JPS62235228A - はんだガラス組成物の製造方法 - Google Patents

はんだガラス組成物の製造方法

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JPS62235228A
JPS62235228A JP61155245A JP15524586A JPS62235228A JP S62235228 A JPS62235228 A JP S62235228A JP 61155245 A JP61155245 A JP 61155245A JP 15524586 A JP15524586 A JP 15524586A JP S62235228 A JPS62235228 A JP S62235228A
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sio
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔作業上の利用分野〕 本発明は、鉛を含有するはんだガラスを作成するための
原料バッチにおける主材料として使用されてpbso4
を含有しないかまたはPb5Oa含有量を減少させたバ
ッチ混合物を与える、たとえばPbOと820、とのプ
リメルトした酸化物混合物のようなプリメルトした酸化
物組成物に関するものである。
(従来の技術〕 従来、はんだガラスの原料バッチ材料にはpbsoaも
しくはPbO酸化物が使用されているが、その使用を減
少させまたは排除することにより全ゆる健康上の害を減
少させると共にコストを軽減し、かつバッチ成分として
のプリメルト材料の使用から生ずる白金腐食における予
想外の減少および白金メルターの寿命向上を計ることが
望ましい。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明の目的は、たとえばPbOとBg(hまたはPb
Oと5i(hまたはその混合物のようなプリメルトした
酸化物混合物を使用することにより、原料バッチ中にP
b3O4を含有しないかまたはPb5Oaの含有量を減
少させた改良はんだガラスを提供することである。かく
してガラスは、酸化物としてのPb3O4もしくはPb
Oを使用することなく原料バッチ成分から作成すること
ができる。
さらに本発明の目的は、PbOおよび/またはB20.
および5t02を含有する鉛含有のはんだガラスにおけ
る改良であり、原料バッチ材料はPbOと酸化物B80
.およびSingの少なくとも1種とのプリメルトした
酸化物混合物を白金腐食を減少させる有効量で含む。
さらに本発明の目的は、原料バッチ中にPb5Oaを含
有しないかまたはPb5Oaの含有量を減少させたはん
だガラスの製造方法を提供することであり、ガラス組成
物はPbOを含有すると共に酸化物5t(hおよびBt
owの少なくとも1種を含有し、この組成物は必要に応
じ酸化物ZnO,、BaO1AltosおよびB110
3の1種もしくはそれ以上を含有し、この改良方法は(
A)原料バッチ成分を供給して上記はんだガラス組成物
を生成し、かつ(B)原料バッチ成分の主要部分として
PbOとB20.とのプリメルトした酸化物混合物また
はPbOとSiO2とのプリメルト混合物またはそれら
の混合物を予備混合する工程からなり、プリメルトした
酸化物組成は図面の二成分図における線ABCDより上
方に存在し、プリメルトした酸化物混合物は白金腐食を
減少させる有効量にて使用される。
これらおよびその他の目的は、以下の説明および添付図
面から明らかとなるであろう。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は、PbOを含有しかつ酸化物SingおよびB
オ0.の少なくとも1種を含有すると共に、必要に応じ
てZnO、B2O3およびSiOass A1.O,お
よびB1101を含有する鉛ガラス組成物を製造するた
めの原料バッチを提供し、このバッチの主成分としてP
bOとBtckとのプリメルトした酸化物混合物または
PbOとstowとのプリメルトした酸化物混合物また
はこれら両プリメルト混合物の混合物を白金腐食を減少
させる有効量にて使用することからなり、プリメルトし
た酸化物組成は図面に示した硼酸鉛はんだガラスのプリ
メルト酸化物混合物におけるプソイド−三成分相図の線
ABCDより上方に存在することを特徴とする。
さらに本発明は、PbOを含有しかつ酸化物5iO1お
よびB*Osの少なくとも1種を含有すると共に必要に
応じ酸化物ZnO、B2O3およびSiOaO1^1!
