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Die
Erfindung betrifft neue kationische 2-Acylaminophenole der Formel
(I), die mindestens eine kationische Gruppe aufweisen, ihre Verwendung
als Kuppler zum oxidativen Färben
von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie
dem Haar, Zusammensetzungen zum oxidativen Färben, die diese 2-Acylaminophenole
in Kombination mit mindestens einer Oxidationsbase enthalten, und
Verfahren zum oxidativen Färben
unter Verwendung dieser Verbindungen.
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Es
ist bekannt, Keratinfasern und insbesondere menschliches Haar mit
Farbmittelzusammensetzungen zu färben,
die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen enthalten, insbesondere
o- oder p-Phenylendiamine,
o- oder p-Aminophenole und heterocyclische Verbindungen, wie Diaminopyrazolderivate,
die im Allgemeinen als Oxidationsbasen bezeichnet werden. Die Farbstoffvorprodukte
von Oxidationsfarbstoffen, oder Oxidationsbasen, sind farblose oder
schwach farbige Verbindungen, die in Kombination mit oxidierenden Produkten über eine
oxidative Kondensation farbige und färbende Verbindungen ergeben
können.
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Es
ist ebenfalls bekannt, dass die mit den Oxidationsbasen erzielten
Farbnuancen variiert werden können,
indem sie mit Kupplern oder Farbnuancierungsmitteln kombiniert werden,
wobei diese insbesondere unter den aromatischen m-Diaminen, m-Aminophenolen,
m-Dihydroxybenzolen
oder verschiedenen heterocyclischen Verbindungen ausgewählt sind.
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Durch
die Mannigfaltigkeit der verwendeten Oxidationsbasen und Kuppler
kann eine große
Farbpalette erzeugt werden.
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Die
so genannte "permanente" Färbung, die
mit den Oxidationsfarbstoffen erzielt wird, muss im Übrigen verschiedenen
Anforderungen genügen.
Sie darf keine Nachteile hinsichtlich der Toxikologie mit sich bringen,
es müssen
Farbnuancen in der gewünschten
Intensität
erzeugt werden können
und sie muss eine große Beständigkeit
gegenüber äußeren Einwirkungen
(Licht, ungünstige
Witterungsbedingungen, Wäschen,
permanente Verformungen, Transpirieren, Reiben) aufweisen.
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Die
Farbstoffe müssen
außerdem
weiße
Haare abdecken können
und sie müssen
schließlich
so wenig selektiv wie möglich
sein, d.h., es dürfen
nur möglichst
geringe Farbabweichungen entlang einer Keratinfaser auftreten, die
nämlich
von der Wurzel bis zur Spitze unterschiedlich sensibilisiert (d.
h. strapaziert) sein kann.
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Das
4-Aminophenol wird im Allgemeinen alleine oder in Kombination mit
weiteren Basen und in Kombination mit geeigneten Kupplern dazu eingesetzt,
rote Farbnuancen zu erzeugen; für
blaue Farbnuancen greift man in der Regel auf p-Phenylendiamine
zurück.
Die Verwendung von Kupplern, die von m-Phenylendiaminen abgeleitet
sind, in Kombination mit p-Phenylendiaminen führt gewöhnlich zu blauen Nuancen vom
im Allgemeinen nur mittelmäßiger Beständigkeit.
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Es
wurde bereits vorgeschlagen, insbesondere in dem Patent
FR-A-1 596 879 ,
in 2-Stellung mit einer Ureinylgruppe oder Thioureinyl gruppe substituierte
Phenolderivate in Kombination mit p-Phenylendiaminen zum oxidativen
Färben
von Keratinfasern zu verwenden, um Farbnuancen zu erzeugen, die
den mit Kupplern, die von m-Phenylendiaminen
abgeleitet sind, erzeugten Nuancen nahe kommen. Die Farbmittelzusammensetzungen,
die die in diesem Patent genannten Verbindungen enthalten, führen jedoch
im Allgemeinen an den Haaren zu Färbungen, die zu selektiv und
zu wenig intensiv sind.
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Es
wurde ferner insbesondere in dem Patent
BE 816 674 bereits vorgeschlagen in
2-Stellung mit einer Acetylgruppe oder Harnstoffgruppe und in 5-Stellung
mit einem Halogenatom substituierte Phenolderivate in Kombination
mit p-Phenylendiaminen zum Färben
von Keratinfasern einzusetzen, um Farbnuancen im Bereich von grün bis blaugrün zu erhalten.
Die Beständigkeiten
der auf den Haaren unter Verwendung dieser Zusammensetzungen ausgebildeten
Farbnuancen gegenüber
Licht sind besser als die Beständigkeiten,
die unter Verwendung von Zusammensetzungen erzielt werden, die ein
oder mehrere m-Phenylendiamine als Kuppler erhalten. Die Beständigkeiten
gegenüber
ungünstigen
Witterungseinflüssen
und Wäschen
und die Intensitäten der
erhaltenen Färbungen
sind jedoch noch zu gering; dies stellt für den Fachmann einen der Hauptnachteile dar.
