DE60102175T2 - Katalysator zur Selektivhydrierung, Herstellungsverfahren und Verwendung zur Selektivhydrierung derselben - Google Patents

Katalysator zur Selektivhydrierung, Herstellungsverfahren und Verwendung zur Selektivhydrierung derselben Download PDF

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft einen Hydrierkatalysator und insbesondere einen Katalysator zur selektiven Hydrierung von Alkinen in C4-Schnitten. Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zur Herstellung des Katalysators, seine Verwendung bei der selektiven Hydrierung und ein Verfahren zur Regeneration des Katalysators.
  • Bei den in der petrochemischen Industrie produzierten C4-Schnitten handelt es sich um ein Gemisch aus einigen Alkanen und Olefinen mit 4 Kohlenstoffatomen, in dem das als eine der technisch wertvollen Komponenten erachtete 1,3-Butadien in einer Menge von 40 bis 60 Gew.-% vorliegt und die als Verunreinigungen vorliegenden Alkine einschließlich Methylacetylen (MA), Ethylacetylen (EY) und Vinylacetylen (VA) usw. 0,5 bis 2,5 Gew.-% ausmachen. Daher besteht Bedarf an der Hydrierung von Alkinen in C4-Schnitten zwecks Erhalt von 1,3-Butadien in hoher Reinheit, die die Anforderungen für die Polymerisation erfüllt.
  • Eines der Verfahren zur Entfernung von Alkinen beruht auf der katalytisch selektiven Hydrierung von Alkinen mit Hilfe von Katalysatoren, bei der die Alkine, wie VA, EA, MA usw., in Butadien, Buten und Butan umgewandelt werden, wenngleich die letztgenannte Form in verhältnismäßig geringer Menge vorliegt, wodurch der Wert der C4-Alkine erhöht wird. Der bei einem derartigen Alkinentfernungsverfahren verwendete Hydrierkatalysator sollte eine hohe Aktivität und Selektivität aufweisen und somit unter Minimierung der 1,3-Butadien-Verluste Alkine effektiv entfernen können. Darüber hinaus ist es wünschenswert, daß der Katalysator eine gute Standfestigkeit bei niedrigen Betriebsinvestitionen aufweist.
  • In der am 19. Januar 1977 eingereichten und danach an The Dow Chemical Company erteilten US 4,101,451 wurde ein Verfahren zur Verbesserung der Aktivität eines promotierten Kupferkatalysators, der zur selektiven Hydrierung von Alkinen in olefinhaltigen Flüssigkeitsströmen geeignet ist, beschrieben. In den Ausführungsbeispielen dieser Patentschrift wurde ein Katalysator verwendet, bei dem Cu-, Ni-, Co-, Cr-, Mn- oder Ag-Salze auf Na2O enthaltendem γ-Aluminiumoxid als Trägermaterial geträgert waren.
  • In der JP 57-185,228 wurde ein Verfahren zur selektiven Hydrierung von Alkinverbindungen beschrieben. In den dort angegebenen Beispielen wurden Al2O3 als Träger und Palladium und Kupfer oder Palladium und Silber als aktive Komponenten enthaltende Katalysatoren zur Hydrierung von Alkinen in C4-Schnitten verwendet.
  • Hydrierkatalysatoren sind auch z.B. aus EP 0 985 447 A , GB 802 100 A, EP 0 139 051 A und US 5 516 851 bekannt. In keiner dieser Druckschriften werden jedoch Katalysatoren mit drei aktiven Komponenten in den in Anspruch 1 der vorliegenden Erfindung angegebenen Mengen beschrieben oder nahegelegt.
  • Es scheint, daß bei Verwendung der im Stand der Technik weit verbreiteten Katalysatoren bei der Entfernung von Alkinen aus C4-Schnitten durch selektive Hydrierung Probleme auftreten, da es einerseits nicht möglich ist, alkinangereicherte C4-Schnitte mit einem Alkingehalt von beispielsweise bis zu 2 Gew.-% auf effiziente Art und Weise selektiv zu hydrieren, und andererseits eine vollständige Hydrierung zwecks zufriedenstellender Entfernung von Alkinen, beispielsweise bis zu einem Alkingehalt von 25 ppm oder sogar 15 ppm, wie er in der Verfahrensspezifikation in der Technik gefordert ist, unwahrscheinlich ist. Daher muß man nach einem Katalysator suchen, der Alkine aus alkinangereicherten C4-Schnitten stetig und effizient durch selektive Hydrierung entfernen kann.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist demgemäß die Bereitstellung eines neuen Katalysators, der zur Entfernung von Alkinen aus alkinangereicherten C4-Schnitten durch selektive Hydrierung mit hoher Effizienz, guter Selektivität, hervorragender Stabilität und langer Lebensdauer verwendet werden kann.
  • Eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung eines Katalysators, der zur Entfernung von Alkinen aus alkinangereicherten C4-Schnitten durch selektive Hydrierung mit hoher Effizienz, guter Selektivität, hervorragender Stabilität und langer Lebensdauer verwendet werden kann.
  • Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung der Verwendung des Katalysators bei der Entfernung von Alkinen aus alkinangereicherten C4-Schnitten durch selektive Hydrierung.
  • Noch eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung eines Verfahrens zur Regeneration des obengenannten Katalysators.
  • Diese und andere Aufgaben werden überraschenderweise und unerwarteterweise gelöst durch Bereitstellung eines Katalysators, der 1 bis 30 Gew.-% Kupfer als erste aktive Komponente, 0,001 bis 5 Gew.-% Palladium als zweite aktive Komponente, 0,001 bis 6 Gew.-% mindestens eines Metalls aus der Gruppe Ag, Pt, Pb, Mn, Co, Ni, Cr, Bi, Zr und Mo als Cokatalysator und als Rest mindestens einen Träger aus der Gruppe Aluminiumoxid, Siliciumoxid und Titanoxid enthält, wobei sich alle vor- und nachstehenden Prozentangaben auf das Gesamtgewicht des Katalysators beziehen, sofern nicht anders vermerkt.
  • Vorzugsweise enthält der erfindungsgemäße Katalysator 3 bis 20 Gew.-% Kupfer, 0,05 bis 3 Gew.-% Palladium und 0,01 bis 4 Gew.-% mindestens eines Metalls aus der Gruppe Ag, Pt, Pb, Mn, Co, Ni, Cr, Bi, Zr und Mo als Cokatalysator.
  • Besonders bevorzugt enthält der erfindungsgemäße Katalysator 3 bis 20 Gew.-% Kupfer, 0,05 bis 1 Gew.-% Palladium und 0,01 bis 1 Gew.-% mindestens eines Metalls aus der Gruppe Ag, Pt, Pb, Mn, Co, Ni, Cr, Bi, Zr und Mo als Cokatalysator.
  • Als Variante der vorliegenden Erfindung liegt das Cu/Pd-Gewichtsverhältnis im fertigen Katalysator im Bereich von 20 bis 60.
  • Als Variante der vorliegenden Erfindung behandelt man den im erfindungsgemäßen Katalysator verwendeten Träger gegebenenfalls mit Alkalimetallsalzen, Erdalkalimetallsalzen oder Gemischen davon, um die Katalysatorselektivität zu erhöhen und die Oberflächenacidität des Trägers herabzusetzen und dadurch die Polymerisation von Butadien durch Verringerung des möglichen Aufbaus von Polymeren zu bekämpfen.
  • Vorzugsweise wird das Alkalimetall unter mindestens einem Element aus der Gruppe bestehend aus Li, Na, K, Rb und Cs ausgewählt und das Erdalkalimetall unter mindestens einem Element aus der Gruppe bestehend aus Be, Mg, Ca, Sr und Ba ausgewählt.
  • Besonders bevorzugt wird das Alkalimetall unter mindestens einem Element aus der Gruppe bestehend aus Li, Na und K ausgewählt und das Erdalkalimetall unter mindestens einem Element aus der Gruppe bestehend aus Be, Mg und Ca ausgewählt.
  • Vorzugsweise liegen die Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze oder Gemische davon in einer als elementares Metall ausgedrückten Menge von 0,001 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, vor.
  • Der erfindungsgemäße Katalysator weist eine mit Hilfe eines Oberflächenmeßinstruments Modell BC-1 bestimmte Oberfläche von 100 bis 350 m2/g auf.
  • Der erfindungsgemäße Katalysator weist einen mit Hilfe eines Adsorptionsdetektors des Typs Sorptomatic 1990 (von FISONS Corp.) mit N2 als Adsorptionsgas bestimmten mittleren Porendurchmesser von 30 bis 200 Å auf.
