸2-羟乙酯,(甲基)丙烯酸2-羟丙酯,(甲基)丙烯酸2-羟丁酯,(甲基)丙烯酸4-羟丁酯,二丙二醇(甲基)丙烯酸酯,聚丙二醇(甲基)丙烯酸2-羟丁酯,己内酯丙烯酸酯和脂族环氧丙烯酸酯。其中,较好是二丙二醇(甲基)丙烯酸酯和聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯,最好的是(甲基)丙烯酸4-羟丁酯和(甲基)丙烯酸2-羟丙酯。组分(C)可单独使用,或以两种或多种的混合物使用。组分(C)在组合物中含量一般为1-70重量%,较好1-50重量%。当加入含羟基的单官能的(甲基)丙烯酸酯(C)时,其作用是降低UV-固化树脂组合物的电阻,但太高含量并不优选,因为银或银合金会被腐蚀。
需要时,本发明用于粘贴式光盘的UV-固化树脂组合物可含有(甲基)丙烯酸酯磷酸酯化合物(D)。(甲基)丙烯酸酯磷酸酯化合物(D)的作用是提高粘合性,特别是与铝合金,银或银合金的粘合性,但太高含量并不优选,因为银或银合金会被腐蚀。(甲基)丙烯酸酯磷酸酯化合物(D)可以是单酯,二酯或三酯,只要它是有磷酸酯结构的(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯磷酸酯化合物(D)的具体例子包括环氧乙烷改性的苯氧化物(phenoxide)(甲基)丙烯酸酯磷酸酯,环氧乙烷改性的butoxide(甲基)丙烯酸酯磷酸酯,环氧乙烷改性的辛氧化物(octyl oxide)(甲基)丙烯酸酯磷酸酯,环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯磷酸酯和环氧乙烷改性的三(甲基)丙烯酸酯磷酸酯。(甲基)丙烯酸酯磷酸酯(D)可单独使用,或以两种或多种的混合物使用。(甲基)丙烯酸酯磷酸酯(D)在组合物中的含量一般为0.005-5重量%,较好0.05-3重量%。
需要时,本发明用于粘贴式光盘的UV-固化树脂组合物可含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(F)。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(F)的作用是提高用本发明UV-固化树脂组合物粘合的光盘的机械性能(翘曲,变形等)。但是,含量太高并不优选,因为使用本发明UV-固化树脂组合物粘合的光盘长期暴露于阳光时反射比容易下降。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(F)可通过使多元醇,有机多异氰酸酯和羟基(甲基)丙烯酸酯化合物反应制备。
多元醇的例子包括新戊二醇,3-甲基-1,5-戊二醇,乙二醇,丙二醇,1,4-丁二醇,1,6-己二醇,三羟甲基丙烷,季戊四醇,三环癸烷二羟甲基和二-[羟甲基]-环己烷,多元醇和多元酸(如琥珀酸,邻苯二甲酸,六氢邻苯二甲酸酐,对苯二甲酸,己二酸,壬二酸和四氢苯二甲酸酐)反应获得的聚酯多元醇化物,多元醇与ε-己内酯反应获得的己内酯醇,聚碳酸酯多元醇(如1,6-己二醇和碳酸二苯酯反应获得的聚碳酸酯二醇)以及聚醚多元醇(如聚乙二醇,聚丙二醇,聚丁二醇,环氧乙烷改性的双酚A)。有机多异氰酸酯的例子包括:异佛尔酮二异氰酸酯,二异氰酸己二酯,甲苯二异氰酸酯,二甲苯二异氰酸酯,二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯和二环戊基异氰酸酯。
羟基(甲基)丙烯酸酯化合物的例子包括(甲基)丙烯酸羟乙酯,(甲基)丙烯酸羟丙酯,(甲基)丙烯酸羟丁酯,单(甲基)丙烯酸二羟甲基环己酯和羟基己内酯(甲基)丙烯酸酯。
例如,按照下面进行反应。即,将有机聚多氰酸酯混入多元醇中,对每1当量羟基的异氰酸酯基量为1.1-2.0当量,合成氨基甲酸酯低聚物时的反应温度宜为70-90℃。然后,加入羟基(甲基)丙烯酸酯化合物,使羟基量为对氨基甲酸酯低聚物的每1当量异氰酸酯基较好为1-1.5当量,反应在70-90℃进行,形成需要的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(F)分子量宜为400-10000。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(F)可单独使用,或以两种或多种的混合物使用。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(F)在组合物中的含量一般为1-20重量%,较好5-15重量%。
为储存稳定性或其他目的,本发明用于粘贴式光盘的UV-固化树脂组合物可含有添加剂(G)。可使用的添加剂(G)例子包括酚化合物,胺化合物,硫化合物和磷化合物。