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Es
wurde außerdem
in der Patentanmeldung
EP 0 579
204 bereits vorgeschlagen, in 2-Stellung mit einer Acylaminogruppe,
Carbamoylgruppe oder Ureylgruppe und in 5-Stellung mit einer C
1-4-Alkylgruppe
substituierte, nicht kationische Phenolderivate in Kombination mit
p-Phenylendiaminen zum Färben
von Keratinfasern zu verwenden. Mit den in dieser europäischen Patentanmeldung
genannten Phenolderivaten kann jedoch keine große Farbpalette er zeugt werden
und außerdem
sind die im Allgemeinen erhaltenen blauen Nuancen hinsichtlich ihrer
Beständigkeit
gegenüber
Wäschen
und der Einwirkung von Licht nicht vollständig zufrieden stellend.
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In
der Druckschrift
WO 99/48875 ist
das 1,4-Bis-{3-[2,4-Dihydroxy-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-ium}-butan
beschrieben worden.
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Die
Anmelderin hat völlig überraschend
und unerwartet festgestellt, dass 2-Acylaminophenole der nachstehend
definierten Formel (I), die mindestens eine kationische Gruppe der
nachstehend definierten Formel (II) enthalten, nicht nur als Kuppler
verwendet werden können,
sondern mit ihnen auch Farbmittelzusammensetzungen erhalten werden
können,
die in einer großen
Farbpalette zu kräftigen
Farben führen,
die außerdem
gegenüber
den verschiedenen Behandlungen, denen die Haare ausgesetzt sein
können,
hervorragend beständig
sind.
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Die
vorliegende Erfindung basiert. auf diesen Feststellungen.
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Ein
erster Gegenstand der Erfindung sind daher neue kationische 2-Acylaminophenole
der folgenden Formel (I) und die Additionssalze dieser Verbindungen
mit einer Säure:
worin
bedeuten:
- • die
Gruppe A Imidazolidinium, N-Alkyl(C1-4)pyridinium,
N-(2-Hydroxyethyl)pyridinium,
Pyridinium, Dialkyl(C1-4)ammonium, 1,4-Dimethylpiperazinium-1-yl;
- • die
Gruppen B1 und B2 unabhängig voneinander
-(CH2)-, -(CH2)-(CH2)- oder -(CH2)-(CH2)-(CH2)-;
- • k
und m ganze Zahlen, die unabhängig
voneinander die Werte 0 oder 1 annehmen könnten;
- • W1 und W2 unabhängig voneinander
eine Gruppe W der folgenden Formel (II)
wobei in der Formel
(II) bedeuten: - • R1 Wasserstoff, Methyl, Ethyl,
Isopropyl;
- • R2 eine Gruppe, die unter den folgenden Gruppen
ausgewählt
ist: Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, t-Butyl,
Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Hexyl; Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclopentylmethyl,
3-Cyclopentylpropyl, Cyclohexyl, 2-Cyclohexylethyl, Hydroxymethyl,
Methoxymethyl, 1,2-Dihydroxyethyl, 2-Carboxyethyl, 2-(Methoxycarbonyl)ethyl,
2-Carboxycyclopropyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy,
Isobutoxy, Pentoxy, Neopentoxy, Hexyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy,
Amino, Methylamino, Ethylamino, Propylamino, Isopropylamino, Butylamino,
Cyclohexylamino;
- • R3 Wasserstoff; Chlor; Methyl, Hydroxymethyl,
Methoxymethyl, 1-Hydroxyethyl,
Aminomethyl, Methylaminomethyl, Hydroxy, Methoxy, Amino, Methylamino,
2-Hydroxyethylamino;
- • R4 Wasserstoff; Chlor; Methyl, Ethyl, Hydroxymethyl,
Methoxymethyl, Aminomethyl, Methylaminomethyl, Hydroxy, Methoxy,
Acetoxy, Amino, Methylamino;
- • R5 Wasserstoff; Chlor, Brom; Methyl, Methoxy,
Methylamino;
- • Y
Wasserstoff, Chlor, Fluor oder Brom; Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Benzyloxy,
Phenoxy; -OCH2CH2OCH3; -OCH2CH2OCH3; -OCH2CH2N(CH3)2; -OCH2(CO)OH, -OCH2(CO)OCH3, -OCH2(CO)OC2H5;
mit der Maßgabe, dass: - • die Gruppe
B1 über
ein beliebiges Atom der Gruppe A an die Gruppe A gebunden ist;
- • wenn
k = 0, die Gruppe A direkt über
das Stickstoffatom der quartären
Ammoniumgruppe an die Gruppe W1 gebunden
sein kann; die Gruppe B2 über ein
beliebiges Atom der Gruppe A an die Gruppe A gebunden ist;
- • wenn
m = 0, die Gruppe A direkt über
das Stickstoffatom der quartären
Ammoniumgruppe an die Gruppe W2 gebunden
sein kann;
- • die
Gruppe B1 der Formel (I) an ein Atom der
Gruppe W1 gebunden ist und dieses Atom an
dem Grundgerüst
von W1, das durch die nachstehend definierte
Formel (III) dargestellt werden kann, mit einem Sternchen (*) gekennzeichnet
ist;
- • die
Gruppe B2 der Formel (I) an ein Atom der
Gruppe W2 gebunden ist und dieses Atom an
dem Grundgerüst
von W2, das durch die folgende Formel (III)
dargestellt werden kann, mit einem Sternchen (*) gekennzeichnet
ist:
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Wie
oben angegeben können
mit der Zusammensetzung zum oxidativen Färben, die die erfindungsgemäße(n) Verbindungen)
enthält,
kräftige
Färbungen
in den Farbnuancen rot bis blau erzeugt werden, die außerdem hervorragende
Eigenschaften bezüglich
der Beständigkeit
gegenüber
Behandlungen besitzen, denen das Haar ausgesetzt sein kann. Diese
Eigenschaften sind bezüglich
der Beständigkeit
der Färbungen
gegenüber
Licht, ungünstigen
Witterungseinflüssen,
Wäschen,
dauerhaften Verformungen und Schweiß besonders bemerkenswert.