  • Vorzugsweise verwendet man als Träger in dem erfindungsgemäßen Katalysator Aluminiumoxid, Titanoxid oder Siliciumoxid in Form von Stäbchen, Streifen, Plättchen, Zylindergranulat, granularem Pulver oder sphäroidalen Teilchen Besonders bevorzugt verwendet man als Träger in dem erfindungsgemäßen Katalysator Aluminiumoxid, Titanoxid oder Siliciumoxid in Form von sphäroidalen Teilchen mit Φ von 2 bis 5 mm.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Katalysators, bei dem man:
    • (1) die unter Aluminiumoxid, Siliciumoxid und/oder Titanoxid ausgewählte trägerbildende Substanz bei 200 bis 900°C calciniert;
    • (2) den aus Schritt (1) erhaltenen Träger in beliebiger Reihenfolge mit einer Kupfernitratlösung und einer Palladiumnitrat-, Palladiumchlorid- oder Palladiumacetatlösung in dem Maße tränkt, daß der Kupfergehalt 1 bis 30 Gew.-% erreicht und der Palladiumgehalt 0,001 bis 5 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators;
    • (3) den pH-Wert der in Schritt (2) verwendeten Palladiumnitrat-, Palladiumchlorid- oder Palladiumacetatlösung mit wäßrigem Ammoniak oder einer Natriumhydrogencarbonat- oder Natriumcarbonatlösung auf 3 bis 6 einstellt;
    • (4) den aus Schritt (2) erhaltenen Träger 4 bis 10 Stunden bei 300 bis 500°C calciniert;
    • (5) den Träger gleichzeitig mit oder unabhängig von der Kupfersalzlösung in Schritt (2) in beliebiger Reihenfolge mit einer Lösung eines Salzes mindestens eines Metalls aus der Gruppe Ag, Pt, Pb, Mn, Co, Ni, Cr, Bi, Zr und Mo als Cokatalysator tränkt.
  • Gemäß einer Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens bringt man den Träger in Form von Stäbchen, Streifen, Plättchen, Zylindergranulat, granularen Pulvern oder sphäroidalen Teilchen.
  • Besonders bevorzugt verwendet man als Träger bei dem Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Katalysators Aluminiumoxid, Titanoxid oder Siliciumoxid in Form von sphäroidalen Teilchen mit Φ von 2 bis 5 mm.
  • Gemäß einer Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens calciniert man in Schritt (1) die trägerbildende Substanz 1 bis 8 Stunden bei 300 bis 800°C.
  • Gemäß einer Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens stellt man in Schritt (3) den pH-Wert mit wäßrigem Ammoniak oder Lösungen von Natriumhydrogencarbonat oder Natriumcarbonat auf 3 bis 5 ein.
  • Gemäß einer Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens tränkt man den Träger gleichzeitig mit oder unabhängig von der Kupfersalzlösung in Schritt (2) in beliebiger Reihenfolge mit einer Lösung eines Salzes mindestens eines Metalls aus der Gruppe Ag, Pt, Pb, Bi und Zr als Cokatalysator.
  • Gemäß einer Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens tränkt man in Schritt (2) den Träger vorzugsweise nach dem Tränken in der Kupfersalzlösung in Lösungen von Palladiumnitrat, Palladiumchlorid oder Palladiumacetat.
  • Gemäß einer Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens tränkt man ferner nach Schritt (1) gegebenenfalls den aus Schritt (1) erhaltenen Träger in der Alkali- oder Erdalkalimetallsalzlösung oder Gemischen davon.
  • Gemäß einer Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt das Cu/Pd-Gewichtsverhältnis im fertigen Katalysator im Bereich von 20 bis 60.
  • Vorzugsweise liegen die Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze oder Gemische davon in einer als elementares Metall ausgedrückten Menge von 0,001 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, vor.
  • Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren wird der nach dem Tränken mit Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalzlösungen oder Gemischen davon erhaltene Träger getrocknet und dann 6 bis 10 Stunden bei 350 bis 500°C calciniert.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die Verwendung des erfindungsgemäßen Katalysators bei der Entfernung von Alkinen aus alkinangereicherten C4-Schnitten durch selektive Hydrierung, bei dem man die C4-Schnitte mit 0,5 bis 2,5 Gew.-% Alkinen und Wasserstoffgas in ein mit dem erfindungsgemäßen Katalysator beladenes Festbett leitet, wobei die Einlaßtemperatur 20 bis 50°C beträgt, der Reaktionsdruck im Bereich von 0,6 bis 1,0 MPa liegt, die Katalysatorbelastung (LHSV, liquid hourly space velocity) auf 2 bis 60 h–1 (Vol./Vol.) eingestellt ist und das Molverhältnis von Wasserstoff zu Alkinen im Bereich von 1 bis 6 liegt.
  • Gemäß einer Variante der Verwendung der erfindungsgemäßen Katalysatoren seien hinsichtlich der Alkine, die durch selektive Hydrierung mit den erfindungsgemäßen Katalysatoren entfernt werden können, Methylacetylen, Ethylacetylen und Vinylacetylen erwähnt.
  • Gemäß einer Variante der Verwendung der erfindungsgemäßen Katalysatoren kann man hinsichtlich des verwendeten Festbetts auf ein Einstufenbett, ein Zweistufenbett oder beliebige andere herkömmliche Katalysatorbetten, von denen in der Technik bekannt ist, daß sie die Lebensdauer des Katalysators verlängern, Bezug nehmen.
  • In einer anderen Variante liegt die Katalysatorbelastung in dem mit dem erfindungsgemäßen Katalysator gefüllten Festbett im Bereich von 2 bis 40 h–1 (Vol./Vol.).
  • Unter „alkinangereichert" ist im gesamten Text der vorliegenden Anmeldung ein solcher Alkingehalt zu verstehen, der bis zu 2,5 Gew.-% der zu behandelnden C4-Schnitte erreicht.
  • Die vorliegende Erfindung wird nun anhand der folgenden Beispiele näher erläutert. Diese Beispiele sollen die vorliegende Erfindung jedoch in keiner Weise einschränken. Der durch die vorliegende Erfindung angestrebte Schutzbereich ist durch die beigefügten Ansprüche definiert.
  • Herstellung des Katalysators Im Handel erhältliche sphäroidale Al2O3- oder TiO2-Teilchen mit Φ von 2 bis 3 mm wurden 6 Stunden bei 636°C calciniert und dann gegebenenfalls in Alkali- oder Erdalkalimetallsalzlösung getränkt. Der erhaltene Träger wurde getrocknet und 6 Stunden bei 350°C calciniert und dann in einer formulierten Lösung von Kupfernitrat in dem Maße getränkt, daß der Kupfergehalt 1 bis 30 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators. Der erhaltene Träger wurde 4 bis 10 Stunden bei 300 bis 600°C calciniert. Dann wurde der erhaltene Träger in formulierten Lösungen von Palladiumnitrat, Palladiumchlorid oder Palladiumacetat, deren pH-Wert mit wäßrigem Ammoniak oder Lösungen von Natriumhydrogencarbonat oder Natriumcarbonat auf 3 bis 5 eingestellt worden war, in dem Maße getränkt, daß das erhaltene Produkt 0,001 bis 5 Gew.-% Palladium enthält, wobei das Cu/Pd-Gewichtsverhältnis im fertigen Katalysator im Bereich von 20 bis 60 liegt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators. Wiederum wurde der Träger 6 Stunden bei 350°C calciniert. Der Träger wurde gleichzeitig mit oder unabhängig von der obengenannten Kupfersalzlösung in beliebiger Reihenfolge in einer Lösung eines Salzes mindestens eines Metalls aus der Gruppe Ag, Pt, Pb, Mn, Co, Ni, Cr, Bi, Zn und Mo als Cokatalysator getränkt. Die Festigkeit der Katalysatorteilchen beträgt 0,6 bis 1,0 MPa pro Teilchen.
  • In den Beispielen wurde die Hydrierung in einem Festbettreaktor durchgeführt, der mit den folgenden Parametern betrieben wird:
    Einlaßtemperatur (°C) 20-50°C
    Reaktionsdruck (MPa) 0,6-1,0
    LHSV (h–1, Vol./Vol.) 2-60
    H2/Alkine (mol/mol) 1-6
  • Die Versuchsbedingungen und -ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.
