DE2818653A1 - Gemisch von monoazodispersionsfarbstoffen, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zum faerben von textilien - Google Patents
Gemisch von monoazodispersionsfarbstoffen, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zum faerben von textilienInfo
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Description
2818853
2 7. April 1978
PATENTANWALT DR. RICHARD KNElSSL Vvidsr,m?-yerstr. 46
D-SOOO MÜNCHEN Tel. 039/295125
Mappe 24449 ICI Case Dd 29515/29516
IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LTD. London, Großbritannien
Gemisch von Monoazodispersionsfarbstoffen, Verfahren
zu seiner Herstellung und seine Verwendung zum Färben von Textilien
Priorität: 28.4.77 - Großbritannien
8O98U/1O30
BESCHREIBUNG:
Die Erfindung bezieht sich auf Azodispersionsfarbstoffe
und insbesondere auf Gemische aus zwei oder mehr Monoazodispersionsfarbstoffen
mit nahe verwandter Struktur, auf ein Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffgemische und
auf die Anwendung dieser Farbstoffgemische auf Textilien
aus einem aromatischen Polyester und auf Mischtextilien aus einem aromatischen Polyester und Cellulose.
Gemäß der Erfindung wird ein Gemisch aus zwei oder mehr
Monoazofarbstoffen der Formel:
vorgeschlagen, worin W für ein Chlor- oder Bromatom steht,
1 1
X für Wasserstoff oder -OR steht und R, R , Z und Y für Niederalkylgruppen stehen, mit der Einschränkung, daß das
Gemisch mindestens eine Komponente, worin X für Wasserstoff steht, und eine andere Komponente, worin X für OR
steht, enthält.
In der gesamten Beschreibung bezieht sich der Ausdruck "Niederalkylgruppe" auf eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
Spezielle Beispiele für Niederalkylgruppen R, R , Y und Z
sind Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sek.-Butyl und Isobutyl.
Wenn die oben definierten.Farbstoffgemische zwei Komponenten
enthalten, dann können diese Komponenten im Gemisch
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in einem Gew.-Verhältnis von 95:5 bis 5:95, vorzugsweise von 20:80 bis 80:20, vorhanden sein.
Wenn im Gemisch drei oder mehr Farbstoffkomponenten vorhanden sind, dann wird kein einziger Farbstoff weniger als
5 Gew.-% des Gesamtgewichts des Gemischs ausmachen.
Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes Farbstoffgemisch enthält zwei Farbstoffe der Formel:
.Ν —/ V N=N
(H)
NHCOCH3
worin W für Br steht und X1 für H steht bzw. W für Br steht
und X für Methoxy steht.
Ein weiteres bevorzugtes erfindungsgemäßes Farbstoffgemisch
enthält zwei Farbstoffe der Formel (II) f worin W für
Br steht und :
Äthoxy steht.
Äthoxy steht.
Br steht und X1 für H steht bzw. W für Br steht und X1 für
Ein anderes bevorzugtes erfindungsgemäßes Farbstoffgemisch
enthält zwei Farbstoffe der Formel (II) , worin W für Cl steht und X1 für H steht bzw. W für Cl steht und X1 für
Methoxy steht.
Noch ein anderes bevorzugtes erfindungsgemäßes Farbstoffgemisch
enthält zwei Farbstoffe der Formel (II), worin W für Cl steht und X1 für H steht bzw. W für Cl steht und
X1 für Äthoxy steht.
Es wird weiterhin bevorzugt, daß in einem-jeden der oben
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definierten Gemische der Farbstoff der Formel (II), worin
X für.H steht, und der Farbstoff der Formel (II), worin
X entweder für Methoxy oder für Äthoxy steht, in den Gewichtsverhältnissen zwischen annähernd 4:1 und annähernd
2:1 vorliegen.
Besonders bevorzugt ist ein Gemisch aus zwei Farbstoffen der Formel (II), worin W für Br steht und X für H steht
bzw. W für Br steht und X für Methoxy steht, wobei die Gew.-Verhältnisse annähernd 3:1 sind.
Gemäß der Erfindung wird weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gemische von Monoazodispersionsfarbstoffen
der Formel (I) vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, daß man ein Gemisch aus mindestenszwei
Kupplungskomponenten der Formel:
0-i
IiHCOR
(III)
worin R, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit mindestens einer Diazoniumverbindung kuppelt,
die durch Diazotieren eines Amins der Formel:
NO
(IV)
worin W die oben angegebene Bedeutung besitzt, erhalten worden ist, mit der Einschränkung, daß das Gemisch der Kupp
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lungskomponenten mindestens eine Komponente, worin X für
Wasserstoff steht, und mindestens eine Komponente, worin X für OR1 steht, enthält.
Wenn zwei'Diazoniumverbindungen in einem oben definierten
Verfahren verwendet werden, dann können diese einzeln verwendet werden, indem die Amine diazotiert werden und die
so erhaltenen Diazoniumverbindungen gleichzeitig oder aufeinanderfolgend zu dem Gemisch von Kupplungskomponenten
zugegeben werden. Die Amine können aber auch in Mischung diazotiert werden, worauf das so erhaltene Gemisch von Diazoniumverbindungen
dem Gemisch von Kupplungskomponenten zugegeben wird. Es können aber auch die einzeln hergestellten
Diazoniumverbindungen gemischt werden, bevor sie dem Gemisch von Kupplungskomponenten zugesetzt werden.
Das Amin der Formel (IV) kann aus 2 ^-Dinitro-ö-chloroanilin
oder 2,4-Dinitro-6-bromoanilin bestehen.
Beispiele für Kupplungskomponenten der Formel (III) sind 5-Acetylamino-2-methoxy-N,N-diäthylanilin und N,N-Diäthylm-aminoacetanilid.
Die Diazotierung und Kupplung können durch Verfahren ausgeführt werden, die für diese Reaktionen
üblich sind. So kann die Diazotierung des Amins oder der Amine der Formel (IV) in bekannter Weise in Nitrosylschwefelsäure
ausgeführt werden, worauf dann die resultierende Lösung der Diazoverbindung einer Lösung oder Suspension
der Kupplungskomponenten in Wasser·oder in einem Gemisch aus Wasser und einer mit Wasser mischbaren organischen
Flüssigkeit zugegeben wird, nötigenfalls der pH des Gemischs zur Erleichterung der Kupplungsreaktion nachgestellt
wird und abschließend der resultierende Farbstoff durch herkömmliche Verfahren isoliert wird.
Zusätzlich zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffgemische
aus gemischten Kupplungskomponenten und einer
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einzigen Diazokomponente oder einem Gemisch von Diazokomponenten können solche Gemische auch dadurch erhalten werden,
daß man die einzeln hergestellten Farbstoffkomponenten
des Gemischs, die durch herkömmliche Diazotierung und Kupplung aus einem Amin der Formel (IV) und einer Kupplungskomponente
der Formel (III) erhalten worden sind, mischt.
