DE3623684A1 - Roher glassatz fuer die herstellung einer bleiglaszusammensetzung in einem platinschmelzofen und verfahren zur herstellung eines solchen glassatzes - Google Patents

Roher glassatz fuer die herstellung einer bleiglaszusammensetzung in einem platinschmelzofen und verfahren zur herstellung eines solchen glassatzes

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Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine vorgeschmolzene Oxidzusammensetzung, wie eine vorgeschmolzene Mischung von PbO und B2O3, die als ein Hauptmaterial in einem rohen Glassatz zur Herstellung von bleihaltigen Lötgläsern verwendet wird, was in Glassatzmischungen resultiert, die frei von Pb3O4 sind oder einen herabgesetzten Pb3O4-Gehalt haben.
Es ist erwünscht, die Verwendung von Pb3O4 oder PbO-Oxiden in rohen Glassatzmaterialien für Lötglas zu reduzieren oder zu eliminieren, um dadurch mögliche gesundheitliche Schädigungen zu vermindern, die Kosten herabzusetzen und aus der unerwarteten Verminderung der Platinkorrosion und der längeren Lebensdauer des Platinschmelzofens, die aus der Verwendung vorgeschmolzener Materialien als Glassatzbestandteile resultiert, Nutzen zu ziehen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen rohen Glassatz für die Herstellung eines bleihaltigen Lötglases in einem Platinschmelzofen zu schaffen, der eine herabgesetzte Menge oder überhaupt kein Pb3O4 enthält. Es soll auch ein Verfahren zur Herstellung eines Pb3O4-freien Lötglases in einem Platinschmelzofen angegeben werden.
Ein Merkmal der Erfindung ist ein verbessertes Lötglas, das frei von Pb3O4 ist oder einen herabgesetzten Pb3O4- Gehalt in dem rohen Glassatz aufweist durch Verwendung einer vorgeschmolzenen Oxidmischung, wie PbO und B2O3 und/oder PbO und SiO2, so daß das Glas von rohen Glassatzbestandteilen ohne die Verwendung von Pb3O4 oder PbO in Oxidform gemacht werden kann.
Ein weiteres Merkmal der Erfindung ist eine Verbesserung bei einem bleihaltigen Lötglas, das PbO und/oder B2O3 und SiO2 enthält; die rohen Glassatzmaterialien schließen eine wirksame, die Platinkorrosion herabsetzende Menge einer vorgeschmolzenen Oxidmischung von PbO und mindestens einem der Oxide B2O3 und SiO2 ein.
Ein anderes Merkmal der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Lötglases anzugeben, das Pb3O4-frei ist oder eine herabgesetzte Menge davon in dem rohen Glassatz vorliegt, wobei die Glaszusammensetzung PbO und mindestens eines der Oxide SiO2 und B2O3 enthält. Die Zusammensetzung kann zusätzlich eines oder mehrere der Oxide ZnO, BaO, Al2O3 und Bi2O3 enthalten. Das Verfahren schließt folgende Stufen ein: (A) Vorsehung roher Glassatzbestandteile, um die vorstehend angegebenen Lötglaszusammensetzungen bereitszustellen; und (B) Vorvermischen dieser rohen Glassatzbestandteile mit einer vorgeschmolzenen Oxidmischung von PbO und B2O3 oder einer vorgeschmolzenen Mischung von PbO und SiO2 oder einem Gemisch davon, wobei die vorgeschmolzene Oxidmischung über der Linie ABCD des ternären Diagramms der beigefügten Figur liegt; die vorgeschmolzene Oxidmischung wird in einer Menge eingesetzt, durch die die Platinkorrosion effektiv herabgesetzt wird.
Diese und weitere Merkmale werden aus der nun folgenden Beschreibung der Erfindung deutlich werden. Dabei wird auf die beigefügte Figur Bezug genommen.
Die Figur ist ein pseudo-ternäres Phasendiagramm der vorgeschmolzenen Oxidmischungen, die PbO und/oder B2O3 und SiO2 und Gemische davon einschließen.
