DE3716840C2 - Verwendung von Pyrrolin-Derivaten zum Färben von hydophoben Fasern oder synthetischen Harzen - Google Patents
Verwendung von Pyrrolin-Derivaten zum Färben von hydophoben Fasern oder synthetischen HarzenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Pyrrolin-Derivaten der weiter unten
angegebenen, allgemeinen Formel (I) zum Färben von hydrophoben Fasern
und synthetischen Harzen.
Um hydrophobe Fasern oder synthetische Harze tiefblau oder blaugrün anzu
färben oder zu pigmentieren, wurden bisher Monoazo-, Anthrachinon- und
Naphthochinon-Dispersionsfarben bzw. Phthalocyanin-Pigmente, kondensierte
polycyclische Pigmente und ähnliche Substanzen verwendet. Unter ihnen ge
nügen jedoch nur wenige Farben und Pigmente den verschiedenen Anforde
rungen in bezug auf Färbevermögen (Farbwert) für Harze, Affinität zu Fasern,
Verträglichkeit mit Harzen oder Beständigkeit des gefärbten oder pigmentier
ten Produkts gegenüber Licht, Feuchtigkeit und Lösungsmittel.
Aufgabe der Erfindung war es daher, ein neues Färbemittel (Farbstoff oder
Pigment) zu finden, das nicht nur einen hohen Farbwert zeigt, sondern auch
ausgezeichnete Eigenschaften in bezug auf Glanz, Affinität zu Fasern oder
Harz und Echtheit gegenüber Licht, Feuchtigkeit und ähnlichen Einflüssen
aufweist.
Auf der Suche nach einem Färbemittel mit verbesserten Eigenschaften in be
zug auf Brillanz und einem hohen Farbwert sowie einer verbesserten Echtheit
gegenüber Licht, Feuchtigkeit und ähnlichen Einflüssen, das zum Anfärben
von hydrophoben Fasern und synthetischen Harzen geeignet ist, wurde ge
funden, daß Pyrrolin-Derivate der nachstehend angegeben allgemeinen For
mel (I) für diesen Zweck besonders gut geeignet sind.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Pyrrolin-Derivaten der
nachstehend angegeben, allgemeinen Formel (I):
worin bedeuten:
R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander eine (C1-C6)-Alkyl-, Allyl-, (C1-C6)- Alkoxyethyl-, Allyloxyethyl-, Phenoxyethyl-, Phenyl-(C1-C3)-alkyl-, (C1- C6)-Alkoxycarbonyl-(C1-C3)-alkyl- oder Phenoxyethoxycarbonyl-(C2-C3)- alkyl-Gruppe und
R3 ein Wasserstoffatom oder R'3, worin R'3 für eine (C1-C6)-Alkyl-, Allyl-, Benzyl-, Chlorbenzyl-, Nitrobenzyl-, Phenethyl-, (C1-C6)-Alkoxy carbonyl-(C1-C3)-alkyl-, Phenoxyethoxycarbonyl-(C2-C3)-alkyl- oder Cyano-(C1-C2)-alkyl-Gruppe steht
zum Färben einer hydrophoben Faser oder eines synthetischen Harzes.
R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander eine (C1-C6)-Alkyl-, Allyl-, (C1-C6)- Alkoxyethyl-, Allyloxyethyl-, Phenoxyethyl-, Phenyl-(C1-C3)-alkyl-, (C1- C6)-Alkoxycarbonyl-(C1-C3)-alkyl- oder Phenoxyethoxycarbonyl-(C2-C3)- alkyl-Gruppe und
R3 ein Wasserstoffatom oder R'3, worin R'3 für eine (C1-C6)-Alkyl-, Allyl-, Benzyl-, Chlorbenzyl-, Nitrobenzyl-, Phenethyl-, (C1-C6)-Alkoxy carbonyl-(C1-C3)-alkyl-, Phenoxyethoxycarbonyl-(C2-C3)-alkyl- oder Cyano-(C1-C2)-alkyl-Gruppe steht
zum Färben einer hydrophoben Faser oder eines synthetischen Harzes.
Für die erfindungsgemäße Verwendung besonders gut geeignet sind
Pyrrolin-Derivate der vorstehend angegebenen, allgemeinen Formel (I),
worin R3 für eine Allylgruppe und R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander für eine Butyl- oder Phenylpropylgruppe stehen, sowie
Pyrrolin-Derivate der vorstehend angegeben allgemeinen Formel (I),
worin R3 für ein Wasserstoffatom und R1 und R2 jeweils unabhängig voneinan der für eine Butyl- oder Phenylpropylgruppe stehen,
zu dem oben angegebenen Zweck.
Pyrrolin-Derivate der vorstehend angegebenen, allgemeinen Formel (I),
worin R3 für eine Allylgruppe und R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander für eine Butyl- oder Phenylpropylgruppe stehen, sowie
Pyrrolin-Derivate der vorstehend angegeben allgemeinen Formel (I),
worin R3 für ein Wasserstoffatom und R1 und R2 jeweils unabhängig voneinan der für eine Butyl- oder Phenylpropylgruppe stehen,
zu dem oben angegebenen Zweck.