Die Farbstoffe können auf Polyestertextilien durch wäßrige Färbe-, Klotz- oder Druckverfahren in Form von wäßrigen
Dispersionen aufgebracht werden, die durch herkömmliche Verfahren erhalten werden, beispielsweise durch Mahlen der
Farbstoffe mit Wasser und einem geeigneten Dispergiermittel, wie z.B. dem Natriumsalz eines Naphthalin-2-sulfonsäure/Formaldehyd-Kondensats.
Die Erfindung bezieht sichauch auf dieses Färbeverfahren.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffgemische.ergeben auf Textilien
aus aromatischen Polyestern marineblaue Farbtöne mit sehr guten Aufbaueigenschaften und einer hohen Farbkraft,
welche denjenigen Effekten überlegen sind, die durch das Aufbringen irgendeiner einzigen Komponente des Farbstoffgemischs
alleine erhalten werden.
Gemäß der Erfindung wird außerdem ein Verfahren zum Färben von Mischtextilien aus einem aromatischen Polyester und Cellulose
vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, daß man auf diese Mischtextilien durch ein wäßriges Färbe-,
Klotz- oder Druckverfahren ein Gemisch aus zwei oder mehr
Monoazodispersionsfarbstoffen der obigen Definition aufbringt.
Es ist bekannt, daß die Polyesterkomponente von Polyester/ Cellulose-Mischtextilien mit Dispersionsfarbstoffen gefärbt
werden kann, jedoch leiden diese Farbstoffe unter dem Nachteil, daß sie - insbesondere, wenn sie durch ein Klotz-
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oder Druckverfahren aufgebracht werden - auch an der CeI-lulosekomponente
haften. Da Dispersionsfarbstoffe auf CeI-lulosematerialien
schlechte Echtheitseigenschaften aufweisen, wird der Teil des Farbstoffs, der die Cellulose färbt,
leicht abgewaschen und durch Licht leicht ausgebleicht. Infolgedessen besitzen Polyester/Cellulose-Mischtextilien,
die auf diese Weise gefärbt worden sind, aufgrund des Verlustes von Farbstoff aus der Cellulose schlechte Echtheitseigenschaften. Damit die gefärbten Mischtextilien maximale
Echtheitseigenschaften aufweisen, ist es wesentlich, daß jeglicher unfixierter Farbstoff entfernt wird. Dies wird
üblicherweise durch eine "Reduktionsreinigungsbehandlung" der gefärbten Mischtextilien erreicht (z.B. durch eine Behandlung
in einer warmen wäßrigen alkalischen Natriumhydrosulfitlösung)
. Jedoch verursacht die Beseitigung der Flüssigkeiten aus dieser Reduktionsreinigungsbehandlung ökologische
Probleme, und zwar aufgrund der Anwesenheit des Reduktionsmittels. Auch kann eine Reduktionsreinigungsbehandlung
nicht verwendet werden, nachdem der Celluloseteil der Mischtextilien mit einem Farbstoff gefärbt worden ist, der
gegenüber dieser Behandlung empfindlich ist.
Außerdem kann, wenn eine solche Reduktionsreinigungsbehandlung nicht durchgeführt wird, jeglicher Farbstoff, der beispielsweise
im Falle eines Drucks bei einer üblichen Waschbehandlung entfernt wird, zu einer überfärbung auf benachbarte
andere Bereiche des Drucks oder zu matten Farbtönen Anlaß geben.
Die obigen Schwierigkeiten werden durch die Verwendung der oben definierten Gemische von Monoazodxspersionsfarbstoffen
verringert, da sie eine geringere Anfärbung des Celluloseteils von Mischtextilien verursachen.
Das Verfahren kann dadurch ausgeführt werden, daß man die Polyester/Cellulose-Mischtextilien in ein jFärbebad ein-
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taucht, das eine wäßrige Dispersion aus zwei oder mehr der
oben definierten Monoazofarbstoffe und vorzugsweise auch
ein nicht-ionisches, kationisches und/oder anionisches oberflächenaktives
Mittel enthält, und daß man hierauf das Färbebad eine Zeitlang auf eine geeignete Temperatur erhitzt.
Das Färbeverfahren kann entweder bei einer Temperatur zwischen
95 und 100°C, vorzugsweise in Anwesenheit eines Trägers, wie z.B. Diphenyl, o-Hydroxydiphenyl, Methylnaphthalin,
Methylsalicylat oder Trichlorobenzol, oder bei einer Temperatur von 120 bis 140°C unter überatmosphärischem
Druck ausgeführt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch durch Aufklotzen
einer wäßrigen Dispersion aus zwei oder mehr der oben definierten Monoazodispersionsfarbstoffe auf Polyester/Cel-lulose-Mischtextilien
ausgeführt werden, worauf dann die Farbstoffe auf den Mischtextilien durch kurzes Dämpfen bei
Temperaturen zwischen 100 und 180°C oder Backen bei Temperaturen zwischen 160 und 22O°C fixiert werden. Ggf. kann die
Klotzflüssigkeit die üblichen Zusätze enthalten, .wie z.B. Dispergiermittel, Eindicker, Wanderungsinhibitoren oder
Harnstoff.
Das erfindungsgemäße Färbeverfahren kann auch dadurch ausgeführt
werden, daß man eine eingedickte Druckpaste, die zwei oder mehr Monoazodispersionsfarbstoffe in dispergierter
Form enthält, auf die Oberfläche der Polyester/Cellulose-Mischtextilien
durch eines der Verfahren aufbringt, die üblicherweise zum Aufbringen von Druckpasten auf Textilien
angewendet werden, beispielsweise durch Block-, Sieb- oder Rollendruck. Das bedruckte Textilmaterial wird dann, nachdem
es ggf. vorher getrocknet worden ist, eine kurze Zeit bei Temperaturen zwischen 100 und'180°C gedämpft oder bei
Temperaturen zwischen 160 und 22O°C gebacken. Geeignete
Eindickungsmittel, die in der Druckpaste anwesend sind, sind Traganthgummi, Arabiengummi, Alginate., wie z.B. Natri-
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um- oder Ammoniumalginate, Öl-in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsionen
oder Eindickungsmittel synthetischen Ursprungs auf der Basis von Äthylen/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymeren
oder Polyacrylsäuren. Die Druckpasten können auch herkömmliche Zusätze enthalten, wie z.B. Harnstoff,
Natrium-m-nitrobenzolsulfonat, Diimide, Säuren
oder Alkalien, um die Fixierung der verschiedenen Farbstoffe zu unterstützen.
oder Alkalien, um die Fixierung der verschiedenen Farbstoffe zu unterstützen.
Nach dem Färbe-, Klotz- oder Druckverfahren wird das gefärbte
Textilmaterial in Wasser gespült..
