JPS58105229A - カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規シアン色素形成カプラー髪含有するカラー
写真感光材料に関する本のである。

ハロゲン化録写真感光材料に一光を４兄、ためと、発色
現像することに１す酸化された芳香族−級アｉンｆＡ像
主薬と色票形成カプラーとが反応し、色ｔｈ儂が形成さ
れる。一般に、こ９方法においては、減色法による色男
税法が使われ、青、緑、赤ＩＩ−杏現するためには、そ
れぞれ補色関係にあるイエロー、マゼンタ、シアンの色
ｌ１Ｉｉ儂が形成される。シアン色ｌｍ１１１Ｉ形成カ
プラーとして、フェノール類、アル吟はナフトール類が
多く用いられてい机上ころが、従来用いられているフェ
ノ−λ類お１びナフトール類から得られる色倫の保存性
には幾つかの問題点が残されていた０例えば、米１３％
許λ、Ｊ４７，１１／号及び同コ、ｌコＪ　、　７７０
号明細書に記載の２−アクルアミノフェノールシアンカ
プラー１〕得られる色像は、一般に熱堅牢性が劣夛、米
国特許コ、Ｊ４？、ｆコ？号、同λ、７７コ、１４２号
明細書に記載のコ、Ｉ−シアシルアイノフェノールシア
ンカブラ−Ｌシ得られる色像は一般に光竪牢性が劣り、
Ｉ−ヒドロキシ−１−ナツタ建ドシアンカブラーは、一
般に光おＬび熱堅牢性の両面で不十分である。

また、％開開ｊ４−１０＃ＪＪＪに記載の７−ヒトロキ
シーコーアシルアミノカルポスチリルシアンカブラーは
、光おＬび熱堅牢性の面ではすぐれたものであるが、形
成される色像の分光吸収特性がカラー写真の色再塊上好
ましいものではない。

本発明は、シアン色素形成カブ２−に関して、これらの
色−の竪牢性お１び色再境上の欠点を改良した。カラー
写真感光材料ｋｍ供することにある。

また本発明の他の目的は、酸化力の弱い一白象（例えは
ＨＤ　’ｌ’人鉄（１）Ｎａ塩父はＥυＴＡ鉄（鳳）Ｎ
Ｈ４塩會含む蒙白液）あるいは疲労した一白液で処理し
た場合の一度低下がほとんどないカブツーを提供するこ
とにある。

本発明の目的は、次の一般式〔夏〕に工り示されるカプ
ラーに１９達成される。

（１） れｔＰｔ−表わす、Ｒは置換屯しくけ無置換のアルキル
基、アリール基、又は複素環基を表わす。Ｘは現像主薬
との酸化カップリング反応で臨脱しうる基を表わす、Ｙ
は−Ｎｆａ、　　＋、−ｏ　＋、又は−８−を表わす、
Ｒ、ｉｔ　　は各々水１ｇ原子、ハロゲン原子、置換も
しくは無置換のアルキル基、ア＋７−ル基、アルキルオ
キシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルキルカル永
ニル基、アリールカルボ。

ニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ニトリル晶
を表わすか、または両者でオキソ基ｉ表わす、ｈ　は水
素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基
を表わす。

一般式（１）の上記Ｒ、Ｚ　、　ＸＫついて以下に詳述
する。

一般式（１）においてＲは鎖状ないし環状の、好ましく
は炭素数／〜２Ｊのアルキル基（例えば、メチル基、メ
チル基、（ンタテシル基、フクロヘキシル基なと）又は
了りニル基（例えは、ツエニル基、ナフチル基など）、
又は複素環基（例えば、コーピリジル基、コーフラニル
基、コーオキサゾリル基なと）ＩＩ−表わし、これらは
、アルキル基、アリール＆（例えば、フェニル基、ナフ
チ〃基など）、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ基
、ζチスチルオキシ基、メトキレエチルオキシ基など）
、アシルオキシ基（例えはジフェニルオキＶ基、コ、＃
−ジーｔｅｒｔ−ア電ルフエノキシ基、Ｊ−Ｉｃｒｔ−
ブチル−参−ヒドロキシフェニルオキシ基、ナフチルオ
キシ基など）、カルボキシ基、アルキルカルボニル基（
例えは、アセチル基、テトラデカノイル基など）、アリ
ールカルボニル基（例えば、ベンゾイル基なと）、アル
コキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、
ベンジルオキシカルボエル基なと）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ｐ
−トリルオキシカルボニル基など）、アシルオキシ基（
例えば、アセチル基・ベンゾイルオキシ基、フェニルア
イノカルボニルオキシ基など）、スルファモイル基（例
えば、ヘ−エチルスル７アモイルｉｔｓ　Ｎ−オクタデ
シルスルファモイル基など）、カルバモイル基（例えは
、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−ドデシルカ
ルバモイル基など）、スルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア電ト基、エチ
ルアンノスルホン丁電ド基危と）、アシルアミノ基（例
えば、アセチルアミノ基、ベンズγ着ド基、エトキシカ
ルボニルア２）基、フエニルアイノカルボニルアξノ基
など）、シアシルアミノｊ＆（例えは、ナタシンイミド
基、とダントイニル基など）、スルホニル基（例えば、
メタンスルホニル基など）、ヒドロキシ基、シアノ基、
ニドａｉｒｓおＬびハロゲン原子から遇はれた置換基で
置換されていてもＬい。

１ 墨 −Ｎ１４　、−０−、−８−髪表わす。

ａｔ　　、凡　は各々、水素原子、ハロゲン原子、アル
中ル基（例えば、メチル基、ブチル基など）、アリール
基（例えはフェニル基、ナフチル基など）。

アルキルオキシ基（例えば、メトキシ基、ドデシルオキ
シ基など）、アルキルオキシカルボニル基（例えは、メ
トキシカルボニル基、テトラデシルオキシカルホニル轟
なト）、アルキルカルボニル基（例えはアセチル晶、ブ
タノイル基など）、アルキルカルボニル基（例えはベン
ゾイル基など）、カルバモイル基（例えばＮ−エチルカ
ルバモイル基など）、アシルアξノ基（例えばアセチル
アミノ＆、Ｎ−メチルベンシイルアｉ）基なト）、ニト
リル基を表わすか、ＲとＲでオキソ基を表わす。

凡３は水素原子、アルキル基（例えばメチル基。

ブチル基、オクチル基など）またはアリール基（例えば
フェニル基など）を表わす。

これらのＲ、Ｒ、ＲＦｉ凡で述べた置換基で置換されて
いて４良い。

一般式（１）においてＸは水素原子である他、Ｘで表わ
される離脱基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子）、アルコキシ基（例えば、エトキシ基、ドデシルオ
キシ基、メトキシエチルカルバそイルメト午シ基、カル
ボキシメトキシ基、エチルスルホニルエトキシ基なと）
、アリールオキシ基（例えは、フェニルオキシ基、ナフ
チルオキシ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセト
キシ基、ナト２デカノイルオキフ基、ベンゾイルオキシ
基など）、スルホニルオキシ４（例えは、メタンスルホ
ニルオキシ基、トルエンスルホニルアミノ基など）、ア
ジルアイノ基（例えは、ジクロロアセチル了ミノ基、ヘ
プタフルオロブチリルアｉ）基など）、スルホニルアミ
ノ基（メタンスルホニルアミノ基、トルエンスルホニル
アミノ基など）、アルキルオキシカルボニル基（例えば
、エトキシカルボニルオキシ基、ペンジルオキシカルホ
ニルオ中シ基など）、アリールオキシカルボニルオキシ
基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ基なと）及び
イミド基←例えは、スクシンイミド基、ヒダントイニル
基なと）が挙げられる。