Pyrrolin-Derivate der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel (I) sind
aus US-A-3 013 013 bekannt, wobei in dieser Druckschrift auf die besonders
hohe Lichtechtheit von 5-substituierten-2-oxo-3-Pyrrolinen hingewiesen wird.
Von der Eignung bzw. Verwendung dieser Farbstoffe zum Anfärben von hy
drophoben Fasern und synthetischen Harzen ist darin jedoch nicht die Rede.
Die erfindungsgemäß verwendeten Pyrrolin-Derivate der vorstehend angege
benen, allgemeinen Formel (I) können hergestellt werden durch Chlorierung
einer Verbindung, dargestellt durch die Formel:
wobei man eine Verbindung erhält, dargestellt durch die Formel:
und Kondensieren der Verbindung (V) mit einer Verbindung, dargestellt durch die Formel:
(worin R1 und R2 wie oben definiert sind)
um eine Verbindung zu erhalten, dargestellt durch die Formel:
um eine Verbindung zu erhalten, dargestellt durch die Formel:
(worin R1 und R2 wie oben definiert sind)
und, falls notwendig, Kondensieren der Verbindung (II) mit einer Verbindung, dargestellt durch die Formel:
und, falls notwendig, Kondensieren der Verbindung (II) mit einer Verbindung, dargestellt durch die Formel:
R3'-X (III')
(worin R3' wie oben definiert ist und X für Chlor, Brom oder Iod steht) in Gegenwart einer Base.
Entsprechend kann ein Pyrrolin-Derivat (I) hergestellt werden nach dem folgen
den Reaktionsschema:
Dabei wird das Natriumsalz von 1,1,3-Tricyano-2-imino-propan (Malonitril-Dimer) mit Diethyloxat in Gegen
wart von Natriumalcoholat in einem Alkohol kondensiert, wobei man Verbindung (IV) erhält. Diese Verbin
dung (IV) wird mit einem Chlorierungsmittel in einem organischen Lösungsmittel chloriert, wobei man Verbin
dung (V) erhält. Diese Verbindung (V) wird isoliert und mit einer Verbindung (VI) umgesetzt, wobei man
Verbindung (II) erhält.
Alternativ kann die erhaltene Verbindung (V) direkt ohne Isolation der Verbindung (V) mit einer Verbin
dung (VI) umgesetzt werden, um eine Verbindung (II) zu ergeben. Die erhaltene Verbindung (II) kann mit einer
Verbindung (III') umgesetzt werden, wobei man Verbindung (I) erhält.
Beispiele der Verbindung (VI) schließen N,N-Dimethylanilin, N,N-Diethylanilin, N,N-Dipropylanilin, N,N-Di
butylanilin, N,N-Dipentylanilin, N,N-Dihexylanilin, N,N-Diallylanilin, N,N-Di(methoxyethyl)anilin, N,N-Di-(et
hoxyethyl)anilin, N,N-Di(butoxyethyl)anilin, N,N-Di-(hexyloxyethyl)anilin, N,N-Di(allyloxyethyl)anilin, N-Ethyl-
N-benzylanilin, N-Ethyl-N-phenethylanilin, N-Methyl-N-(3-phenylpropyl)anilin, N-Ethyl-N-(3-phenylpro
pyl)anilin, N-Butyl-N-(3-phenylpropyl)anilin, N,N-Di(phenoxyethyl)anilin, N,N-Di(methoxycarbonylmethyl)ani
lin, N,N-Di(ethoxycarbonylmethyl)anilin, N,N-Di(butoxycarbonylmethyl)anilin, N,N-Di-(methoxycarbonylet
hyl)anilin, N,N-Di(ethoxycarbonylethyl)-anilin, N,N-Di(methoxycarbonylpropyl)anilin, N,N-Di(ethoxycarbonyl
propyl)anilin, N,N-Di(phenoxyethoxycarbonylpropyl)-anilin und N,N-Di(phenoxyethoxycarbonylethyl)anilin ein.
Beispiele des Chlorierungsmittels schließen Phosphoroxychlorid, Thionylchlorid und Phosgen ein. Beispiele
des organischen Lösungsmittels, das bei der Chlorierung benutzt wird, schließen N,N-Dimethylformamid, Dime
thylsulfoxid, N-Metylpyrrolidon, Acetonitril, Sulfolan und Tetrahydrofuran ein. Die Chlorierung der Verbin
dung (IV) läuft leicht bei einer Temperatur von -10°C bis +50°C ab, vorzugsweise von 0 bis 10°C, wobei man
Chlorid (V) erhält. Dieses Reaktionsprodukt (V) kann durch Gießen der Reaktionsmischung in Eiswasser und
Neutralisieren mit einem alkalischen Mittel isoliert werden. Das Reaktionsprodukt (V) kann jedoch auch direkt
(ohne Isolierung) mit der Verbindung (V) bei einer Temperatur von -10°C bis +50°C, vorzugsweise 0 bis 10°C,
für 0,5 bis 5 Stunden, vorzugsweise 2 bis 3 Stunden, umgesetzt werden, wobei man Verbindung (II) erhält.