其中,酚化合物的具体例子包括:2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚,2,2’-亚甲基-二(4-甲基-6-叔丁基苯酚),2,2’-亚甲基-二(4-乙基-6-叔丁基苯酚),4,4’-硫代-二(3-甲基-6-叔丁基苯酚),4,4’-亚丁基-二(3-甲基-6-叔丁基苯酚),三甘醇-二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯],1,6-己二醇-二[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯],2,2-硫代-二亚乙基二[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯],十八烷基-3-[3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基]丙酸酯,3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸-二乙酯,1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯和异辛基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
胺化合物的具体例子包括:辛基化二苯基胺(4,4’-二辛基-二苯基胺),4,4’-二枯基-二苯基胺,6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉,2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物和ADKSTAB LA-82(从Asahi Denka Co.,Ltd.获得)。硫化合物具体例子包括2-巯基苯并咪唑,2,4-二[(辛硫基)甲基]-邻甲酚,2,4-二-(正辛硫基)-6-(4-羟基-3,5-二-叔丁基苯胺基)-1,3,5-triadine和ADKSTAB AO-412S(从Asahi Denka Co.,Ltd.获得)。磷化合物具体例子包括三(壬基化苯基)亚磷酸酯,ADKSTAB PER-4C(从Asahi Denka Co.,Ltd.获得),ADKSTAB 260(从Asahi DenkaCo.,Ltd.获得)和ADKSTAB 522A(从Asahi Denka Co.,Ltd.获得)。可包含一种或多种添加剂。组合物的添加剂(G)含量一般为0.005-10重量%,较好0.01-5重量%。
本发明的UV-固化树脂组合物还可含有聚酯-,聚碳酸酯-,聚丙烯酸-,聚氨酯-或聚乙烯基-树脂作为高分子量聚合物。需要时,组合物还可含有添加剂,如有机溶剂,硅烷偶联剂,阻聚剂,流平剂,抗静电剂,表面润滑剂,紫外线吸收剂和填料。
本发明的UV-固化树脂组合物可通过下面方法获得,在室温至80℃下混合并溶解上述各组分,需要时过滤除去杂质。本发明UV-固化树脂组合物25℃的粘度较好在100-5000mPa·S范围(由Brookfield型粘度计测定),考虑了涂布性能。
较好混合上述化学试剂,使本发明的UV-固化树脂组合物25℃时的电阻率在0-1000MΩ·cm范围,最好0-600MΩ·cm。本发明中,使用ADVANTEST Corporation制造的R8340 ULTRA HIGH RESISTANCE METER进行测定。
另一个发现是,当粘合的光盘的一面或两面是银或银合金反射膜时,对通过施加电压进行粘合的光盘制造设备,UV-固化树脂组合物的合适的25℃时电阻率为1000MΩ·cm或更小,较好100-1000MΩ·cm,最好100-600MΩ·cm。可通过从上述环氧(甲基)丙烯酸酯(A),光聚合引发剂(B),含羟基的单官能的(甲基)丙烯酸酯(C),(甲基)丙烯酸酯磷酸酯化合物(D)和单-至三官能的(甲基)丙烯酸酯单体(E)选择组分,制备有这样功能的UV-固化树脂组合物。
本发明的UV-固化树脂组合物适合用作粘贴式光盘的粘合剂,在光盘中使用银或银合金作为半透明反射膜或全反射膜。具体而言,本发明的UV-固化树脂组合物可通过任何方法如旋涂法,2P法,辊涂法和丝网印刷法施用,粘合两个光盘基片,粘合后,粘合剂层膜厚度为1-100μm,然后由紫外至近紫外线从一面或两面进行辐照,粘合剂层固化,粘结基片。辐照量宜为50-1000mJ/cm2,最好100-700mJ/cm2。对用紫外至近紫外线进行辐照固化,对光源没有特别的限制,只要其是能发射紫外至近紫外线的灯。例如,可以使用低压,高压或超高压汞灯,金属卤化物灯,(脉冲)氙灯或无电极灯。
要粘合的光盘包括使用银或银合金作为半透明反射膜和银或银合金作为反射膜的那些,以及使用银或银合金作为全反射膜(对单层型)的那些光盘,除此之外,组合物还可用于使用金,硅或硅化合物作为半透明反射膜以及铝或铝合金和银或银合金作为全反射膜的那些光盘。当用于单层型时,本发明的UV-固化树脂组合物可施涂到使用银或银合金但没有形成保护膜的全反射膜上,以粘合空白基片(没有反射膜)。