Durch die Erfindung wird ein roher Glassatz zur Herstellung einer Bleiglaszusammensetzung, der PbO, mindestens eines der Oxide SiO2 und B2O3 und wahlfrei ZnO, BaO, Al2O3 und Bi2O3 enthält, bereitgestellt. Erfindungsgemäß ist ein Hauptbestandteil des Glassatzes eine die Platinkorrosion effektiv herabsetzende Menge einer vorgeschmolzenen Oxidmischung von PbO und B2O3 oder PbO und SiO2 oder eine Mischung von beiden vorgeschmolzenen Mischungen. Die vorgeschmolzene Oxidzusammensetzung liegt über der Linie ABCD des in der beigefügten Figur wiedergegebenen pseudo-ternären Phasendiagramms von vorgeschmolzenen Oxidmischungen von Bleiborat-Lötglas.
Die Erfindung schließt auch ein Verfahren zur Herstellung einer Lötglaszusammensetzung ein, die frei von Pb3O4 ist oder einen herabgesetzten Pb3O4-Gehalt in dem rohen Glassatz aufweist; das Glas enthält PbO und mindestens eines der Oxide SiO2 und B2O3 und wahlfrei eines oder mehrere der Oxide ZnO, BaO, Al2O3 und Bi2O3. Das Verfahren hat folgende Stufen: (A) Vorsehen der rohen Glassatzbestandteile für die vorstehend angegebenen Lötglaszusammensetzungen, und (B) Vermischen mit den rohen Glassatzbestandteilen eine die Platinkorrosion wirksam herabsetzende Menge einer vorgeschmolzenen Oxidmischung von PbO und B2O3 oder eine vorgeschmolzene Mischung von PbO und SiO2 oder ein Gemisch davon, wobei die vorgeschmolzene Oxidmischung über der Linie ABCD des in der Figur dargestellten ternären Phasendiagramms liegt.
Weil diese Blei-Borat- und Blei-Zink-Borat-Gläser feuerfestes Material außerordentlich korrosiv angreifen, ist es notwendig, sie in Kaltboden- und Kaltwand-Schmelzöfen aus hoch feuerfestem Material oder in Platin- oder Platin- Rhodium-Schmelzöfen, Pfannen oder Tiegeln zu schmelzen.
Die erfindungsgemäße Verwendung vorgeschmolzener Bestandteile setzt die Angriffsgeschwindigkeit von Platin (während des Schmelzvorgangs) drastisch herab, wenn Metalle der Platingruppe für das Schmelzen verwendet werden.
Dies kann durch Bestimmen des Platingehaltes des geschmolzenen Glases gemessen werden. Bei Verwendung vorgeschmolzener Bestandteile liegt der Platingehalt im Bereich von etwa 4 oder 5 bis 15 ppm, während er bei Verwendung eines Oxid- Glassatzes nach dem Stand der Technik im Bereich von 20 bis 35 ppm liegt.
Die Erfindung führt zu einer verbesserten Glasqualität. Das Glas, das mit einem vorgeschmolzenen Oxidglassatz gemacht worden ist, hat eine geringere Tendenz von Innen- oder Oberflächen-Kernbildung aus zu kristallisieren. Dies gestattet die Verwendung von Kernbildungsadditiven in anschließenden Verfahren (wie Mahlen oder Vermischen), wodurch besser voraussagbare Ergebnisse erhalten werden.
Die Verwendung von vorgeschmolzenem Bleisilikat, wie 92% PbO·8 SiO2, gestattet einfacheres und vollständigeres Schmelzen und Vereinigen des hochschmelzenden SiO2-Bestandteils in diesen Gläsern.
Die Erfindung führt zu unerwarteten Ergebnissen. Das mit dem vorgeschmolzenen Glassatz hergestellte Produkt hat bessere DTA (Differential-Thermal-Analyse)-Eigenschaften, was zeigt, daß es der willkürlichen Innen- und Oberflächenkernbildung wenig unterliegt. Diese Kernbildung ist ein Hauptproblem bei der Herstellung kristallisierbarer bleihaltiger Lötgläser, wenn übliche Oxidglasmaterialien verwendet werden.
Die Erfindung bringt eine Verbesserung insbesondere in einem Bleiboratglas, das in einem Platinschmelzofen gemacht wird und die nachstehenden Bestandteile in etwa den angegebenen Gewichtsprozenten enthält:
BestandteilGew.-%
PbO65 bis 85 B2O3 5 bis 15 SiO2 0 bis 12 ZnO 0 bis 15 BaO 0 bis 4 Al2O3 0 bis 2 Bi2O3 0 bis 4.