OnおよびBi *Osの1種もしくはそれ以上を含有
する、原料バッチ中にPb5O4を含まないか或いはP
b5Oaの含有量を減少させたはんだガラス組成物の製
造方法を提供し、 (A)原料バッチ成分を供給して上記はんだガラス組成
物を形成し、かつ(B)PbOとBt03とのプリメル
トした酸化物混合物またはPbOと5i01とのプリメ
ルト混合物またはそれらの混合物を白金腐食を減少させ
る有効量にて原料バッチ成分と予備混合し、プリメルト
した酸化物組成は図面の三成分図における線ABCDよ
り上方に存在することを特徴とする。
耐火材に対するこれら鉛硼酸−および鉛−亜鉛−硼酸ガ
ラスの極めて腐食性の大きい侵食のため、これらを冷温
底部および冷温壁部の耐火性メルター中で或いは白金も
しくは白金−ロジウムメルターのブツシュもしくは坩堝
中で溶融させる必要がある。
プリメルトした成分を使用する本発明の思想は、白金群
の金属を溶融用に使用する場合、白金の侵食速度(溶融
工程における)を著しく低下させる。
これは溶融したガラスの白金含有量を測定して測定する
ことができる。プリメルトした成分を使用することによ
り、白金含有量は従来の酸化籾温における20〜35p
pmと比較して約4〜xspp−の範囲となる。
本発明は優秀なガラス品質を与え、プリメルト酸化籾温
を使用して作成されるガラスは内部もしくは表面の核形
成から結晶化する傾向が少ない。
これは、後処理(たとえば磨砕および配合)に際し抜形
成用添加物を使用することを可能にし、予想しうる多く
の結果をもたらす。
たとえば、92%のPb0・8SiOtのようなプリメ
ルトした珪酸鉛の使用は、これらガラスにおける高融点
のSiO2成分の簡単かつより完全な溶融と組合せとを
可能にする。
本発明は予想外の結果を与える。プリメルトしたバッチ
を用いて作成される製品は優秀なりTA(示差熱分析)
特性を存し、これは従来の酸化物バッチ材料を使用して
これらの結晶化しうる鉛含有のはんだガラスを作成する
際の主たる問題となるランダムな内部もしくは表面の核
形成が少ないことを意味する。
本発明は好ましくは白金メルター中で作成される硼酸鉛
ガラスにおける改良を与え、このガラスはほぼ次の重量
%の成分: BitO*         O−4 からなり、PbO、B2O3およびSiOtusおよび
5i02含有量の全部または1部をPbOとBtO,と
の混合物および必要に応じPbOとSiO2との混合物
またはPbOとB、O,とSiO2との混合物を含む酸
化物のプリメルト混合物で供給し、これら酸化物の残部
は原料バッチ材料の酸化物もしくは炭酸塩から供給し、
酸化物のプリメルト混合物を白金腐食を減少させる量で
使用することを特徴とする。
有利には、本発明はプリメルトした酸化物の使用により
Pb5OaもしくはPbOの量を減少させ或いはPb2
O,を全(使用せずに作成される鉛含有のはんだガラス
を与え、コストおよび健康上の害を減少させると共に、
原料バッチ材料を溶融させるのに使用する白金炉の劣化
を驚異的に減少させる。
本発明は、溶融および焼成の際のバッチによる白金の腐
食を予想外に著しく減少させる。
一般に、プリメルト酸化物(PbOとB、0.もしくは
5i02またはPbOとB20.とSiO□との混合物
)は、図面のプソイド−三成分図における線ABCDよ
り上方の組成を有し、好ましくはこの三成分図における
線EFより上方の組成を有する。
図面に見られるように、三成分図を形成する三角形の左
側隅は約85重量%のPbOと15重量%の5t(hと
の組成を示す。右側隅は約92重量%のPbOと8重量
%の5iftとを示す、頂点は約87.5%のPbOと
12.5%のB、0.とのプリメルトした酸化物組成混
合物を示す。点Hで見られる約86、25%のPbOと
6.25%のBtu、と7.5%のSiO□とよりなる
プリメルトした酸化物組成により良好な結果が得られた