Das organische Lösungsmittel, das in der direkten Reaktion ohne Isolation eingesetzt wird, ist vorzugsweise
N,N-Dimethylformamid. Die Verbindung (II) wird mit der Verbindung (III') umgesetzt in Gegenwart einer Base
in einem organischen Lösungsmittel, wie N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder
Sulfolan bei einer Temperatur von 30 bis 120°C, vorzugsweise 50 bis 100°C, für 0,5 bis 10 Stunden, vorzugsweise
1 bis 3 Stunden, wobei man Verbindung I erhält. Beispiele der Base schließen Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat,
Natriumhydrogencarbonat, Magnesiumoxid und Pyridin ein. Beispiele der Verbindung (III') schließen Methylio
did, Ethylbromid, Butylbromid, Hexylbromid, Allylbromid, Benzylchlorid, Chlorbenzylchlorid, Nitrobenzylchlo
rid, Phenethylchlorid, Methoxycarbonylmethylchlorid, Ethoxycarbonylmethylbromid, 3-(Methoxycarbonyl)pro
pylbromid, 3-(Ethoxycarbonyl)propylbromid, 3-(Phenoxyethoxycarbonyl)propylbromid, 2-(Phenoxyethoxycar
bonyl)ethylbromid, 2-Cyanoethylbromid und Cyanomethylbromid ein.
Die Kondensation zwischen dem Natriumsalz von 1,1,3-Tricyano-2-imino-propan (Malonitril-Dimer) und
Diethoxylat läuft leicht in Gegenwart eines Metallalkoholats, wie Natriumethoxid, Kaliumbutoxid oder Natrium
methoxid in einem alkoholischen Lösungsmittel, wie Ethylalkohol, Isopropylalkohol, Propanol und Butanol bei
Raumtemperatur (20 bis 30°C) unter Rühren für 1 bis 8 Stunden, vorzugsweise 2 bis 3 Stunden ab, wobei man
Verbindung (IV) erhält.
Ein Pyrrolin-Derivat, dargestellt durch die Formel (I), ist auch durch das folgende Verfahren erhältlich.
Dabei wird eine Verbindung der Formel (IV) mit einer Verbindung der Formel (III) kondensiert, wobei man
eine Verbindung der Formel (VII) erhält:
Diese Verbindung (VII) wird mit einem oben erwähnten Chlorierungsmittel in einem organischen Lösungs
mittel chloriert, wobei man eine Verbindung der Formel (VIII) erhält:
Darauf wird die Verbindung (VIII) mit einer Verbindung (VI) umgesetzt, wobei man eine Verbindung der
Formel (I) erhält. Bei diesem Verfahren können die Verbindungen (VII) und (VIII) gewöhnlich aus den Reak
tionsmischungen isoliert werden, aber es kann, falls gewünscht, eine Methode angewandt werden, worin die
Verbindungen (VII) und (VIII) nicht aus den Reaktionsmischungen isoliert werden. In dem Fall, daß die Verbin
dungen (VII) und (VIII) nicht aus der Reaktionsmischung isoliert werden, wird N,N-Dimethylformamid vorzugs
weise als Reaktionslösungsmittel benutzt.
Beispiele des organischen Lösungsmittels, das in der Reaktion eingesetzt wird, um Verbindung (VII) zu
ergeben, schließen N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid und N-Methylpyrrolidon ein, und die Reaktion
kann bei einer Temperatur von 30 bis 150°C durchgeführt werden, vorzugsweise von 50 bis 100°C, für 1 bis
10 Stunden, vorzugsweise 2 bis 5 Stunden. Die Chlorierung der Verbindung (VII) läuft leicht bei einer Temperatur
von -10 bis 50°C, vorzugsweise 0 bis 10°C, bei einer Reaktionszeit von 0,5 bis 8 Stunden, vorzugsweise 2 bis
3 Stunden ab. Die Reaktion, um die Verbindung (I) aus Verbindungen (VIII) und (VI) zu erhalten, läuft bei einer
Temperatur von -10°C bis 50°C, vorzugsweise 0 bis 10°C, bei einer Reaktionszeit von 0,5 bis 10 Stunden,
vorzugsweise 1 bis 3 Stunden ab.
Das Pyrrolin-Derivat (I), entsprechend hergestellt, ist eine neue Verbindung mit brillant blauer oder blaugrü
ner Farbtönung und ist geeignet zum Färben, Bedrucken, Alkaliätz- oder Reservedruck einer hydrophoben
Faser wie einer Polyesterfaser, Triacetatfaser oder Polyamidfaser. Bei diesen Verwendungen kann das Pyrrolin-
Derivat (I) entweder allein oder in einer Mischung davon verwandt werden. Das Färbeverfahren mit Pyrrolin-
Derivat (I) wird im folgenden beschrieben.