光盘的基片包括全反射膜基片和半透明反射膜基片。作为全反射膜基片,可使用0.6mm厚的聚碳酸酯基片(下面称作PC基片),对该基片,以35-60nm膜厚度溅射(沉积)铝,铝合金,银或银合金。作为半透明反射膜,可使用0.6mm厚PC基片,对该基片,以5-20nm膜厚度溅射(沉积)金,硅或硅合金和银或银合金。
本发明的UV-固化树脂组合物具有优良效果,在通过粘合包含银或银合金的半透明反射膜制得的粘贴式光盘中,在用光盘制造设备进行粘合时不包含空隙(气泡),制得的光盘的耐久性相当于使用金作为半透明反射膜的光盘的耐久性,并能抑制长期暴露于阳光引起的反射比下降。
本发明中,用氙WEATHER-OMETER Ci-4000(Atlas Material Testing TechnologyLLC制造),进行用UV-固化树脂组合物粘合的光盘长期暴露于阳光的试验。用DVD-2000(AECO Ltd制造)测定该试验后的银或银合金半透明反射膜的反射比。对DVD-9,工业上定义的半透明反射膜的反射比标准不小于18%。
实施例
下面,由实施例更详细说明本发明,但本发明不受这些实施例的限制。实施例中,份指“重量份”,除非另有指出。
实施例1
在配有搅拌器和温度计的反应器中,混合20份双酚A二缩水甘油基醚二丙烯酸酯(EPA-37)(A),5份2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-乙酮(IRGACURE 651),10份丙烯酸4-羟丁酯4HBA)(C),PM-2(0.1份)(D),50份三环癸烷二羟甲基二丙烯酸酯(R-684)(E)和15份丙烯酸苯氧乙酯(R-561)(E),并于60℃溶解1小时,制得本发明的UV-固化树脂组合物。制得的本发明的UV-固化树脂组合物25℃的粘度为460mPa·s(由Brookfield型粘度计测定)。本发明粘贴式光盘通过下面方法制造:按照下面步骤1-4,用UV-固化树脂组合物粘合两个基片。
1.银合金半透明反射膜基片可通过在0.6mm厚的PC基片上溅射平均膜厚度为10nm的银合金TTP-40A(从Target Technology Company LLC获得)制备。铝合金全反射膜基片可通过在0.6mm厚的PC基片上溅射平均膜厚度为45nm的铝合金(从Unaxis获得)制备。
2.在溅射铝合金的圆形DVD基片周围提供2.5g上述UV-固化树脂组合物。
3.将其上溅射了银合金反射膜的DVD基片放在铝合金基片上,溅射面向下,并以2000rpm速率进行4秒旋涂,以使它们粘合,树脂组合物的膜厚度为45-65μm。使用Origin ELECTRIC CO.,LTD.(ADF-2HL)制造的设备作为光盘粘合设备。
4.使用上下两个氙闪光灯,用上灯进行1800V的8次闪光辐照,用下灯进行1600V的4次闪光辐照,以进行固化和粘合。辐照过程中,DVD盘放置成银合金半透明反射膜位于上面,而铝合金全反射膜位于下面。
实施例2-5,比较例1
按照与实施例1相同的方式制备实施例2-5和比较例1的UV-固化粘合剂树脂组合物。比较例1是日本专利申请公开(KOKAI)No.2002-265885的实施例1中的补充试验。按照和实施例1相同的方式制造各粘贴式光盘。表1所示的各组合物的缩写如下。
UA-732:聚醚的氨基甲酸酯丙烯酸酯,从NIPPON KAYAKU CO.,LTD.获得
EPA-37:双酚A二缩水甘油基醚二丙烯酸酯,从NIPPON KAYAKU CO.,LTD.获得
4HBA:丙烯酸4-羟丁酯,从OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.获得
HPA:丙烯酸羟丙酯,从Kyoei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha获得
MANDA:羟基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯,从NIPPON KAYAKU CO.,LTD.获得
BP-4EA:双酚A聚乙氧基二丙烯酸酯,从Kyoei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha获得
4EG-A:四甘醇二丙烯酸酯,从Kyoei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha获得
R-684:三环癸烷二羟甲基二丙烯酸酯,从NIPPON KAYAKU CO.,LTD.获得
PM-2:环氧乙烷改性的二甲基丙烯酸酯磷酸酯,从NIPPON KAYAKU CO.,LTD.获得
R-561:丙烯酸苯氧乙酯,从NIPPON KAYAKU CO.,LTD.获得