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Mischtextilien
aus einem aromatischen Polyester und Cellulose können irgendwelche Textilien sein, die Gemische aus Cellu- losefasern
und Fasern aus einem aromatischen Polyester sind. Solche Mischtextilien besitzen üblicherweise die
Form von gestrickten oder vorzugsweise gewebten Waren. Der Prozentanteil der Fasern aus einem aromatischen Polyester liegt üblicherweise im Bereich von 20 bis 95 Gew.-% und
vorzugsweise von 30 bis 85 Gew.-%, bezogen auf die Mischtextilien. Die Fasern aus einem aromatischen Polyester bestehen vorzugsweise aus Polyäthylenterephthalat, und die
Cellulosefasern bestehen vorzugsweise aus Baumwolle, Leinen, Viskoserayon oder polynosischem Rayon.
Form von gestrickten oder vorzugsweise gewebten Waren. Der Prozentanteil der Fasern aus einem aromatischen Polyester liegt üblicherweise im Bereich von 20 bis 95 Gew.-% und
vorzugsweise von 30 bis 85 Gew.-%, bezogen auf die Mischtextilien. Die Fasern aus einem aromatischen Polyester bestehen vorzugsweise aus Polyäthylenterephthalat, und die
Cellulosefasern bestehen vorzugsweise aus Baumwolle, Leinen, Viskoserayon oder polynosischem Rayon.
Durch die Verwendung der oben definierten Gemische von Monoazodispersionsfarbstoffen
beim erfindungsgemäßen Verfahren wird der aus einem aromatischen Polyester bestehende
Teil der Polyester/Cellulose-Mischtextilien in marineblaue Farbtöne mit einer vorzüglichen Reservage des Celluloseteils der Mischtextilien gefärbt, d.h., daß die Cellulose ungefärbt oder praktisch ungefärbt bleibt. Jede Anfärbung der Cellulose, die eventuell eintritt, kann durch eine Reduktionsreinigungsbehandlung entfernt werden, die viel milder sein kann, als sie üblicherweise verwendet wird, was
Teil der Polyester/Cellulose-Mischtextilien in marineblaue Farbtöne mit einer vorzüglichen Reservage des Celluloseteils der Mischtextilien gefärbt, d.h., daß die Cellulose ungefärbt oder praktisch ungefärbt bleibt. Jede Anfärbung der Cellulose, die eventuell eintritt, kann durch eine Reduktionsreinigungsbehandlung entfernt werden, die viel milder sein kann, als sie üblicherweise verwendet wird, was
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eine entsprechende Verringerung der Abwasserbeseitigungsprobleme zur Folge hat.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch zum Färben von
Mischtextilien aus einem aromatischen Polyester und Cellulose angewendet werden, wobei das Gemisch der oben definierten
Monoazodispersionsfarbstoffe gemeinsam mit ein oder mehreren geeigneten Färbemitteln für die Cellulose
aufgebracht wird. Dies stellt eine weitere Erscheinungsform der Erfindung dar.
Geeignete Färbemittel für den Celluloseteil der Polyester/ Cellulose-Mischtextilien sind Direktfarbstoffe, Küpenfarbstoffe,
Schwefelfarbstoffe, Azofärbemittel und Reaktivfarbstoffe.
Das Gemisch aus Monoazodispersionsfarbstoffen für den Teil
der Mischtextilien, der aus einem aromatischen Polyester besteht, und einem Färbemittel aus einer der oben definierten
Klassen für den Celluloseteil der Mischtextilien kann im allgemeinen gleichzeitig oder aufeinanderfolgend durch
herkömmliche Verfahren aufgebracht werden.
Zwar können die gemäß der Erfindung verwendeten Farbstoffe durch alle herkömmlichen Verfahren und zusammen mit allen
Klassen von Farbstoffen für Cellulose auf Polyester/Cellulose-Mischtextilien
aufgebracht werden, jedoch liegt ein besonderer Vorteil dieser Farbstoffe darin, daß sie eine
gute Reservage auf Cellulose ergeben und daß Färbungen mit hoher Echtheit unter Anwendung von Prozessen erhalten werden
können, bei denen keine Reduktionsreinigungsbehandlung vorgenoiunen wird. Dies gestattet die Verwendung von einfacheren
und wirtschaftlicheren Verfahren, wie dies weiter unten anhand von Beispielen belegt wird.
So kann man die Polyester/Cellulose-Mischtextilien mit
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einer Flüssigkeit, die Dispersions- und Reaktivfarbstoffe
enthält, klotzen, trocknen, bei einer hohen Temperatur backen oder dämpfen, um die Dispersionsfarbstoffe auf der
Polyesterkomponente zu fixieren, und dann in einem wäßrigen Alkali klotzen, dämpfen, um den Reaktivfarbstoff auf
der Cellulosekomponente zu fixieren, waschen und trocknen.
Alternativ kann die Klotzflüssigkeit Alkali enthalten, wobei
die Fixierung des Reaktivfarbstoffs während des Trocknens
vor dem Backen erreicht werden kann, so daß eine Alkaliklotz/Dämpf -Behandlung wegfallen kann.
Bei der chargenweisen Behandlung kann die Polyesterkomponente in jeder herkömmlichen Weise gefärbt werden, wobei
die Färbung einer milden Reduktionsreinigungsbehandlurig oder gar keiner solchen Behandlung unterworfen wird, worauf
der Celluloseteil dann durch irgendein Verfahren unter Verwendung irgendeiner Klasse von Farbstoffen für Cellulose
gefärbt wird.
Der Celluloseteil kann zunächst mit einem Reaktivfarbstoff
gefärbt werden, worauf das Material dann bis zur Neutrali- " tat gespült wird und hierauf die Polyesterkomponente mit
dem Gemisch von Dispersionsfarbstoffen in einem gesonderten Färbebad entweder unter Druck oder mit einem Träger gefärbt
wird und das Material dann gewaschen und getrocknet wird. Die Cellulose kann aber auch zunächst mit einem Reaktivfarbstoff
gefärbt v/erden, worauf das Gemisch aus Dispersionsfarbstoffen
dem erschöpften Färbebad zugegeben wird, der pH eingestellt und irgendwelche Hilfsmittel zugesetzt
werden und die Polyesterkomponente entweder am Siedepunkt mit einem Träger oder unter Druck gefärbt wird.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Reaktivfarbstoffe
können irgendwelche wasserlösliche Farbstoffe sein, die mindestens eine mit Fasern reaktive Gruppe ent-
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halten. Dies ist eine Gruppe, deren Anwesenheit im Farbstoff
molekül den Farbstoff dazu fähig macht, sich mit Hydroxygruppen in Cellulosetextilien chemisch zu kombinieren,
so daß das Farbstoffmolekül durch ein oder mehrere
kovalente chemische Bindungen an das Cellulosemolekül geknüpft wird. Jede faserreaktive Gruppe ist an ein Kohlenstoffatom
gebunden, welches im Farbstoffmolekül vorliegt,
und zwar vorzugsweise an ein Kohlenstoffatom eines aromatischen Rings, insbesondere eines Benzolrings, der im Farbstoff
molekül vorhanden ist. Die erwähnten Farbstoffe sind vorzugsweise Farbstoffe der Azoreihe (einschließlich Monoazo-,
Polyazo- und metallisierte Azofarbstoffe), Anthrachinonreihe,
Formazanreihe, Triphendioxazinreihe, Nitroreihe und Phthalocyaninreihe, welche mindestens eine faserreaktive
Gruppe enthalten.