Die Verbesserung umfaßt, daß alles oder ein Teil des PbO, B2O3 und SiO2-Gehalts als eine vorgeschmolzene Mischung von Oxiden, einschließlich eine Mischung von PbO und B2O3 und wahlfrei eine Mischung von PbO und SiO2 oder eine Mischung von PbO, B2O3 und SiO2 zugeführt ist und der Rest auf 100% der Oxide in Form von rohen Glassatzmaterial-Oxiden oder -Carbonaten zugeführt ist, wobei die vorgeschmolzene Oxidmischung in einer die Platinkorrosion herabsetzenden Menge vorliegt.
Die Erfindung führt zu einem vorteilhaften bleihaltigen Lötglas, das mit einer herabgesetzten Menge Pb3O4 oder PbO oder ohne jegliches Pb3O4 gemacht worden ist, indem vorgeschmolzene Oxide verwendet werden, um die Kosten, die Gesundheitsgefährdung und überraschenderweise die Verschlechterung der Platinöfen, die zum Schmelzen der rohen Glassatzmaterialien verwendet werden, herabzusetzen. Die Erfindung führt zu einer unerwarteten erheblichen Verminderung der Korrosion des Platins durch den Glassatz während des Schmelzens und Glühens.
Im allgemeinen hat das vorgeschmolzene Oxid (PbO und B2O3 oder SiO2 oder Mischungen von PbO, B2O3 und SiO2) eine Zusammensetzung über der Linie ABCD in dem pseudo-ternären Diagramm der Figur und vorzugsweise eine Zusammensetzung über der Linie EF in dem Diagramm.
Wie an der Figur zu sehen, stellt die linke Ecke des Dreiecks, das das ternäre Diagramm bildet, eine Zusammensetzung von etwa 85 Gew.-% PbO und 15 Gew.-% SiO2, die rechte Ecke eine Zusammensetzung von etwa 92 Gew.-% PbO und 8 Gew.-% SiO2 und die Spitze eine vorgeschmolzene Oxidmischung von etwa 87,5% PbO und 12,5% B2O3 dar. Gute Ergebnisse sind mit einer vorgeschmolzenen Oxidmischung von etwa 86,25% PbO, 6,25% B2O3 und 7,5% SiO2 erhalten worden, die an Punkt H zu sehen ist.
Der Punkt E stellt eine vorgeschmolzene Oxidmischung von etwa 86,75 Gew.-% PbO, 8,75% B2O3 und 4,5% SiO2 dar, und Punkt F eine vorgeschmolzene Oxidmischung von etwa 88,85 Gew.-% PbO, 8,75% B2O3 und 2,4% SiO2.
An dem Punkt A hat die vorgeschmolzene Oxidmischung eine Zusammensetzung von etwa 85,75% PbO, 3,75% B2O3 und 10,5% SiO2, während sie am Punkt D eine Zusammensetzung von etwa 90,65 Gew.-% PbO, 3,75% B2O3 und 5,6% SiO2 hat. Wie in dem Diagramm angegeben, repräsentiert die Grundlinie kein B2O3, während die Linie BC etwa 2,5% B2O3 darstellt. Die Spitze des Dreiecks repräsentiert ein Bleiborateutektikum einer Zusammensetzung von etwa 87,5 Gew.-% PbO und 12,5% B2O3 ohne SiO2.
Das vorgeschmolzene Oxid hat eine durchschnittliche Partikelgröße von über 0,147 mm (100 mesh) oder gewöhnlich zwischen 4,699 mm und 0,541 mm (4 mesh und 30 mesh). Die vorgeschmolzenen Oxidpartikel sind viel grober als die normalen Glassatzpartikel rotes Blei oder Pb3O4. Diese Partikel haben im allgemeinen eine durchschnittliche Größe zwischen 0,074 mm und etwa 0,044 mm (200 und etwa 325 mesh).
Wie in der einschlägigen Technik bekannt, sind die anderen rohen Glassatzmaterialien, die B2O3, SiO2 usw. liefern, Borsäure, Borsäureanhydrid, Sand, Zinkoxid, Aluminiumoxid, Wismuthoxid und Bariumcarbonat.