THFA:丙烯酸四氢糠酯,从OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.获得
IRGACURE 184:1-羟基环己基苯基酮,从Ciba Specialty Chemicals获得(光聚合引发剂)
IRGACURE 651:2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-乙酮,从Ciba SpecialtyChemicals获得(光聚合引发剂)
IRGACURE 907:2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙酮,从CibaSpecialty Chemicals获得(光聚合引发剂)
按照下面方法评价各UV-固化粘合剂树脂组合物和制得的粘贴式光盘。
(1)电阻率
使用上述测定装置,测定各UV-固化粘合剂树脂组合物的电阻率。结果列于表1。
(2)空隙(气泡)产生
用显微镜观察各粘贴式光盘是否含有空隙(气泡)。按照下面标准评价观察结果并列于表1。
G...根据显微镜观察发现,不含有空隙(气泡)
P...根据显微镜观察发现,含有空隙(气泡)
(3)耐久性试验前后反射膜外观
各粘贴式光盘在80℃和85%RH的环境中放置500小时和700小时。肉眼观察反射膜。按照下面标准评价观察结果并列于表1。
G...700小时后观察全反射膜或半透明反射膜,与刚粘合好的光盘比较没有变化。
M...与刚粘合好的光盘比较,500小时后观察全反射膜或半透明反射膜没有变化,但700小时后观察全反射膜或半透明反射膜有明显变色或针孔。
P...与刚粘合好的光盘比较,500小时后观察全反射膜或半透明反射膜有明显变色或针孔。
(4)耐久性试验前后光盘的电信号
各粘贴式光盘在80℃和85%RH的环境中放置700小时。用DVD数据信号测定仪DVD-2000(AECO LTD制造)评价耐久性试验后的粘贴式光盘的电信号。
“***抖动”和“PI误差”是来自光盘的电信号,值越大,粘贴式光盘的数据保留能力的越差。
G...***抖动不大于8.0,PI误差不大于250
M...***抖动为8.1-9.0,PI误差为251-350
P...***抖动不小于9.1,PI误差不小于351
(5)阳光下放置后的半透明反射膜的反射比
各粘贴式光盘处于340nm的0.36W/m2的UV光照,黑板温度为40℃,浴温24℃,浴湿度60%RH的条件下200小时,使用Atlas Material Testing TechnologyLLC制造的氙WEATHER-OMETER Ci-4000。取出盘,然后用DVD-2000(AECO LTD.制造)测定银合金半透明反射膜的反射比。
G...银合金半透明反射膜的反射比不小于18.1%
M...银合金半透明反射膜的反射比为18.0-17.1%
P...银合金半透明反射膜的反射比不大于17.0%
 表1                实施例   比较例
  1      2      3      4      5   1
 EPA-37IRGACURE-184IRGACURE-651IRGACURE-9074HBAHPAPM-2R-684THFAR-5614EG-ABP-4EAMANDAUA-732   20     20     20     20     155      5      5      5      5210                   10     10100.1    0.1    0.1    0.1    0.150     50     50     50     5015     15     15     15     15105 42320.11513841
 粘度(mPa·s 25℃)   460     460   490    450    470   640
 (1)电阻率(MΩ·cm 25℃)   400     300   400    400    530   1800
 (2)空隙(气泡)产生   G       G     G      G      G   P
 (3)耐久性试验前后反射膜外观   G       G     G      G      G   M
 (4)耐久性试验前后光盘电信号   G       G     G      G      G   M
 (5)放置在阳光下后半透明反射膜的反射比   G       G     G      G      G   P
实施例6
单层本发明粘贴式光盘按照下面方法制造:按照下面步骤1-4,用实施例1制备的UV-固化树脂组合粘合两个基片。
1.按照常规方法,在0.6mm厚的PC基片上形成DVD-R颜料层,并采用DVD-R标准的常规方法在其上形成凹槽。