Beispiele für faserreaktive Gruppen sind Acylaminoradikale,
die sich von olefinisch ungesättigten aliphatischen Carbonsäuren ableiten, wie z.B. Acryloylamino- und Crotonylaminogruppen,
oder die sich von halogensubstituierten aliphatischen Carbonsäuren ableiten, wie z.B. ß-Chloropropionylamino-,
ß-Bromopropionylamino-, ß,γ,^-Trichlorocrotonylamino-
und Tetrafluorocyclobutylacryloylamino-Gruppen. Alternativ kann die faserreaktive Gruppe eine Vinylsulfon-,
ß-Chloroäthylsulfon-, ß-Sulfatoäthylsulfonyl-, ß-Chloroäthylsulfonamid-
oder ggf. N-substituierte ß-Aminoäthylsulfonyl-Gruppe
sein.
Die faserreaktive Gruppe ist vorzugsweise ein heterocyclesches
Radikal mit zwei oder drei Stickstoffatomen im heterocyclischen
Ring und mindestens einem labilen Substituenten, der an ein Kohlenstoffatom des heterocyclischen
Rings gebunden ist. Beispiele für labile Substituenten -sind
Chlor-, Brom- und Fluoratome, quaternäre Ammonium-, Thiocyano-, Sulfonsäure und Kohlenwasserstoffsulfonylgruppen,
Gruppen der Formel - SC - N , worin das Stickstoffatom ggf.
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substituierte Kohlenwasserstoff- oder heterocyclische Radikale
trägt, und Gruppen der Formel:
_ O. —
worin die gestrichelte Linie die Atome andeutet, die zur Bildung eines ggf. substituierten oder kondensierten heterocyclischen
Rings nötig sind. :
Spezielle Beispiele für solche faserreaktive heterocyclische
Gruppen sind 3,6-Dichloropyridazin-4-carbonylamino-, 2,3-DiChIOrOChXnOXaIIn-S- oder -6-(sulfonyl- oder carbonyl)
amino-, 2,4-Dichlorochinazolin-6- oder -7-sulfonylamino-,
2,4,6-Trichlorochinazolin-7- oder -8-sulfonylamino-,
2,4,7- oder 2,4,8-Trichlorochinazolin-6-sulfonylamino-, 2,4-Dichlorochinazolin-6-carbonylamino-, 1,4-Dichlorophthalazin-6-carbonylamino-,
4,5-Dichloropyridazon-1-ylamino-,
2,4-Dichloropyrimid-5-yl-carbonylamino-, 1-(Phenyl-4'-carbonylamino)-4,5-dichloropyridazon-,
2,4- und/oder 2,6-Dichloro- oder -bromopyrid-6-(und/oder -4)-ylamino-,
Difluorochloropyrimidylamino-, Trichloropyrimidylamino-,
Tribromopyrimidylamino-, Dichloro-5-(cyano-, -nitro-, -methyl- oder -carbomethoxy)pyrimidylamino-, 2-Methylsulfonyl-6-chloropyrimid-4-ylcarbonylamincrund
5-Chloro-6-methyl-2-methylsulfonylpyrimid-4-ylamino-Gruppen
und insbesondere 1,3,5-Triazin-2-ylamino-Gruppen, die ein Fluoroder
Brom- und vor allem ein Chloratom an mindestens einer der 4- und 6-Stellungen enthalten, wie z.B. die 4,6-Dichloro-1,3,5-triazin-2-ylamino-Gruppe.
Wenn der Triazinkern nur ein einziges Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom, enthält, dann kann das dritte Kohlenstoffatom des Triazinrings
durch eine Kohlenwasserstoffgruppe, beispielsweise
8098U/1038
eine Methyl- oder Phenylgruppe, aber insbesondere durch eine ggf. substituierte Hydroxy-, Mercapto- oder Aminogruppe
substituiert sein. Beispiele hierfür sind Methoxy-, Phenoxy-, Ct- und ß-Naphthoxy-, Methylmercapto-, Phenylthio-,
Methylamino-, Diäthylamino-, Cyclohexylamino- und
Anilirio- und N-Alkylanilino-Gruppen und substituierte Derivate
davon, wie z.B. Anisidino-, Toluidino-, Carboxyl- ' anilirio-, Sulfoanilino-, Disulfoanilino- und sulfonierte
Naphthylamino-Gruppen.
Somit umfaßt eine bevorzugte Klasse von Reaktivfarbstoffen
diejenigen Farbstoffe, welche als faserreaktive Gruppe eine Gruppe der Formel:
Cl-C1
ι II- „
*L ^ Cr-lH2r~l,
Q
enthalten, worin r für 1 oder 2 steht und Q für ein Chloratom, eine ggf. substituierte Aminogruppe oder eine verätherte
Hydroxylgruppe steht.
Die ggf. substituierten Aminogruppen Q sind vorzugsweise ggf. substituierte Alkylamino-, AnilinO7 oder N-Alkylanilinogruppen,
wie z.B. Methylamino-, Äthylamino-, ß-Hydroxyäthylamino-, Di(ß-hydroxyäthyl)amino-, ß-Methoxyäthylamino-,
ß-Sulfatoäthylamino-, o-, m- und p-Sulfoanilino-, 4-
und 5-Sulfo-2-carboxyanilino-, 4- und 5-Sulfo-2-methoxyanilino-, 4- und 5-Sulfo-2-methyl - ·
anilino-, 4- und 5-Sulfo-2-chloroanilino-, 2,4-, 2,5-
und 3,5-Disulfoanilino-, N-Methyl-m- und -p-sulfoanilino-Gruppen.
8098U/1 036
Ggf. kann die faserreaktive Gruppe von der Typet
-NH-J1-M-J2
sein, worin J für einen Pyrimidin- oder Triazinring steht,
2 der ggf. einen labilen Subs.tituenten trägt, J für einen
Pyrimidin- oder Triazinring steht, der mindestens einen labilen Substituenten trägt, und M für eine Brückengruppe
steht, die an j1 und J durch ggf. substituierte Iminogruppen
gebunden ist, wobei diese Iminogruppen durch eine Alkylen-
oder Arylengruppe miteinander verbunden sind, wie z.B. durch Äthylen-, 1,4-Phenylen- oder 2-Sulfo-1,4-phenylen-Gruppen.
Andere Verbindungsgruppen M von besonderem Interesse sind die zweiwertigen Gruppen von Stilben, Diphenyl, Diphenyloxid,
Diphenylamin, Diphenylharnstoff, Diphenoxyäthan und Diphenylamino-s-triazin, welche eine Sulfonsäuregruppe in
einem jeden Benzolkern enthalten.