具体的には一般式〔■〕、〔以）、（ｉＶ）お工び（Ｖ
）で示される化合物が好ましい。

〔璽〕

〔門〕 （Ｗ） λ （Ｖ） 一般式（１）〜（Ｖ）におい゛て、Ｒ，、Ｒ。

Ｒ”、Ｙ、Ｘは一般式（１）で述べたもの會表わす。こ
れらの中で％に好ましいＲはアルキル基又はアリール基
であシ、Ｙは−ＮＨ−又は−〇−であシ、Ｂ　、ル　、
Ｈは各々水素原子、アル中ル基又は了リール基でｈり、
Ｘは水素原子又は塩素原子である。

前記一般式〔！〕で示される化合物は、フェノールの１
位と６位との間で１ｌｌｌｋ形成させることにＬす、種
々の良好な特性が得られ九本のと考えられるが、艷に一
般式（１）で示される化合物は特開昭Ｉｔ−１０≠Ｊ−
ＪＪＩＩＣ記載の化合物に構造的に類似しているが、脚
Ｘ原子ｔノ個少なくするかあるいはへテロ原子でｆき換
えることにｘＬ特に良好な特性が得られたことは驚くべ
きことである。

すなわら、一般式（１）で示される化合物は高沸点壱機
浴媒等に対する溶解性、写真乳剤中への乳化分散状態で
の女足性が１：＜、また得られた色像の分光鉄収特性が
良好で、更に色儂の光および熱に対する堅牢性が良好で
ある等すぐれた性質を有する。

本発明の範囲に含まれるカプラーを以下に例示α （１） （３） α （３’） Ｌ番 （４） α （１） （−） Ｈ （７） Ｃ （ｓｌ） （・） （１０） Ｌ番 （１１） （１ｓ） （■→ （１４） （− （１ｓ） ＯｅＨ２ＣＭ、８０．ＣＨ３ （１・） 以下に本発明カブツーの代表的な合成例を述べる。　　
　・ 合成例Ｌ（例示カプラーＬ） ダシ−ルー２−オン、例示カプラー（１）の合成　　　
−１）ｊ−アミノ−≠−クロローコー〔コー（コ。

−−ジーｔａｒｔ−アミルツエノキシ）ブタンアミド〕
−フェノールの合成 Ｊｕｌの１−アミノーダークロロー！−ニトロフェノー
ルをアセトニトリルｔｚｏｗｖｃ分散させ、ＲＲ下、コ
ー（Ｊ、＃−ジーｔｅｒｔ−Ｔｉｋフェノ中シ）ブタノ
イルクロリド７７．７ｆＩＩ−滴下した。参時間還流後
、冷却すると、結晶が析出した。結晶を炉集し、アセト
ニトリルで洗い乾燥すると−Ｖ、Ｚｔあった。

この結晶−ｆｆＩＩ−還元鉄Ｊｆｆ、塩化プンモニウム
Ｊ、７ｆ、水ＩＯ−、イソプロＩリールｚ、ａＯ−と共
に７時間還流攪拌した。鉄＊ｋＦｍＪしたのら、Ｆ液を
冷却すると結晶が析出した、結晶を枦集し、５乾燥する
と標記化合物＃コ、＃ｆｙｌｌた。

ｌ）！−エトキクカルボエルア建ノーダータロｃｌ−Ｊ
−（Ｊ−（Ｊ、＄−”ジーｔａｒ電−ア（ルフエノ中Ｖ
″）ブタンアイドＪ−フェノールの合成上で得ら□れた
！−ア電ノーダークロロ−一一［Ｊ−（Ｊ、＄−ジー電
・ｒｔ−アイルフェノキ＆）ブタンア電ド］−フェノー
ル参Ｊｆｉ（アセトニトリルに分散させ、還流下クロロ
ギ酸エチル１０、−９′Ｖ：鞠下した。３時間ｍ流した
のら、冷却すると結晶が析出した。結晶ｔＰ集し、乾燥
すると像配化合物参／、Ｉｔを得た。

■）７−クロロ−参−ヒドロキシ−！−（コー（Ｊ、４
１−ジー電・ｒｔ−アイルフェノキシ）ブタンγ電ド〕
−１．Ｊ−ジヒドロ−１，Ｊ−ペンズイイダゾールーコ
ーオンの合成 上で得られた。！−エトキシカルボニルア建ノー参−ク
ロロ−１−〔コー（コ、参−ジーｔｅｒｔ−ア（ルフェ
ノキシ）ブタンアミド〕−７エノール＃／１９ｆｊＯ−
の酢酸に分散させ、ｚ　’Ｃで発４ｍ＠＃ｊ−と酢酸ｊ
−の混合溶液を滴下した。ｊｏＣで２時間攪拌したのら
、水にあけ、析出している結晶を２集し、水洗した。乾
斃後ＪＪ、コｔＯ飴畠を得九。

ζＯ＃晶菅水＃ＯＯ−に分散させ、加熱攪拌した。これ
にハイドロナルファイトソーダ１００１を数ＷＡＫ分け
て、ゆつくり加え、加熱攪拌ｒ約ＪＯ分間続けた０反応
終了後、反応液を氷冷し。

析出している結晶ｋＦ集し、水洗した。乾燥後Ｊ７．参
ｔの結晶ｔｌ！た。

この結１１１Ｊ７ｆｔ）ル：ｃｙｊ０ｄＫ＃ｌ２）−Ｌ
、　ｐ−トルエンスルホン酸／９ｊ加えた。約１時間還
流攪拌し九〇ら、室温に冷却した。仁の反応液を水洗し
、減圧下溶媒鵞貿去した。残渣をアセトニトリルで再結
晶し、標記カプラーｌ参をを得たＣ１１点２０／−２０
０”Ｃ）。

元素分析値　Ｃ：４夢、ｊＪ　　Ｈニア、参参Ｎ：ｒ、
参参 針算値Ｃ：ｊ＃、＃４憾Ｈニア、参／ＩＩＮ：ｒ、Ｊｊ
ｌ１ 合成例Ｌ（例示カブツー７、） １）Ｊ−アミノー−−り關ロー１−、メト命ジフェノー
ルの合成 Ｉ−メト午ジフェノール／ｊ０９をクロロホルム４００
ｗｍＫｆｌｊかし、ｊ＠ｃで塩化スルフリル／７／、Ｊ
ｆをゆつ〈９滴下した。ｊ＠Ｃで約一時間攪拌したのら
水洗し、　５ａＩＩ−減圧下貿去するとＩｔＯｆの油状
物を得次、この油状物をクロロホルムＫ１１ｌかし、ｊ
ｌＩＣで発煙硝＠Ｉ　Ｏｍｆ：ゆつ＜ｐｍ下し友、！′
″Ｃで約１時間攪拌し友のち。

水洗し、Ｉａｌｌを減圧下Ｋｌｌ去した。残渣Ｖカラム
クロマト（シリカゲル、酢酸エテル−・クロロホルムで
展開）で分取してＩ　Ｊ　ｔ　Ｏｘ　）０体を固形物と
して得九。

このニトロ体ｒＪｔ＠＊ｔｏｏ−，メタノールＪ　６０
ＩｄＫ分散させ、加熱攪拌する。これに、ハイドロナル
ファイトソーダＪ！０９１１−数回に分けてゆつく９加
え、加熱攪拌ｙｌ１３ＪＯ分間続ける。

反応終了後１反応Ｗ１ｗ氷冷し、析出している結晶を２
集し、水洗しえ、乾燥Ｗｋ４４ｔの標記化合物ｔＩＸ得
られた。

論）−一メチルー！−クロロー１−γξノー７−メドキ
シベンズオキサゾールの合成 上で得た１−丁ミノーダークロロー！−メトキシフェノ
ール４ｊ９をアセトニトリル１００−に分散させＩＩＲ
下、無水酢＠ｕｏｔ１１；滴下し友、１時間還流したの
ち、冷却すると結晶が析出し九。

