DE4024720C2 - Fluorierte Carbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Härtungskatalysator für Organopolysiloxan-Massen - Google Patents
Fluorierte Carbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Härtungskatalysator für Organopolysiloxan-MassenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft neue fluorierte Carbonsäurederivate der nachstehend
angegebenen allgemeinen Formel (I), die als Härtungskatalysatoren für bei
Raumtemperatur vulkanisierbare Organopolysiloxan-Massen verwendet
werden können, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als
Katalysator für die genannten Organopolysiloxan-Massen.
Organopolysiloxan-Massen, die während der Lagerung in abgeschlossenem
Zustand stabil und freifließend bleiben, jedoch im Kontakt mit Umgebungsluft
bei Raumtemperatur unter der Einwirkung der Luftfeuchtigkeit zu kaut
schukartigen Elastomeren aushärten, werden als bei Raumtemperatur vulka
nisierbare Organopolysiloxan-Massen bezeichnet. Sie werden in großem
Umfang als Dichtungsmittel, Überzugs- bzw. Beschichtungsmaterialien und
Klebstoffe in der Bauindustrie, in der Maschinenindustrie, in der elektrischen
Industrie und in anderen technischen Bereichen eingesetzt.
Die bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Organopolysiloxan-Massen werden
im allgemeinen in Abhängigkeit von der Art der zu eliminierenden Verbindung
als solche vom Acetat-, Oxim-, Alkohol-, Hydroxyamin- oder Amin-Typ
klassifiziert. Die Massen des Acetat-, Oxim-, Hydroxyamin- und Amin-Typ sind
jedoch für die sie umgebenden Metalle unerwünscht korrosiv, während
Massen des Alkohol-Typs nach längerer Lagerung nicht mehr gut ausgehärtet
werden können.
Zur Überwindung dieser Nachteile wird in JP-A-11953/1979 als
Härtungskatalysator eine Guanidinverbindung für eine bei Raumtemperatur
vulkanisierbare Organopolysiloxan-Masse vorgeschlagen, die lagerstabil ist
und damit in Kontakt stehende Metalle nicht korrodiert. Diese Masse neigt
jedoch dazu, unter dem Einfluß von ultravioletter Strahlung und Wärme sich
gelb zu verfärben und sie härtet unter sauren Bedingungen nicht aus.
Es besteht daher ein Bedarf für einen Härtungskatalysator, der bei
Raumtemperatur vulkanisierbaren Organopolysiloxan-Massen zugesetzt
werden kann, um sie gegenüber Metallen nicht-korrosiv, lagerbeständig,
verfärbungsbeständig und unter sauren Bedingungen härtbar zu machen.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß bestimmte fluorierte Carbonsäure-
Derivate der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel (I) als Härtungs-
Katalysatoren für bei Raumtemperatur vulkanisierbare Organopolysiloxan-
Massen verwendet werden können, um ihnen die vorgenannten Eigenschaften
zu verleihen.
Gegenstand der Erfindung sind gemäß einem ersten Aspekt fluorierte
Carbonsäure-Derivate der allgemeinen Formel (I)
worin bedeuten:
R1 eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Vinyl-, Allyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Phenyl-, Tolyl-, Isopropenyl-, Isobuten, 2,2,2-Trifluoroethyl- oder 3,3,3-Trifluor-2-trifluorpropylgruppe;
R2 eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Vinyl-, Allyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Phenyl-, Tolyl-, 3,3,3-Trifluorpropyl- oder 3,3,4,4,5,5,6,6,6-Nonafluor hexylgruppe;
Rf eine zweiwertige Perfluoralkyl- oder Perfluorpolyethergruppe der allgemeinen Formel
R1 eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Vinyl-, Allyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Phenyl-, Tolyl-, Isopropenyl-, Isobuten, 2,2,2-Trifluoroethyl- oder 3,3,3-Trifluor-2-trifluorpropylgruppe;
R2 eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Vinyl-, Allyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Phenyl-, Tolyl-, 3,3,3-Trifluorpropyl- oder 3,3,4,4,5,5,6,6,6-Nonafluor hexylgruppe;
Rf eine zweiwertige Perfluoralkyl- oder Perfluorpolyethergruppe der allgemeinen Formel
in der n eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 8, m und l ganze
Zahlen mit Werten von 0 bis 3, j und k 0 oder 1, mit der Maßgabe, daß
j = k = l = m = 0, wenn n = 0; m = 0, wenn j = 0; und l = 0, wenn k = 0,
X ein Wasserstoffatom oder eine Triorganosilylgruppe und
a die Zahl 2 oder 3.
X ein Wasserstoffatom oder eine Triorganosilylgruppe und
a die Zahl 2 oder 3.
Die erfindungsgemäßen fluorierten Carbonsäure-Derivate stellen ausge
zeichnete Härtungskatalysatoren für bei Raumtemperatur vulkanisierbare
Organopolysiloxan-Massen dar, welche die Wirkung haben, diese Massen
gegenüber Metallen nicht-korrosiv, lagerbeständig, verfärbungsbeständig und
unter sauren Bedingungen härtbar zu machen. Insbesondere verleihen sie den
damit gehärteten Organopolysiloxan-Massen eine ausgezeichnete Beständig
keit gegen Verfärbung (vgl. das weiter unten folgende Ausführungsbeispiel 1,
insbesondere die Versuchsergebnisse der Tabelle 3).
Aus US-A-3 013 006, US-A-3 681 418 und US-A-3 560 542 sind zwar bereits
fluorierte Alkylsilane, organofunktionelle Fluoralkylen-Verbindungen, herge
stellt durch Umsetzung ungesättigter Fluor-Verbindungen mit einem
Hydrosilan bzw. Perfluoralkylen-organosilicium-Verbindungen mit
endständiger Carboxylgruppe bekannt, keine dieser bekannten Verbindungen
weist jedoch die für die erfindungsgemäßen Verbindungen charakteristische
Gruppe
mit a = 2 oder 3 auf. Darüber hinaus geht aus den genannten Druckschriften
nicht hervor, daß die darin beschriebenen Verbindungen als Härtungskataly
sator für vulkanisierbare Organopolysiloxan-Massen verwendbar sind.
Vielmehr werden die in den genannten Druckschriften beschriebenen
Verbindungen ausschließlich als ölabweisende Mittel, Schmiermittel bzw.
oberflächenaktive Agentien verwendet.
Die vorstehend beschriebenen fluorierten Carbonsäure-Derivate der
allgemeinen Formel (I) können nach einem einen weiteren Gegenstand der
Erfindung bildenden Verfahren hergestellt werden, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß man ein Alkenylgruppen-haltiges, fluoriertes
Carbonsäurederivat der allgemeinen Formel (III)
in der Rf und X die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einem
Hydrosilan der allgemeinen Formel (II)
worin R1, R2 und a die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, in
Gegenwart eines organischen Platinkomplex-Katalysators hydrosilyliert.