Das Pyrrolin-Derivat (I) wird vorteilhafterweise in feinverteilter Form (ein pulverisierter oder feinverteilter
Farbstoff) zum Färben verwandt. Hierbei wird das Pyrrolin-Derivat (I) mit einer kleinen Menge Wasser in
Gegenwart eines anionischen Dispersionsmittels wie Naphthalinsulfonsäure-Formalinkondensat oder Lignin
sulfonsäure, einem nichtionischen Dispersionsmittel wie einem Addukt aus Alkylamin mit Ethylenoxid oder
einem Addukt aus Alkylphenol mit Ethylenoxid und, falls notwendig, mit anderen Additiven durch einen
elektrisch angetriebenen Motor, eine Sandmühle, usw. fein verteilt (pulverisiert) und als Flüssigkeit oder trocke
nes Puder verwandt. Das Verhältnis des Pyrrolin-Derivats (I) zu einem anionischen oder nichtionischen Disper
sionsmittel ist gewöhnlich 15 bis 50 : 85 bis 50 (das Pyrrolin-Derivat (I) : anionisches oder nichtionisches Disper
sionsmittel).
Das Färben mit einem feinverteilten Pyrrolin-Derivat (Farbstoff) wird gemäß den folgenden bekannten
Verfahren durchgeführt:
- 1. Hochtemperaturfärben: Das Färben wird in einem wässrigen Medium unter erhöhtem Druck bei 120 bis 140°C durchgeführt.
- 2. Färben mit Träger: Das Färben wird in Gegenwart eines Hilfsmittels, wie Methylnaphthalin oder Mono chlorbenzol, in einem wässrigen Medium bei 100°C durchgeführt.
- 3. Thermosolfärben: Ein Stoff wird dem Klotzverfahren mit einer Flüssigkeit (Klotzflüssigkeit), die einen feinverteilten Farbstoff enthält, Semi-Trocknung und Behandlung mit Trockenhitze unterzogen.
- 4. Bedrucken: Eine Druckpaste mit einem feinverteilten Farbstoff und anderen Inhaltsstoffen wird auf einem Stoff aufgebrach, gefolgt von HT(Hochtemperatur)-Dämpfen oder HD(Hochdruck)-Dämpfen.
- 5. Alkaliätze: Ein Ätzmittel, das Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat oder ähnliche enthält, wird musterartig auf einen Stoff aufgebracht, der nach obigem Prozeß 1. oder 2. gefärbt wurde, gefolgt von Hochtemperatur- oder Hochdruck-Dämpfen.
- 6. Alkalibeständiger Druck: Eine Paste, die ein beständiges Mittel, wie Natriumcarbonat oder Kaliumcarbo nat, enthält, wird musterartig auf einen Stoff aufgebracht, und eine Druckpaste wird auf den sich ergebenden Stoff aufgebracht, gefolgt von Hochtemperatur-Dämpfen oder Hochdruck-Dämpfen.
Alternativ wird ein Tetronpolyesterfaserstoff in eine Klotzflüssigkeit eingetaucht, die einen feinverteilten
Farbstoff enthält, und Semi-getrocknet; daraufhin wird eine ätzbeständige Paste musterartig auf den sich
ergebenden Stoff aufgebracht, gefolgt von Hochtemperatur-Dämpfen oder Hochdruck-Dämpfen. Diese Verfah
ren sind repräsentative Beispiele des Färbeprozesses, der nach vorliegenden Erfindung angewandt wird, ob
gleich das sachgemäße Verfahren nicht auf sie beschränkt ist.
Das gefärbte Produkt, erhalten nach der vorliegenden Erfindung, ist brillant blau oder blaugrün und hat
hervorragende Eigenschaften in Bezug auf Beständigkeit gegenüber Licht und Sublimation, Nachbehandlung
und Alkaliätz-Fähigkeit und Reservedruck-Fähigkeit.
Das Pyrrolin-Derivat (I) ist geeignet zum Anfärben verschiedener synthetischer Harze, wie Polystyrol, Polyo
lefin, Polyacrylat, Polyamid, Acrylonitril-Styrolcopolymere oder Acrylnitril-Butadien-Styrolcopolymere. Der
Färbevorgang eines solchen Harzes wird durch Zugabe einer benötigten Menge des Pyrrolin-Derivats (I) zu
einem Harz durchgeführt, Durchkneten der sich ergebenden Mischung unter Erwärmung und Formen der
gekneteten Mischung bei einer geeigneten Temperatur, die variiert abhängig vom Schmelzpunkt des Harzes,
durch Formpressen, Spritzgußverfahren, Kalandrieren oder ähnlichen. Das Pyrrolin-Derivat (I) besitzt eine
hohe Färbekraft und ergibt ein brillant blau oder blaugrün gefärbtes Produkt mit hervorragender Echtheit,
besonders gegenüber Licht.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele genauer beschrieben, wobei alle Teile und
Prozentzahlen auf das Gewicht bezogen sind.