    Figure 00100001
    Figure 00110001
  • Wie in Tabelle 1 gezeigt, wurden die Beispiele 7 und 13 in einem Zweistufen-Festbettreaktor durchgeführt. Bei den Beispielen 14, 15 und 16 handelt es sich um Vergleichstests. In Beispiel 14 wurde die Leistungsfähigkeit des Katalysators ohne die erste aktive Komponente Cu untersucht. In Beispiel 15 wurde die Leistungsfähigkeit des Katalysators ohne den gewählten Cokatalysator gemäß der vorliegenden Erfindung, wie Ag, untersucht. In Beispiel 16 wurde die Leistungsfähigkeit des Katalysators ohne die zweite Komponente Pd untersucht. Die mit den Katalysatoren der oben aufgeführten 3 Vergleichsbeispiele erzielten Testergebnisse und das Testergebnis des erfindungsgemäßen Beispiels 13 sind in Tabelle 2 im Vergleich miteinander aufgeführt, wobei in jedem Fall die jeweiligen Änderungen der Restalkingehalte und Butadienverluste im zeitlichen Verlauf angegeben sind.
  • Figure 00130001
  • Figure 00140001
  • Wie aus Tabelle 1 ersichtlich ist, kann der erfindungsgemäße Katalysator zur Behandlung von alkinangereicherten C4-Schnitten verwendet werden, und der Alkingehalt in den behandelten C4-Schnitten kann auf weniger als 15 ppm verringert werden und die 1,3-Butadienverluste können auf weniger als 1,5 Gew.-% verringert werden. Aus den Werten in Vergleichsbeispiel 14 geht hervor, daß ein auf Palladium basierender Katalysator ohne Kupfer eine geringere Aktivität aufweist und der Alkingehalt in den behandelten C4-Schnitten immer noch bis zu 4500 ppm betragen kann. Vergleichsbeispiel 16 zeigt, daß der auf Kupfer basierende Katalysator ohne Palladium bei beträchtlichem Verlust an 1,3-Butadien eine gegenüber Beispiel 14 etwas höhere, aber immer noch sehr geringe Aktivität aufweist. Vergleichsbeispiel 15 zeigt, daß die Aktivität eines auf Kupfer basierenden Katalysators durch Zusatz von Palladium erheblich verbessert werden kann. Beispiel 13 zeigt, daß die Aktivität eines Kupfer-Palladium-Katalysators durch Zusatz einer Cokatalysatorkomponente stark verbessert werden kann und der Verlust an 1,3-Butadien im Vergleich zu Vergleichsbeispiel 15 weiter verringert werden kann.
  • Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, daß der Katalysator aus dem Stand der Technik nachteiligerweise eine geringe Aktivität sowie eine kurze Lebensdauer aufweist, wohingegen die Aktivität und Selektivität der erfindungsgemäßen Katalysatoren nach langer Laufzeit gut aufrechterhalten werden kann.
  • Der durch die vorliegende Erfindung bereitgestellte Katalysator demonstriert sowohl die Vorteile von Nichtedelmetallkatalysatoren auf Kupferbasis als auch von Edelmetallkatalysatoren auf Palladiumbasis, indem er ihre jeweiligen Nachteile beseitigt. Erstens hat der erfindungsgemäße Katalysator eine so hohe Aktivität, daß selbst alkinangereicherte (0,5 bis 2,5 Gew.-%) C4-Schnitte effektiv hydriert werden können. Im Gegensatz dazu können die im Stand der Technik üblichen Katalysatoren nur bei der selektiven Hydrierung von C4-Schnitten mit einem Alkingehalt von weniger als 0,2 Gew.-% verwendet werden. Zweitens hat der erfindungsgemäße Katalysator eine gute Selektivität, d.h. im Lauf der Hydrierung von Alkinen wird Butadien gar nicht oder kaum hydriert. Drittens kann die Oberflächenaktivität des erfindungsgemäßen Trägers durch Behandlung mit Alkalimetallsalzen, Erdalkalimetallsalzen oder Gemischen davon wirksam verringert werden, was zur Inhibierung der Polymerisation von Dienen und zur Verringerung des Aufbaus von Polymeren beiträgt und somit den Butadienverlust verringert. Ferner hat der erfindungsgemäße Katalysator eine lange Lebensdauer und eine lange Regenerationsperiode und kann unter Wiederherstellung seiner ursprünglichen Aktivität auf einfache Art und Weise regeneriert werden.