2.在其上形成颜料层的基片上溅射银合金TTP-40A(从Target TechnologyCompany LLC获得),并在其上形成颜料层,使DVD-R颜料层上平均膜厚度为55nm。
3.在按上面形成的圆形基片银合金反射膜周围施用2.5g实施例1的UV-固化树脂组合物。其上放置一0.6mm厚PC基片,以2000rpm进行4秒旋涂,以使它们粘合。使UV-固化树脂组合物的膜厚度为45-65μm。使用Origin ELECTRICCO.,LTD.制造的设备作为光盘粘合设备。
4.使用上下两个氙闪光灯,用上灯进行1800V的8次闪光,用下灯进行1600V的4次闪光放置,以进行固化和粘合。辐照过程中,DVD盘放置成0.6mm厚PC基片位于上面,而银合金全反射膜位于下面。
按照下面方法,评价各UV-固化粘合剂树脂组合物和制得的粘贴式光盘。
(1)电阻率
按照和上面相同的方式测定。
(2)空隙(气泡)产生
按照和上面相同的方式测定。
(3)耐久性试验前后反射膜外观
在制得的粘贴式光盘上记录信息后,在80℃和85%RH的环境中放置200小时和400小时。肉眼观察反射膜。按照下面标准评价观察结果。
G...400小时后观察全反射膜或半透明反射膜,与刚粘合好的光盘比较没有变化。
M...与刚粘合好的光盘比较,200小时后观察全反射膜或半透明反射膜没有变化,但400小时后观察全反射膜或半透明反射膜有明显变色或针孔。
P...与刚粘合好的光盘比较,200小时后观察全反射膜或半透明反射膜有明显变色或针孔。
(4)耐久性试验前后光盘的电信号
在制得的粘贴式光盘记录信息后,各粘贴式光盘在80℃和85%RH的环境中放置200小时。用DVR数据信号测定仪评价耐久性试验后的粘贴式光盘的电信号。
“***抖动”和“PI误差”是来自光盘的电信号,值越大,粘贴式光盘的数据保留能力的越差。
G...***抖动不大于8.0,PI误差不大于250
M...***抖动为8.1-9.0,PI误差为251-350
P...***抖动不小于9.1,PI误差不小于351
(5)阳光下停留后的半透明反射膜的反射比
按照和上面相同的方式测定。
上面获得的结果如下。
(1)电阻率                                        G
(2)空隙(气泡)产生                                G
(3)耐久性试验前后反射膜外观                      G
(4)耐久性试验前后光盘的电信号                    G
(5)阳光下放置后的半透明反射膜的反射比            G
本发明优点
本发明用于粘贴式光盘的UV-固化树脂组合物能提供使用银或银合金半透明反射膜的粘贴式光盘相当于使用金为半透明反射膜的常规粘贴式光盘的高可靠性,能防止在光盘制造设备产生空隙,并能抑制银或银合金半透明反射膜的反射比下降,即使制得的粘贴式光盘长期暴露于阳光。本发明用于粘贴式光盘的UV-固化树脂组合物对单层型还具有优良的效果。

Claims (8)

1.一种用于粘贴式光盘基片的UV-可固化的树脂组合物,光盘的一面或两面具有包含银或银合金的全反射膜或半透明反射膜,其特征在于:
所述UV-可固化的树脂组合物包含下列主要组分:环氧(甲基)丙烯酸酯(A),2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-乙酮和(A)之外的单-至三官能的(甲基)丙烯酸酯单体(E)。
2.如权利要求1所述的UV-可固化的树脂组合物,其特征在于,单-至三官能的(甲基)丙烯酸酯单体(E)是二(甲基)丙烯酸二环戊酯。
3.如权利要求1所述的UV-可固化的树脂组合物,其特征在于,单-至三官能的(甲基)丙烯酸酯单体(E)是羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯。
4.如权利要求1-3中任一项所述的UV-可固化的树脂组合物,该组合物还包含含羟基的单官能的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)。
5.如权利要求1-4中任一项所述的UV-可固化的树脂组合物,该组合物还包含(甲基)丙烯酸酯磷酸酯化合物(D)。
6.如权利要求1-5中任一项所述的UV-可固化的树脂组合物,该组合物25℃的电阻率为1000MΩ·cm(MΩ=106Ω)或更小。
7.一种粘贴式光盘,其中两个盘基片用如权利要求1-6中任一项所述的UV-可固化的树脂组合物粘合。
8.一种用于粘贴式光盘基片的UV-可固化的树脂组合物,光盘的一面或两面具有包含银或银合金的全反射膜或半透明反射膜,其特征在于,所述UV-可固化的树脂组合物的25℃电阻率为1000MΩ·cm(MΩ=106Ω)或更小。
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