Es hat sich nämlich gezeigt, daß beim Umsetzen einer Verbindung, die an
jedem Ende eine Säurefluorid-Endgruppe aufweist und der folgenden
allgemeinen Formel entspricht
in der Rf für eine zweiwertige Perfluoralkyl- oder Perfluorpolyether-Gruppe der
allgemeinen Formel steht,
in der n eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 8, m und l ganze Zahlen mit
Werten von 0 bis 3, j und k 0 oder 1, mit der Maßgabe, daß j = k = l = m = 0,
wenn n = 0; m = 0, wenn j = 0; und l = 0, wenn k = 0, bedeuten,
mit einem Alkalimetallfluorid und danach mit einem Allylhalogenid ein neues fluoriertes Carbonsäurefluorid der allgemeinen Formel (IV) entsteht
mit einem Alkalimetallfluorid und danach mit einem Allylhalogenid ein neues fluoriertes Carbonsäurefluorid der allgemeinen Formel (IV) entsteht
in der Rf die oben angegebenen Bedeutungen besitzt.
Das Säurefluorid der Formel (IV) wird dann zu einer Carbonsäure hydrolysiert,
die anschließend mit einem Triorganosilylierungsmittel umgesetzt wird unter
Bildung eines Alkenylgruppenhaltigen fluorierten Carbonsäurederivats der
allgemeinen Formel (III):
in der Rf die oben angegebenen Bedeutungen hat und X ein Wasserstoffatom
oder eine Triorganosilylgruppe bedeutet.
Durch Hydrosilylierung des Alkenylgruppenhaltigen fluorierten
Carbonsäurederivats der allgemeinen Formel (III) mit einem Hydrosilan der
allgemeinen Formel (II):
in der R1 und R2 unabhängig voneinander substituierte oder unsubstituierte
einwertige Kohlenwasserstoffgruppen und a 2 oder 3 bedeuten, in Gegenwart
eines organischen Platinkomplex-Katalysators erhält man neue fluorierte
Carbonsäurederivate der allgemeinen Formel (I):
worin R1, R2, Rf, X und a die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Diese Verbindungen stellten wirksame Härtungskatalysatoren für bei
Raumtemperatur vulkanisierbare Organopolysiloxan-Massen des
Kondensations-Typs dar und ergeben bei Raumtemperatur vulkanisierbare
Organopolysiloxan-Massen, die gegenüber Metallen nicht-korrosiv,
lagerbeständig und verfärbungsbeständig sind und unter sauren Bedingungen
gut ausgehärtet werden können.
Gemäß einem dritten Aspekt betrifft die Erfindung schließlich die Verwendung
der vorstehend beschriebenen fluorierten Carbonsäurederivate der
allgemeinen Formel (I) als Härtungskatalysator für bei Raumtemperatur
vulkanisierbare Organopolysiloxan-Massen.
Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf die beiliegenden
Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen:
Fig. 1 bis 6 IR-Spektren der Endprodukte der weiter unten folgenden Beispiele
1 bis 6.
Die vorstehend genannten Triorganosilylgruppen X umfassen Trimethylsilyl-,
Vinyldimethylsilyl-, Triethylsilyl-, Trivinylsilyl-, Phenyldimethylsilyl-, 3,3,3-Tri
fluorpropyl-dimethylsilyl- und 3,3,4,4,5,5,6,6,6-Nonafluorhexyl-dimethyl
silyl-Gruppen.
Einige erläuternde Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind
im folgenden angegeben, wobei in diesen Formeln Vi für Vinyl und Ph für
Phenyl stehen.
Die erfindungsgemäßen fluorierten Carbonsäurederivate der allgemeinen
Formel (I) erhält man beispielsweise bei der nachfolgend angegebenen
Reaktionsfolge.
Zunächst wird ein Alkenylgruppen enthaltendes fluoriertes Säurefluorid der
allgemeinen Formel (IV):
in der Rf die oben angegebenen Bedeutungen besitzt, hergestellt durch
Umsetzen
(a) einer Verbindung, die an jedem Ende eine Säurefluorid-Endgruppe aufweist und der folgenden allgemeinen Formel entspricht
(a) einer Verbindung, die an jedem Ende eine Säurefluorid-Endgruppe aufweist und der folgenden allgemeinen Formel entspricht
in der Rf die oben angegebenen Bedeutungen hat, mit
(b) einem Alkalimetallfluorid, wie Cäsiumfluorid, in einem polaren Lösungsmittel, und
(c) Zutropfenlassen eines Allylhalogenids zu der Reaktionsmischung.
(b) einem Alkalimetallfluorid, wie Cäsiumfluorid, in einem polaren Lösungsmittel, und
(c) Zutropfenlassen eines Allylhalogenids zu der Reaktionsmischung.
Bei dieser Reaktion hält man das Molverhältnis (b/a) von Alkallmetallfluorid (b)
zu Säurefluorid-Endgruppen aufweisender Verbindung (a) vorzugsweise in
einem Bereich von 1 oder mehr, besonders bevorzugt im Bereich von 1.2 bis
1,7, während man das Molverhältnis (c/a) von Allylfluorid (c) zu Säurefluo
rid-Endgruppen aufweisender Verbindung (a) vorzugsweise bei 1 oder mehr,
besonders bevorzugt im Bereich von 1,5 bis 2 hält. Die Reaktionstemperatur
liegt im allgemeinen im Bereich von 50 bis 100°C. Die erfindungsgemäß
verwendeten Allylhalogenide schließen Allylchlorid, Allylbromid und Allyliodid
ein. Die erfindungsgemäß eingesetzten polaren Lösungsmittel umfassen
Etherlösungsmittel, wie Diglyme (Diethylenglykoldimethylether) und Tetra
glyme (Tetraethylenglykoldimethylether).
Durch Hydrolyse des Säurefluorids der Formel (IV) erhält man die entspre
chende Carbonsäure. Gewünschtenfalls wird die Carbonsäure mit einem
Triorganosilylierungsmittel umgesetzt zur Bildung eines Alkenylgruppen
enthaltenden, fluorierten Carbonsäurederivats der allgemeinen Formel (III):
in der Rf und X die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Schließlich kann man durch Hydrosilylierung der fluorierten Carbonsäure oder
des Derivats der Formel (III) mit einem Hydrosilan der allgemeinen Formel (II):
in der R1, R2 und a die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart
eines organischen Platinkomplex-Katalysators ein fluoriertes
Carbonsäurederivat der allgemeinen Formel (I) herstellen:
in der R1, R2, Rf, X und a die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Es versteht sich, daß man durch Hydrolyse einer Verbindung der Formel (I), in
der X eine Triorganosilylgruppe darstellt, eine Carbonsäure der Formel (I), in
der X ein Wasserstoffatom darstellt, herstellen kann.