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Die
Gruppe R2 ist erfindungsgemäß vorzugsweise
unter Methyl, Ethyl, Propyl, 1,2-Dihydroxyethyl, 2-Carboxyethyl,
Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Amino, Ethylamino und Dimethylamino ausgewählt.
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Noch
bevorzugter bedeutet R2 Methyl, Methoxymethyl,
2-Carboxyethyl, Methoxy, Amino oder Ethylamino.
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Die
Gruppe R3 bedeutet vorzugsweise Wasserstoff;
Methyl, Hydroxymethyl, Aminomethyl, Hydroxy, Methoxy, Amino oder
Methylamino.
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Die
Gruppe R5 bedeutet vorzugsweise Wasserstoff,
Chlor, Brom; Methyl, Methoxy oder Methylamino.
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Bei
der Gruppe Y handelt es sich vorzugsweise um ein Wasserstoffatom,
ein Chloratom, Methoxy, -OCH2(CO)OH oder
-OCH2(CO)OCH3.
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Von
den erfindungsgemäßen Verbindungen
der oben angegebenen Formel (I')
können
insbesondere genannt werden:
- – 1,3-Bis[(2-hydroxy-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid;
- – 1,3-Bis[(2-hydroxy-4-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid;
- – 1,3-Bis[(2-hydroxy-4-amino-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid;
- – 1,3-Bis[(2-hydroxy-4-acetylamino-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid;
- – 1,3-Bis[(2-hydroxy-4-methoxycarbonylamino-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid;
- – 1,3-Bis[(2-hydroxy-5-chlor-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid;
- – 1,3-Bis[(2-hydroxy-4-methyl-5-chlor-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid;
- – 1,3-Bis[(2-hydroxy-4-amino-5-chlor-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid;
- – 1,3-Bis[(2-hydroxy-4-acetylamino-5-chlor-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid;
- – 1,3-Bis[(2-hydroxy-5-methoxy-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid;
- – 1,3-Bis[(2-hydroxy-4-methyl-5-methoxy-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid;
- – 1,3-Bis[(2-hydroxy-4-amino-5-methoxy-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid;
- – 1,3-Bis[(2-hydroxy-4-acetylamino-5-methoxy-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid;
- – 1,3-Bis[(2-hydroxy-6-amino-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid;
- – 1,3-Bis[(2-hydroxy-4,6-diamino-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid;
- – 1,3-Bis[(2-hydroxy-4-acetylamino-6-amino-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid;
- – 1,3-Bis[(2-hydroxy-3,5-dichlor-4-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid;
- – 1,3-Bis[(2-hydroxy-3,5-dichlor-4-amino-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid;
- – 1,3-Bis[(2-hydroxy-3,5-dichlor-4-acetylamino-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid;
- – 3-[(2-Hydroxy-4-amino-phenylcarbamoyl)-methyl]-1-[(2-hydroxy-4-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid;
- – 3-[(2-Hydroxy-3,5-dichlor-4-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-1-[(2-hydroxy-4-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid;
- – 1,4-Bis[(2-hydroxy-phenylcarbamoyl)-methyl]-1-methyl-piperazin-1-iumchlorid;
- – 1,4-Bis[(2-hydroxy-4-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-1-methyl-piperazin-1-iumchlorid;
- – 1,4-Bis[(2-hydroxy-4-amino-phenylcarbamoyl)-methyl]-1-methyl-piperazin-1-iumchlorid;
- – 1,4-Bis[(2-hydroxy-4-acetylamino-phenylcarbamoyl)-methyl]-1-methyl-piperazin-1-iumchlorid;
- – 1,4-Bis[(2-hydroxy-5-chlor-phenylcarbamoyl)-methyl]-1-methyl-piperazin-1-iumchlorid;
- – 1,4-Bis[(2-hydroxy-4-methyl-5-chlor-phenylcarbamoyl)-methyl]-1-methyl-piperazin-1-iumchlorid;