11.3 Teile Natriummethoxid wurden in 250 Teilen Ethylalkohol gelöst, wobei man eine Lösung erhielt.
30,8 Teile des Natriumsalzes von 1,1,3-Tricyano-2-iminopropan wurden zu dieser Lösung zugefügt, gefolgt von
der Zugabe von 35,0 Teilen Diethyloxalat. Die erhaltene Mischung wurde bei 20 bis 30°C 4 Stunden gerührt, um
die Reaktion vollständig zu Ende zu führen. Der gebildete gelbe, kristalline Niederschlag wurde abfiltriert, mit
Ethylalkohol gewaschen und getrocknet, wobei man als gelbe Kristalle 40,0 Teile einer Verbindung mit der
Formel erhielt:
9,2 Teile der Verbindung (IV) wurden in 40,0 Teilen N,N-Dimethylformamid gelöst, wobei man eine Lösung
erhielt. 18,4 Teile Phosphoroxychlorid wurden tropfenweise zu dieser Lösung über einen Zeitraum von 1 Stunde
zugefügt, wobei die Lösung mit Eis auf 0 bis 5°C gekühlt wurde. Die Mischung wurde für 3 Stunden bei 0 bis 5°C
gehalten, um die Reaktion vollständig zu Ende zu führen. Eine Reaktionsmischung, die eine Verbindung mit der
Formel:
enthielt, wurde erhalten. Eine Lösung von 8,2 Teilen N,N-Dibutylanilin in 20 Teilen N,N-Dimethylformamid
wurde tropfenweise zu der Reaktionsmischung über einen Zeitraum von 30 Minuten zugefügt, wobei man die
Mischung bei 0 bis 5°C hielt. Die erhaltene Mischung wurde unter Rühren für 3 Stunden bei 0 bis 5°C gehalten,
wobei man eine blaugrüne Reaktionsmischung erhielt. 40 Teile Wasser wurden tropfenweise zu dieser Reak
tionsmischung über einen Zeitraum von 1 Stunde bei 0 bis 10°C zugefügt. Die erhaltene Mischung wurde bei 5
bis 10°C für 1 Stunde gerührt, wobei ein blauer, kristalliner Niederschlag ausfiel. Dieser kristalline Niederschlag
wurde abfiltriert, nacheinander mit Wasser und heißem Wasser gewaschen und getrocknet, wobei man 7,7 Teile
eines Pyrrolin-Derivats mit der Formel erhielt:
λmax 602 nm (in Aceton)
3,7 Teile der Verbindung (IX), hergestellt in Beispiel 1, wurden in 20 Teilen N,N-Dimethylformamid gelöst,
gefolgt von der Zugabe von 1,6 Teilen Kaliumcarbonat. Die erhaltene Mischung wurde auf eine Temperatur von
70 bis 75°C erhitzt. 2,4 Teile Allylbromid wurden tropfenweise zu der Mischung über einen Zeitraum von 30
Minuten bei dieser Temperatur zugefügt. Die erhaltene Mischung wurde bei der gleichen Temperatur für 1
Stunde gehalten, um die Reaktion vollständig zu Ende zu bringen.
60 Teile Methanol wurden tropfenweise zu der Reaktionsmischung über einen Zeitraum von 30 Minuten unter
Eiskühlung bei 0 bis 5°C zugefügt. Die erhaltene Mischung wurde für 1 Stunde bei 0 bis 5°C gerührt, wobei man
einen grünen, kristallinen Niederschlag erhielt. Dieser Niederschlag wurde filtriert, nacheinander mit 50 Teilen
Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet, wobei man als grüne Kristalle 2,7 Teile einer Verbindung mit
der Formel erhielt:
λmax 638 nm (in Aceton)
Die gleiche Reaktion, wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß 10,7 Teile
N-Butyl-N-(3-phenyl-propyl)anilin anstelle von N,N-Dibutylanilin benutzt werden. Nach der Reaktion wurden
20 Teile Wasser tropfenweise zu der erhaltenen Reaktionsmischung bei 0 bis 5°C über einen Zeitraum von
1 Stunde zugefügt, gefolgt von der tropfenweisen Zugabe von 60 Teilen Methanol über einen Zeitraum von
30 Minuten. Die Mischung wurde bei 10 bis 20°C für 1 Stunde gerührt, wobei man einen kristallinen Nieder
schlag erhielt. Dieser Niederschlag wurde abfiltriert, nacheinander mit 100 Teilen Methanol, Wasser und heißem
Wasser gewaschen und getrocknet, wobei man als blaue Kristalle 8,0 Teile einer Verbindung mit der Formel
erhielt:
λmax 602 nm (in Aceton)
Die gleiche Reaktion, wie in Beispiel 2 beschrieben, wurde durchgeführt, mit der Ausnahme, daß 2,7 Teile
Butylbromid anstelle von Allylbromid verwandt wurden und daß die Reaktion bei 90 bis 100°C für 5 Stunden
durchgeführt wurde. 80 Teile Methanol wurden tropfenweise zu der Reaktionsmischung zugefügt, wobei die
Mischung unter Eiskühlung bei 0 bis 5°C gehalten wurde. Die erhaltene Mischung wurde für 1 Stunde gerührt,
abfiltriert, mit 80 Teilen Methanol und Wasser nacheinander gewaschen und getrocknet, wobei man als grüne
Kristalle 1,7 Teile einer Verbindung mit der Formel erhielt:
λmax 636 nm (in Aceton)
Das gleiche Verfahren, wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß 11,9 Teile von
N,N-Di(3-ethoxycarbonyl-propyl)-anilin anstelle von N,N-Dibutylanilin benutzt wurden, wobei man als blaugrü
ne Kristalle 7,8 Teile einer Verbindung mit der Formel erhielt:
λmax 583 nm (in Aceton)
1,9 g der Verbindung (IX), hergestellt in Beispiel 1, wurden in 10,0 Teilen N,N-Dimethylformamid gelöst,
gefolgt von der Zugabe von 0,8 Teilen Kaliumcarbonat. 2,0 Teile 3-(Ethoxycarbonyl)propylbromid wurden
tropfenweise zu der erhaltenen Mischung über einen Zeitraum von 30 Minuten bei 90 bis 95°C zugefügt. Die sich
ergebende Mischung wurde bei dieser Temperatur für 2 Stunden gehalten, um die Reaktion vollständig zu Ende
zu bringen. 30 Teile Methanol wurden zu der Reaktionsmischung zugefügt, wobei die Mischung mit Eis auf 0 bis
5°C gekühlt wurde. Die erhaltene Mischung wurde für eine Stunde gerührt, abfiltriert und nacheinander mit 40
Teilen Methanol und Wasser gewaschen, wobei man als blaugrüne Kristalle 1,2 Teile einer Verbindung mit der
Formel erhielt:
λmax 638 nm (in Aceton)
34,5 Teile der Verbindung (IV), hergestellt im Beispiel 1, wurden in 150 Teilen N,N-Dimethylformamid gelöst,
wobei man eine Lösung erhielt, und 36,3 Teile Allylbromid wurden tropfenweise zu der Lösung bei 90 bis 95°C
über einen Zeitraum von 1 Stunde zugefügt. Die so erhaltene Mischung wurde für 4 Stunden bei 90 bis 95°C
gerührt, wobei man eine Reaktionsmischung erhielt die eine Verbindung mit der Formel (XV) enthielt:
71,4 Teile Thionylchlorid wurden tropfenweise zu der Reaktionsmischung bei 0 bis 5°C über einen Zeitraum
von 1 Stunde zugefügt, wobei man eine Lösung erhielt. Diese so erhaltene Lösung wurde bei 0 bis 5°C für 2
Stunden gerührt, wobei man eine Reaktionsmischung erhielt, die eine Verbindung der Formel (XVI) enthielt:
Eine Lösung, bestehend aus 36,1 Teilen N-Butyl-N-(3-phenyl-propyl)anilin und 30 Teilen N,N-Dimethylforma
id, wurde tropfenweise zu der Reaktionsmischung zugefügt, wobei man eine Mischung erhielt, die bei 0 bis 5°C
für 3 Stunden gerührt wurde, wobei man eine Reaktionsmischung erhielt 375 Teile einer Lösung (Methanol : Wasser
= 9 : 1) wurden zu der Reaktionsmischung bei einer Temperatur unterhalb von 15°C über einen Zeit
raum von 2 Stunden zugefügt, wobei man eine Mischung erhielt, die bei 0 bis 5°C für 1 Stunde gerührt wurde,
wobei man einen kristallinen Niederschlag erhielt. Dieser Niederschlag wurde abfiltriert, nacheinander mit 300
Teilen Methanol, Wasser und heißem Wasser gewaschen und getrocknet, wobei man 35 Teile einer Verbindung
mit der Formel (XVII) erhielt:
λmax 638 nm (in Aceton)
Die folgenden Verbindungen wurden in gleicher Weise, wie für die Beispiele 1 bis 7 beschrieben, hergestellt,
und die Färbung der Polyesterfaser mit diesen Verbindungen wurde auf gleiche Art durchgeführt wie für
Beispiel 70 beschrieben, wobei man brillante blaue oder blaugrüne Polyesterfasern erhielt:
3 Teile der Verbindung (X), hergestellt in Beispiel 2, wurden mit 4 Teilen Demol N (Dispersionsmittel, ein
Produkt der Kao-Atlas Co., Ltd.) und 3 Teilen Demol C (dto.) in nassem Zustand in einen elektrisch angetriebe
nen Mörser für 5 Stunden zerrieben und getrocknet, wobei man einen feinverteilten Farbstoff erhielt. 0,1 Teile
dieses feinverteilten Farbstoffes wurden in 100 Teilen Wasser dispergiert. Essigsäure wurde zu der erhaltenen
Dispersion zugefügt, um den pH auf 5 einzustellen. 5 Teile eines Polyesterstoffes wurden in die sich ergebende
Dispersion bei 130°C für 60 Minuten eingetaucht, entnommen und mit Wasser gewaschen. Der sich ergebende
Stoff wurde in 100 Teilen einer Lösung von 2 Teilen kaustischer Soda, 2 Teilen Hydrosulfit und 1 Teil Monogen
(ein Detergenz, ein Produkt der Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) in 1000 Teilen Wasser bei 80°C für 15 Minuten
eingetaucht, entnommen, mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei man einen brillant blaugrünen Stoff
erhielt. Der gefärbte Stoff hatte hervorragende Eigenschaften in Bezug auf Echtheit gegenüber Licht und
Sublimation und in Bezug auf Nachbehandelbarkeit.