Bei der Hydrosilyllerungsreaktion hält man das Molverhältnis (11/111) von
Hydrosilan der Formel (II) zu dem Alkenylgruppenhaltigen fluorierten
Carbonsäurederivat der Formel (III) vorzugsweise bei 1 bis 2, besonders
bevorzugt im Bereich von 1 bis 1,5. Der organische Platinkomplex wird
vorzugsweise in einer Konzentration von 1 × 10-3 bis 1 × 10-6% eingesetzt. Die
Reaktion kann in einem Lösungsmittel durchgeführt werden, als das man im
allgemeinen Benzol, Toluol, Xylol oder Hexan verwendet.
Die erfindungsgemäßen fluorierten Carbonsäurederivate der allgemeinen
Formel (I) stellen nützliche Härtungskatalysatoren für bei Raumtemperatur
vulkanisierbare Organopolysiloxan-Massen des Kondensations-Typs dar, die
als Dichtungsmittel, Beschichtungsmaterialien, Klebstoffe und Isolatoren in
verschiedenen Bereichen der Technik eingesetzt werden können. Dies geht
aus den nachfolgend angegebenen Beispielen und Anwendungsbeispielen
hervor.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
Wenn nichts weiteres angegeben ist, sind die darin angegebenen Teile und
Prozentteile auf das Gewicht bezogen.
Man beschickt einen 2-Liter-Vierhalskolben, der mit einem Rückflußkühler und
einem Rührer ausgerüstet ist, mit 434 g Cäsiumfluorid und 880 g Tetraglyme.
Dann gibt man unter Rühren mit Hilfe eines Tropftrichters portionsweise 600 g
Perfluoradipinsäurefluorid zu und anschließend im Verlaufe von 30 Minuten
über den Tropftrichter tropfenweise 321 g Allylbromid. Unter Verwendung
eines Ölbades erhitzt man den Kolbeninhalt auf 70°C und setzt das Rühren
während 24 Stunden bei dieser Temperatur fort. Nach dem Ende der Reaktion
kühlt man den Kolben auf Raumtemperatur ab, filtriert den Niederschlag ab,
destilliert das Filtrat und erhält 350 g einer Fraktion mit einem Siedepunkt von
88 bis 90°C/18,7 kPa (140 mmHg). Bei der Analyse wird dieses Produkt als die
Verbindung der nachfolgenden Formel (IVa) identifiziert, die in einer Ausbeute
von 48% erhalten wird:
CH2=CH-CH2O(CF2)5COF (IVa)
Analyse:
1H-NMR-Spektrum: δ (ppm)
CH2 = 5,49; =CH- 6,10; -CH2-O- 4,70.
1H-NMR-Spektrum: δ (ppm)
CH2 = 5,49; =CH- 6,10; -CH2-O- 4,70.
GC-MS - gelchromatographisch bestimmtes Molekulargewicht:
(M + H)+ 355
(M + H)+ 355
IR-Spektrum:
<C=O 1880 cm-1.
<C=O 1880 cm-1.
Elementaranalyse:
Berechnet:
C 30,5%; H 1,4%; O 9,0%; F 59,0%.
Gefunden:
C 30,6%; H 1,3%; O 9,2%; F 58,6%.
Berechnet:
C 30,5%; H 1,4%; O 9,0%; F 59,0%.
Gefunden:
C 30,6%; H 1,3%; O 9,2%; F 58,6%.
Anschließend beschickt man einen 500 ml-Vierhalskolben, der mit einem Rück
flußkühler und einem Rührer ausgerüstet ist, mit 62 g Wasser und 36 g Natriumfluo
rid. Unter Anwendung eines Eiswasserbades kühlt man den Kolbeninhalt auf 10°C
ab. Unter Rühren gibt man mit Hilfe eines Tropftrichters tropfenweise 300 g der in
der obigen Weise hergestellten Verbindung der Formel (IVa) zu. Die Zugabegeschwin
digkeit wird derart gesteuert, daß die Temperatur des Kolbeninhalts 20°C nicht über
steigt. Nach Beendigung der Zugabe entfernt man das Eiswasserbad und setzt das
Rühren während 3 Stunden fort. Dann entfernt man die Feststoffe durch Filtration
aus dem Kolbeninhalt, destilliert das Filtrat und erhält 265 g einer Fraktion mit ei
nem Siedepunkt von 93 bis 99°C/0,27 kPa (2 mmHg). Bei der Analyse wird dieses
Produkt als die Verbindung der nachfolgenden Formel (IIIa) identifiziert, die in einer
Ausbeute von 88% anfällt:
CH2=CH-CH2O(CF2)5COOH (IIIa)
Analyse:
1H-NMR-Spektrum: δ (ppm)
CH2= 5,45; =CH- 6,08; -CH2-O- 4,63; -COOH 11,4.
1H-NMR-Spektrum: δ (ppm)
CH2= 5,45; =CH- 6,08; -CH2-O- 4,63; -COOH 11,4.
GC-MS - gelchromatographisch bestimmtes Molekulargewicht:
(M + H)+ 353.
(M + H)+ 353.
IR-Spektrum:
<C=O 1780 cm-1.
<C=O 1780 cm-1.
Elementaranalyse:
Berechnet:
C 30,7%; H 1,7%; O 13,6%; F 54,0%.
Gefunden:
C 30,8%; H 1,6%; O 13,3%; F 54,1%.
Berechnet:
C 30,7%; H 1,7%; O 13,6%; F 54,0%.
Gefunden:
C 30,8%; H 1,6%; O 13,3%; F 54,1%.
Anschließend beschickt man einen 500 ml-Vierhalskolben, der mit einem Rück
flußkühler und mit einem Rührer ausgerüstet ist, mit 48 g Bistrimethylsilylaceta
mid und 100 g Toluol. Unter Rühren gibt man mit Hilfe eines Tropftrichters tropfen
weise 150 g der in der obigen Weise hergestellten Verbindung der Formel (IIIa) zu. Da
bei steuert man die Zugabegeschwindigkeit derart, daß die Temperatur des Kolbenin
halts 50°C nicht übersteigt. Nach Beendigung der Zugabe setzt man das Rühren wäh
rend 2 Stunden bei Raumtemperatur fort. Dann wird der Kolbeninhalt destilliert und
ergibt 156 g einer Fraktion mit einem Siedepunkt von 93,0 bis 93,5°C/0,8 kPa (6
mmHg). Bei der Analyse wird dieses Produkt als die Verbindung der nachfolgenden
Formel (IIIb) identifiziert, welche in einer Ausbeute von 86% anfällt.
CH2=CHCH2O(CF2)5COOSi(CH3)3 (IIIb)
Analyse:
1H-NMR-Spektrum: δ (ppm)
CH2= 5,39; =CH- 6,03; -CH2-O- 4,66; -Si(CH3)3 0,50.
1H-NMR-Spektrum: δ (ppm)
CH2= 5,39; =CH- 6,03; -CH2-O- 4,66; -Si(CH3)3 0,50.
GC-MS - gelchromatographisch bestimmtes Molekulargewicht:
(M + H)+ 425.
(M + H)+ 425.
IR-Spektrum:
<C=O 1770 cm-1.
<C=O 1770 cm-1.
Elementaranalyse:
Berechnet:
C 34,0%; H 3,3%; O 11,3%; F 44,8%, Si 6,6%.
Gefunden:
C 34,2%; H 3,2%; O 11,3%; F 44,7%; Si 6,5%.
Berechnet:
C 34,0%; H 3,3%; O 11,3%; F 44,8%, Si 6,6%.
Gefunden:
C 34,2%; H 3,2%; O 11,3%; F 44,7%; Si 6,5%.
Anschließend beschickt man einen 200 ml-Dreihalskolben, der mit einem Rück
flußkühler, einem Magnetrührer und einem Thermometer ausgerüstet ist, mit 70,0 g
der in der obigen Weise hergestellten Verbindung der Formel (IIIb). Unter Anwendung
eines Ölbades erhitzt man den Kolbeninhalt auf 70°C. Nachdem man 0,01 g einer 10
%-igen Lösung von Hexachloroplatinsäure in Toluol zugesetzt hat, gibt man langsam
über einen Tropftrichter 24,2 g Trimethoxysilan zu. Die Zugabegeschwindigkeit wird
derart gesteuert, daß die Temperatur des Kolbeninhalts 70 bis 100°C beträgt. Nach
Beendigung der Zugabe setzt man das Rühren während 1 Stunde bei 70°C fort. Nach
Beendigung der Reaktion gießt man den Kolbeninhalt in einen Destillationskolben,
erhitzt diesen in einem auf 80°C eingestellten Ölbad, währenddem man den Kolben
inhalt mit Hilfe einer Vakuumpumpe auf 0,27 kPa (2 mmHg) evakuiert. In dieser
Weise werden die flüchtigen Anteile abdestilliert, wobei 85,2 g einer nichtflüchtigen
Flüssigkeit in dem Kolben zurückbleiben. Bei der Analyse wird dieses Produkt als die
Verbindung der nachfolgend angegebenen Formel (Ia) identifiziert, welche in einer
Ausbeute von 95% anfällt:
(CH3O)3SiCH2CH2CH2O(CF2)5COOSi(CH3)3 (Ia)
Analyse:
1H-NMR-Spektrum:
1H-NMR-Spektrum:
GC-MS - gelchromatographisch bestimmtes Molekulargewicht:
(M + H)+ 546.
(M + H)+ 546.
IR-Spektrum:
<C=O 1770 cm-1.
<C=O 1770 cm-1.
Das IR-Spektrum dieser Verbindung ist in der Fig. 1 dargestellt.
Man beschickt einen 200 ml-Dreihalskolben, der mit einem Rückflußkühler, einem
Magnetrührer und einem Thermometer ausgerüstet ist, mit 70 g der gemäß Beispiel 1
erhaltenen Verbindung der Formel (IIIb). Unter Anwendung eines Ölbades erhitzt
man den Kolbeninhalt auf 70°C. Nachdem man 0,01 g einer 10%-igen Lösung von He
xachloroplatinsäure in Toluol zugegeben hat, gibt man 31,3 g Diisopropenoxyme
thylsilan langsam über einen Tropfrichter zu. Man steuert die Zugabegeschwindig
keit derart, daß die Temperatur des Kolbeninhalts 70 bis 100°C beträgt. Nach Beendi
gung der Zugabe setzt man das Rühren während 1 Stunde bei 70°C fort. Nach Beendi
gung der Reaktion gießt man den Kolbeninhalt in einen Destillationskolben und er
hitzt diesen in einem auf 80°C erhitzten Ölbad, währenddem man den Kolbeninhalt
mit Hilfe einer Vakuumpumpe auf 0,27 kPa (2 mmHg) evakuiert. In dieser Weise wer
den die flüchtigen Anteile abdestilliert, wobei 89,5 g einer nichtflüchtigen Flüssig
keit in dem Kolben zurückbleiben. Bei der Analyse wird dieses Produkt als die Ver
bindung der nachfolgenden Formel (Ib) identifiziert, welche mit einer Ausbeute von
93% anfällt.
Analyse:
1H-NMR-Spektrum:
1H-NMR-Spektrum:
GC-MS - gelchromatographisch bestimmtes Molekulargewicht:
(M + H)+ 583.
(M + H)+ 583.
IR-Spektrum:
<C=O 1770 cm-1.
<C=O 1770 cm-1.
Das IR-Spektrum dieser Verbindung ist in der Fig. 2 dargestellt.
Elementaranalyse:
Berechnet:
C 39,2%; H 4,8%; O 13,7%; F 32,6%; Si 9,6%.
Gefunden:
C 39,1%; H 4,9%; O 13,7%; F 32,4%; Si 9,7%.
Berechnet:
C 39,2%; H 4,8%; O 13,7%; F 32,6%; Si 9,6%.
Gefunden:
C 39,1%; H 4,9%; O 13,7%; F 32,4%; Si 9,7%.
Man beschickt einen 200 ml-Dreihalskolben, der mit einem Rückflußkühler, einem
Magnetrührer und einem Thermometer ausgerüstet ist, mit 70 g der nach Beispiel 1
hergestellten Verbindung der Formel (IIIb). Unter Anwendung eines Ölbades erhitzt
man den Kolbeninhalt auf 70°C. Nachdem man 0,01 g einer 10%-igen Lösung von He
xachloroplatinsäure in Toluol zugegeben hat, gibt man langsam über einen Tropf
trichter 64,5 g Tris(2,2,2-trifluorethoxy)-silan zu. Die Zugabgeschwindigkeit wird
derart gesteuert, daß die Temperatur des Kolbeninhalts 70 bis 100°C beträgt. Nach
Beendigung der Zugabe setzt man das Rühren während 1 Stunde bei 70°C fort. Nach
Beendigung der Reaktion gießt man den Kolbeninhalt in einen Destlllationskolben,
erhitzt diesen in einem auf 80°C eingestellten Ölbad, währenddem man den Kolben
inhalt mit Hilfe einer Vakuumpumpe auf 0,27 kPa (2 mmHg) evakuiert. In dieser
Weise werden die flüchtigen Anteile abdestilliert, wobei 120,3 g einer nichtflüchtigen
Flüssigkeit in dem Kolben zurückbleiben. Bei der Analyse wird dieses Produkt als die
Verbindung der nachfolgenden Formel (Ic) identifiziert, welche in einer Ausbeute
von 97% anfällt:
(CF3CH2O)3SiCH2CH2CH2O(CF2)5COOSi(CH3)3 (Ic)
Analyse:
1H-NMR-Spektrum:
1H-NMR-Spektrum:
GC-MS - gelchromatographisch bestimmtes Molekulargewicht:
(M + H)+ 751.
(M + H)+ 751.
IR-Spektrum:
<C=O 1770 cm-1.
<C=O 1770 cm-1.
Das IR-Spektrum dieser Verbindung ist in der Fig. 3 dargestellt.
Elementaranalyse:
Berechnet:
C 28,8%; H 2,8%; O 12,8%; F 48,1%; Si 7,5%.
Gefunden:
C 29,0%; H 2,6%; O 12,9%; F 48,3% Si 7,2%.
Berechnet:
C 28,8%; H 2,8%; O 12,8%; F 48,1%; Si 7,5%.
Gefunden:
C 29,0%; H 2,6%; O 12,9%; F 48,3% Si 7,2%.
Man beschickt einen 2-Liter-Vierhalskolben, der mit einem Rückflußkühler und ei
nem Rührer ausgerüstet ist, mit 500 g Cäsiumfluorid und 1000 g Tetraglyme. Unter
Rühren gibt man 1000 g einer Säurefluorid-Endgruppen aufweisenden Verbindung
der Formel
portionsweise über einen Tropftrichter zu. Dann gibt man tropfenweise im Verlaufe
von 30 Minuten über den Tropftrichter 371 g Allylbromid zu. Unter Anwendung ei
nes Ölbades erhitzt man den Kolben, um den Kolbeninhalt auf 70°C zu bringen und
rührt während 24 Stunden bei dieser Temperatur. Nach Ablauf der Reaktion kühlt
man den Kolben auf Raumtemperatur ab. Man filtriert den Niederschlag ab, destil
liert das Filtrat und erhält 503 g einer Fraktion mit einem Siedepunkt von 104 bis
106°C/18,7 kPa (140 mmHg). Die Analyse zeigt, daß dieses Produkt der Verbindung
der folgenden Formel (IVb)
entspricht.
Analyse:
1H-NMR-Spektrum: δ (ppm)
CH2= 5,47; =CH- 6,08; -CH2-O- 4,69.
1H-NMR-Spektrum: δ (ppm)
CH2= 5,47; =CH- 6,08; -CH2-O- 4,69.
GC-MS - gelchromatographisch bestimmtes Molekulargewicht:
(M + H)+ 487.
(M + H)+ 487.
IR-Spektrum:
<C=O 1880 cm-1.
<C=O 1880 cm-1.
Elementaranalyse:
Berechnet:
C 27,2; H 1,0%; O 13,2%; F 58,6%.
Gefunden:
C 27,1%; H 1,1%; O 13,0%; F 58,3%.
Berechnet:
C 27,2; H 1,0%; O 13,2%; F 58,6%.
Gefunden:
C 27,1%; H 1,1%; O 13,0%; F 58,3%.
Anschließend beschickt man einen 500 ml-Vierhalskolben, der mit einem Rück
flußkühler und einem Rührer ausgerüstet ist, mit 45 g Wasser und 26 g Natriumfluo
rid. Unter Anwendung eines Eiswasserbades kühlt man den Kolben, bis der Kolben
inhalt 10°C erreicht. Unter Rühren gibt man 300 g der in der obigen Weise hergestell
ten Verbindung der Formel (IVb) tropfenweise über einen Tropftrichter zu, wobei
man die Zugabegeschwindigkeit derart steuert, daß der Kolbeninhalt 20°C nicht
übersteigt. Nach Beendigung der Zugabe entfernt man das Eiswasserbad und setzt das
Rühren während 3 Stunden bei Raumtemperatur fort. Dann entfernt man die Fest
stoffe durch Filtration aus dem Kolbeninhalt, destilliert das Filtrat und erhält 268 g
einer Fraktion mit einem Siedepunkt von 108 bis 110°C/0,4 kPa (3 mmHg). Bei der
Analyse wird dieses Produkt als die Verbindung der folgenden Formel (IIIc) identifi
ziert, welche mit einer Ausbeute von 90% erhalten wird:
Analyse:
1H-NMR-Spektrum: δ (ppm)
CH2= 5,43; =CH- 6,04; -CH2-O- 4,66; -COOH 11,5.
1H-NMR-Spektrum: δ (ppm)
CH2= 5,43; =CH- 6,04; -CH2-O- 4,66; -COOH 11,5.
GC-MS - gelchromatographisch bestimmtes Molekulargewicht:
(M + H)+ 485.
(M + H)+ 485.
IR-Spektrum:
<C=0 1780 cm-1.
<C=0 1780 cm-1.
Elementaranalyse:
Berechnet:
C 27,3%; H 1,2%; O 16,5%; F 54,9%.
Gefunden:
C 27,1%; H 1,3%; O 16,8%; F 54,5%.
Berechnet:
C 27,3%; H 1,2%; O 16,5%; F 54,9%.
Gefunden:
C 27,1%; H 1,3%; O 16,8%; F 54,5%.
Anschließend beschickt man einen 500 ml Vierhalskolben, der mit einem Rückfluß
kühler und einem Rührer ausgerüstet ist, mit 47 g Bistrimethylsilylacetamid und
134 g Toluol. Unter Rühren gibt man 200 g der in der obigen Weise hergestellten Ver
bindung der Formel (IIIc) mit Hilfe eines Tropftrichters tropfenweise zu, wobei man
die Zugabegeschwindigkeit derart steuert, daß die Temperatur des Kolbeninhalts
50°C nicht übersteigt. Nach Beendigung der Zugabe setzt man das Rühren während 2
Stunden bei Raumtemperatur fort, destilliert den Kolbeninhalt und erhält 197 g ei
ner Fraktion mit einem Siedepunkt von 97 bis 99°C/0,8 kPa (6 mmHg). Bei der Ana
lyse wird dieses Produkt als die Verbindung der nachfolgenden Formel (IIId) identifi
ziert, welche in einer Ausbeute von 85% erhalten wird:
Analyse:
1H-NMR-Spektrum: δ (ppm)
CH2= 5,45; =CH- 6,07; -CH2-O- 4,71; -Si(CH3)3 0,51.
1H-NMR-Spektrum: δ (ppm)
CH2= 5,45; =CH- 6,07; -CH2-O- 4,71; -Si(CH3)3 0,51.
GC-MS - gelchromatographisch bestimmtes Molekulargewicht:
(M + H)+ 557.
(M + H)+ 557.
IR-Spektrum:
<C=O 1770 cm-1.
<C=O 1770 cm-1.
Elementaranalyse:
Berechnet:
C 30,2%; H 2,5%; O 14,4%; F 47,8%; Si 5,0%.
Gefunden:
C 30,0%; H 2,7%; O 14,6%; F 47,8%; Si 14,7%.
Berechnet:
C 30,2%; H 2,5%; O 14,4%; F 47,8%; Si 5,0%.
Gefunden:
C 30,0%; H 2,7%; O 14,6%; F 47,8%; Si 14,7%.
Anschließend beschickt man einen 200 ml-Dreihalskolben, der mit einem Rück
flußkühler, einem Magnetrührer und einem Thermometer ausgerüstet ist, mit 80 g
der in der obigen Weise hergestellten Verbindung der Formel (IIId). Unter Anwendung
eines Ölbades erhitzt man den Kolbeninhalt auf 70°C und gibt nach der Zugabe von
0,01 g einer 10%-igen Lösung von Hexachloroplatinsäure in Toluol langsam über ei
nen Tropftrichter 27,3 g Dilsopropenoxymethylsilan zu. Man steuert die Zugabege
schwindigkeit derart, daß die Temperatur des Kolbeninhalts 70 bis 100°C beträgt.
Nach Beendigung der Zugabe setzt man das Rühren während 1 Stunde bei 70°C fort.
Nach Beendigung der Reaktion führt man das Rühren während einer weiteren Stunde
bei 70°C weiter. Dann gießt man den Kolbeninhalt in einen Destillationskolben, er
hitzt diesen in einem auf 80°C eingestellten Ölbad, währenddem man den Kolbenin
halt mit Hilfe einer Vakuumpumpe auf 0,27 kPa (2 mmHg) evakuiert. In dieser Weise
werden die flüchtigen Bestandteile abdestilliert, wobei 91,0 g einer nichtflüchtigen
Flüssigkeit in dem Kolben zurückbleiben. Bei der Analyse wird dieses Produkt als die
Verbindung der nachfolgend angegebenen Formel (Id) identifiziert, welche in einer
Ausbeute von 88% anfällt.
Analyse:
1H-NMR-Spektrum:
1H-NMR-Spektrum:
GC-MS - gelchromatographisch bestimmtes Molekulargewicht:
(M + H)+ 715.
(M + H)+ 715.
IR-Spektrum:
<C=O 1770 cm-1.
<C=O 1770 cm-1.
Das IR-Spektrum dieser Verbindung ist in der Fig. 4 dargestellt.
Elementaranalyse:
Berechnet:
C 35,3%; H 3,9%; O 15,7%; F 37,3%; Si 7,8%.
Gefunden:
C 35,7%; H 3,6%; O 15,3%; F 37,8%; Si 7,6%.
Berechnet:
C 35,3%; H 3,9%; O 15,7%; F 37,3%; Si 7,8%.
Gefunden:
C 35,7%; H 3,6%; O 15,3%; F 37,8%; Si 7,6%.
Man beschickt einen 200 ml-Dreihalskolben, der mit einem Rückflußkühler, einem
Magnetrührer und einem Thermometer ausgerüstet ist, mit 80 g der in der obigen
Weise hergestellten Verbindung der Formel (IIId). Unter Anwendung eines Ölbades er
hitzt man den Kolbeninhalt auf 70°C und gibt nach der Zugabe von 0,01 g einer 10%-
igen Lösung von Hexachloroplatinsäure in Toluol langsam über einen Tropftrichter
56,3 g Tris-(2,2,2-trifluorethoxy)-silan zu. Die Zugabegeschwindigkeit wird derart ge
steuert, daß die Temperatur des Kolbeninhalts 70 bis 100°C beträgt. Nach Beendigung
der Zugabe setzt man das Rühren während 1 Stunde bei 70°C fort. Nach dem Ende der
Reaktion führt man das Rühren während einer weiteren Stunde bei 70°C weiter.
Dann gießt man den Kolbeninhalt in einen Destillationskolben, erhitzt diesen auf
einem auf 80°C eingestellten Ölbad und evakuiert den Kolbeninhalt mit Hilfe einer
Vakuumpumpe auf 2,7 mbar (2 mmHg). In dieser Weise werden die flüchtigen Anteile
abdestilliert, wobei 118,2 g einer nichtflüchtigen Flüssigkeit in dem Kolben zurück
bleiben. Die Analyse zeigt, daß das in einer Ausbeute von 93% erhaltene Produkt der
nachfolgend angegebenen Formel (Ie) entspricht:
Analyse:
1H-NMR-Spektrum:
1H-NMR-Spektrum:
GC-MS - gelchromatographisch bestimmtes Molekulargewicht:
(M + H)+ 883.
(M + H)+ 883.
IR-Spektrum:
<C=O 1770 cm-1.
<C=O 1770 cm-1.
Das IR-Spektrum dieser Verbindung ist in Fig. 5 dargestellt.
Elementaranalyse:
Berechnet:
C 27,2%; H 2,4%; O 14,5%; F 49,5%; Si 6,4%.
Gefunden:
C 27,1%; H 2,3%; O 14,7%; F 49,3%; Si 6,5%.
Berechnet:
C 27,2%; H 2,4%; O 14,5%; F 49,5%; Si 6,4%.
Gefunden:
C 27,1%; H 2,3%; O 14,7%; F 49,3%; Si 6,5%.
Man beschickt einen 100 ml-Dreihalskolben, der mit einem Rückflußkühler, einem
Magnetrührer und einem Thermometer ausgerüstet ist, mit 50 g der in Beispiel 5 er
haltenen Verbindung der Formel (Ie). Unter Rühren kühlt man den Kolbeninhalt in
einem Eiswasserbad, bis die Temperatur des Kolbeninhalts 5°C erreicht hat. Nach
dem man 1,02 g Wasser tropfenweise über einen Tropftrichter zugegeben hat, setzt
man das Rühren während 1 Stunde unter Eiswasserkühlung fort. Anschließend er
hitzt man den Kolbeninhalt auf einem auf 50°C eingestellten Ölbad, währenddem
man den Kolbeninhalt mit Hilfe einer Vakuumpumpe auf 0,27 kPa (2 mmHg) evaku
iert. In dieser Weise werden die flüchtigen Anteil abdestilliert, wobei 44,7 g einer
nichtflüchtigen Flüssigkeit in dem Kolben zurückbleiben. Bei der Analyse wird die
ses Produkt als die Verbindung der nachfolgenden Formel (If) identifiziert.
Analyse:
1H-NMR Spektrum:
1H-NMR Spektrum:
GC-MS - gelchromatographisch bestimmtes Molekulargewicht:
(M + H)+ 811.
(M + H)+ 811.
IR-Spektrum:
<C=O 1780 cm-1; -OH 3200 cm-1.
<C=O 1780 cm-1; -OH 3200 cm-1.
Das IR-Spektrum dieser Verbindung ist in Fig. 6 dargestellt.
Elementaranalyse:
Berechnet:
C 25,2%; H 1,6%; O 15,8%; F 54,0%; Si 3,4%.
Gefunden:
C 24,8%; H 1,7%; O 15,3%; F 54,4%; Si 3,6%.
Berechnet:
C 25,2%; H 1,6%; O 15,8%; F 54,0%; Si 3,4%.
Gefunden:
C 24,8%; H 1,7%; O 15,3%; F 54,4%; Si 3,6%.
Man bereitet die Masse I durch Vermischen von 100 Gew.-Teilen eines mit einer Hy
droxylgruppe an jedem Ende seiner Molekülkette blockierten Dimethylpolysiloxans
mit einer Viskosität bei 25°C von 20200 mm2/s (Centipoise), 12 Gew.-Teilen pyroge
nen Siliciumdioxids, das an der Oberfläche mit Hexamethyldisilazan behandelt
worden ist und eine spezifische Oberfläche von 150 m2/g aufweist, und 1,5 Gew.-Tei
len Titandioxid, wobei man die Mischung einmal durch eine Dreiwalzenmühle
führt. Die Mischung wird weiterhin mit 6 Gew.-Teilen Methyltriisopropenoxysilan
und 0,5 Gew.-Teilen des Perfluorcarbonsäurederivats der Formel
welches gemäß Beispiel 5 erhalten wird unter wasserfreien Bedingungen und unter
Entschäumen vermischt.
Man verarbeitet die Masse I zu einem Blatt mit einer Dicke von 2 mm und läßt es
während 7 Tagen in einer Atmosphäre mit einer Temperatur von 20°C und einer re
lativen Feuchtigkeit von 55% stehen. Dies hat zur Folge, daß das Blatt zu dem kaut
schukartigen Elastomeren Ia aushärtet.
Die Masse I bleibt während 6 Monaten bei Raumtemperatur stabil, wenn sie gegen die
Umgebungsatmosphäre abgeschirmt wird. Diese 6 Monate gelagerte Masse I wird
ebenfalls zu einem Blatt mit einer Dicke von 2 mm geformt, welches unter den glei
chen Bedingungen, wie sie oben angegeben wurden, zu dem kautschukartigen Elasto
meren Ib ausgehärtet wird. Die aus der frischen und der gealterten Masse hergestell
ten Elastomeren werden bezüglich ihrer physikalischen Eigenschaften (Härte, Zug
festigkeit und Dehnung) gemäß dem japanischen Industriestandard JIS C-2123 un
tersucht.
Weiterhin wird das kautschukartige Elastomer Ia während 7 Tagen einer Tempera
tur von 200°C ausgesetzt, um einen thermischen Abbau zu bewirken. Dieses ther
misch abgebaute kautschukartige Elastomer Ic wird in ähnlicher Weise bezüglich
seiner physikalischen Eigenschaften untersucht. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse
sind in der nachfolgenden Tabelle 1 angegeben.
Weiterhin wird die Masse I gemäß der Vorschrift MIL-A-46146A bezüglich der Me
tallkorrosion untersucht.
Man bringt 15 g der Masse I in einen 250 ml-Behälter ein. Dann gießt man 5 bis 10 ml
destilliertes Wasser auf die Masse I. Man hängt einen sauberen Prüfgegenstand ober
halb der Wasseroberfläche auf und verschließt den Behälter oben. Man läßt den Be
hälter während 168 Stunden bei 38°C stehen. Dann wird der Prüfgegenstand visuell
bezüglich der Korrosion untersucht.
Man reinigt einen Prüfgegenstand mit Aceton und beschichtet ihn mit der Masse I,
welche während 7 Tagen bei 25°C und einer relativen Feuchtigkeit von 50% ausge
härtet wird. Dann läßt man den Prüfgegenstand während 28 Tagen bei 49°C und ei
ner relativen Feuchtigkeit von 98% stehen. Man schneidet dann den kautschukarti
gen Elastomerüberzug mit Hilfe eines Messers ab und überprüft die Oberfläche des
Prüfgegenstandes, von dem der Überzug abgezogen worden ist, visuell bezüglich der
Korrosion. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 2
angegeben.
Das kautschukartige Elastomere Ia, welches durch Härten der Masse I erhalten wor
den ist, wird in Form des Ausgangsmaterials, des Materials nach dem Erhitzen wäh
rend 168 Stunden auf 90°C und nach der Behandlung des Materials während 168
Stunden in einer Bewitterungseinrichtung (Weatherometer) mit Hilfe eines Differen
tialkolorimeters bezüglich der Farbänderung untersucht.
Zu Vergleichszwecken wird eine Masse II hergestellt, welche die gleiche Zusammen
setzung wie die Masse I aufweist, mit dem Unterschied, daß anstelle des Perfluorcar
bonsäurederivats 0,5 Gew.-Teile eines Guanidinderivats der Formel
eingesetzt worden sind. Man bildet ein gehärtetes Blatt mit einer Dicke von 2 mm aus
der Masse II unter Anwendung der für die Masse I angegebenen Verfahrensweise und
unterwirft dieses Blatt der Verfärbungsprüfung. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse
sind in der Tabelle 3 angegeben.
Man bereitet eine Masse III durch Vermischen von 100 Gew.-Teilen 3,3,3-Trifluor
propylmethylpolysiloxan, welches mit einer Hydroxylgruppe an jedem Ende seiner
Molekülkette blockiert ist und eine Viskosität bei 25°C von 62300 mm2/s (Centipoi
se) aufweist, mit 8 Teilen pyrogenem Siliciumdioxid, dessen Oberfläche mit Dime
thyldichlorsilan behandelt worden ist und eine spezifische Oberfläche von 180 m2/g
aufweist, und indem man die Masse einmal durch eine Dreiwalzenmühle führt. Die
Mischung wird weiterhin mit 6 Gew.-Teilen Vinyltriisopropenoxysilan, 0,4 Gew.-
Teilen des Perfluorcarbonsäurederivats der Formel
welches nach der in Beispiel 5 erläuterten Verfahrensweise hergestellt worden ist,
und 0,1 Gew.-Teilen Dibutylzinndioctoat unter wasserfreien Bedingungen und unter
Entschäumen vermischt.
Man verformt die Masse III zu einem Blatt mit einer Dicke von 2 mm und läßt dieses
während 7 Tagen in einer Atmosphäre mit einer Temperatur von 20°C und einer re
lativen Feuchtigkeit von 55% stehen. Dies hat zur Folge, daß das Blatt zu dem kaut
schukartigen Elastomer IIIa aushärtet.
Die Masse III bleibt, wenn sie gegen die Umgebungsatmosphäre abgeschirmt wird,
während 6 Monaten bei Raumtemperatur stabil. Diese 6 Monate gelagerte Masse III
wird ebenfalls zu einem Blatt mit einer Dicke von 2 mm verformt und unter den glei
chen Bedingungen, wie sie oben angegeben sind, zu dem kautschukartigen Elastomer
IIIb ausgehärtet Die aus der frischen und der gealterten Masse hergestellten Elasto
meren werden bezüglich ihrer physikalischen Eigenschaften (Härte, Zugfestigkeit
und Dehnung) gemäß dem japanischen Industriestandard JIS C-2123 untersucht.
Weiterhin wird das kautschukartige Elastomere IIIa zum thermischen Abbau wäh
rend 7 Tagen auf 200°C erhitzt. Dieses thermisch abgebaute kautschukartige Elasto
mere IIIc wird in gleicher Weise bezüglich seiner physikalischen Eigenschaften un
tersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 4 angegeben.
Weiterhin wird die Masse III in der oben beschriebenen Weise bezüglich der Metall
korrosion untersucht. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 5 angegeben.
Man bildet die Masse IV durch Vermischen von 100 Gew.-Teilen eines mit einer Hy
droxylgruppe an jedem Ende seiner Molekülkette blockierten Dimethylpolysiloxans
mit einer Viskosität bei 25°C von 10500 mm2/s (Centipoise) mit 10 Gew.-Teilen Koh
lenstoffpulver und einmaligem Hindurchführen der Mischung durch eine Dreiwal
zenmühle. Die Mischung wird weiterhin mit 7 Gew.-Teilen Phenyltriisopropenoxy
silan und 0,4 Gew.-Teilen des Perfluorcarbonsäurederivats der Formel
(CH3O)3SiCH2CH2CH2O(CF2)5COOSi(CH3)3
welches gemäß Beispiel 1 hergestellt worden ist, unter wasserfreien Bedingungen und
unter Entschäumen vermischt.
Man verformt die Masse IV zu einem Blatt mit einer Dicke von 2 mm und läßt dieses
während 7 Tagen in einer Atmosphäre mit einer Temperatur von 20°C und einer re
lativen Feuchtigkeit von 55% stehen. Dies hat zur Folge, daß das Blatt zu dem kaut
schukartigen Elastomeren IVa aushärtet.
Die Masse IV bleibt, wenn sie gegen die Umgebungsatmosphäre abgeschirmt wird,
während 6 Monaten bei Raumtemperatur stabil. Diese 6 Monate gelagerte Masse IV
wird ebenfalls zu einem Blatt mit einer Dicke von 2 mm verformt, welches unter den
oben beschriebenen Bedingungen zu einem kautschukartigen Elastomer IVb ausge
härtet wird. Die aus der frischen und der gealterten Masse hergestellten Elastomeren
werden bezüglich ihrer physikalischen Eigenschaften (Härte, Zugfestigkeit und Deh
nung) gemäß dem japanischen Industriestandard JIS C-2123 untersucht. Die erhal
tenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 6 angegeben.
Claims (3)
1. Fluorierte Carbonsäurederivate der allgemeinen Formel (I)
worin bedeuten:
R1 eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Vinyl-, Allyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Phenyl-, Tolyl-, Isopropenyl-, Isobutenyl-, 2,2,2-Trifluoroethyl oder 3,3,3-Trifluor-2-trifluorpropylgruppe;
R2 eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Vinyl-, Allyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Phenyl-, Tolyl-, 3,3,3-Trifluorpropyl- oder 3,3,4,4,5,5,6,6,6-Nonafluor hexylgruppe;
Rf eine zweiwertige Perfluoralkyl- oder Perfluorpolyethergruppe der allgemeinen Formel
in der n eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 8, m und l ganze Zahlen mit Werten von 0 bis 3, j und k 0 oder 1, mit der Maßgabe, daß j = k = l = m = 0, wenn n = 0; m = 0, wenn j = 0; und l = 0, wenn k = 0,
X ein Wasserstoffatom oder eine Triorganosilylgruppe und
a die Zahl 2 oder 3.
worin bedeuten:
R1 eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Vinyl-, Allyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Phenyl-, Tolyl-, Isopropenyl-, Isobutenyl-, 2,2,2-Trifluoroethyl oder 3,3,3-Trifluor-2-trifluorpropylgruppe;
R2 eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Vinyl-, Allyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Phenyl-, Tolyl-, 3,3,3-Trifluorpropyl- oder 3,3,4,4,5,5,6,6,6-Nonafluor hexylgruppe;
Rf eine zweiwertige Perfluoralkyl- oder Perfluorpolyethergruppe der allgemeinen Formel
in der n eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 8, m und l ganze Zahlen mit Werten von 0 bis 3, j und k 0 oder 1, mit der Maßgabe, daß j = k = l = m = 0, wenn n = 0; m = 0, wenn j = 0; und l = 0, wenn k = 0,
X ein Wasserstoffatom oder eine Triorganosilylgruppe und
a die Zahl 2 oder 3.
2. Verfahren zur Herstellung eines fluorierten Carbonsäurederivats der
allgemeinen Formel (I) wie in Anspruch 1 definiert, dadurch gekennzeichnet,
daß man ein Alkenylgruppen-haltiges, fluoriertes Carbonsäurederivat der
allgemeinen Formel (III)
in der Rf und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einem Hydrosilan der allgemeinen Formel (II)
worin R1, R2 und a die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, in Gegenwart eines organischen Platinkomplex-Katalysators hydrosilyliert.
in der Rf und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einem Hydrosilan der allgemeinen Formel (II)
worin R1, R2 und a die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, in Gegenwart eines organischen Platinkomplex-Katalysators hydrosilyliert.
3. Verwendung eines fluorierten Carbonsäurederivats der allgemeinen Formel
(I) nach Anspruch 1 als Härtungskatalysator für bei Raumtemperatur vulka
nisierbare Organopolysiloxan-Massen.
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|---|---|---|---|
| JP1202115A JPH0710872B2 (ja) | 1989-08-03 | 1989-08-03 | 含フッ素カルボン酸誘導体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4024720A1 DE4024720A1 (de) | 1991-02-07 |
| DE4024720C2 true DE4024720C2 (de) | 1999-11-25 |
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|---|---|---|---|
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Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| US3012006A (en) * | 1958-04-24 | 1961-12-05 | Dow Corning | Fluorinated alkyl silanes and their use |
| US3560542A (en) * | 1966-12-02 | 1971-02-02 | Dow Corning | Functional perfluoroalkylene organosilicon compounds |
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Patent Citations (3)
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