結晶ｋＦ集し乾燥すると７７ｔあつ九。

この結晶７ｊ９１１ｒ）ルエン／ｊＯｗｌＫ＠渕させｐ
−トルエンスルホンｔ１１０ｔ’ｌ加ｊＬｆｔ、　７時
１’１４還流させたのら、水洗しトルエンを諷臣下に留
去した。　１１１ＥＩＩ−アセトニトリルで再結晶し、
乾燥すると４／ｌあつ九。

この結Ｉｋ４／をを、ＩＩｌ！硫酸１００−と無水酢酸
参ｏｍに瘤かしｊ＠ＣＫ冷却し九、攪拌しながら、発煙
硝酸　　−をゆつ〈９滴下し、Ｉ＠Ｃで１時間攪拌を続
けた０反応終了後１反応混合物を氷水中に注ぐと、結晶
が析出した。結晶をＰ集し、カラムクロマト（シリカゲ
ル、酢エチークロロホルムで展開）で分取してニトロ体
Ｊ／を髪結１として得た。

このニド一体ｌ０９９ｇ、還元鉄Ｓｊｔ、塩化アン４異
つムＪ、Ｊｔ、水ｔＯｗｉ、インプロノノール１００ｍ
と共に１時間還流攪拌した。鉄粉ｋＦ別しえのち、Ｊ［
を冷却すると、結晶が析出した。

結晶を２集し、乾燥すると標記化合物コＪ、４９を優良
。

−）ｊ−ヒドロキシ−４−ベンタデカフルオロオクタノ
イルア電ノーｌ−クロロ−／、Ｊ、Ｊ。

Ｊ−テトツヒドａ−Ｕ、／−ペンズオキサジンーコーオ
ンの合成 上で得られた結晶ＪＪｆｌアセトニトリルｔｏｏｍＫ分
散させ、還流下、クロー−酢酸クロライド／コ、ｒｖｋ
−滴下した。３時間１ｉＩｉＩＩ−続けたのら、冷却し
、水ＫＴｏけると結晶が析出しえ、結晶を一集し、乾燥
すると２！ｒ、Ｉ１６つ九。

仁の結晶Ｊｔｔｙｃ無水塩化アル（＝ウム／＃を髪加え
、ｌＪ０″Ｃｋ加熱した。さらに塩化γｋ　？　３　ウ
Ａ　／　＃　ｆ　ｆ加え、Ｉ１０−／４０＠で、／時間
半攪拌したのち、反応混合物を氷水中に注いだ＝析出し
た結晶ｋＦ集し、７．ｊ−水酸化ナトリウム水溶液中で
、７０分間、攪拌した１反応液ｋｉｌｌ￥酸で中和し、
析出した結晶に’Ｆ県するとＪ／ｆあった。これを丁セ
トニトリルで再結晶すると、／Ｉｆの結晶が得られた。

この結晶／ｊｔ’９ｇエタノール／コＯｍＫ分散させ、
４Ｎ塩酸ｕｏｗａ１（加え、ｊ時間、加熱攪拌した０反
応混合物を、水にあけ、炭酸水素ナトリウムで中和する
と結晶が析出しえ、結晶ｖＦ集し。

アセトニトリルで再結晶すると、１．ｌｌあった。

この結晶ｙｅＩＩ−アセトニトリルに分散させ、速流下
、ペンタデカフルオロオクタノイルクロリド／７ｆ１ｃ
ｍ滴下した。１時間還流攪拌したのら、反応混合物を水
にあけると結晶が析出しえ、結晶ｔＶ集し、再結晶する
と、標記カブツー／４９に′得た。

元素分析値　Ｃ：Ｊ／、１１　　Ｈ：９．９１ｐ４：＃
、７０ 計算値Ｃ：Ｊ／、４Ｉ７暢Ｈ：ｔ、ｔｏ悌Ｎ：″参、ｊ
ｌＦ憾 合成例龜（例示カプラー１１） ｒ−クロロ−！−ヒドロキシ−６−（２−ドブ伽）Ｊ−
ドデカンスルホンア建ドベンゾイルクロリドの合成 アントラニル酸メチルエステル９０．４？、トリエチル
丁建ンｔｚｔ、トルエン！ＧＯ−の混合物に／ｊ＠ｃで
ドデカンスルホン＠１０７．Ｉｔを加えた。Ｊ時間攪拌
したのち、金塩゛酸＋洗い、ついで飽和食塩水で洗った
。減圧で＃ｌｔｊ＆１１ｅ留去し九−濠にメタノニル！
Ｏ０−と水酸化ナトリウム′４参をを水１ｏｏ−にｓ＞
ｔ、た−液を加え、１時間、加熱攪拌した。水ノ１１１
１−加え塩酸でＤＨ’ｔｕにすると結晶が析出した。結
晶ｒＰ集し、アセト二トリルエ９再結晶して１１１のカ
ルボン酸が帰られた。ついでこのものに、ベンゼンｊｏ
ｏｍ。

塩化チオニルｓｉｔ＠加えて１時間還流した。＃１課と
過剰の塩化チオニルを減圧下に貿去して標記カルボン酸
クーリドｌ０Ｊｔ９ｆ得た。

１）ｊ−丁ξノー参−クロ費−２−（−一ドデカンスル
ホンアンドベンシイルアず））フェノールの合成 コーア電ノー参−りＩ２０−！−二トロフェノールＡＩ
、Ｊｆ、アセトニトリル／ｌ０ＩＩＩＫ還流下、上で得
られた１−ドデカンスルホシＴｉドベンゾイルク目リド
＃、！、７ををアセトニトリルｊＯＩＩｌに溶かして加
え喪、弘−間還流後、冷却すると結晶が析出した。結晶
ｋＦ集し、アセトニトリルで洗い乾燥すると！４ｔあっ
た。　　　　　′この結晶を還元鉄ｔｏｅ、塩化アン４
ニウムコ２、水ｊ０１１１、イソプ０／リ−ｈＺＯＯａ
＆と共に１時間速流攪拌した。鉄粉をデ別したのち、Ｐ
液をコｌの水の中へ注ぐとｉ晶が析出した。結晶を一集
し、アセトニトリルＬ９再結晶して、−配化合物７４ｆ
ｋｌｌだ。

＊＞　１−クロａ−１−ヒトａｄＰｙ　−４−（Ｊ　−
ドデカンスルホンアイドベンゾイルアイノ）−ノ。

Ｊ、Ｊ、ｌｌ−テトラヒドロ−Ｊ−メチ鳶−キナシリン
ー１−オンの合成 上で特九！−アイノー亭−クロローコ−（トテカンスル
ホンアイドベンゾイルアミノ）フェノールＪ４ｔ、ア竜
トニトリル１００−に還流下、クロロギ鹸エテル４．Ｊ
ｔを滴下した。弘時間ｆｆ１ｆｉしたのら、冷却すると
結蟲が析出した。結晶ｋＦ集し、ＩＩＬ瞭するとＪ−？
あった。

この結晶Ｊ４’ｆｋｓホルマリン参−、メチルアインｔ
・−１！タノールコ０−の浴液に浴〃為し、３時間１１
に攪拌した１反応終了後、反応液を冷却し、水に６け、
酢ａｌｔ加えると、結晶が析出した。結晶ｋＦ集し、ア
セトニトリルで再結晶し乾謙すると標記カプラーｔ、Ｊ
ｔ１１得た（ｉｌ１点／ｌｌ−７１７＠Ｃ）。