1 2
Es wird bevorzugt, daß J und J jeweils eine Chloro-striazingruppe darstellen. Demgemäß umfaßt eine weitere Klasse von Reaktiyfarbstoffen diejenigen Farbstoffe, welche als faserreaktive Gruppe eine Gruppe der Formel:
Es wird bevorzugt, daß J und J jeweils eine Chloro-striazingruppe darstellen. Demgemäß umfaßt eine weitere Klasse von Reaktiyfarbstoffen diejenigen Farbstoffe, welche als faserreaktive Gruppe eine Gruppe der Formel:
ei- er c - ν - . .Q
j N
N M N C ^M .C - Cl
enthalten, worin r, ρ und q jeweils unabhängig voneinander
809844/1038
für 1 oder 2 stehen und M und Q die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Die oben definierte Gruppe Q umfaßt innerhalb ihres Bereichs Gruppen, die ein chromophores System enthalten,
welches an das Kohlenstoffatom des Triazinrings durch -NH-
oder -0- gebunden ist.
Solche Reaktivfarbstoffe können in herkömmlicher Weise erhalten
werden, beispielsweise durch Umsetzung eines wasserlöslichen Farbstoffs, der eine primäre oder sekundäre Aminogruppe
enthält, mit einer Verbindung, welche die genannte faserreaktive Gruppe enthält. Beispiele für solche Verbindungen
sind Acryloylchlorid, Cyanurchlorid, 2,4,6-Trichloropyrimidin,
2,4,6-Trichloro-5-(cyano- oder -chloro)pyrimi-din und 6-Methoxy-2,4-dichloro-1,3,5-triazin.
Andere bevorzugte Reaktivfarbstoffe sind solche, die ein
oder mehrere Phosphorsäuregruppen enthalten, insbesondere
Phosphonsäuregruppen, welche auf Cellulosetextilmaterialien durch die Verfahren aufgebracht werden, die in der GB-PS
1 411 306 beschrieben sind.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden Mischtextilien aus einem aromatischen Polyester und Cellulose in die verschiedensten
Farbtöne gefärbt, die eine vorzügliche Echtheit gegenüber den Tests aufweisen, die üblicherweise auf solche
Textilmaterialien angewendet werden.* Dabei ergibt sich
eine vorzügliche Reservage der weißen unbedruckten Teile solcher Textilmaterialien.
Die Herstellung gewisser Kupplungskomponenten und Farbstoffe für die besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Farbstoff
gemische ist weiter unten beschrieben. Teile sind Gewichtsteile, sofern nichts anderes angegeben ist. Das Verhältnis
von Gewichtsteilen zu Volumenteilen ist dasjenige von kg zu 1.
809844/10 38
- 21 Herstellung von 5-Acetylamino-2-methoxy-N,N-diäthylanilin
18 Teile 5-Acetylamino-2-methoxyanilin werden in 50 VoI.-Teilen
Wasser gerührt. Wäßrige Natriumhydroxidlösung (70° Tw) wird zugegeben, um den pH auf 9-10 einzustellen. Das
Gemisch wird auf 65°C erhitzt, und 0,5 Teile Polyglycerolricinoleat
(ein Dispergiermittel) werden zugegeben, worauf sich der Zusatz von 29,4 Teilen Natriumbicarbonat (entsprechend
3,5 Mol je Mol Anilinausgangsmaterial) anschließt. 54 Teile Diäthylsulfat (3,5 Mol je Mol Ausgangsmaterial)
werden dann während eines Zeitraums von 2 st bei 65°C zugegeben.
Die Reaktion verläuft glatt. Das Rühren des Gemischs bei 65°C wird nach beendeter Zugabe des Diäthylsulfats
noch 2 st bei 65 C fortgesetzt, um die Reaktion zu Ende zu bringen. Das Reaktionsqemisch wird dann auf Raum-temperatur
abgekühlt. Es wird 5-Acetylamino-2-methoxy-N,N-diäthylanilin abgetrennt, das mit 500 Vol.-Teilen Wasser
gewaschen und bei 70°C getrocknet wird.
N,N-Diäthyl-m-aminoacetanilid wird in ähnlicher Weise erhalten,
wobei von m-Aminoacetanilid ausgegangen wird.
Herstellung des Farbstoffs der Formel (II), worin x' für
Methoxy steht
70 Vol.-Teile 100%ige Schwefelsäure werden zu 4 Teilen Wasser
zugegeben. 7 Teile Natriumnitrit werden dann portionsweise
zu der gerührten Säure mit einer solchen Geschwindigkeit zugegeben, daß die Temperatur des Gemischs auf 70 - 2 C
steigt und bei diesem Wert gehalten wird. Nach beendeter Zugabe des Natriumnitrits wird die Lösung 1 st gerührt,
wobei die Temperatur auf Raumtemperatur fallen gelassen wird. 26,2 Teile 2,4-Dinitro-6-bromoanilin werden der gerührten
Natriumnitritlösung während 30 min bei 25-28°C zugegeben. Nach beendeter Zugabe wird die Lösung noch 2 st
bei Raumtemperatur gerührt.
8098U/103B
23,6 Teile 5-Acetylamino-2-methoxy-N/N-diäthylanilin werden
in 500 Teilen Wasser gerührt, und 10 Vol.-Teile konzentrierte Salzsäure werden zugegeben. Dann wird Eis zu der
Lösung zugesetzt, um die Temperatur auf O0C abzusenken,
worauf wasserfreies Natriumacetat zugegeben wird, um den pH auf 3-4 einzustellen. Die diazotierte Aminlösung wird
dann tropfenweise während 30 min bei O0C und pH 4 (kontrolliert
durch die Zugabe von Eis und Natriumacetat) zugegeben, bis nur eine Spur eines Überschusses an Kupplungskomponente
verbleibt, was durch Testen des Gemischs mit di- %
azotiertem p-Nitroanilin gezeigt werden kann. Das Gemisch wird weitere 15 min bei 0-5°C gerührt, und der Farbstoff
wird dann abgetrennt und mit Wasser von anorganischen Verunreinigungen freigewaschen. Der Farbstoff wird in siedendem
Aceton aufgelöst, die Lösung wird filtriert, und der Farbstoff wird durch Zusatz von Eis und Wasser zur Acetonlösung
ausgefällt. Das Produkt wird wiederum gesammelt, mit Wasser gewaschen und bei 70°C getrocknet.
Herstellung des Farbstoffs der Formel (II) , worin X für
Wasserstoff steht
26,2 Teile 2,4-Dinitro-6-bromoanilin werden diazotiert und mit 20,6 Teilen N,N-Diäthyl-m-aminoacetanilid gekuppelt,
genauso, wie es für die vorhergehende Herstellung beschrieben worden ist.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin alle Teile und Prozentangaben in Gewicht
ausgedrückt sind.