Claims (31)

  1. Katalysator zur selektiven Hydrierung, dadurch gekennzeichnet, daß er, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, 1 bis 30 Gew.-% Kupfer als erste aktive Komponente, 0,001 bis 5 Gew.-% Palladium als zweite aktive Komponente, 0,001 bis 6 Gew.-% mindestens eines Metalls aus der Gruppe Ag, Pt, Pb, Mn, Co, Ni, Cr, Bi, Zr und Mo als Cokatalysator und als Rest mindestens einen Träger aus der Gruppe Aluminiumoxid, Siliciumoxid und Titanoxid enthält.
  2. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er 3 bis 20 Gew.-% Kupfer, 0, 05 bis 3 Gew.-% Palladium und 0,01 bis 4 Gew.-% mindestens eines Metalls aus der Gruppe Ag, Pt, Pb, Mn, Co, Ni, Cr, Bi, Zr und Mo als Cokatalysator, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, enthält.
  3. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er 3 bis 20 Gew.-% Kupfer, 0,05 bis 1 Gew.-% Palladium und 0,01 bis 1 Gew.-% mindestens eines Metalls aus der Gruppe Ag, Pt, Pb, Mn, Co, Ni, Cr, Bi, Zr und Mo als Cokatalysator, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, enthält.
  4. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger mit Alkalimetallsalzen, Erdalkalimetallsalzen oder Gemischen davon behandelt worden ist.
  5. Katalysator nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalimetall unter mindestens einem Element aus der Gruppe bestehend aus Li, Na, K, Rb und Cs ausgewählt ist und das Erdalkalimetall unter mindestens einem Element aus der Gruppe bestehend aus Be, Mg, Ca, Sr und Ba ausgewählt ist.
  6. Katalysator nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalimetall unter mindestens einem Element aus der Gruppe bestehend aus Li, Na und K ausgewählt ist und das Erdalkalimetall unter mindestens einem Element aus der Gruppe bestehend aus Be, Mg und Ca ausgewählt ist.
  7. Katalysator nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze oder Gemische davon in einer als elementares Metall ausgedrückten Menge von 0,001 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, vorliegen.
  8. Katalysator nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze oder Gemische davon in einer als elementares Metall ausgedrückten Menge von 0,05 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, vorliegen.
  9. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Cu/Pd-Gewichtsverhältnis im fertigen Katalysator im Bereich von 20 bis 60 liegt.
  10. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er eine spezifische Oberfläche von 100 bis 350 m2/g aufweist.
  11. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er einen mittleren Porendurchmesser von 30 bis 200 Å aufweist.
  12. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Träger um Aluminiumoxid, Siliciumoxid oder Titanoxid in Form von Stäbchen, Streifen, Plättchen, Zylindergranulat, granularen Pulvern oder sphäroidalen Teilchen handelt.
  13. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Träger um Aluminiumoxid, Titanoxid oder Siliciumoxid in Form von sphäroidalen Teilchen mit Φ von 2 bis 5 mm handelt.
  14. Verfahren zur Herstellung des Katalysators nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man: (1) die unter Aluminiumoxid, Siliciumoxid und/oder Titanoxid ausgewählte trägerbildende Substanz bei 200 bis 900°C calciniert; (2) den aus Schritt (1) erhaltenen Träger in beliebiger Reihenfolge mit einer Kupfernitratlösung und einer Palladiumnitrat-, Palladiumchlorid- oder Palladiumacetatlösung in dem Maße tränkt, daß der Kupfergehalt 1 bis 30 Gew.-% erreicht und der Palladiumgehalt 0,001 bis 5 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators; (3) den pH-Wert der in Schritt (2) verwendeten Palladiumnitrat-, Palladiumchlorid- oder Palladiumacetatlösung mit wäßrigem Ammoniak oder einer Natriumhydrogencarbonat- oder Natriumcarbonatlösung auf 3 bis 6 einstellt; (4) den aus Schritt (2) erhaltenen Träger 4 bis 10 Stunden bei 300 bis 500°C calciniert; (5) den Träger gleichzeitig mit oder unabhängig von der Kupfersalzlösung in Schritt (2) in beliebiger Reihenfolge mit einer Lösung eines Salzes mindestens eines Metalls aus der Gruppe Ag, Pt, Pb, Mn, Co, Ni, Cr, Bi, Zr und Mo als Cokatalysator tränkt.