元素分析値　Ｃ：ｊｌ、０９　　ｋｉ：４．ｒ！Ｎ：デ
、７７ 計算値Ｃ：ｊ１．０７４　Ｈ：６．７９％Ｎ：デ、４７
一 本発明を用いて作られた写真乳剤には本発明以外Ｏ色儂
形成カプラーを含んでも１い、カプラー分子中にパラス
ト基とＬばれる疎水基ｉ有する非し参当量！ＩＴｏるい
はＪｆｉ童性のどちらで４１い。

また色補正の効果［４つカラードカブ２−１あるいは現
惨にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲカブ２−）を含んでもよい。

カブツーはカップリング反応の生成物が無色である１う
なカプラーでもよい。

黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系カ
ブツーを用いることができる。これらのうちベンゾイル
丁セトアニリド系及ヒヒハロイルアセトアエリド系化合
物は有利である。用い優る黄色発色カブ２−の具体例は
米１３ｉｌ特！ｆｆ−２，１７１゜０２１号、同Ｊ、２
４１．１０４号、同Ｊ、−０１，１？−号、同Ｊ、！ｊ
／、１１１号１．同Ｊ。

ｓｒコ、ＪＪコ号、同Ｊ、７コｊｔ、０７２号、同Ｊ、
Ｉｆ／、参参！号、***特許／、ｊ参７，１４１号、内
独出−公開コ、２／ｌ、ｆ／７号、同２、Ｊ４／、１１
１号、同一１ｍ１ｓ、ｏｏｔ号、英国特許１．＃２１，
０２０号、４Ｉ公１１８１／−／ａ７ｔｓ号、特開昭＃
７−コ４１ＪＪ号、四参ｔ−７７７＄７号、同７／−１
０２ＡＪ４号、同ｊ０−４３参Ｉ号、同１０−／、２Ｊ
Ｊ弘−号、同！０−　／　Ｊ　Ｏｍ−コ号、同ｊ／−コ
／１２７号、同１０−１７４１０号、同ｊλ−ｔバー４
Ａ号、同ｊＪ−／／！Ｊ／り号などに記載されたもので
ある。

マゼンタ発色カプラーとしてはビライロン系化合物、イ
ンダシロン系化合物、シアノアセチル化合物など音用い
る仁とができ、４！にピラゾロン系。

化合物は有淘である。用い得るマゼンタ発色カブツーの
具体例は、米国特許２，４００，７１１号、Ｓコ、９１
１．４０１号、同Ｊ、０４２．４ｊＪ号、同Ｊ、／Ｊ７
，２４ｆ号、同Ｊ、Ｊ／／、４Ａ７４号、同Ｊ、ダ／Ｗ
、Ｊｆ１号、同Ｊ、ｊ／デ。

＃Ｊｔ夛、同Ｊ、１１１．Ｊｌ１号、同Ｊ、ＩＩコ、Ｊ
ＪＪ号、同Ｊ、４／ｊ、１０４号、Ｘ’。

ＩＪ＃、９０１号、同Ｊ、ｒｖｉ、ｗａｓ号、***特許
／、Ｉｌｏ、＃４４１−号、自独特許出願（ＯＬ８）コ
、弘Ｏｒ、４４１号、同コ、弘／７．Ｐ参ｊ号、同コ、
＃／１．ｔｊｔ号、同コ、１１゜−１７号１％公金剛ｌ
０−４０１／号、特開昭！ｌ−コｏｒ１４号、同ｊＪ−
４１１１１号、同ダ９−／２？１３１号、同＃ｔ−７参
０２７号、同ｌ０−７１ｆＪＪｔ号、鴬！゛−−−コ／
Ｊ／号、同参ターフ４７０２１号、同ｚｇ−４０２ＪＪ
号、同ｊ／−Ｊぶｌ−７号、同ＩＪ−１１／ココ号、同
などく記載のものである。

シアノ発色カプラーとしてはフェノール系化合物、ナフ
トール系化合物などｉ用いることができる。その具体例
は米国特許２’、１４９，９２９号。

ｆｔ１ｊ２．＃、Ｊ参、２７１号、同Ｊ、＄７４Ｃ，Ｊ
ｆＪ号、同Ｊ、ｊＪ／、？Ｏｒｇ、同２．Ｉｆ！、１２
４号、同！、０３＃、Ｉｔ２号、同Ｊ、Ｊ／／。

１７４号、同Ｊ、４４！ｒ、ＪＩｊ号、１ｉｒＪＪ−，
４ｃ７４．７４７号、同Ｊ　、ＺｔＪ　、１１７／号、
同３゜１９／、３１１号、同！、７６？、＃／／号、同
！１．００４１．ｆＪｔ号、ｍ独特許出願（ＯＬ８）Ｊ
、参ｌ参、ＩＪＯ号、同−、夢！−、ＪＪｆ号。

特開昭ａｔ−ｚｖｔｓｔ号、同ｊ／−２４０３参号、向
ａｔ−ｓｏｒｔ号、同ｊ／−／−４１２ｔ号、同ｊコー
４９４２−号、同！コーｐｏｔｓＪ号に記載のものであ
る。

カラード・カシ２−としては例えば米国特許Ｊ。

＃７４，１４０号、同コ、Ｉコ／　、９０１号、同１、
ＯＪ＃、１２２号、特公昭ｌグーー０７４号、閂Ｊｌ−
２２１１１号、同一コー／／１０−号、岡＃参−ＪＪＩ
Ｉ／号、特開昭！ｌ−２４０３参号＠−書、同ｊＪ−弘
Ｊ／Ｊ／号明細書、***特許出願（ＯＬ８）コ、ダｔｒ
、ｔｘｔ号に記載の４０菅使用で叢る。

ＤＩＲカブツーとしては、たとえば米国特許Ｊ。

２２１．１１＃＠−、同Ｊ、４／７．ＪｆＩ号、同Ｊ、
フ０／、７１１号、同！、７１？０．ＪＩＡ号、１４７
．４ＪＪ、７１７％、１ｌｉｆｉ％許出１１ｊ（ＯＬ８
　）コ、ＩＣ／参、ｏｏｔｇ、同２，４４１０，３０／
号、ｐｌＪ、私！参、ＪコＶ号、英国特許？！３．−！
参考、特開昭ｊＪ−４ｆｊＪ１号、同一９−７１２１１
１号、特公昭ｊ／−／４／弘１号に記載されたものが使
用できる。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にと一カつて１Ａ４ａも−
ｃ＜１例えば米国特許Ｊ、、２Ｆ７．参−ｊ号、同Ｊ、
Ｊ７Ｆ、！１２号、***特許出願（ＯＬ、８）−１−７
７、Ｐノμ号、ｌＫｐ開昭！コーノ！−ツノ号、特開昭
１１−Ｆ／ノ１号に配ｓ！Ｏものが使用できる。

上記のカプラーは同一層に二種以上含むこと４できる。

同一の化合物１１”ＪＩなる一つ以上の層に含んでもよ
い。

これらのカプラーは、一般に乳剤層中の鏝１モルあたり
−ｘｉｏ−”モルないしｊ’１１０　　　モル、好まし
くは／Ｘ１０　　峰ルないしｊ　Ｘ１０モル添加される
。

上記のカプラーをハロゲン化俵乳剤層に尋人するＫは公
仰の方法たとえば米ｆｆｌ特許コ、ＪＪＪ。

０２７号に記載の方法などが用いられる。たとえばフタ
ール酸アルキルエステル（ジブチル７タレート、ジオク
チルフタレートなど）、リン酸否ステル（ジフェニルフ
ォスツェー）、トＩＪフェニル７オスフエート、トリク
レジルフォスフェート、ジオタチルプチル７オス７エー
ト）、クエン酸エステル（九とえばアセチルクエン酸ト
リブチル）、安息１１１ＩＩ！エステル（たとえば安息
Ｖ＊オクチル）、アル中ルア建ド（たとえばジエチルラ
クリルアミド）、１１肪酸エステル−（たとえばジブト
キシエチルナタシネート、ジオクチルアゼレート）など
、または沸点約Ｊ０°Ｃ乃至／ｊｔＯ”ｃの有機溶媒、
たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アル中ル
アセテート、フロピオン酸エチル、２級ブチルアルコー
ル、メチルイソブチタケトン、β−エトキＶエチルアセ
テート、−チルセロソルブγ七テート等に＃解したのち
、親水性コロイドに分散される。上記の＾沸点有機＃１
１媒と低沸点有機溶媒とｔ混合して用いても１い。