Je mehr vorgeschmolzene Oxidpartikel den üblichen rohen Glassatzpartikeln zugefügt werden, um so stärker wird die Korrosion des Platins des Platinschmelzofens herabgesetzt. Die Platinkorrosion kann von einem normalen Wert von etwa 20 bis 35 ppm bei Verwendung von allem Pb3O4 auf einen so niedrigen Wert wie etwa 4 oder 5 bis 15 ppm bei Ersetzen des meisten Pb3O4 herabgesetzt werden.
Bleihaltige Gläser wurden aus rohen Glassatzmaterialien, die die vorgeschmolzenen Oxide enthielten, gemacht. Das Mischen, Schmelzen und Läutern wurde wie üblich durchgeführt.
Alles Pb3O4 wurde durch die vorgeschmolzenen Oxidmischungen ersetzt, wie nachstehend wiedergegeben:
Pb3O4-freie Lötglas-Glassätze
Die in Klammern gesetzten PbO-B2O3- oder PbO-SiO2-Mischungen waren die vorgeschmolzenen Oxidmischungen einer durchschnittlichen Partikelgröße von etwa 4,699 mm bis 0,541 mm (4 bis 30 mesh).
Wie aus den Beispielen zu ersehen, wurde im wesentlichen alles Pb3O4 aus dem rohen Glassatz entfernt und ausgezeichnete Ergebnisse erhalten. Vorteile wurden erzielt durch Ersetzen von 25%, 50% oder 75% des Pb3O4. Je mehr Pb3O4 ersetzt wird, um so stärker wird die Platinkorrosion herabgesetzt.
Die folgende Tabelle zeigt den Bereich von vorgeschmolzenen Oxidmischungen und den Bereich von Oxiden im Glas:
Bereich der vorgeschmolzenen Oxidmischungen
20 L.B.E. bis 100 L.B.E. (PbO, B2O3)
 0 L.M.S. bis 80 L.M.S. (PbO, SiO2)
 0 T.L.S. bis 80 T.L.S. (PbO, SiO2)
plus
0 bis 15 ZnO
0 bis 4 BaO
0 bis 2 SiO2
0 bis 2 B2O3
0 bis 2 Al2O3
0 bis 4 Bi2O3
Bereich der Oxide
In der Tabelle bedeuten:
L.B.E. = 87,5 Gew.-% PbO und 12,5 Gew.-% B2O3
L.M.S. = 85 Gew.-% PbO und 15 Gew.-% SiO2
T.L.S. = 92 Gew.-% PbO und 8 Gew.-% SiO2.
Die rohen Glassatzmaterialien wurden in üblicher Weise gemischt und geschmolzen. Bleihaltige Gläser sind zum Beispiel in den US-PS 39 47 279 und 39 73 975 (beides Schutzrechte der Anmelderin) beschrieben.
Die vorgeschmolzenen Mischungen von PbO und B2O3 oder PbO und SiO2 wurden zum Beispiel durch Erhitzen von Mischungen von Lithargyrum und Quarz oder Lithargyrum und Borsäure in einem üblichen kaltwandigen, oberflächenbeheizten Schmelzofen aus feuerfestem Material hergestellt. Das geschmolzene Gemisch wurde dann mit Wasser gefrittet und getrocknet, um die vorgeschmolzenen Mischungen zu erhalten, die als Hauptbestandteile in dem Glassatz nach der Erfindung verwendet werden.
Diese Stufe der Herstellung der vorgeschmolzenen Oxidmischungen von PbO und B2O3 oder PbO und SiO2 ist viel weniger kritisch als die Herstellung der Endproduktschmelze von kristallisiertem Blei-Zink-Borat-Lötglas oder anderen Bleizusammensetzungen, die wahlfrei ZnO, BaO, Al2O3 und Bi2O3 enthalten.
In der Stufe der Herstellung der vorgeschmolzenen Oxidmischung von PbO und B2O3 oder PbO und SiO2 können billige Rohmaterialien, wie Lithargyrum oder Borsäure verwendet werden, und das Verschmelzen kann in üblichen feuerfesten Öfen, die nicht aus Platin sind, vorgenommen werden, weil diese Mischungen ein niedriger schmelzendes Eutektikum haben und wegen der ihnen innewohnenden Stabilität gegenüber kristallisieren.