10 Teile der Farbstoffe der Formel (II) , worin W für Br steht und X für Methoxy steht bzw. W für Br steht und X
für Wasserstoff steht, werden einzeln mit.12,8 Teilen einer
8098U/1038
wäßrigen Lösung eines Dispergiermittels (Natriumsalζ von
Naphthalin-2-sulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat), die 39,2
Gew.-% des Mittels und 77,2 Teile Wasser enthält, in einer Kugelmühle gemahlen. Nach einer Mahlzeit von 48 st ist die
Teilchengröße eines jeden Farbstoffs in der Dispersion 3-4 μ.
0,3 Teile der 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs "■
der Formel (II), worin W für Br steht und X für Wasserstoff steht, und 0,075 Teile der 10%igen wäßrigen Dispersion
des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht
und X tür Methoxy steht (es handelt sich um die vorstehend beschriebenen Dispersionen; , werden in einen ü'är Debehält er
eingebracht. 0,5 Vol.-Teile einer pufferlösung werden zugegeben,
worauf 5 Teile eines Polyestertextiimaterials einge- · bracht werden. Das Färbebaa wird dann mit Wasser auf 50 .
Teile gebracht, und das Färben wird unter überatmosphärischem Druck während 1 st Dei 130 C ausgeführt.
Nach beendeter Färbung wird das gefärbte Material in einem Reduktionsreinigungsbad 3υ min bei 70 C gerünrt, .woDei das
Bad 5 Teile Natriumhydrosulfit, 3 Vol.-Teile Natriumhydroxidlösung
(70 Tw), 3 Vol.-Teile eines Dispergiermittels und 490 Vol.-Teile Wasser enthält. Die Fasern werden dann
sorgfältig in einer Seitenlösung gewascnen, gut in wasser
gespült und getrocknet.
Der Polyester wird in einen marineblauen Farbton mit sehr guten AufDaueigenschaften und einer hohen Färbekraft gefärbt.
Das in Beispiel 1 beschriebene Färbeverfahren wird wiederholt,
außer daß die 10%ige wäßrige Dispersion des Farbstoffs
der Formel (II; ,. worin W für Br steht und X1 für H
steht, und die 10%ige wäßrige Dispersion d„es Farbstoffs der
Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Methoxy steht,
809844/10
in den folgenden Mengen verwendet werden:
| (II) W = BrT | X1 = H | (II) W = Br v X1 = Methoxy |
| 0,10 | 0,30 | |
| 0,20 | 0,20 | |
| 0,25 | 0,15 | |
| 0,20 | 0,10 | |
| 0^5 | 0,05 |
In jedem Fall wird auf dem Polyestertextilmaterial eine starke marineblaue Färbung erhalten.
Das in Beispiel 1 beschriebene Färbeverfahren wird wiederholt,
außer daß die 0,075 Teile der 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht
und X für Methoxy steht, durch 0,1 Teil einer 10%igen wäßrigen Dispersion eines der folgenden Farbstoffe der Formel
(I) ersetzt werden. W, X, Y, Z und R in der folgenden Tabelle besitzen die gleiche Bedeutung wie in Formel (I).
| Br | OCH | CH5 . | CH5 |
| Br | OCIL 3 |
C5H7U) | |
| Br | 0C^Ig(n> | C2H5 | |
| Br | OCIL | C2Il5 | C2H5 |
| Cl | OCH | C2Il5 | °Λ . |
| Br | OC2H5 | C2Ii5 | C2H5 |
| Br | OSJLCn) 5 7" |
C2H5 | βΖΏ5 |
8098U/1Ö38
W X Y Z.
R
(h) Br OCH3 C^lL/n) C1^H9Cn)
(i) Br OCH3 CH3 C^H9U) CH3
(j) . Br OCH3 C2H5 C2II5 C3H7U)
(k) Br OCII3 C2H5 C2II5 C3-'"
Jedes Farbstoffgemisch ergibt beim Aufbringen auf ein Textilmaterial
aus einem aromatischen Polyester gemäß der Vorschrift von Beispiel 1 eine stark marineblaue Färbung.
Das in Beispiel 1 beschriebene Färbeverfahren wird wiederholt,
außer daß die 0,075 Teile der 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II) , worin W für Br steht
und X für Methoxy steht, durch 0,1 Teil der gleichen Farbstoff
dispersion ersetzt werden und daß die 0,3 Teile der 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II),
worin W für Br steht und X für Wasserstoff steht, durch 0,3 Teile einer 10%igen wäßrigen Dispersion eines der folgenden
Farbstoffe der Formel (I) ersetzt werden. W, X, Y, Z und R besitzen in der folgenden Tabelle die gleichen Bedeutungen
wie in Formel (I).
Z K
CIL
| W | X. | Y | |
| Ca) | Br | H | C2H5 |
| (b) | Cl | H | C2H5 |
| (c) | Br | Π | CH3 |
| Cd) | . Br | II | C3H7C: |
| Ce) | Br | H | |
| Cf) | Br ' | H | • CH3 |
| (e) | Br | H | CpH- |
C3H7Cn) CIl,
8098U/1038
Jedes Farbstoffgemisch ergibt beim Aufbringen auf ein Textilmaterial
aus einem aromatischen Polyester gemäß der Vorschrift von Beispiel 1 eine stark marineblaue Färbung.
0,3 Teile einer 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II) , worin W für Br steht und X für Wasserstoff
steht, 0,05 Teile einer 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und
X für Methoxy steht, und 0,05 Teile einer 10%igen wäßrigen
Dispersion des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br
steht und X für Äthoxy steht, werden miteinander vermischt. Das Gemisch ergibt, wenn es auf ein Textilmaterial aus
einem aromatischen Polyester durch das in Beispiel 1 be- . schriebene Verfahren aufgebracht wird, starke marineblaue
Farbtöne.
Ähnliche Resultate werden erhalten, wenn der Farbstoff der Formel (II), worin W für Br steht und X für Äthoxy steht,
durch den Farbstoff der Formel (I) ersetzt wird, worin W für Brom steht, X für Methoxy steht, Y und Z jeweils für
n-Propyl stehen und R für Methyl steht.
Es wird ein Gemisch aus 10%igen wäßrigen Dispersionen von
vier Farbstoffen der Formel (I) in den angegebenen Verhältnissen hergestellt, wobei Y und Z jeweils für Äthyl
stehen, R für Methyl steht und W und X die unten angegebenen Bedeutungen besitzen.
809844/1 038
| - 27 - | 1.5 | Teile |
| X | 1.5 | Teile |
| H | 0.5 | Teile |
| H | 0 5 | Teile |
| OCH | ||
| OCIL | ||
W
Br
Br
Br
Cl
Cl
Wenn dieses Gemisch auf ein Textilmaterial aus einem aromatischen Polyester durch das in Beispiel 1 beschriebene
Verfahren aufgebracht wird, dann werden starke marineblaue Farbtöne erhalten.