筐た養分Ｊｉ８Ｊ／−Ｊりｒｚｉ、ｔｐｉｉ開昭１１−
、ｔｔＶ参Ｊに記載されている重合物にする分散法も使
用する仁とができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき１２＆を
有する場合には、アルカリ性水溶液として甑水性コロイ
ド中に導入される。

本発明−用いて作られる感光材１４には親水性コロイド
層に紫外細吸収剤を含んで１い、たとえばアリール基で
置換されたベンゾトリアゾール化合物（たとえば米国特
許Ｊ、ＩＪ１．７９％号に１歌の４の）、＃−チアゾリ
ドン化合物（たとえば、米１ｆＩｉ％許Ｊ、Ｊ／参、７
９参号、同Ｊ、１１コ。

４１１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（たと
えば特開ｌ８−４−Ｊ７を参考に記載のもの）。

ケイヒ酸エステル化合物（良と見ば、米国特許Ｊ。

７０１．１０１号、同Ｊ、７０７，１１１号に記載のも
の）、シタジエン化合物（たと見ｄ米−箸許、参、Ｏ＃
Ｉ、コＪ？号に記載のもの）あるいは、ベンゾオキシゾ
ール化合物（たとえは米国特許３゜７００、−２２号に
記載のもの）を用いるζ、とがで自る。さらに米！ｉ１
％ｆｆＪ、４Ｃ？？、７遥コ号、４！開昭７１１−１／
１１！ｔＪｊ号に記載のものも用いることができる。紮
外線吸収性のカブツー（たとえばα−六７トール系のシ
アン色素形成カブツー）や紫外１１１吸収性のポリマー
など音用いてもよい。

これらの紫外ｍａ４１ｉ！刑は、特定の層に媒染されて
も１い。

本実１ｌｉＫ用いられる４真乳剤はＰ、　（ｊ　ｌ　ａ
口ｃｉｄｅｓ１１１ｃｈ１ｍｌｓ　　ａｔ　　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕ＠Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍ
ｅｎｔａ１社刊、／９４７年）、Ｇ、Ｐ。

Ｄｕｆｆｉｍ着Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ　ＦＯＣＪＩＩ　
　Ｐｒｅｓｓ刊、７９４４都）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｌｋｍ
ａｎ　ａｔ　　ｍｌ著Ｍａｋｌｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏ
ａｔｉｎｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｌｃＥｍｕｌｓｉ
ｏｎ（Ｔｈ＠Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｌ５ｓ　刊、／ｆ４＃
都）などに記載さ釘た方法を用いて調製することかで暑
る。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法部のいず
れでも１〈、ｔた可Ｓ性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの
組合せなどのいずれを用いても１い。

粒子【鎖イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同１＃混会法の一つの形式としてノ１０ゲン化−の生成
される液相中のｐＡｇｉｅ一定に保つ方法、すなわちい
わゆるコンドロールド・ダブ°ルジェット法この方法に
よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化像乳剤がえられる。

別々に形成したＪｓ以上のハロゲン化舗乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成１１九は物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム＃Ｉまたはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄
塩または鉄錯塩などｔ共存させてもよい。

写真乳剤の結合剤または保ｓクロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることかで會る。

たとえばゼラチン−導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルプ電ン、カゼイン勢の蛋白質；ヒ
ドロキクエチルセルロース、カルボキクメチルセルロー
ス、セルローズ備酸エステル類等の如きセルロース−導
体、アルギン酸ソーダ、淑ｔＷ導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ｄ＆リビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタ、クリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルアルコ−ル、ポリヒニルピ２ゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処１１−
１’７？／やＢｕｌｌ　　８ｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、Ａｌ１．３０頁（／ｆぶｉＫ記載されたｘ
−３１ｋ　ＩＩ嵩処珈ゼラチン【用いても工く、また、
ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。ゼラチン霞導体としては、ゼラチンに九とえば酸ハ
ライド、１１無水物、イソシアナート餉、プ０！酢酸、
アルカンサルトシ類、ビニルスルホン丁はド槃、マレイ
ンインド化合ｍ−、ポリアル中レンオキシド類、エポキ
シ化合物類等８１Ｊ１０化合物鵞反応させて得られるも
のが用いられる。その真体例は米１！ｉｆ特許コ、４／
μ、ｔＪｔ号、同Ｊ、／ＪＪ、、９４Ａｊｔ号、同Ｊ、
７ｆｔ、１参４号、同Ｊ、！１２，１１１号、英国４１
奸ｔ４／、＃／参参考同／、０１１．ＩＩｆ号、同ｌ。

００１．７１−号、特会昭参コーコｔｒａｐ号などに記
載されている。

ｌｆＪ紀ゼラチン嗜グラフトポリマーとしては、ゼラチ
ンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、
アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなど
の如き、ビニル第七ツマ−の単一（ホモ）ｔたは共１合
体をグラフトさせたものｔ用いることができる。ことに
、ゼラチンとある程度相形性のあるポリマーたとえばア
クリル酸、メタアクリル酸、γクリルアミド、メタアク
リルアミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の
重合体とのグラフトポリマーが好ましい、これらの例は
米国特許−、’７４７．ＡＪｊ号、同コ。

１３１．７４７号、同２，９１６，１１４４号などに記
載がある。

代表的々合成親水性高分子物質はたとえば***特許出願
（ＯＬ８）２．Ｊ／２，７０１号、米国特許Ｊ、４ＪＯ
，７ｊ／号、同Ｊ、１７９．−〇！号、特公昭０３−７
，１４／号に記載の４のである。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の黴造工機
、保存中あるいは写真処理中のカゾリを鋳止しあるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール−たとえばベンゾ
チアゾリウム塩、エト−インダゾール−、ニトロベンズ
イイダゾールー、タロロベンズイ建ダゾール類、プロモ
ベンズイ電ダゾール類、メルカプトチアゾール卿、メル
カプトベンゾチアゾール拳、メルカプトベンズイ電メゾ
ールー、メルカプトチアジアゾール類、アζノドリアゾ
ール卿、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリ了ゾ
ール−、メルカプトテトラゾ−に拳Ｃ％に／−フェニル
−！−メルカプトテト２ゾール）１にど；メルカプトピ
リζジン如；メルカプトトリアジン−：たとえはオ中サ
シリンチオのふうなチオケト化合物＝アサインテン類、
たとえばトリアずインデンＳ、テトラアザインデン類（
％に参−ヒドロキリ置換（／、Ｊ、１ｍ、７）テトラず
インデン＠）、ペンタアザインデン類なト：ベンゼンチ
オスルフオン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスル
フォン酸ア電ド轡のようなカプリ防止側または安定剤と
して知られた多くの化合物を加えることができる。省り
は米国特許１゜９７１、＄７−号、同ＪＪｔｒＪ、？４
Ｉ７号、特公昭ｊＪ−Ｊｔ、４４０号に記載されたもの
ｒ用いることができる。