- – 1,4-Bis[(2-hydroxy-4-amino-5-chlor-phenylcarbamoyl)-methyl]-1-methyl-piperazin-1-iumchlorid;
- – 1,4-Bis[(2-hydroxy-4-acetylamino-5-chlor-phenylcarbamoyl)-methyl]-1-methyl-piperazin-1-iumchlorid;
- – 1,4-Bis[(2-hydroxy-5-methoxy-phenylcarbamoyl)-methyl]-1-methyl-piperazin-1-iumchlorid;
- – 1,4-Bis[(2-hydroxy-4-methyl-5-methoxy-phenylcarbamoyl)-methyl]-1-methyl-piperazin-1-iumchlorid;
- – 1,4-Bis[(2-hydroxy-4-amino-5-methoxy-phenylcarbamoyl)-methyl]-1-methyl-piperazin-1-iumchlorid;
- – 1,4-Bis[(2-hydroxy-4-acetylamino-5-methoxy-phenylcarbamoyl)-methyl]-1-methyl-piperazin-1-iumchlorid;
- – 1,4-Bis[(2-hydroxy-6-amino-phenylcarbamoyl)-methyl]-1-methyl-piperazin-1-iumchlorid;
- – 1,4-Bis((2-hydroxy-4,6-diamino-phenylcarbamoyl)-methyl]-1-methyl-piperazin-1-iumchlorid;
- – 1,4-Bis[(2-hydroxy-4-acetylamino-6-amino-phenylcarbamoyl)-methyl]-1-methyl-piperazin-1-iumchlorid;
- – 1,4-Bis[(2-hydroxy-3,5-dichlor-4-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-1-methyl-piperazin-1-iumchlorid;
- – 1,4-Bis[(2-hydroxy-3,5-dichlor-4-amino-phenylcarbamoyl)-methyl]-1-methyl-piperazin-1-iumchlorid;
- – 1,4-Bis[(2-hydroxy-3,5-dichlor-4-acetylamino-phenylcarbamoyl)-methyl]-1-methyl-piperazin-1-iumchlorid;
- – und
deren Additionssalze mit einer Säure.
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Die
erfindungsgemäßen Verbindungen
der Formel (I) können
nach Verfahren hergestellt werden, die im Stand der Technik wohlbekannt
sind und beispielsweise in den Patentanmeldungen und Patenten
FR-A-1 596 879 ;
BE 816 674 ;
EP 0 579 204 ;
DE 2 846 931 ;
JP-54-115 230 ;
GB 2 070 000 ;
DE 3 027 128 ;
EP 0 065 874 ;
EP 0 115 194 ;
EP 0 079 141 ;
EP 0 081 321 ;
DE 3 246 238 ;
EP 0 168 729 ;
DE 3 414 051 ;
JP-59-059656 ;
FR-A-2 575 470 ;
EP 0 193 051 ;
JP-63-208562 ;
JP-62-173469 ;
JP-62-108859 ;
JP-62-173469 ;
DD 253997 ;
DE 3 641 825 ;
JP-63-208562 ;
DE 3 621 215 ;
JP-01-249739 ;
JP-64-002045 ;
JP-02-255674 ;
JP-01-032261 ;
JP-02-255674 ;
EP 0 608 896 ;
WO 94/19316 ;
JP-09-169705 ;
EP 0 790 240 ; sowie den Druckschriften
Res. Discl. (1981), 202, 76–8;
Synthesis (1982), 940–2;
Res. Discl. (1983), 235, 352–3;
Res. Discl. (1984), 247, 554–6; Res.
Discl. (1985), 251, 134–9;
Chem. Ind. (Dekker) (1992), 47 (Catal. Org. React.), 147–51; und
J. Med. Chem. (1998), 41, 4062–79
beschrieben wurden.
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Die
Erfindung betrifft auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen
der Formel (I) als Kuppler zum oxidativen Färben von Keratinfasern und
insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar.
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Die
Erfindung bezieht sich ferner auf eine Zusammensetzung zum oxidativen
Färben
von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie
dem Haar, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie in einem zum
Färben
geeigneten Medium mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung der Formel (I)
und mindestens eine Oxidationsbase enthält.
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Die
erfindungsgemäße(n) Verbindung(en)
der Formel (I) und/oder ihre) Additionssalze) mit einer Säure machen
vorzugsweise etwa 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung und
noch bevorzugter etwa 0,005 bis 6 Gew.-% des Gesamtgewichts aus.
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Die
Art der Oxidationsbase(n), die in der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung
verwendet werden können,
ist nicht kritisch. Sie werden vorzugsweise unter den Oxidationsbasen
ausgewählt,
die herkömmlich
zum oxidativen Färben
eingesetzt werden; von diesen können
insbesondere die p-Phenylendiamine, Bisphenylalkylendiamine, p-Aminophenole,
o-Aminophenole und die heterocyclischen Basen angegeben werden.