Die Verbindung (IX), hergestellt in Beispiel 1, wurde auf gleiche Weise, wie in Beispiel 70 beschrieben, behan
delt, wobei man einen feinverteilten Farbstoff erhielt.
Eine Farbpaste, die enthält:
den obigen, feinverteilten Farbstoff | 3,0 Teile |
Carboxymethylcellulose-Schlichtmittel (20%) | 60,0 Teile |
Natriumchlorat | 0,5 Teile |
Weinsäure | 0,2 Teile |
Egalisierfärbemittel | 2,0 Teile |
und heißes Wasser | 34,3 Teile |
wurde hergestellt. Ein Polyesterstoff wurde musterartig mit dieser Farbpaste bedruckt, getrocknet bei 80°C und
in überhitztem Dampf bei 170°C für 5 Minuten gehalten. Der sich ergebende Stoff wurde mit Wasser gewaschen,
reduktiver Wäsche unterworfen, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Brillantblau war in der bedruckten
Zone entwickelt worden. Der gefärbte Stoff hatte hervorragende Eigenschaften in Bezug auf Echtheit gegen
über Licht und Sublimation und in Bezug auf Nachbehandelbarkeit.
Die Verbindung (XI), hergestellt in Beispiel 3, wurde auf gleiche Weise wie in Beispiel 70 behandelt, wobei
man einen feinverteilten Farbstoff erhielt. 20 g/l dieses feinverteilten Farbstoffes und 1 g/l, Natriumalginat
(Migrationsinhibitor) wurde in ein Klotzbad gegeben. Ein Stoff aus Polyester/Baumwollmischgewebe wurde
dem Klotzvorgang in diesem Klotzbad bei Raumtemperatur unterworfen und bis auf eine Gewichtszunahme
von 65% ausgepreßt. Der sich ergebende Stoff wurde semi-getrocknet und bei 200°C für 90 Sekunden getrock
net, um die Fixierung durchzuführen. Der Stoff wurde einer reduktiven Wäsche unterzogen, mit Wasser gewa
schen und getrocknet, wobei man einen brillant blaugefärbten Stoff erhielt. Dieser gefärbte Stoff hatte hervor
ragende Eigenschaften in Bezug auf Beständigkeit gegenüber Licht und Sublimation und in Bezug auf Nachbe
handlung.
Ein Tetoronstoff wurde teilweise bedruckt mit einer alkalibeständigen Paste, die umfaßt:
Natriumcarbonat | 5 Teile |
Glycerin | 10 Teile |
20%-ige Paste von Fine Gum D-2515 (ein Klebstoff, ein Produkt der Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co. Ltd.) | 55 Teile |
und Wasser | 30 Teile |
und semi-getrocknet. Getrennt davon wurde die Verbindung (XIII), hergestellt in Beispiel 5, auf gleiche Weise
wie in Beispiel 70 beschrieben behandelt, wobei man einen feinverteilten Farbstoff erhielt. Eine Farbpaste, die
diesen feinverteilten Farbstoff enthielt, wurde auf gleiche Weise wie in Beispiel 71 hergestellt und auf die
gesamte Fläche des obigen Stoffes aufgebracht. Der sich ergebende Stoff wurde semi-getrocknet, einer Dampf
behandlung mit gesättigtem Dampf bei 130°C für 20 Minuten unterzogen, mit Wasser gewaschen, einer redukti
ven Wäsche unterzogen und getrocknet.
Ein brillant blau gefärbter Stoff mit hervorragenden Eigenschaften in Bezug auf den Weißegrad des Gebietes,
das mit der alkalibeständigen Paste bedruckt worden war, wurde erhalten.
Das gleiche Verfahren, wie in Beispiel 70 beschrieben, wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die Verbin
dung (XIII), die in Beispiel 5 hergestellt worden war, anstelle der Verbindung (X) verwandt wurde, wobei man
einen brillanten, blau gefärbten Stoff erhielt. Dieser Stoff wurde teilweise mit einer Alkaliätzpaste der unten
angegebenen Zusammensetzung bedruckt, semi-getrocknet und einer Dampfbehandlung bei 180°C für 8 Minu
ten unterzogen. Der sich ergebende Stoff wurde mit Wasser und heißem Wasser nacheinander gewaschen, einer
reduktiven Wäsche unterzogen und getrocknet. Ein gefärbter Stoff mit hervorragenden Eigenschaften in Bezug
auf den Weißgrad des mit der Alkaliätzpaste bedruckten Gebietes wurde erhalten.