本発明の写真感光材料の写真乳則層には感度上昇、＝ン
トラスト上昇、または現倫促進の目的で。

例、ｔばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、
エステル、７５２表どの誘導体、チオエーテル化合物、
チオモルフオリシ拳、四級アンモニウム塩化合物、ウレ
タン誘導体、尿素Ｓ導体、イミダゾール霞導体、Ｊ−ピ
クゾリドν一等を含んでも１い０例えば米１ｉｉ１％許
２．参００．ｊｔＪＪ号、同一、参ＪＪ、月１号、同Ｊ
、？／４，０４コ号、同Ｊ、４／７，２１０号、１ｉｌ
ＪＪ、？７コ、ＯＪ／号、同Ｊ、１０１．ＯＯＪ号、英
国特許ｌ。

＃ＩＩ、？？ノ号、等に記載されたものを用いることが
できる。

本実＠に用いられる写真乳剤は、メチン色素−そＯ他に
１って分光増感されてよい、用いられる色素には、シア
晶ン色素、メロシアニン色素、祖４１’アニン色素、ｗ
合メロシアニン色素、ホロボー２−シアニジ色素、へζ
シアニン色素、ステリル色素＆Ｌびへ々オキソノール色
素が包含される。

％に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素お１
び複合メロシアニン色素に属する色素である。これらＯ
色素１１には塩基！！與節１ｍ核としてシアニジ色素−
に通常利用される核のいずれ髪も適用で曹る。すなわち
、ピロリン核、オキサゾリシ躯、チアゾリン懐、ビロー
ル核、オキテゾール、チアゾール蓼、−にレナゾール核
、イミダゾール憤。

テトラゾール値、ピリジン核など：これらの１１Ｋｍｍ
式炭化水素塩が融合した核；おＬびこれらの１１に芳香
族縦化水素環が融合した核、すなわち、インドレニン顎
、ベンズインドレニン核、インドール簀、ペンズオｄＰ
ナゾール核、ナフトオＩ？サゾール被、ベンゾチアゾー
ル瞥、ナフトチ丁ゾール箇、ベンゾセレナゾール観、ペ
ンズイｉダゾール蓼、キノリン躯などが適用できる。こ
れらの核は炭素原子上に置換されていてもぷい。

メロシアニン色素を良は複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する蓼として、ピッゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキｔゾリジシ−２
，弘−ジオン箇、チアゾリジンー１．＃−ジオン蓼、ロ
ーダニン瞥、チオバルビッール＊＊などのＩ〜４員異節
環ｉＩを適用することができる。

有用な増感色素は例えはドイツ特許ｖＪｔ、。

ｔｏ号、米−特許コ、コｓｉ、ｔｚｔ号、同一。

弘９１，７＃Ｉ号、同コ、ＩＯＪ、７７４号、同コ、１
／ｌ、００／号、同コ、ｔ／２．Ｊ２ｆ号。

同Ｊ、４ｊｔ゛基、？！？号、同Ｊ、４７２，１９７号
、同Ｊ、４９弘、Ｊ／７号、同参、Ｏコｊ、Ｊ−デ号、
同亭、０ダ４．ｊ７コ号、英国特許ｌ。

Ｊ弘コ、ｓｉｔ号、特公昭＃参−ＩＰＯＪＯ号、同ｊＪ
−Ｊ’＃ｒ参参に記載されたものである。。

これらの増感色素は単ｓｌＫ用いてもよい“が、それら
の組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色
増感の目的でしばしば用い−られる。そＯ代表例は米国
特許コ、４１１．ｊ（ｉＬ１号、同一。

？７）、ＪＪＦ号、同Ｊ、Ｊｔ７，０４０号、同Ｊ、１
２２．０１２号、同Ｊ、１２７．Ａ１１Ｉ号、ｐｌｌｊ
Ｊ、Ｊ／り、ＪＦＪ号、同Ｊ、４２１．９４４７号、ｆ
ｉ４Ｊ、４４４，４１１０号、同Ｊ、６７コ、１９１号
、同Ｊ、４７９．−Ｊ１号、同Ｊ　、　’ＩＯＪ　。

Ｊ７’１号、同Ｊ、７４９，１０／号、同Ｊ、Ｉ／＃、
４０９号、同Ｊ、１１７，１４２号、同参。

０２４、’ｌｅｔ号、英国特許／、ｊ弘ダ、コｌ／号、
同１．１０７，１０１号１％公昭−Ｊ−参９３４号、同
ｊＪ−／コＪ７ｊ号、％開開ｊ、Ｊ−／七 １０４／を号、同！コーｌ０ｆｆＪ１号に記載されてい
る。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用ｔも九ない色
票あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増Ｊｌｋ示す物質を乳剤中に含んで４１い、たとえ
は含チツ諏異節埠基で置換されたアミノスチルベン化合
物（たとえば米国特許コ、ｆＪＪ、１９０号、同Ｊ、４
Ｊ１，７１１号に記載のもの）％芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮金物（たとえは米国特許Ｊ、７８１．ｊ１０
号に記載のもの）、カドｉりム塩、アザインデン化合物
などを含んでもよい、米国特許Ｊ、４／ｊ。

４／Ｊ号、同Ｊ、４／ｊ、４参ノ号、同Ｊ、４／７．２
９１号、同Ｊ、４Ｊｊ、？Ｊ１号に記載の組合せは４Ｉ
Ｋ有用である。

本発明を用いて作られ九感光材料には蛾水性コロイド層
にフィルター染料として、あるいはイラジェーション防
止その他種々の目的で、水浴性染料を含有してＬい、こ
の１つな染料にはオキソノール染料、へζオキソノール
染料、スチリル染料。

メロシアニン染料、シアニン染料及びγノ染料が包含さ
れる。中でもオキソノール染料；へζオキソノール染料
及びメロシアニン染料が有用である。

用い得る染料の具体例は、英１ｉｉｉｌＩｌ！を許ｓｒ
ｓ、ｔ。

９号、同／、／７７、弘Ｊｔ号、特開昭ダ４−ｔｊｔ／
１０号、同一９−９９４２０号、同＄９−／ｌダ＃２０
号、同！コー１０ｒ／／ｊ号、米国特許Ｊ、Ｊ７＄、７
ｆ−号、同２，１１１．＃７コ号、同２，９１４．Ｉｆ
ｆ号、同Ｊ、ｌ≠１．／１７号、四Ｊ、／７７．０７１
号、同Ｊ、コダ７゜／Ｊ７号、崗Ｊ、１参０，１１７号
、同３．ｊ７ｊ、７０＃号、同Ｊ、４ｊＪ、９０１号、
同Ｊ。

７７ｒ、＄７Ｊ号、同ダ、０７／、Ｊ／コ号、四参、Ｏ
’ＩＯ，Ｊ！２号に記載されたものである。

本発明を用いてつくられる感光材料において。

写真乳剤層その他の制水性コロイド層には、スチルベシ
系、トリアジン系、オ中すゾール系、あるいはクマリン
系などの増白剤を含んでもＬい、これらは水層性の４の
でもしく、また水不溶性の増白剤を分散物の形で用いて
も工い、螢光増白剤の具体例は米国特許２，４３２，７
０／号、同Ｊ。

２４９．１８０号、同Ｊ、Ｊ’ｊ？、１０２号、英国特
許１１２，０７１号、同一、Ｊ／９，７ぶ３号な°゛ど
に配ｗＩｔされている。

本実＠Ｖ実施するに除して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色侭安定剤は率
ｌ！１ｌＩｔ九はＪｌ１以上併用することもできる。公
知の退色防止剤としては、例えば、米国特許−，１４０
，２９０号、同Ｊ、Ａ１１．４／Ｊ号、同コ、４７ｊｔ
、Ｊ／参参考同一、７０１゜／？７号、同Ｊ、７０参、
７／Ｊ号、同一、７コｔ。