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Von
den p-Phenylendiaminen können
insbesondere beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin,
2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenyleidamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin,
2,6-Diethyl-p-phenylendiamin,
2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin,
N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-N,N-diethyl-3-methyl-anilin,
N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin,
4-N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-2-methyl-anilin,
4-N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)amino-2-chloranilin,
2-β-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin,
2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(β-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin,
N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin,
N,N-(Ethyl,β-hydroxyethyl)-p-phenylen-diamin, N-(β,γ-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin,
N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin,
N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin,
2-β-Acetylaminoethyloxy-p-phenylendiamin, N-(β-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin
und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
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Von
den oben angegebenen p-Phenylendiaminen werden ganz besonders p-Phenylendiamin,
p-Toluylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin,
2-β-Hydroxyethyloxy-p- phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin,
2,6-Diethyl-p-phenylendiamin,
2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin,
2-β-Acetylaminoethyloxy-p-phenylendiamin
und deren Additionssalze mit einer Säure bevorzugt.
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Von
den Bisphenylalkylendiaminen können
insbesondere beispielsweise N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-1,3-diamino-propanol, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'aminophenyl)-ethylen-diamin, N,N'-Bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin,
N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin,
N,N'-Bis(4-methyl-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(ethyl)-N,N'-bis(4'-amino,3'-methylphenyl)-ethylendiamin,
1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,5-dioxaoctan und deren Additionssalze
mit einer Säure
angegeben werden.
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Von
den p-Aminophenolen sind insbesondere beispielsweise p-Aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol,
4-Amino-3-fluor-phenol, 4-Amino-3-hydroxymethyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol,
4-Amino-2-hydroxymethyl-phenol,
4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethyl-phenol, 4-Amino-2-(β-hydroxyethyl-amino-methyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol
und deren Additionssalze mit einer Säure zu nennen.
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Von
den o-Aminophenolen kommen beispielsweise insbesondere 2-Amino-phenol,
2-Amino-5-methyl-phenol, 2-Amino-6-methyl-phenol, 5-Acetamido-2-amino-phenol und
deren Additionssalze mit einer Säure in
Betracht.
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Von
den heterocyclischen Basen sind beispielsweise insbesondere die
Pyridinderivate, Pyrimidinderivate und Pyrazolderivate zu nennen.
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Von
den Pyridinderivaten können
insbesondere die Verbindungen, die beispielsweise in den Patenten
GB 1 026 978 und
GB 1 153 196 beschrieben
sind, wie 2,5-Diamino-pyridin, 2-(4-Methoxyphenyl)-amino-3-amino-pyridin,
2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2-(β-Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxy-pyridin
und 3,4-Diamino-pyridin,
und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
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Von
den Pyrimidinderivaten können
insbesondere die Verbindungen, die beispielsweise in dem deutschen
Patent
DE 2 359 399 oder
den japanischen Patenten
JP
88-169 571 und
JP 91-10659 oder
der Patentanmeldung
WO 96/15765 beschrieben
sind, wie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-Triaminopyridmidin,
2-Hydroxy-4,5,6-Triaminopyrimidin,
2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Triaminopyrimidin, und
die Pyrazolo-pyrimidinderivate angegeben werden, beispielsweise
die in der Patentanmeldung
FR-A-2 750
048 beschriebenen Verbindungen und darunter Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
2,5-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin; 2,7-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin,
3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol;
3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol; 2-(3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-ethanol,
2-(7-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-ethanol, 2-[(3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxyethyl)-amino]-ethanol,
2-[(7-Amino-pyrazolo-[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxyethyl)-amino)-ethanol,
5,6-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin,
2,6-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin,
2,5,N7,N7-Tetramethyl- pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin,
deren Additionssalzen, deren tautomeren Formen, falls ein tautomeres
Gleichgewicht besteht, und deren Additionssalze mit einer Säure.
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Von
den Pyrazolderivaten können
insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten
DE 3 843 892 ,
DE 4 133 957 und den Patentanmeldungen
WO 94/08969 ,
WO 94/08970 ,
FR-A-2 733 749 und
DE 195 43 988 beschrieben
sind, wie 4,5-Diamino-1-methyl-pyrazol, 3,4-Diamino-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-pyrazol,
4,5-Diamino-1,3-dimethyl-pyrazol,
4,5-Diamino-3-methyl-1-phenyl-pyrazol,
4,5-Diamino-1-methyl-3-phenyl-pyrazol, 4-Amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino-pyrazol,
1-Benzyl-4,5-diamino-3-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-t-butyl-1-methyl-pyrazol,
4,5-Diamino-1-t-butyl-3-methyl-pyrazol,
4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-methyl-pyrazol,
4,5-Diamino-1-ethyl-3-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl-pyrazol,
4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropyl-pyrazol,
4-Amino-5-(2'-aminoethyl)amino-1,3-dimethyl-pyrazol, 3,4,5-Triamino-pyrazol,
1-Methyl-3,4,5-triamino-pyrazol, 3,5-Diamino-1-methyl-4-methylamino-pyrazol
und 3,5-Diamino-4-(β-hydroxyethyl)amino-1-methyl-pyrazol,
und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
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Gemäß der Erfindung
werden die Farbmittelzusammensetzungen besonders bevorzugt, die
ein oder mehrere p-Phenylendiamine und/oder eine oder mehrere heterocyclische
Oxidationsbasen enthalten.