26,2 Teile 2,4-Dinitro-6-bromoanilin werden durch das vorstehend beschriebene Verfahren diazotiert, und die so erhaltene
Diazoniumverbindung wird mit einem Gemisch aus 6,0 Teilen 5-Acetylamino-2-methoxy-N,N-diäthylanilin und 15,4
Teilen Ν,Ν-Diäthyl-m-aminoacetanilid durch das vorstehend
beschriebene Verfahren gekuppelt. Das so erhaltene Farbstoffgemisch ergibt beim Aufbringen aus einer wäßrigen
Dispersion auf ein Textilmaterial aus einem aromatischen Polyester nach der Vorschrift von Beispiel 1 starke marineblaue
Farbtöne.
Das in Beispiel 1 beschriebene Färbeverfahren wird wiederholt,
außer daß die 0,3 Teile der 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II) ,■ worin W für Br steht
und X für Wasserstoff steht, durch 0,3 Teile einer 10%igen
wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Cl steht und X für Wasserstoff steht, ersetzt werden
und daß die 0,075 Teile der 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht
und X für Methoxy steht, durch 0,1 Teil einer 10%igen
8098 A 4 / 1 03"8
wäßrigen Dispersion eines der folgenden Farbstoffe der Formel (I) ersetzt werden, wobei W, X, Y, Z und R in der
folgenden Tabelle die gleiche Bedeutung wie in Formel (I) besitzen.
W X · Y ". ■ Z R
(a) Cl OCII C2II5 C2II5
(b) Cl OC2II5 C2II5 C2II5
(c) Cl OCH3 C2II5 ; C2II5
(d) Cl OCH3 C5II7Cn) C5H7Cn)
Jedes Farbstoffgemisch ergibt, wenn es auf ein Textilmaterial
aus einem aromatischen Polyester nach der Vorschrift von Beispiel 1 aufgebracht wird, starke marineblaue Farbtöne
.
Ein gewebtes 67/33-Gemisch aus Polyester/Baumwoll-Fasern wird in einer Klotzflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung
geklotzt, so daß das Material 50 % seines eigenen Gewichts an Klotzflüssigkeit festhält:
1 Teil des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X für Wasserstoff steht, als 10%ige wäßrige Dispersion,
4 Teile des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br
steht, X für Methoxy steht, als 10%ige wäßrige Dispersion,
10 Teile .Harnstoff,
10 Teile Matexil FA-MIV (ein Wanderungsinhibitor, der von
809844/1038
der Imperial Chemical Industries Limited vertrieben wird; "Matexil" ist ein eingetragenes Warenzeichen),
10 Teile Natriumbicarbonat je 1000 Teile Klotzflüssigkeit.
Die Farbstoffe besitzen vorzugsweise die Form einer wäßrigen Dispersion, welche in Gegenwart eines gleichen Gewichts
eines Schutzmittels, wie z.B. dem Natriumsalz von Naphthalin-2-sulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat,
gemahlen worden ist.
Das geklotzte Material wird 30 sek bei 110°C getrocknet, 60 sek bei 2100C gebacken, in heißem Wasser gespült, 30 sek
bei 80°C in einer Lösung behandelt, die 2 g/1 Synperonic BD
(ein synthetisches Detergenz, das von der Imperial Chemical Industries Limited vertrieben wird; "Synperonic" ist
ein eingetragenes Warenzeichen) enthält, in kaltem Wasser gespült und getrocknet. Die obige Reihe von Arbeitsgängen
kann zweckmäßig kontinuierlich ausgeführt werden...
Der Polyesterteil des Gemischs wird in einen vollen rötlichmarineblauen
Farbton gefärbt, während der Baumwollteil nur leicht angefärbt wird. Der Textilstoff besitzt eine
gute Echtheit gegenüber Licht und Waschen.
Das in Beispiel 9 beschriebene Klotzverfahren wird wiederholt,
außer daß der Farbstoff der Formel (II), worin W für Br steht und X für Wasserstoff steht, und der Farbstoff
der Formel (II) , worin W für Br steht und X für Methoxy steht, in den folgenden Verhältnissen verwendet werden:
809844/1038
(II)
M
g Br, X1 = II (II) W = Br, X1 = Methoxy
| (a) | 1,0 - | 3,0 |
| (b) | 2,0 | 2,0 |
| (c) | 2,5 | ■ 1,5 |
| (d) | 3,0 | 1,0 |
| (e) | . 3,5 | 0,5 |
In jedem Fall werden ähnliche Resultate wie in Beispiel 9 erhalten. :
Das in Beispiel 9 beschriebene Klotzverfahren wird wiederholt,
außer daß der 1 Teil des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X für Wasserstoff steht, auf 3
Teile erhöht wird und daß die 4 Teile des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X für Methoxy steht,
durch 1 Teil eines der folgenden Farbstoffe der Formel (I) ersetzt werden, wobei W, X, Y, Z und R in der folgenden Tabelle
die gleichen Bedeutungen wie in Formel (I) haben.
Z R
| U | X | Σ | |
| (a) | Br | CXiIL | CH5 |
| Cb) | Br | OClI | c H7C)O |
| (c) | Br · | C2H5 | |
| (d) | Br | OCII | C2H5 |
| Ce) | Cl | OCH | C2H5 |
| Cf) | Br | OC2)I5 | C2H5 |
| (ε) ' | Br | OC-IL (n) 5 7-" |
C2H5 |
| (U) | Br | OCH | WW |
CH
0,l?
CH3
1 038
WXY 1 £
(i) Br OCH3 CH3 C^IL/n) CS3
(j) Br OCH3 C2II5 C2Il5 C3II7Vn)
Oe) Br OClL CJL CH C3II7(IBo)
In jedem Fall wird ein ähnliches Resultat wie in Beispiel 9 erhalten.
Das in Beispiel 9 beschriebene Klotzverfahren wird wiederholt, außer daß die 4 Teile des Farbstoffs der Formel (II),
worin W für Br steht und X für Methoxy steht, auf 1 Teil verringert werden und daß der 1 Teil des Farbstoffs der Formel
(il), worin W für Br steht und X für Wasserstoff steht, durch 3 Teile eines der folgenden Farbstoffe der Formel (I)
ersetzt wird, wobei W, X, Y, Z und R in der folgenden Tabelle die gleichen Bedeutungen wie in Formel (I) haben.
W X Y- Z H
(a) Br- JI ' CH CH CH
(b) * Cl H C2II5 C2II5 1
(c) Br H CHy CH <
(d) Br · H CJHLXn). ' C7II7(Ii) CH3:
(e) Br H C^H9 (n) Cyi^n) CH3
(D Br II CHa CILCH(CIL)0 CIL
In jedem Fall, wird ein ähnliches Resultat wie in Beispiel
9 erhalten.
8098U/1Ö39
Das in Beispiel 9 beschriebene Klotzverfahren wird wiederholt,
außer daß der 1 Teil des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X für Wasserstoff steht, und die
4 Teile des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Methoxy steht, durch 3 Teile des Farbstoffs
der Formel (II), worin W für Br steht und X für Wasserstoff steht, 0,5 Teile des Farbstoffs der Formel . (II),
worin W für Br steht und X1 für Methoxy steht, und O,5 Teile
des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht
und X für Äthoxy steht, ersetzt werden.