Natriumcarbonat | 3 Teile |
Natriumhydroxid | 2 Teile |
Dicyandiamid | 2 Teile |
Stammschlichte mit 20% Fine Gum D-2514 (ein Klebstoff, ein Produkt der Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) und Wasser | 70 Teile |
Color Fine AD (ein Ätzbeschleuniger, ein Produkt der Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) | 10 Teile |
Dispaint PC (Ätzbeschleuniger, ein Produkt der Nikka Kagaku Co., Ltd.) | 5 Teile |
Wasser | 8 Teile |
Die Verbindung (XIV), hergestellt in Beispiel 6, wurde auf gleiche Weise wie in Beispiel 70 beschrieben
behandelt, um einen feinverteilten Farbstoff zu erhalten. Ein Tetoron-Taschentuch wurde in eine Klotzflüssig
keit eingetaucht, die umfaßt:
den obigen, feinverteilten Farbstoff | 40,0 Teile |
Snow-Algin SSL (ein Alginat, ein Produkt der Fuji Kagaku) | 1,0 Teil |
Zitronensäure | 2,0 Teile |
Succinol CS-K (ein Durchdringungsmittel, ein Produkt der Nippon Senka) | 0,5 Teile |
und Wasser | 956,5 Teile |
und mit einer Mangel auf 80% ausgedrückt und bei 80°C für 3 Minuten semi-getrocknet. Der sich ergebende
Stoff wurde teilweise mit einer Alkalireservepaste mit der unten angegebenen Zusammensetzung bedruckt,
semi-getrocknet bei 80°C für 3 Minuten und einer Hochtemperaturdampfbehandlung bei 175°C für 7 Minuten
unterzogen. Der sich ergebende Stoff wurde nacheinander mit Wasser und heißem Wasser gewaschen, einer
reduktiven Wäsche unterzogen, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Ein brillant blaugrüner Stoff mit
hervorragenden Eigenschaften in Bezug auf den Weißegrad des mit der Alkalireservepaste bedruckten Gebietes
wurde erhalten.
Stammschlichte mit 20% Fine Gum D-2514 (ein Produkt der Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) und Wasser | 55 Teile |
Natriumcarbonat | 5 Teile |
Color Fine AD (ein Produkt der Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) | 10 Teile |
Wasser | 30 Teile |
200 Teile Polystyrolpellets wurden mit 0,1 Teilen der Verbindung (XII), hergestellt in Beispiel 4, und 0,1 Teilen
Calciumstearat in einem Rotationsmixer gemischt, wobei man eine Mischung erhielt. Diese Mischung wurde mit
einer Spritzgußmaschine bei 200°C geschmolzen, wobei man einen brillant blaugrünen Formartikel erhielt, der
hervorragende Eigenschaften in Bezug auf Echtheiten aufweist.
Claims (3)
1. Verwendung eines Pyrrolin-Derivats der allgemeinen Formel:
worin bedeuten:
R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander eine (C1-C6)-Alkyl-, Allyl-, (C1-C6)- Alkoxyethyl-, Allyloxyethyl-, Phenoxyethyl-, Phenyl-(C1-C3)-alkyl-, (C1- C6)-Alkoxycarbonyl-(C1-C3)-alkyl- oder Phenoxyethoxycarbonyl-(C2-C3)- alkyl-Gruppe und
R3 ein Wasserstoffatom oder R'3, worin R'3 für eine (C1-C6)-Alkyl-, Allyl-, Benzyl-, Chlorbenzyl-, Nitrobenzyl-, Phenethyl-, (C1-C6)-Alkoxy carbonyl-(C1-C3)-alkyl-, Phenoxyethoxycarbonyl-(C2-C3)-alkyl- oder Cyano-(C1-C2)-alkyl-Gruppe steht, zum Färben einer hydrophoben Faser oder eines synthetischen Harzes.
worin bedeuten:
R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander eine (C1-C6)-Alkyl-, Allyl-, (C1-C6)- Alkoxyethyl-, Allyloxyethyl-, Phenoxyethyl-, Phenyl-(C1-C3)-alkyl-, (C1- C6)-Alkoxycarbonyl-(C1-C3)-alkyl- oder Phenoxyethoxycarbonyl-(C2-C3)- alkyl-Gruppe und
R3 ein Wasserstoffatom oder R'3, worin R'3 für eine (C1-C6)-Alkyl-, Allyl-, Benzyl-, Chlorbenzyl-, Nitrobenzyl-, Phenethyl-, (C1-C6)-Alkoxy carbonyl-(C1-C3)-alkyl-, Phenoxyethoxycarbonyl-(C2-C3)-alkyl- oder Cyano-(C1-C2)-alkyl-Gruppe steht, zum Färben einer hydrophoben Faser oder eines synthetischen Harzes.
2. Verwendung eines Pyrrolin-Derivats der in Anspruch 1 angegebenen all
gemeinen Formel (I), worin R3 für eine Allylgruppe und R1 und R2 jeweils un
abhängig voneinander für eine Butyl- oder Phenylpropylgruppe stehen,
zu dem in Anspruch 1 angegebenen Zweck.
3. Verwendung eines Pyrrolin-Derivats der in Anspruch 1 angegebenen all
gemeinen Formel (I), worin R3 für ein Wasserstoffatom und R1 und R2 jeweils
unabhängig voneinander für eine Butyl- oder Phenylpropylgruppe stehen,
zu dem in Anspruch 1 angegebenen Zweck.
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Citations (1)
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