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Die
Oxidationsbase(n) machen vorzugsweise etwa 0,0005 bis 12 Gew.-%
des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung und noch bevorzugter
etwa 0,005 bis 6 Gew.-% des Gesamtgewichts aus.
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Die
erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung
kann neben der oder den Verbindungen der oben angegebenen Formel
(I) einen oder mehrere zusätzliche
Kuppler enthalten, die unter den herkömmlich zum oxidativen Färben verwendeten
Kupplern ausgewählt
werden können;
von diesen kommen insbesondere die m-Phenylendiamine, m-Aminophenole,
m-Dihydroxybenzole und die heterocyclischen Kuppler, wie beispielsweise
die Indolderivate, Indolinderivate, Pyridinderivate und Pyrazolonderivate,
und deren Additionssalze mit einer Säure in Betracht.
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Die
Kuppler sind insbesondere unter 2-Methyl-5-amino-phenol, 5-N-(β-Hydroxyethyl)amino-2-methyl-phenol,
3-Amino-phenol, 1,3-Dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol,
4-Chlor-1,3-dihydroxy-benzol, 2,4-Diamino-1-(β-hydroxyethyloxy)-benzol, 2-Amino-4-(β-hydroxyethylamino)-1-methoxy-benzol, 1,3-Diamino-benzol,
1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)-propan,
Sesamol, α-Naphthol,
6-Hydroxy-indol,
4-Hydroxy-indol, 4-Hydroxy-N-methyl-indol, 6-Hydroxy-indolin, 2,6-Dihydroxy-4-methyl-pyridin,
1-H-3-Methyl-pyrazol-5-on, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on und deren
Additionssalzen mit einer Säure
ausgewählt.
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Wenn
zusätzliche
Kuppler vorliegen, machen sie vorzugsweise etwa 0,0001 bis 10 Gew.-%
des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammen setzung und noch bevorzugter
etwa 0,005 bis 5 Gew.-% des Gesamtgewichts aus.
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Die
Additionssalze mit einer Säure,
die im Rahmen der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen
verwendbar sind (Verbindungen der Formel (I), Oxidationsbasen und
zusätzliche
Kuppler) sind ganz allgemein insbesondere unter den Hydrochloriden,
Hydrobromiden, Sulfaten, Citraten, Succinaten, Tartraten, Lactaten
und Acetaten ausgewählt.
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Das
zum Färben
geeignete Medium (oder der Träger)
besteht im Allgemeinen aus Wasser oder einem Gemisch von Wasser
und mindestens einem organischen Lösungsmittel zur Solubilisierung
der Verbindungen, die nicht ausreichend wasserlöslich sind. Von den organischen
Lösungsmitteln
können
beispielsweise die niederen C1-4-Alkanole,
wie Ethanol und Isopropanol; Glycerin; Glykole und Glykolether,
wie 2-Butoxyethanol, Propylenglykol, Propylenglykolmonomethylether,
Diethylenglykolmonoethylether und Diethylenglykolmonomethylether,
sowie die aromatischen Alkohole, wie Benzylalkohol oder Phenoxyethanol,
analoge Produkte und deren Gemische angegeben werden.
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Die
Lösungsmittel
können
in Mengenanteilen vorzugsweise im Bereich von etwa 1 bis 40 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht der Farbmittelzusammensetzung, und
noch bevorzugter im Bereich von etwa 5 bis 30 Gew.-% vorliegen.
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Der
pH-Wert der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung
liegt im Allgemeinen im Bereich von etwa 3 bis 12 und vorzugsweise etwa
5 bis 11. Er kann mit üblicherweise
beim Färben
von Keratinfasern verwendeten Mitteln zum Ansäuern oder Alkalischmachen auf
den gewünschten
Wert eingestellt werden.
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Von
den Ansäuerungsmitteln
sind beispielsweise die anorganischen oder organischen Säuren zu
nennen, wie Salzsäure,
Orthophosphorsäure,
Schwefelsäure,
Carbonsäuren,
beispielsweise Essigsäure,
Weinsäure,
Citronensäure
und Milchsäure,
und die Sulfonsäuren.
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Von
den Alkalisierungsmitteln können
beispielsweise Ammoniak, Alkalicarbonate, Alkanolamine, wie Mono-,
Di- und Triethanolamin, sowie deren Derivate, Natriumhydroxid oder
Kaliumhydroxid und die Verbindungen der folgenden Formel (V) angegeben
werden:
worin W eine gegebenenfalls
mit einer Hydroxygruppe oder einer C
1-6-Alkylgruppe
substituierte Propylengruppe ist; und die Gruppen R
23,
R
24, R
25 und R
26, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff,
C
1-6-Alkyl oder C
1-6-Hydroxyalkyl
bedeuten.