Es wurde die nachstehende Glaszusammensetzung unter Verwendung vorgeschmolzener Oxidmischungen und regulärer roher Glassatzmaterialien hergestellt:
PbO75,42 Gew.-% ZnO12,10 Gew.-% B2O3 8,35 Gew.-% SiO2 2,13 Gew.-% BaO 2,00 Gew.-%
Etwa 454 kg des vorstehenden Glases wurden unter Verwendung von Bleiborat (Vorschmelze), tribasisches Bleisilikat und Bleimonosilikat (alles von Hammond Lead Co.) sowie Zinkoxid/ Bariumcarbonat, reguläres Rohmaterial, erschmolzen. Nur 16,6% des Glassatzes waren nicht vorgeschmolzenes Material.
Diesem Versuch, in einem neuen Platinschmelzofen durchgeführt, wurde sofort ein 454 kg Vergleichsversuch unter Verwendung von regulären nicht vorgeschmolzenen rohen Glassatzmaterialien angeschlossen. Jede Stunde wurden Proben gesammelt, gemahlen und hinsichtlich Eigenschaften und Platingehalt getestet. Die Ergebnisse sind nachstehend wiedergegeben:
  • 1. Der Platingehalt des Glases war wie folgt:
  •  ppm Platin
  • a) regulärer Glassatz Nr. 129
  • b) regulärer Glassatz Nr. 223
  • c) vorgeschmolzener Glassatz Nr. 1 4,0
  • d) vorgeschmolzener Glassatz Nr. 2 5,8
    • Die vorstehenden Ergebnisse zeigen, daß der Platingehalt in dem vorgeschmolzenen Glassatz sehr viel niedriger ist.
  • 2. Glaseigenschaften des vorgeschmolzenen Glassatzes: DTA 440°C21 Minuten Stabbeanspruchung3080 · 103 Pa Atmosphärendruck Block-Fließtest2,794 cm Kristallindex3,5
Das Glas hatte für ein Lötglas ausgezeichnete Eigenschaften.

Claims (17)

1. Roher Glassatz für die Herstellung einer Bleiglaszusammensetzung in einem Platinschmelzofen, wobei die Zusammensetzung PbO und mindestens eines der Oxide SiO2 und B2O3 und wahlfrei ZnO, BaO, Al2O3 und/oder Bi2O3 enthält, dadurch gekennzeichnet, daß dem rohen Glassatz eine vorgeschmolzene Oxidmischung aus der Gruppe a) PbO und B2O3, b) PbO und SiO2 und c) PbO, B2O3 und SiO2 oder Gemische davon in einer Platinkorrosion herabsetzenden Menge zugesetzt ist, wobei die vorgeschmolzene Oxidmischung über der Linie ABCD des pseudo-ternären Phasendiagramms (beigefügte Figur) von vorgeschmolzenen Oxidmischungen von Bleiborat-Lötgläsern liegt.
2. Bleiglaszusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die vorgeschmolzene Oxidmischung über der Linie EF des ternären Phasendiagramms liegt.
3. Bleiboratglas, das in einem Platinschmelzofen hergestellt ist und die nachstehenden Bestandteile in etwa den angegebenen Gewichtsprozenten enthält:
BestandteilGew.-% PbO65 bis 85 B2O3 5 bis 15 SiO2 0 bis 12 ZnO 0 bis 15 BaO 0 bis 4 Al2O3 0 bis 2 Bi2O3 0 bis 4
dadurch gekennzeichnet, daß alles oder ein Teil des PbO, B2O3 und SiO2-Gehaltes als eine Mischung von Oxiden, einschließlich eine Mischung von PbO und B2O3 und wahlfrei eine Mischung von PbO und SiO2 oder eine Mischung von PbO, B2O3 und SiO2 zugefügt ist, wobei der Rest der Oxide auf 100 Gew.-% aus rohen Glassatzmaterial-Oxiden oder -Carbonaten besteht, und die vorgeschmolzene Oxidmischung in einer Platinkorrosion herabsetzenden Menge vorliegt.
4. Roher Glassatz für eine Blei-Borat-Silikat-Glasfrittenzusammensetzung, welcher rohe Glassatzbestandteile zur Herstellung einer Fritte enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die rohen Glassatzbestandteile eine vorgeschmolzene Mischung aus der Gruppe a) PbO und B2O3, b) PbO und SiO2 und c) PbO, B2O3 und SiO2 oder ein Gemisch davon enthält, um alles PbO und alles oder einen Teil des B2O3 und SiO2, das für den Glassatz erforderlich ist, zu ersetzen.
5. Roher Glassatz nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die vorgeschmolzene Mischung von Oxiden in einer Menge im Bereich von etwa 20 bis 100 Gew.-% eine vorgeschmolzene Mischung von etwa 87,5 Gew.-% PbO und 12,5 Gew.-% B2O3 ist.
6. Roher Glassatz nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß er etwa Null bis 80 Gew.-% einer Mischung von etwa 85 Gew.-% PbO und 15 Gew.-% SiO2 einschließt.
7. Roher Glassatz nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung etwa 0 bis 80 Gew.-% einer vorgeschmolzenen Mischung von etwa 92 Gew.-% PbO und 8 Gew.-% SiO2 enthält.
8. Roher Glassatz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Bleiglaszusammensetzungsbestandteile rohe Glassatzmaterialien sind, die die nachstehenden Oxide in etwa den angegebenen Gewichtsprozenten liefern:
BestandteilGew.-% PbO65 bis 85 B2O3 5 bis 15 SiO2 0 bis 12 ZnO 0 bis 15 BaO 0 bis 4 Al2O3 0 bis 2 Bi2O3 0 bis 4.
9. Verfahren zur Herstellung einer Pb3O4-freien Lötglaszusammensetzung in einem Platinschmelzofen, wobei die Zusammensetzung PbO und mindestens eines der Oxide SiO2 und B2O3 und wahlfrei eines oder mehrere der Oxide ZnO, BaO, Al2O3 und Bi2O3 enthält, gekennzeichnet durch die Stufen (A) Bereitstellen roher Glassatzbestandteile, die die vorstehenden Lötglaszusammensetzungen liefern; und (B) mit den rohen Glassatzbestandteilen eine vorgeschmolzene Oxidmischung aus der Gruppe a) PbO und B2O3, b) PbO und SiO2 und c) PbO, B2O3 und SiO2 oder Gemische davon vorvermischen, wobei die vorgeschmolzene Oxidmischung über der Linie ABCD des in der beigefügten Figur dargestellten ternären Phasendiagramms liegt.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die rohen Glassatzbestandteile mit einer vorgeschmolzenen Oxidmischung, die über der Linie EF des ternären Diagramms liegt, vermischt wird.
11. Verfahren zur Herstellung eines rohen Bleiboratglassatzes, gekennzeichnet durch Herstellen eines Glassatzes aus folgenden rohen Glassatzbestandteilen, die Oxide für ein daraus hergestelltes Glas liefern, in etwa den angegebenen Gewichtsprozentmengen:
BestandteilGew.-% PbO65 bis 85 B2O3 5 bis 15 SiO2 0 bis 12 ZnO 0 bis 15 BaO 0 bis 4 Al2O3 0 bis 2 Bi2O3 0 bis 4
und Einmischen in die rohen Glassatzbestandteile, die den rohen Bleiboratglassatz bereitstellen, eine vorgeschmolzene Mischung von Oxiden, einschließlich PbO und B2O3 und wahlfrei PbO und SiO2, wobei der Rest der Oxide auf 100% von rohen Glassatzbestandteilen, bestehend aus Oxiden oder Carbonaten geliefert wird.
12. Verfahren zur Herabsetzung der Platinkorrosion in einem Platinschmelzofen, der zum Schmelzen eines bleihaltigen Lötglases verwendet wird, wobei die Lötglaszusammensetzung PbO und SiO2 und/oder B2O3 und wahlfrei mindestens eines der Oxide BaO, Al2O3 und Bi2O3 einschließt, dadurch gekennzeichnet, daß a) rohe Glassatzbestandteile (ausschließlich Pb3O4 oder Oxid-PbO) bereitgestellt und diese Bestandteile gemischt werden mit b) einer die Platinkorrosion effektiv herabsetzenden Menge einer vorgeschmolzenen Oxidzusammensetzung aus der Gruppe a) PbO und SiO2, b) PbO und B2O3 und c) PbO, SiO2 und B2O3 oder Gemische davon, wobei die vorgeschmolzene Oxidzusammensetzung über der ABCD-Linie des ternären Phasendiagramms (beiliegende Figur) liegt.
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