ｔ、４１９号、同２，７１０，１００号、同λ。

７１１．７４１号、同２，７１０，１０／号、同一、ｔ
ｔｔ、ｏコ１号、英国特許／、Ｊ４Ｊ、９Ｊ／号、等に
記載されたハイドロキノン誘導体、米国特許Ｊ、ＩＩに
７．０７９号、同Ｊ、０４？。

Ｊ４１号、等ＫＬ！−された没食子赦誇導体、米国特許
２．’／Ｊ！、’１４１号、同Ｊ、４９１．’？Ｏ９号
、特公昭＃？−２０９７７号、同１ｌ−４４ＪＪ号に記
載されたｐ−アルコ中ジフェノール類、米国特許Ｊ、＄
７２．ＳＯＯ号、同Ｊ　、　１７１　。

０２０号、同Ｊ、１７％、４Ｊ’１号、同３．７４弘、
７７７号、特開昭ｊＪ−Ｊｌ遥７７号、ｌＷ］ｌ−−ｌ
ダ７＃１参参考同ｊＪ−／１２２コＩ号に記載されたｐ
−オキシフェノール誘導体、米国特許Ｊ、？０．０，４
１１！号に記載のビスフェノール類等がある。

本発明音用いて作られる感光材料は色カプリ防止剤とし
て、ハイドロやノン誘導体、アミノフエノールｌＩ尋体
、没食子ａｌ＊導体、アスコルビン酸誘導体など【含有
してもしく、その具体例は米国％奸−、Ｊ４０．コ？Ｏ
号、同コ、ＪＪ４．Ｊ２７号、同コ、ｌＩＯ３，７２／
号、同一、４ｔ／Ｉ。

４／Ｊ号、ｌｉＩ］Ｊ、４ｙｚ、ｉｔ参参考同λ、７０
／、／９７号、同１，７０参、７／３号、同コ。

７コｔ、４１９号、同２．７Ｊλ、ＪＯＯ号、同一、７
Ｊ１，１４ｊ号、特開昭！０−デーｔｒｉ号、同ｔｏ−
９Ｊｔｔｔ号、同１０−９３９２１号、同１Ｏ−Ｉ１０
ＪＪｔ号、同１２−／＄４ＪＪＩ号、特公昭ｊ０−コＩ
ｔＩＪ号等に記載されている。

本発明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感度を
有する多層φ色写真材８にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
碌感性乳剤層、お１ｃＰ青感性乳剤鳩を各々少なくとも
一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に見
らべる。赤感性乳剤層にシアン形成力テラー【縁感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラー髪、青感性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーｔそれぞれ含むのが通常であるが、場合
に１り異なる組合せをとることもできる。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
も用いることができる。処理液ｋＦｉ公知のものを用い
ることができる。処理温度は普通／Ｉ”Ｃからｔｏ”ｃ
の間に選ばれるが、／Ｉ”Ｃ工り低い温度またはｔｏ＠
ｃｔ−仁える温度としても１い、目的に応じ鎖画倫を形
成する堝儂処珈（黒白写真処１ｍ）あるいは、色素ＩＩ
？形成すべき現像処理から成るカラー写真処理のいずれ
で４適用できる。

カラー現像液は、一般に発色現倫主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る８発色現俸主惨は公知の“−級芳香族ア
ミン現偉剤、例えばフェニレンシアずン類（例えばμｍ
アイノーＮ、Ｎ−ジエチル丁ユニリンＪ−メチル−参−
了電ノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、参−アイノーＮ−
エチルーＮ−β−ヒドロかシエチルアとリン、Ｊ−メチ
ル−参−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−！−ヒドロキシエチ
ルア；りン、Ｊ−メチルーダ−アンノーＮ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホアゼドエチルアニリン。

−−アミノ−Ｊ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキ
シエチルアニリンなど）１を用いることかで會ゐ。

仁の他り、Ｆ　、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ）’ｒｏｃ＊ａｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、１ｔｔｔ都）のコＪ４
〜２Ｊψ頁、米国特許２゜／９１，０Ｉｊ号、−コ、！
９コ、３４４１号、特開紹参１−４ｕｆＪｊ号などに記
載のものｔ用いてよい。

カラー現惨Ｗ１はそのほかアルカリ金属の亜備酸堪、炭
酸塩、ホウ酸塩おＬびリン酸塩の如きｐＨ＊＊剤、臭化
物、沃化物および有機カブリ防止剤の如き現倭抑制剤な
いしカブリ防止剤などを含むことができる。また必要に
応じて、硬水軟化剤。

ヒドロキシルアインの如き保恒剤、ベンジルアルコール
、ジエチレングリコールの如き有機溶剤。

ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩。

アイシーの如き現惜促進剤１色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロノ％イドライドの如きかぶらせ
剤、／−フェニル−Ｊ−ピラゾリドンの如き補助埃儂薬
、粘性付与剤、米国特許弘、ＯＩＪ、７コ゛Ｊ号に記載
のポリカルボン酸系キレート剤、***公開（ＯＬ　ｅｉ
、）Ｊ、ｊＪコ、９１０号に記載の酸化防止剤などを含
んでもぷい。

発色現倫後の４真乳剤層は通常、漂白処理される。＊自
処理は定着処理と同時に折々わｔｌても１いし、個別に
行なわれて４Ｌい。−８剤としては鉄（層）、コバルト
（膳）、クロム（Ｖｌ）、銅（１）などの多価金鵬の化
合物、過酸−、キノジ類、ニトロン化合物などが用いら
れる。たとえばフェリシアン化物、菖タロム酸塩、鉄（
１）またはコバルト（朧）の有機錯塩、九とえはエチレ
ンシア電ン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、／、Ｊ−シアば
ノー１−プローノール四酢酸などのアミノポリカルホン
＊＊あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸
の錯塩；過硫酸塙、過マンガン酸塩：ニトロソフェノー
ルなどを用いるζ・とができる、Ｃれらのうちフエリシ
テン化カリ１．工、チレンジア電ン四酢酸鉄（１）ナト
リウムお１びエチレンジアイン四酢酸鉄（１）アンモニ
ウムは特に有用である。エチレンシアｚ：／＆！Ｉｊ酢
酸鉄（ＩＩ）錯塩は独立の一白液においても、−浴―白
定着液に）いても有用である。

一白または一白定着液には、米国特許！、０４Ｉコ、！
２０号、同Ｊ、Ｊ４ｔ／、？ぶ４号、特公昭＃ｔ−ｔｒ
ｏｔ＠、特公昭参ｊ−１１Ｊｔ号などに配＠Ｃ）ｍｌ白
促進剤、特開昭１！−４１７Ｊコ号に１瞭Ｏチオール化
合物の他１種々の添加剤を加えるＣともできる。

以下１本発明の実施例を掲けて具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施１Ｆｌｌ／ 本発明によるカプラー（１）コｊ９、トリオクチルホス
フェ−トコ！ｆ及び酢酸エチル！・ｏ　ｍ　ｙｊ０°Ｃ
Ｋ加熱して得られる浴液ｒ、ゼラチンコｊ　ｔ　ト）’
５’シルベンゼンスルホン酸ナトリウムｌ。

ａｔ髪含む水＃Ｉ液２１０−に加えて攪拌し、次いであ
らかじめ加熱してコロイドζルＫｊ回通し。

黴ｌ１ＡＫ乳化分畝した。

ンｔｏｅとｔ含む写真乳剤／、Ｏｋ１に添加し、硬膜剤
として一９遥−ジクロロー−−ヒドロキシトリアジンＪ
＃Ｉ水溶液ｔｏｗａ１（加えた後に、混濁物のｐＨ１４
，０１１Ｃ調節してから、三酢酸繊維系フィルムベース
上に乾燥膜厚が７．０ζクロンになるように塗布した。

これを試料Ａとする。

上記カプラー（１）の代９にカプラー（ｉ）。

（ｌｅ（１１）を（１）と同モル用い、同じ操作にＬっ
てフィルムを調、製した。これらｒ各々、試料Ｂ、Ｃ，
Ｄとする。

また比較のために、上記カプラー（１）の代りに比較カ
プラー（１０１）、（１０１）　ＩＨ同七ル用い、同じ
操作によってフィルムを調製した。Ｃの試料ｒ比較カブ
？−（１０１） 比較カプラー（１０ｍ） これらのフィルムにセンシトメトリー用ウェッジＫＬる
連続路光を与え、次の処！を行なった。

カラー１７ｉＬ１１１′処理工程 Ｌ　カッー現侭　　ＪＪ’ＣＪ’ＪＯ”１１１自定着　
　１１・Ｃｌ’ＩＯ’ 亀水　洗ｘｒ’ｃ〜ＩＯ”Ｃ２’ＩＯ’こζで、カラー
埃倫処理工程の各処理液組成は以下の如くである。

カラーｍ倫液 ベンジルアルコール　　　　　　　　、＋Ｍ４ジエチレ
ングリコール　　　　　　　　ｔＷａエチレンシア電ン
参酢酸　　　　　　　１ｆＩＬｉＩ酸すトリウム　　　
　　　　　　　Ｊｔ無無水炭素カリウム　　　　　　　
　ＪＯｆｌヒドロキシルアｉン６酸ｍ　　　　　　　Ｊ
　ｆ臭化カリウム　　　　　　　　　　０．４？−一丁
電ノーＮ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアオド エチル）−ｍ−トルイジンセ スキ１ｉｌＷＲ虐モノハイドレート　　　　　！ｆ水を
加えて　　　／ｌ　　　　ｐｋｉｌＯ，コ標白定着液 エチレンジアミン参酢酸　　　　　　　コ２エチレンジ
了建ン参酢駿ＩＩＪ鉄塩　　参０？亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　！ｔチオｉＩ！酸アンモニウム　　
　　　　　　７０ｆ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　／ｊ処通後に得られ九試料について、それぞれの吸
収スペクトルを測定したところ、９１表のごとき結果が
得られた。

表から明らかなように本発明のカプラーは１色再現上好
ましい６弘！〜ｊｊｊｍｍの吸収極大を持っていること
が明らかで６９．ｔた不用な副吸収も少なく、色再机上
好ましいカブツーであることが明らかである。

次に現像済の各フィルムの光お１び熱竪牢性の試験を行
なうた。試料１１（４０°Ｃで７０（ＩａＲｌｌの暗所
に４週間放置し−たときの竪牢性、並びにキセノン試験
器（１０万ルツクス）で４日間光を尚てたときの騒牢性
を夫々初換度ｉ、ｏにおけるＳ度の低下率で示すと第１
表のようになった。

第１表 この表から明らかなよう６＝、第１表において色像１牢
性の比較的よい比較カプラー（ＳＯｌ）は勉ｓｎ収であ
り、比較カプラー（ｔｏ雪）はｍ吸収があり、いずれも
色再現上好ましいものではない。

ところが本発明のカブツーは吸収極★の波層が好ましい
上−一、光、熱のいずれの１牢性砿；も優れていること
がわかる。

実施例　１ １ツエチレンで両面うを率−トされた紙支持体上Ｉ：、
実施例１と同様−一シて塗布液を調製し下記のよう６＝
第１層（最下層）〜第４層（最上層）を鎗布して多層カ
ラー感光材料（試料Ｇ）を作成した。（表中−１７ｍ”
は瞼布量を′表わす。）＊ｉ　　ｖｙンカプラー富Ｊ−
（ｔ−（Ｊ、ＩＬ−ジーｔ−ｙｔルフエノキν） ブタンアミド〕−参、４ 一ジクロロー！−メチル フェノール（比較カプラ ー１０Ｊ） ＊コ　カプラー嬉媒　呂フタル酸ジーｎ−ゾテルエステ
ル ＊Ｊ　紫外線吸収剤　寡コー（Ｊ−ヒドロキシ−ｊ−＠
６Ｃ−ブチルー！− １−ジチルフェニル）ベ ンゾトリアゾール ＊参　マインタカプラーμｍ（Ｊ、参、４−トリクロロ
フェニル）−Ｊ− 〔コークロロー！−テト ラデカンアミド〕アニリ ノーーービラゾリンーＪ −オン ＊Ｉ　カプラー溶ａｔリン酸−〇−クレジルエステル ＊１　イエジ−カプラー１１−ピバロイル−１−〔コ、
ＩＥ−ジオキソ−！。

Ｉ′−ジメチルオキサゾ リジン−Ｊ−イル〕−コ ークロローｊ−（区−（コ。

参−ジ７ｔ−アミルフェ ノキシ）ブタンアミド〕 アセトアニリド ＊７　ｉＩプラー溶媒　ニリン酸−ｏ−）リクレジルエ
ステル（ＴＣＰ） 上記試料（Ｇ）の第五層中のカプラーを本発明による化
合物Ｉ％１ｔｔ＝おきかえたものを試料（Ｈ）、（Ｉ）
とした。

各試料１＝ついて実施例Ｉと同様の現像処理し、光およ
び熱瓢牢性の試験を行なった。試料をｔ。

’ｃｓｔは乾燥雰囲気下１；１遍間保存後、及び４００
Ｃγｏ＠ＲＨの暗所（；参遍間放置後並びにキセノン試
験＠（１０万ルツクス）で４日間光を当てたときのレア
ｙ色像の初濃度（Ｄ／、Ｏ）に対する濃度低下率（Ｉ６
）を第１表に示す。

この結果から、本実明覗：よるカプラーは、光・熱いず
れの一率性仁優れていることかわかる。

特許出鳳人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｊ７年２　月７０日 特許庁長官　島　１）春　樹 １、事件の表示　　　　昭和ｊ４年特　願第Ｊ０＃７４
Ｆｔ号２、発明の名称　　カラー写真感光材料３、補正
をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　明細書の
「発明の詳細な説明」の欄 ＆　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通〉
補正する。

１）　第参頁下から参行目の「臨」を「離」と補正すゐ
。

冨）　第１り行Ｊ行目の「キ」を「ギ」と補正する。

３）　第ＪＪｊ［／参行目の「寓Ｌ」の前に［コ０．ｊ
Ｊ挿入する。

４）　第ＪＪ頁Ｊ行目の「３」をｒＦＪと補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）で表わされるシアン色素形成カプラー
   を含有することを特徴とするカラー写真感光材料。 λ （１） ずれかｔ表わす、Ｒは置換もしくは無置換のアルキル基
   、丁リール基、父はＩＩＩ累塊基髪表わす、Ｘは現像主
   桑との酸化カップリング反応で離脱しりる基を表わす、
   Ｙは−ＮＢ　　−、−０−、又は−８−τ表わす、凡、
   凡　は各々水素原子、ノ・ロゲン原子、置換もしくは無
   置侠のアルキル基、アリール基、アル中ルオ會シ基、ア
   ルキルオキシカルボニル基、アルキルカルボニル１、ア
   リールカルネニル基、カルバモイル基、アクルアミノａ
   ｉ。 ニトリル基を表わすかまたは両者でオキソ基を表わす、
   Ｒは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基または
   アリール基を表わす。