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Die
erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
zum oxidativen Färben
können
auch mindestens einen Direktfarbstoff enthalten, insbesondere um
die Farbnuancen zu modifizieren oder sie mit Glanz anzureichern.
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Die
erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung
kann auch verschiedene Zusatzstoffe enthalten, die herkömmlich in
Zusammensetzungen zum Färben
der Haare verwendet werden, beispielsweise anionische, kationische,
nichtionische, amphotere oder zwitterionische grenzflächenaktive
Stoffe oder deren Gemische, anionische, kationische, nichtionische,
amphotere oder zwitterionische Polymere oder deren Gemische, anorganische
oder organische Verdickungsmittel, Antioxidationsmittel, Penetrationsmittel,
Maskierungsmittel, Parfums, Puffer, Dispergiermittel, Konditioniermittel,
beispielsweise flüchtige
oder nichtflüchtige,
modifizierte oder nicht modifizierte Silicone, Filmbildner, Ceramide,
Konservierungsmittel und Trübungsmittel.
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Der
Fachmann wird selbstverständlich
die gegebenenfalls vorliegende(n) zusätzliche(n) Verbindung(en) so
auswählen,
dass die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung
zum oxidativen Färben
verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten
Zusatz nicht oder nicht wesentlich verändert werden.
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Die
erfindungsgemäße Zusammensetzung
kann in unterschiedlichen Formen vorliegen, beispielsweise als Flüssigkeit,
Creme oder Gel, oder in allen anderen Formen, die zum Färben von
Keratinfasern und insbesondere menschlichen Haaren geeignet sind.
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Die
Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zum oxidativen Färben von
Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem
Haar, unter Verwendung der oben definierten Farbmittelzusammensetzung.
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Nach
diesem Verfahren wird auf die Fasern mindestens eine oben definierte
Farbmittelzusammensetzung aufgetragen, wobei die Farbe bei einem
sauren, neutralen oder alkalischen pH-Wert mit einem Oxidationsmittel
entwickelt wird, das bei der Anwendung zu der Farbmittelzusammensetzung
gegeben wird oder das in einer oxidierenden Zusammensetzung vorliegt,
die gleichzeitig oder getrennt davon anschließend aufgetragen wird.
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Nach
einer bevorzugten Ausführungsform
des erfindungsgemäßen Färbeverfahrens
wird die oben beschriebene Farbmittelzusammensetzung vorzugsweise
bei der Anwendung mit einer oxidierenden Zusammensetzung vermischt,
die in einem zum Färben
geeigneten Medium mindestens ein Oxidationsmittel enthält, das
in einer Menge vorliegt, die zur Entwicklung einer Färbung ausreichend
ist. Das erhaltene Gemisch wird dann auf die Keratinfasern aufgebracht
und etwa 3 bis 50 min und vorzugsweise etwa 5 bis 30 min einwirken gelassen,
worauf gespült,
mit Haarwaschmittel gewaschen, nochmals gespült und getrocknet wird.
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Das
Oxidationsmittel kann unter den herkömmlich zum oxidativen Färben von
Keratinfasern verwendeten Oxidationsmitteln ausgewählt werden;
von diesen können
Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, Alkalimetallbromate, Salze
von Persäuren,
wie Perborate und Persulfate, und die Enzyme angegeben werden, beispielsweise
Peroxidasen, Laccasen, Tyrosinasen und Oxidoreduktasen, wobei von
diesen insbesondere die Pyranoseoxidasen, Glucoseoxidasen, Glycerinoxidasen,
Lactatoxidasen, Pyruvatoxidasen und Uricasen genannt werden können.
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Der
pH-Wert der oxidierenden Zusammensetzung, die das oben definierte
Oxidationsmittel enthält,
ist so, dass nach dem Mischen mit der Farbmittelzusammensetzung
der pH-Wert der resultierenden, auf die Keratinfasern aufzutragenden
Zusammensetzung vorzugsweise im Bereich von etwa 3 bis 12 und noch
bevorzugter 5 bis 11 liegt. Er kann mit üblicherweise beim Färben von
Keratinfasern verwendeten Alkalisierungsmitteln oder Ansäuerungsmitteln,
wie den oben genannten, auf den gewünschten Wert eingestellt werden.
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Die
oben definierte oxidierende Zusammensetzung kann auch verschiedene
herkömmlich
in Zusammensetzungen zum Färben
der Haare verwendeten Zusatzstoffe enthalten, beispielsweise die
oben angegebenen.
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Die
Zusammensetzung, die schließlich
auf die Keratinfasern aufgebracht wird, kann in unterschiedlichen
Formen vorliegen, beispielsweise als Flüssigkeit, Creme oder Gel oder
in beliebigen anderen Formen, die zum Färben von Keratinfasern und
insbesondere menschlichen Haaren geeignet sind.
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Ein
weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Vorrichtung mit mehreren
Abteilung oder "Kit" zum Färben oder
beliebige andere Verpackungssysteme mit mehreren Abteilungen, wobei
eine erste Abteilung die oben definierte Farbmittelzusammensetzung
und eine zweite Abteilung die oben definierte oxidierende Zusammensetzung
enthält.