  15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man den Träger in Form von Stäbchen, Streifen, Plättchen, Zylindergranulat, granularem Pulver oder sphäroidalen Teilchen bringt.
  16. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man als Träger Aluminiumoxid, Titanoxid oder Siliciumoxid mit Φ von 2 bis 5 mm in Form von sphäroidalen Teilchen verwendet.
  17. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man in Schritt (1) die trägerbildende Substanz 1 bis 8 Stunden bei 300 bis 800°C calciniert.
  18. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man in Schritt (3) den pH-Wert der Palladiumnitrat-, Palladiumchlorid- oder Palladiumacetatlösung mit wäßrigem Ammoniak oder einer Natriumhydrogencarbonat- oder Natriumcarbonatlösung auf 3 bis 5 einstellt.
  19. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man den Träger gleichzeitig mit oder unabhängig von der Kupfersalzlösung in Schritt (2) in beliebiger Reihenfolge mit einer Lösung eines Salzes mindestens eines Metalls aus der Gruppe Ag, Pt, Pb, Bi und Zr als Cokatalysator tränkt.
  20. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man in Schritt (2) den Träger nach dem Tränken in der Kupfersalzlösung in Lösungen von Palladiumnitrat, Palladiumchlorid oder Palladiumacetat tränkt.
  21. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man ferner nach Schritt (1) den aus Schritt (1) erhaltenen Träger in einer Alkali- oder Erdalkalimetallsalzlösung oder Gemischen davon tränkt.
  22. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß man das Alkalimetall unter mindestens einem Element aus der Gruppe bestehend aus Li, Na, K, Rb und Cs auswählt und das Erdalkalimetall unter mindestens einem Element aus der Gruppe bestehend aus Be, Mg, Ca, Sr und Ba auswählt.
  23. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß man das Alkalimetall unter mindestens einem Element aus der Gruppe bestehend aus Li, Na und K auswählt und das Erdalkalimetall unter mindestens einem Element aus der Gruppe bestehend aus Be, Mg und Ca auswählt.
  24. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze oder Gemische davon in einer als elementares Metall ausgedrückten Menge von 0,001 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, vorliegen.
  25. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze oder Gemische davon in einer als elementares Metall ausgedrückten Menge von 0,05 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, vorliegen.
  26. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß man den Träger nach dem Tränken mit Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalzlösungen oder Gemischen davon trocknet und dann 6 bis 10 Stunden bei 350 bis 500°C calciniert.
  27. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Cu/Pd-Gewichtsverhältnis im fertigen Katalysator im Bereich von 20 bis 60 liegt.
  28. Verwendung eines Katalysators nach einem der Ansprüche 1 bis 13 bei der Entfernung von Alkinen aus alkinangereicherten C4-Schnitten durch selektive Hydrierung, dadurch gekennzeichnet, daß man die C4-Schnitte mit 0,5 bis 2,5 Gew.-% Alkinen und Wasserstoffgas in ein mit dem Katalysator nach einem der Ansprüche 1 bis 13 beladenes Festbett leitet, wobei die Einlaßtemperatur 20 bis 50°C beträgt, der Reaktionsdruck im Bereich von 0,6 bis 10 MPa liegt, die Katalysatorbelastung auf 2 bis 60 h–1 (Vol./Vol.) eingestellt ist und das Molverhältnis von Wasserstoff zu Alkinen im Bereich von 1 bis 6 liegt.
  29. Verwendung nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Alkinen, die durch selektive Hydrierung unter Verwendung des Katalysators nach einem der Ansprüche 1 bis 13 entfernt werden können, um Methylacetylen, Ethylacetylen und Vinylacetylen handelt.
  30. Verwendung nach Anspruch 28 oder 29, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Festbett um ein Einstufenbett, ein Zweistufenbett oder beliebige andere herkömmliche Katalysatorbetten, von denen in der Technik bekannt ist, daß sie die Lebensdauer des Katalysators verlängern, handelt.
  31. Verwendung nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß die Katalysatorbelastung in dem mit dem Katalysator nach einem der Ansprüche 1 bis 13 gefüllten Festbett im Bereich von 2 bis 40 h–1 (Vol./Vol.) liegt.
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