Es wird ein ähnliches Resultat wie in Beispiel 9 erhalten.
Wenn der Farbstoff der Formel (II), worin W für Br steht und X für Äthoxy steht, durch die gleiche Menge des Farbstoffs
der Formel (I), worin W für Brom steht, R für Methyl steht, X für Methoxy steht und Y und Z jeweils für n-Propyl steht,
ersetzt wird, dann wird ein ähnliches Resultat erhalten.
Das in Beispiel 9 beschriebene Klotzverfahren wird wiederholt,
außer daß der 1 Teil des Farbstoffs der Formel (II),
worin W für Br steht und X für Wasserstoff steht, und die 4 Teile des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br
steht und X für Methoxy steht, durch vier Farbstoffe der Formel (I) in den in der Folge angegebenen Verhältnissen
ersetzt werden, wobei Y und Z jeweils für Äthyl stehen, R für Methyl steht und W und X die in der Folge angegebenen
Bedeutungen besitzen:
8098U/1038
| X | 1.5 | • Teile |
| H | 1.5 | Teile |
| H | 0.5 | Teile |
| OCII- | 0.5 | • Teile |
| OCII | ||
W
kr
Cl
fcv
fcv
ei
Es wird ein ähnliches Resultat wie in Beispiel 9 erhalten. Beispiel 15
Ein Gemisch von Farbstoffen der Formel (II), worin W für
Br steht und X für Wasserstoff steht bzw. W für Br steht" und X für Methoxy steht, wird wie in Beispiel 7 hergestellt und in eine 10%ige wäßrige Dispersion überführt.
Br steht und X für Wasserstoff steht bzw. W für Br steht" und X für Methoxy steht, wird wie in Beispiel 7 hergestellt und in eine 10%ige wäßrige Dispersion überführt.
Wenn diese Dispersion auf ein Polyester/Baumwoll-Mischtex™
tilmaterial gemäß der Vorschrift von Beispiel 9 aufgebracht wird, dann wird ein ähnliches Resultat erhalten.
Das in Beispiel 9 beschriebene Klotzverfahren wird wiederholt,
außer daß der 1 Teil des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X für Wasserstoff steht, und die
4 Teile des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht
und X für Methoxy steht, durch 3 Teile des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Cl steht und X1 für Wasserstoff
steht, und 1 Teil eines der folgenden Farbstoffe der Formel (I) ersetzt werden, wobei W, X, Y, Z und R in der folgenden Tabelle die gleiche Bedeutung wie in Formel (I) haben.
steht, und 1 Teil eines der folgenden Farbstoffe der Formel (I) ersetzt werden, wobei W, X, Y, Z und R in der folgenden Tabelle die gleiche Bedeutung wie in Formel (I) haben.
809844/1038
| W | X | χ | |
| (a) | Cl | OCII7 | C2II5 |
| (b) | Cl | OC2II5 | C2H5 |
| (c) | Cl | OCII | C2H5 |
| (d) | Cl | OCIL 1) |
C5II7Cn) |
- 34 -
Z R
CTI (~\
ΛΙΓ
.,iin \ η)
vii[_.
In jedem Fall wird ein ähnliches Resultat wie in Beispiel 9 erhalten.
8098U/1038
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE:1. Gemisch aus zwei oder mehr Monoazodispersionsfarbstof■ fen der Formel:worin W für ein Chlor- oder Bromatom steht, X für Wasserstoff oder OR1 steht und R, R1, Y und Z für Niederalkylgruppen stehen, mit der Einschränkung, daß das Gemisch mindestens eine Komponente, worin X für H steht, und mindestens eine andere Komponente, worin X für OR-steht, enthält.Farbstoffgemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zwei Komponenten im Gew.-Verhältnis von 95:5 bis 5:95 enthält.Farbstoffgemisch nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es die beiden Komponenten im Gew.-Verhältnis von 80:20 bis 20:80 enthält.4. Farbstoffgemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß es zwei Farbstoffe enthält, die aus Farbstof fen der Formel:NO,809844/1038INSPECTEDausgewählt sind, worin W für ein Chlor- oder Bromatom steht und X entweder für Wasserstoff oder für Methoxy oder Äthoxy steht, mit der Einschränkung, daß in einer Komponente des Gemischs X für Wasserstoff steht und daß in der anderen Komponente X für Methoxy oder Äthoxy steht.5. Farbstoffgemisch nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff, worin X für Wasserstoff steht, und der Farbstoff, worin X für Methoxy oder Äthoxy steht, in den Gew.-Verhältnissen zwischen annähernd 4:1 und annähernd 2:1 vorliegen.6. Farbstoffgemisch nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Farbstoffe, worin W für Brom stehtι
und X für Wasserstoff steht und worin W für Brom steht und X' für Methoxy steht, in den Gew.-Verhältnissen von annähernd 3:1 vorliegen.7. Verfahren zum Färben von Textilien aus einem aromatischen Polyester und von Mischtextilien aus einem aromatischen Polyester und Cellulose, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Textilien oder Mischtextilien durch ein wäßriges Färbe-, Klotz- oder Druckverfahren ein Gemisch aus zwei oder mehr Monoazodispersionsf ar bstof fen nach Anspruch 1 aufbringt.8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch aus zwei oder mehr Monoazodispersionsfarbstoffen auf ein Gemisch aus einem aromatischen Polyester und Cellulose gemeinsam mit ein oder mehreren Färbemitteln für die Cellulosekomponente der Mischtextilien aufgebracht wird.9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Färbemittel für die Cellulosekomponente der Misch-8098U/1038textilien aus einem Direktfarbstoff, einem Küpenfarbstoff, einem Schwefelfarbstoff, einem Azofärbemittel oder einem Reaktivfarbstoff besteht.10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Färbemittel für die Cellulosekomponente der Mischtextilien aus einem Reaktivfarstoff besteht, der als ' faserreaktive Gruppe eine heterocyclische Gruppe enthält, die zwei oder drei Stickstoffatome im heterocyclischen Ring aufweist und mindestens einen labilen Substituenten an einem Kohlenstoffatom des heterocyclischen Rings besitzt.11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Reaktivfarbstoff einen Triazin- oder Pyrimi-dinring enthält, der als labilen Substituenten mindestens ein Chlor-, Brom- oder Fluoratom aufweist.12. Verfahren zur Herstellung der Gemische von Monoazodispersionsfarbstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch aus mindestens zwei Kupplungskomponenten der Formel:0<KHCORworin R, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, mit mindestens einer Diazoniumverbindung kuppelt, die durch Diazotierung eines Amins der Formel:80 98U/1Q38- fr -worin W die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, erhalten worden ist, mit der Einschränkung, daß das Gemisch der Kupplungskomponenten mindestens eine Komponente, worin X für Wasserstoff steht, und mindestens eine Komponente, worin X für OR steht, enthält.8098U/103S
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