Diese Vorrichtungen können
mit Einrichtungen ausgestattet sein, mit denen das gwünschte Gemisch
auf die Haare gebracht werden kann, beispielsweise den Vorrichtungen,
die in dem Patent
FR-2 586 913 der
Anmelderin beschrieben sind.
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Die
folgenden Beispiele erläutern
die Erfindung, ohne sie einzuschränken.
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HERSTELLUNGSBEISPIEL:
Syntese von 1,3-Bis[(2-hydroxy-4-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid
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a) Herstellung von 2-Chlor-N-(2-hydroxy-4-methyl-phenyl)-acetamid:
-
Zu
einer Lösung
von 83 g 2-Hydroxy-4-methylanilin (0,674 mol) in 2,5 1 Tetrahydrofuran
werden unter Inertgas und unter Rühren 95 ml Triethylamin (0,674
mol) und nach 30 min tropfenweise unter Rühren eine Lösung von 54 ml Chloracetylchlorid
(0,678 mol) in 60 ml Tetrahydrofuran gegeben, wobei die Temperatur
im Bereich von 25–27°C gehalten
wird. Das Reaktionsmedium wird bei Raumtemperatur 4 h gerührt und
dann an einer Glasfritte filtriert; die anorganischen Salze werden
mit 500 ml Tetrahydrofuran gespült.
Die organischen Phasen werden vereinigt und unter Rühren in
3 1 Eiswasser gegossen. Der gebildete Niederschlag wird abgenutscht,
zweimal mit 600 ml Wasser und einmal mit Pentan gewaschen und unter
Vakuum bis zur Gewichtskonstanz getrocknet, wodurch 99 g 2-Chlor-N-(2-hydroxy-4-methyl-phenyl)-acetamid
in Form eines beigen Pulvers anfallen (Ausbeute 74%).
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b) Herstellung des 1,3-Bis[(2-hydroxy-4-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid
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Eine
Lösung
aus 2-Chlor-N-(2-hydroxy-4-methyl-phenyl)-acetamid (im vorhergehenden
Schritt hergestellt) (6 g, 30 mmol) und Imidazol (680 mg, 10 mmol)
in 40 ml 1,2-Dimethoxy-ethylen wird 48 h auf Rückflusstemperatur erwärmt. Der
gebildete Niederschlag wird abgenutscht und zweimal mit 1,2-Dimethoxy-ethylen
gewaschen. Das erhaltene weiße
Pulver (2 g) wird in 100 ml Wasser suspendiert. Der pH-Wert des
Reaktionsmediums wird durch Zugabe einer Natriumhydroxidlösung (10%,
dann 0,1%) auf 7,0 eingestellt. Der gebildete Niederschlag wird
abgenutscht, mit möglichst
wenig Wasser gewaschen und dann 1 h in 800 ml Wasser gerührt. Die
Suspension wird filtriert. Das wässrige
Filtrat wird unter Vakuum konzentriert und bis zur Gewichtskonstanz
getrocknet, wodurch 0,5 g 1,3-Bis[(2-hydroxy-4-methyl-phenylcarbamoyl)-methyl]-3H-imidazol-1-iumchlorid
in Form eines weißen
Pulvers erhalten werden, dessen Schmelzpunkt 232°C beträgt. Das erwartete Produkt wurde
mit Massenspektroskopie bestätigt
(m/z = 395).
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FÄRBEBEISPIELE
-
BEISPIELE 1 BIS 3: FÄRBEN IN
EINEM ALKALISCHEN MEDIUM
-
Es
wurden die folgenden Farbmittelzusammensetzungen hergestellt (Mengen
in g):
(*)
Gemeinsamer Farbmittelträger
Nr. 1:
– Benzylalkohol | 2,0
g |
– Polyethylenglykol
mit 6 mol Ethylenoxid | 3,0
g |
– Ethanol
von 96° | 20,0
g |
– Alkyl(C8-10)polyglucosid in wässriger Lösung von 60% | |
Wirkstoff
(Ws), mit Ammoniumcitrat gepuffert, | 6,0
g |
unter
der Bezeichnung ORAMIX CG 110® von | |
SEPPIC
im Handel | |
– Ammoniak
mit 20% NH3 | 10,0
g |
– Natriummetabisulfit,
35% Ws | 0,228
g |
– Pentanatriumsalz
von Diethylentriaminpentaessigsäure | 1,1
g |
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Bei
der Anwendung wird jede oben angegebene Farbmittelzusammensetzung
mit der gleichen Gewichtsmenge einer Wasserstoffperoxidlösung von
20 Volumina (6 Gew.-%) und pH 3 vermischt.
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Das
erhaltene Gemisch wird 30 min auf unbehandelte graue Haarsträhnen mit
90% weißen
Haaren aufgebracht. Die Strähnen
werden anschließend
gespült,
mit Standard-Haarwaschmittel gewaschen, nochmals gespült und dann
getrocknet.
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Die
erhaltenen Farbnuancen sind in der folgenden Tabelle angegeben: