DE3786236T2 - Äthylen-Copolymerzusammensetzung. - Google Patents

Äthylen-Copolymerzusammensetzung.

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Description

    HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Ethylenpolymere, d. h. Homopolymere und Copolymere, können leicht zu geformten Gegenständen verformt oder extrudiert werden. Um die Festigkeit der Polymeren zu verbessern, werden häufig Additive verwendet. Es wurde auch versucht, durch Zugabe verschiedener Flamm- und Rauchverzögerungsmittel die Flamm- und Rauchbeständigkeit solcher Polymerer zu verbessern. Viele solcher Verzögerer haben jedoch einen schädlichen Einfluß auf die mechanischen Eigenschaften, wie z. B. die Festigkeitseigenschaften, und es ist wünschenswert, Kombinationen von die Festigkeit erhöhenden Zusätzen und Flamm- und Rauchverzögerungsmitteln aufzufinden, die für einen guten Ausgleich zwischen den Festigkeitseigenschaften und der Flamm- und Rauchverzögerung sorgen. Die vorliegende Erfindung ist auf solche Kombinationen gerichtet.
  • Die US-A-4, 087, 588 offenbart Klebstoffzusammensetzungen, die 5 bis 99,9 Gewichtsteile einer Polymermatrix aus einem thermoplastischen Polymeren von Ethylen und Vinylacetat und 0,1 bis 99 Gewichtsteile eines mit 0,001 bis 30 Gew.-% Anhydridfunktionalität gepfropften Polyolefins umfassen.
    • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Im weiteren Sinne betrifft die Erfindung eine thermoplastische Ethylenpolymer-Zusammensetzung, umfassend
  • a) 20 bis 100 Teile einer Ethylenpolymermatrix, umfassend wenigstens ein thermoplastisches Ethylencopolymeres von Ethylen und wenigstens einem Comonomeren, ausgewählt unter Vinylacetat, Estern von Methacrylsäure oder Estern von Acrylsäure;
  • b) 10 bis 80 Teile, vorzugsweise 10-40 Teile, eines Copolymeren, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus (i) einem Ethylen/Propylen/Dien-Copolymeren, welches mit 0,1 bis 5 Gew.-% Anhydridfunktionalität gepfropft ist, oder (ii) wenigstens einem Polyolefin, welches mit 0,1 bis 5 Gew.-% Anhydridfunktionalität gepfropft ist, oder (iii) eine Mischung von beiden; und
  • c) 0 bis 80 Teile Polyethylen, vorzugsweise Polyethylen mittlerer Dichte oder lineares Polyethylen niedriger Dichte; mit der Maßgabe, daß die kombinierten Teile der Komponenten a) und c) wenigstens 80 Teile ausmachen, und
  • d) pro 100 Teile an anwesenden polymeren Komponenten 75 bis 130 Teile Magnesiumhydroxid oder Aluminiumoxidtrihydrat oder einer Mischung von beiden.
  • Wenn Polyethylen anwesend ist, beträgt die bevorzugte Menge an anwesender Komponente a) 30 bis 40 Teile.
  • Bei einer weiteren Ausführungsform können neben den Komponenten a) bis d) 3 bis 20 Teile wenigstens eines ionomeren Copolymeren von Ethylen und wenigsten einer alpha, beta-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methacrylsäure oder Acrylsäure, anwesend sein.
  • Ein darüber hinaus weiteres wahlweises Merkmal in irgendeiner der vorgenannten Ausführungsformen ist die zusätzliche Anwesenheit eines Ethylen/Propylen- oder Ethylen/Propylen/Dien-Copolymeren in Mengen von bis zu 50 Teilen.
  • In noch weiteren Ausführungsformen können 10 bis 40 Teile eines oder mehrerer der folgenden Copolymeren anwesend sein: Ein Copolymeres von Ethylen/Methacrylsäure oder Acrylsäure, ein Copolymeres von Ethylen/Vinylacetat, gepfropft mit Anhydridfunktionalität, ein Copolymeres von Ethylen und Acryl-oder Methacrylsäureestern von gesättigten aliphatischen Alkoholen, gepfropft mit Anhydridfunktionalität.
  • Zur Verleihung von Flammverzögerungsvermögen werden Magnesiumhydroxid oder Aluminiumoxidtrihydrat oder eine Mischung von beiden hinzugefügt.
  • Um die Niedertemperatursprödigkeit zu verringern, wird ein mit Anhydridfunktionalität gepfropftes Ethylen/Propylen/ Dien-Copolymeres oder wenigstens ein mit Anhydridfunktionalität gepfropftes Polyolefin, oder eine Mischung von beiden, hinzugefügt.
  • Daneben wurde festgestellt, daß auch ein ionomeres Copolymeres von Ethylen und einer Niederalkyl(meth)acrylsäure, die mit Metallkationen neutralisiert ist, für eine Beständigkeit gegen Niedertemperatursprödigkeit sorgt, und diese Polymeren können ebenfalls verwendet werden.
  • Es wurde auch festgestellt, daß die Dehnungseigenschaften der Zusammensetzungen verbessert werden, wenn ein kautschukartiges Ethylen/ Propylen-Copolymeres oder Ethylen/ Propylen/Dien-Copolymeres hinzugefügt wird.
    • BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Die vorgenannten Zusammensetzungen eignen sich als Flammverzögerungsgegenstände oder als Isolierungs- oder Schutzüberzüge um elektrische Drähte und Kabel.
  • Es wurde festgestellt, daß die thermoplastische Ethylencopolymermatrix das Magnesiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat wegen seiner Polarität leichter aufnimmt und die Extrudierbarkeit der Zusammensetzungen verbessert. Die Ethylencopolmeren sind vorzugsweise Copolymere von Ethylen und Vinylacetat, jedoch können anstelle von Vinylacetat auch zahlreiche andere Monomere verwendet werden. Beispielsweise können Copolymere von Ethylen mit Acrylsäure, Methacrylsäure oder Methacrylsäureestern von gesättigten aliphatischen Alkoholen verwendet werden. Die Copolymeren von Ethylen und Estern von Acrylsäure und Methanol oder Ethanol haben vorteilhafterweise einen Comonomergehalt von 9 bis 49 Gew.-%
  • Es wurde festgestellt, daß vorzugsweise Polyethylen ein Bestandteil sein sollte, und daß die bevorzugte Verwendung eines Polyethylens mittlerer Dichte (d. h. mit einer maximalen Dichte von 0,940 (ASTM D-1248, Typ II)) oder eines linearen Polyethylens niedriger Dichte (maximale Dichte 0,925) und die Verwendung eines Polyethylens mit engem Molekulargewichtsbereich bessere mechanische Eigenschaften in einem Draht- oder Kabelüberzug produziert. Solche Polyethylene sind bevorzugt.
  • Die gepfropften Polymeren der Komponente b können mit Anhydriden von alpha, beta-ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren, wie z. B. Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, Itaconsäureanhydrid gepfropft sein. Maleinsäureanhydrid ist ein bevorzugtes Pfropfungsmaterial für sowohl die Polyolefinpolymeren als auch die Ethylen/ Propylen/Dien (EPDM) -Copolymeren. Die Menge an Pfropfung, d. h. Anhydridfunktionalität, wird 0,1 bis 5 Gew.-% betragen. Die gepfropften Copolymeren verleihen eine gute Beständigkeit gegen Niedertemperatursprödigkeit (beispielsweise etwa -40 oder darunter, wie z. B. herab bis -60ºC). Sie verbessern auch die Dehnungsgrenze und die Zugfestigkeitsgrenze und die Zugfestigkeit beim Bruch. Die Polyolefinpolymeren können Polyethylen oder Copolymere von Ethylen und höheren Olefinen (C&sub3;-C&sub6;), wie z. B. Propylen und/oder Butylen, sein. Sie umfassen somit sowohl kristalline als auch elastomere Polymere und sie können zusammen miteinander hier eingesetzt werden.
  • Mit dem Ausdruck "Anhydridfunktionalität" ist die Gruppe
  • gemeint. Die Konzentration an Anhydrid in dem Pfropfpolymeren kann durch Infrarotspektroskopie heißgepreßter Folien bestimmt werden.
  • Die Pfropfcopolymeren können hergestellt werden, wie dies in Flexman, U.S. 4 026 067 oder Caywood, U.S. 3 884 882 und U.S. 4 010 223 beschrieben ist. Die Dienkomponente der Pfropfcopolymeren ist nicht konjugiert und umfaßt lineare aliphatische Diene mit wenigstens 6 Kohlenstoffatomen, die eine endständige Doppelbindung und eine interne Doppelbindung aufweisen, und cyklische Diene, bei denen eine oder beide der Kohlenstoff-Kohlenstoff Doppelbindungen Teil eines carbozyklischen Ringes sind. Von den linearen Dienen ist 1, 4-Hexadien besonders bevorzugt.
  • Klassen von cyklischen Dienen, die zur Pfropfbildung geeignet sind, umfassen Alkylidenbicykloalkene, Alkenylbicykloalkene, Bicykloalkadiene und Alkenylcycloalkene.
  • Das Magnesiumhydroxid [MG(OH)&sub2;] und das Aluminiumtrihydrat (Al&sub2;O&sub3;·3H&sub2;O) werden eingesetzt, um den Zusammensetzungen Rauch- und Flammverzögerung zu verleihen. Diese Materialien können oberflächenbehandelt sein, um sie mit dem oder den Matrixpolymeren verträglicher zu machen.
  • Es wurde auch festgestellt, daß die Anwesenheit eines ethylenischen ionomeren Copolymeren auch dazu beiträgt, die Sprödigkeit bei niederen Temperaturen zu verringern. Das ionomere Copolymere, das als Komponente der erfindungsgemäßen Mischungen eingesetzt wird, ist vorzugsweise ein Copolymeres von Ethylen und alpha,beta-ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren mit 3-6 Kohlenstoffatomen. Der alpha- Olefingehalt des Copolymeren beträgt vorzugsweise wenigstens 70 Molprozent, bezogen auf das Copolymere. Die Carbonsäuregruppen sind statistisch über die Copolymermoleküle verteilt und können zu 10-90%, vorzugsweise zu 40-80% durch Metallionen neutralisiert sein, die über die Carbonsäuregruppen des Copolymeren verteilt sind. Die Metallkationen können von beliebigen Metallen abgeleitet sein, vorzugsweise sind es jedoch Zn, Na, Mg oder Ca. Beispielhafte alpha,beta-ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren, die sich zur Herstellung der genannten ionischen Copolymeren eignen, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Monoester von Itaconsäure, Maleinsäure und Fumarsäure. Selbstverständlich können auch andere Monomere in das Copolymere eingearbeitet sein.
  • Schließlich wurde festgestellt, daß die Zusammensetzung bessere Dehnungseigenschaften aufweist, wenn ein Ethylen/ Propylen (E/P) Copolymeres oder ein Ethylen/Propylen/Dien (EPDM) Copolymeres hinzugefügt wird. Beispiele für EPDM- Copolymere sind diejenigen ungepfropften Copolymeren, die oben beschrieben wurden.
  • Wünschenswerte Zusätze, wie z. B. Antioxidantien, Neutralisierungsmittel, Ultraviolettabsorptionsmittel, Antistatika, Pigmente, Schmiermittel, Gleitmittel oder Viskositätsmodifizierungsmittel, können der erfindungsgemäßen Zusammensetzung hinzugefügt werden.
  • Die Bestandteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können mit Hilfe jeder konventionellen Mischtechnik vermischt werden, z. B. mit Hilfe einer Walzenmühle, einem Banbury Mischer, einem einachsigen Extruder oder doppelachsigen Extruder. Die Zusammensetzungen können mit jedem konventionellen Verfahren verformt werden, wie z. B. durch Formpressen, Extrudierungsbeschichtung, Spritzgießen oder Kalandern.
    • BEISPIELE
  • Die Beispiele sind in Tabellenform dargestellt. Die in den Tabellen beschriebenen Mischungen wurden durch Vermischen der angegebenen Bestandteile in einem Banburymischer oder einer Zweiwalzenmühle hergestellt. Die Compoundierung auf einer Zweiwalzenmühle wurde auf einer mit 165ºC heißem, Dampf erhitzten, 10,2 cm · 20,3 cm (4'' · 8'') Zweiwalzenmühle durchgeführt. Alle Polymerenkomponenten wurden auf die Mühle gegeben, geschmolzen und gemischt. Dann wurden Flammverzögerungsmittel und andere Additive hinzugefügt. Nachdem die Einarbeitung abgeschlossen und auf der Mühle ein Band geformt worden war, wurde die Mischung aufgeschnitten und sechsmal gefaltet. Nach sechsmaligem Zigarrenrollen und erneutem Formen eines Bandes wurde die Mischung in Plattenform von der Mühle abgenommen. Die Druckverformung dieser Proben erfolgte mit einer 20,3 cm · 20,3 cm (8'' · 8'') Form aus rostfreiem Stahl. Die Bodenplatte, die zwei Hohlräume mit den Abmessungen 7,6 cm · 15,2 cm · 0,2 cm (3'' · 6'' · 0,075) aufwies, war 1,9 cm (3/4'') dick; die feste Oberplatte war 0,95 cm (3/8'') dick. Die Form wurde in einer hydraulischen Pasedenapresse auf 177ºC erhitzt. 7,6 cm · 15,2 cm · 0,23 cm Platten der Mischung wurden in die vorerhitzte Form gebracht unter Verwendung einer mit Freekote® 33 Formtrennmittel besprühten 50,8 um (2 mil) Kapton® Polyimidfolie als Formauskleidung. Die geschlossene Form wurde in die Presse gegeben und 10 min lang bei geschlossenen Platten unter Berührungsdruck erhitzt. Der Druck wurde dann eine Minute lang auf eine Kraft von 133 kN (30,000 Pfund) auf dem 10,2 cm Kolben erhöht, was von dem Druckmanometer der Presse abgelesen wurde. Der Druck wurde augenblicklich entspannt und dann zwei Minuten erneut auf eine Kraft von 133 kN (30,000 Pfund) erhöht. Die geschlossene Form wurde dann aus der erhitzten Presse entfernt und in eine wassergekühlte Presse gegeben. Sobald die Form Zimmertemperatur erreicht hatte, wurden die Proben aus der Form genommen.
  • Bei Verwendung eines Banbury Mischers wurde die Kammer ohne laufendes Kühlwasser auf 66-71ºC (150-160ºF) erhitzt. Die Polymeren wurden hinzugefügt und dann die Flammverzögerungsmittel. Das Mischen erfolgte ohne laufendes Kühlwasser bei 121-135ºC (250ºF-275ºF), gefolgt von einem Spülvorgang. Nach dem Spülen wurde das Kühlwasser angestellt.
  • Das Mischen erfolgte bei angestelltem Kühlwasser bis eine Temperatur von 166-177ºC (330º-350ºF) erreicht war, und dann wurde die Zusammensetzung aus der Kammer abgelassen. Die Zusammensetzung wurde auf einer Mühle geschnitten und gefaltet und für das Formpressen zu einer Platte geformt. Die plattenförmige Zusammensetzungen wurden zwischen Mylar- oder Aluminiumfolien verpreßt. Es wurden Formtemperaturen vom 177ºC (350ºF) angewandt. Die Zusammensetzungen wurden 10 min unter Berührungsdruck gehalten. Die Zusammensetzung wurde 1 min bei vollem Druck gehalten; der Druck augenblicklich entspannt, dann rasch wieder aufgebaut und weitere zwei Minuten gehalten. Die Platte wurde entfernt und schnell auf einer kalten Werkbankoberfläche abgekühlt.
  • In den Tabellen besteht jedes Beispiel und jeder Vergleich aus 100 Gewichtsteilen Matrixpolymerem. Dieses Matrixpolymere besteht zu 20 bis 100 Teilen aus einem Ethylenpolymeren, wie angegeben, und zu 0-80 Teilen Polyethylen. Es wurden variierende Mengen anderer Bestandteile hinzugefügt, ausgedrückt als Teile pro 100 Teile der obigen Harzbestandteile.
  • Proben für die Untersuchungen wurden nach dem oben beschriebenen Verfahren unter Druck verformt, und die Untersuchungen wurden gemäß den in der nachstehenden Tabelle angegebenen Verfahren durchgeführt.
  • Sofern in der Tabelle mit den Eigenschaftsdaten keine Angaben enthalten sind, wurden die Eigenschaftswerte nicht bestimmt.
    • Tabelle der Testverfahren
  • Test Verfahren
  • Festigkeitsgrenze ASTM D-638, D-412
  • Dehnungsgrenze ASTM D-638, D-412
  • Zugfestigkeit ASTM D-638, D-412
  • Dehnung beim Bruch ASTM D-638, D-412
  • Niedertemperatursprödigkeit (LTB) ASTM D-746
  • Grenzsauerstoffindex (LOI)* ASTM D-862
  • *gemessen auf 1% genau.
    • ZUSAMMENSETZUNGSTABELLE
  • EVA 1 28 Gewichtsprozent VA, MI 3
  • EVA 2 18 Gewichtsprozent VA, MI 0,7
  • EVA 3 9,5 Gewichtsprozent VA; MI 0,8
  • EEA 15 Gewichtsprozent Ethylacrylat, MI 0,5
  • E/nBA 30 Gewichtsprozent n-Butylacrylat
  • HDPE Polyethylen hoher Dichte
  • MDPE Polyethylen mittlerer Dichte (Typ 11, ASTM D- 1248)
  • LLDPE lineares Polyethylen niederer Dichte (Typ I, ASTM D-1248)
  • Pfropfcopolymer 1 Maleinsäureanhydrid gepfropft (etwa 1,7 Gewichtsprozent) auf EPDM Kautschuk, MI etwa 3
  • Pfropfcopolymer 2 Maleinsäureanhydrid gepfropft (etwa 0,4 Gewichtsprozent) auf Polyethylen, MI etwa 13
  • Pfropfcopolymer 3 Maleinsäureanhydrid gepfropft (etwa 1,0 Gewichtsprozent) auf Polyethylen, MI etwa 12
  • Ionomeres 1 Copolymeres von Ethylen mit 15 Gewichtsprozenten Methacrylsäure, zu 58% mit Zink neutralisiert, MI 0,7
  • Ionomeres 2 Copolymeres von Ethylen mit 10 Gewichtsprozent Isobutylacrylat und 10 Gewichtsprozent Methacrylsäure, zu 74% mit Zink neutralisiert; MI 1,0
  • EPDM 1 Terpolymeres von Ethylen mit 30 Gewichtsprozent Propylen und 3,7% Hexadien, Mooney Viskosität etwa 44, ASTM D-16467
  • EPDM 2 Gleich wie EPDM 1, mit der Ausnahme, daß die Mooney Viskosität etwa 60 beträgt
  • Melaminharz Cyrez® 963 von American Cyanamid Company
  • Antioxidans Irganox® 1010, von Ciba Geigy
  • EVA = Ethylen/Vinylacetat-Copolymeres
  • MI = Schmelzindex
  • EEA = Ethylen/Ethylacrylat-Copolymeres
  • E/nBA = Ethylen/n-Butylacrylat-Copolymeres
  • EPDM Kautschuk = Ethylen/Propylen/1, 4-Hexadien-Copolymeres.
  • Beispiel 1 und die Vergleichsbeispiele C1 bis C5, Tabelle 1, zeigen, daß die Probe bei Anwesenheit von EVA, LLDPE, Pfropfcopolymerem und Mg(OH)&sub2; einen überlegenen LOI (bei 125 Teilen Mg(OH)&sub2;) aufweist gegenüber Proben, bei denen irgendeine dieser Komponenten fehlt. Wie in den Beispielen 2 und 3, Tabelle 2, gezeigt wird, werden bei höheren Mg(OH)&sub2;-Gehalten bessere LOIs erreicht als erwartet, selbst in Abwesenheit des Polyethylens. Der Buchstabe L vor dem LOI Wert bedeutet "weniger als". Wie der Tabelle zu entnehmen ist, sind die anderen Eigenschaften gut.
  • Die Beispiele 4-8, Tabelle 3, zeigen, daß EVA, welches 28 Gewichtsprozent VA enthält, einem solchen EVA überlegen ist, daß nur 18% oder 9,5% VA enthält. EVA mit einem höheren Gehalt an Vinylacetat ergibt Zusammensetzungen mit einer im allgemeinen höheren Bruchdehnung im Vergleich zu den entsprechenden Beispielen mit niedrigeren VA-Gehalten. EVAs mit niedrigerem VA-Gehalt geben aber immer noch annehmbare Eigenschaften im Rahmen der erfindungsgemäßen Zwecke.
  • Die Beispiele 9-12, Tabelle 4, zeigen, daß die Anwesenheit von etwas Pfropfcopolymerem auf der Basis Polyethylen eine deutlich verbesserte Bruchdehnung ergibt im Vergleich zu Proben, die nur das Pfropfcopolymere auf der Basis von Ethylen/Propylen/Dien-Kautschuk bei gleichem Gesamtgehalt an Pfropfcopolymeren verwenden. In diesen bevorzugten Fällen werden die Eigenschaften noch weiter verbessert, wenn das Polyethylen ein LLDPE ist, anstelle eines MDPE.
  • Die Beispiele 13-16, Tabelle 5, zeigen den Vorteil, wenn ein Teil des Pfropfcopolymeren durch Ethylen/Propylen/- Dien-Kautschuk ersetzt wird. Während das Beispiel 13 bereits eine ausgezeichnete Ausgewogenheit der Eigenschaften zeigt, führt die mehr und ,mehr zunehmende Ersetzung des Pfropfcopolmeren durch EPDM Kautschuk noch zu verbesserter Dehnung, während die Zugfestigkeit beibehalten wird, und die Niedertemperatureigenschaften nur geringfügig verschlechtert werden. Wenn jedoch hohe Gehalte an EPDM Kautschuk anstelle von Pfropfcopolymerem hinzugefügt werden (Vergleichsbeispiele C-6, C-7 und C-8), werden die Niedertemperatureigenschaften aufs Spiel gesetzt. Beispiel 17 zeigt jedoch, daß bei 10 Teilen Pfropfcopolymerem adequate Niedertemperatureneigenschaften erreicht werden können, vorausgesetzt, daß die Menge an EPDM-Kautschuk auf etwa 10 Teile beschränkt wird.
  • Die Beispiele 18-26, Tabelle 6, erläutern weiterhin erfindungsgemäße Zusammensetzungen von EVA oder EEA, LLDPE oder MDPE, Pfropfcopolymerem und Magnesiumhydroxid oder Aluminiumoxidtrihydrat als Flammverzögerungsmittel. Alle Proben ergeben ein annehmbares Eigenschaftsspektrum.
  • Die Beispiele 27-37, Tabelle 7, erläutern weiterhin erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die ebenfalls EPDM- Kautschuk enthalten.
  • Die Beispiele 38-44, Tabelle 8, und die Beispiele 45-51, Tabelle 9, ähneln den Beispielen in den Tabellen 7 bzw. 6, mit der Ausnahme, daß zusätzlich eine geringe Menge eines ionomeren Copolymeren anwesend ist. Die Beispiele 49-51 zeigen die Wirkung der Zugabe von ionomerem Copolymerem in zunehmenden Mengen. Diese Beispiele zeigen, daß die Anwesenheit des ionomeren Copolymeren dazu neigt, verbesserte Niedertemperatureigenschaften und verbesserte Zugfestigkeit zu ergeben.
  • Die Vergleichsbeispiele C-9 bis C-12 in Tabelle 10 zeigen, daß die Dehnungseigenschaften stark verringert werden, wenn das Pfropfcopolymere aus den Zusammensetzungen weggelassen wird. Wenn EPDM-Kautschuk anwesend ist (Vergleichsbeispiele C-11 und C-12), kann die Dehnung etwas verbessert werden, die Niedertemperatureigenschaften werden jedoch nicht verbessert.
  • Die Vergleichsbeispiele C-13 bis C-17, Tabelle 11, und C-4 und C-5, Tabelle 1, zeigen, daß die Ausgewogenheit der Eigenschaften nicht maximal ist, wenn das Ethylencopolymere fehlt. (In den Beispielen C-13 bis C-17, beträgt die Menge an Copolymerem plus Polyethylen weniger als 100 Teile. Die Mengen der anderen Bestandteile sind nicht normalisiert worden.)
  • Es folgen die Tabellen. TABELLE 1 Pfropfcopol. 1 Antioxidans Zugfestgk. % Beibehaltung** % Dehnung beim Bruch % Beibehaltung** Sprödigkeit Fehlschläge Grenzsauerstoffindex * Werte ungewiß - die Vorrichtung arbeitete nicht einwandfrei ** % Beibehaltung bedeutet die Beibehaltung der Eigenschaft nach dem Altern der Probe während 48 Stunden bei 100+C in einem Umluftofen. TABELLE 2 Beispiel: Pfropfcopolymeres 1 Antioxidans Zugfestgkeit % Beibehaltung % Dehnung beim Bruch % Beibehaltung Sprödigkeit: Fehlschläge Grenzsauerstoffindex TABELLE 3 Pfropfcopolymeres 1 Antioxidans Zugfestigkeit % Beibehaltung % Dehnung beim Bruch % Beibehaltung Sprödigkeit: Fehlschläge Grenzsauerstoffindex * Wiederholungen dieses Beispiels führten zu Bruchdehnungswerten von 347, 280, 387, 352, 425, 260. Die anderen Eigenschaftswerte lagen im Bereich derjenigen von Beispiel 6. TABELLE 4 Pfropfcopolymeres 1 Antioxidans Zugfestigkeit % Beibehaltung % Dehnung beim Bruch % Beibehaltung Sprödigkeit: Fehlschläge Grenzsauerstoffindex TABELLE 5 Pfropfcopolymeres 1 Antioxidans Zugfestigkeit % Beibehaltung % Dehnung beim Bruch % Beibehaltung Sprödigkeit: Fehlschläge TABELLE 5 (Fortsetzung) Pfropfcopolymeres 1 Antioxidans Zugfestigkeit % Beibehaltung % Dehnung beim Bruch % Beibehaltung Sprödigkeit: Fehlschläge TABELLE 6 Beispiele: Pfropfcopolymeres 1 Melamin Harz Antioxidans Zugfestigkeit % Beibehaltung % Dehnung beim Bruch % Beibehaltung Sprödigkeit: Fehlschläge Grenzsauerstoffindex * Werte ungewiß - Vorrichtung arbeitete nicht einwandfrei TABELLE 6 (Fortsetzung) Beispiele: Pfropfcopolymeres 1 Melamin Harz Aluminiumoxidtrihydrat Antioxidans Zugfestigkeit % Beibehaltung % Dehnung beim Bruch % Beibehaltung Sprödigkeit: Fehlschläge Grenzsauerstoffindex TABELLE 6 (Fortsetzung) Pfropfcopolymeres 1 Melamin Harz Aluminiumoxidtrihydrat Antioxidans Zugfestigkeit % Beibehaltung % Dehnung beim Bruch % Beibehaltung Sprödigkeit: Fehlschläge Grenzsauerstoffindex Tabelle 7 Beispiel: Pfropfcopolymeres 1 Antioxidans Zugfestigkeit % Beibehaltung % Dehnung beim Bruch % Beibehaltung Sprödigkeit: Fehlschläge Grenzsauerstoffindex * Die Sprödigkeit wurde wegen einer Vorrichtungsfehlfunktion nicht sauber aufgezeichent ** Es werden gute Ergebnisse erzielt, wenn das Pfropfcopolymere 2 durch ein Ethylen/Methacrylsäure-Copolymeres mit einem MI 3 ersetzt wird. TABELLE 8 Beispiel: Pfropfcopolymeres 1 Ionomeres 1 Melamin Harz Antioxidans Ruß Zugfestigkeit % Beibehaltung % Dehnung beim Bruch % Beibehaltung Sprödigkeit: Fehlschläge Grenzsauerstoffindex TABELLE 8 (Fortsetzung) Beispiel: Pfropfcopolymeres 1 Ionomeres 1 Antioxidans Ruß Zugfestigkeit % Beibehaltung % Dehnung beim Bruch % Beibehaltung Sprödigkeit: Fehlschläge Grenzsauerstoffindex TABELLE 9 Beispiel: Pfropfcopolymeres 1 Ionomeres 1 Antioxidans Ruß Zugfestigkeit % Beibehaltung % Dehnung beim Bruch % Beibehaltung Sprödigkeit: Fehlschläge Grenzsauerstoffindex TABELLE 9 (Fortsetzung) Beispiel: Pfropfcopolymeres 1 Ionomeres 1 Antioxidans Ruß Zugfestigkeit % Beibehaltung % Dehnung beim Bruch % Beibehaltung Sprödigkeit: Fehlschläge TABELLE 10 Beispiel: Antioxidans Ruß Zugfestigkeit % Beibehaltung % Dehnung beim Bruch % Beibehaltung Sprödigkeit: Fehlschläge Grenzsauerstoffindex TABELLE 11 Beispiel: Pfropfcopolymeres 1 Antioxidans Ruß Zugfestigkeit % Dehnung beim Bruch Sprödigkeit: Fehlschläge Grenzsauerstoffindex TABELLE 12 Beispiel: Pfropfcopolymeres 1 Pfropfcopolymeres von Maleinsäureanhydrid (1,1 Gewichtsprozent) auf EVA (18 GewichtsprozentVA) Antioxidans Ruß Zugfestigkeit % Dehnung beim Bruch % Sprödigkeit: Fehlschläge Grenzsauerstoffindex

Claims (6)

1. Thermoplastische Ethylenpolymer-Zusammensetzung, umfassend:
a) 20-100 Teile einer Ethylenpolymermatrix, umfassend wenigstens ein thermoplastisches Ethlyencopolmeres von Ethylen und wenigstens einem Comonomeren, ausgewählt unter Vinylacetat, Estern von Methacrylsäure oder Estern von Acrylsäure;
b) 10-80 Teile wenigstens eines Copolymeren, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus (i) einem Ethylen/Propylen/Dien-Copolymeren, welches mit 0,1 bis 5 Gew.-% Anhydridfunktionalität gepfropft ist, (ii) wenigstens einem Polyolefin, welches mit 0,1 bis 5 Gew.-% Anhydridfunktionalität gepfropft ist oder (iii) einer Mischung von beiden;
c) 0-80 Teile Polyethylen; mit der Maßgabe, daß die kombinierten Teile der Komponenten a) und c) wenigstens 80 Teile ausmachen; und
d) pro 100 Teile vorliegenden Polymerkomponenten 75-130 Teile Magnesiumhydroxid oder Aluminiumoxidtrihydrat oder einer Mischung von beiden.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Polyethylen ein Polyethylen mittlerer Dichte und/oder ein lineares Polyethylen niedriger Dichte ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, welche darüber hinaus 3-20 Teile wenigstens eines ionomeren Copolymeren von Ethylen und wengistens einer alpha,beta-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure mit 3-6 Kohlenstoffatomen enthält, welches teilweise mit Metallkationen neutralisiert ist.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, welche darüber hinaus bis zu 50 Teile eines Ethylen/Propylen-Copolymeren oder eines Ethylen/Propylen/Dien-Copolymeren enthält.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, worin das in Teil a) definierte Copolymere ein Ethylen/Vinylacetat- Copolymeres ist.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, welche zusätzlich 10-40 Teile eines Copolymeren enthält, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus einem Copolymeren von Ethylen mit entweder Acrylsäure oder Methacrylsäure, einem Copolymeren von Ethylen/Vinylacetat, welches mit Anhydridfunktionalität gepfropft ist, und einem Copolymeren von Ethylen und Acryl- oder Methacrylsäureestern von gesättigten aliphatischen Alkoholen, welches mit Anhydridfunktionalität gepfropft ist.
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