点EおよびFは、点Eにおいては約86.75重量!/
1Pboと8.75%)BtO,と4.5 %ノ5iO
zとよりなるプリメルトした酸化物組成を存し、また点
Fにおイテは約88.85重量%ノPboと8.75%
の820.と2.4%のSingとよりなる組成を有す
る。
点Aは85.75%のPbOと3.75%のBzOsと
10.5%の5iOzとのプリメルトした酸化物組成を
有するのに対し、点りは約90.65重量%のpb。
と3.75%の8,0.と5.6%の5iO1との組成
を有する。三成分図に示されるように、基線はBzOs
を示さないのに対し、線BCは約2.5%のBtOaを
示す。
三成分図の三角形における頂点は、約87.5重量%の
PbOと12.5%のB2O2とよりなりSingを含
まない組成の硼酸鉛共融物を示している。
このプリメルト酸化物は100メツシユより大きい、ま
たは一般に4〜30メツシユの平均粒子寸法を有する。
これらプリメルト酸化物の粒子は赤色鉛(すなわちPb
!04)の通常のバッチ粒子よりも粗大である。この粒
子は、一般に200〜約325メツシユの予約寸法を有
する。
当業界で知られているようにB、03、Singなどを
供給する他の原料バッチ材料はたとえば硼酸、無水硼酸
、珪砂、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ビスマスお
よび炭酸バリウムなど周知されている。
従来の原料バッチ粒子に添加するプリメルト酸化物粒子
が多くなる程、白金炉からの白金の腐食がより減少する
。白金の腐食は、全部をPb5Oaとして使用する約2
0〜359p−の通常量から、PbJaの大部分を置換
することによる約4もしくは5〜15ppm程度に低い
数値まで減少させることができる。
鉛含有のガラスをプリメルト酸化物を含む原料バッチ材
料から作成し、混合、溶融および焼成を常法によって行
なった。
Pb3O4の全部を次のようにプリメルト酸化物混合物
によって置換した: 以下余白 Pb3O4を人 しないはんだガラスバッチ12 Zn
0                        
    122.574 BaCO52 68(87,5PbO−12,5B、03)   59
.5  8.510 (92PbO−85iOJ   
    9.2      0.812.1 ZnO1
2,1 2,574BaCO52 66,8(87,5PbO−12,5Bt03)   
 58.45 8.3510.5(92PbO−8Si
O□)       9.66     0.8412
.3 ZnO12,3 2,574BaCO32 66,8(87,5PbO−12,5Bt03)   
 58.45 8.3510.0714(92PbO−
8Stow)     9.27     0.818
.8286(85PbO−155iOz)     7
.5し −し双  −−75,228,352,132
12,3括弧内に示したPbO−Bgoコ混合物または
PbO−5iOz混合物は、約4〜30メツシユの平均
粒子寸法を宵するプリメルトした酸化物混合組成物であ
る。
実施例に示したように、ほぼ全部のPb5Oaを原料バ
ッチから排除して優秀な結果が得られた。
Pb5Oaの25%、50%もしくは75%を置換する
ことにより利点が得られる。より多量のpbso4を置
換する程、白金腐食を減少する効果が良好となる。
次の表は、プリメルトした酸化物混合物の範囲およびガ
ラスにおける酸化物の範囲を示しているニブiメルトの 20 L、B、E〜100L、B、E、(PbO,Bi
as)OL、M、S〜BOL、M、S、(PbO,Si
O□)OT、L、S〜80T、L、5(PbO,5to
t)プラス 0−I S  Zn0 0−2  AhOso 4  
 BaOO4BizOi o 2  5IOi O−2Btos −撤」JII4肚− 上記表中、 L、B、[!、 −87,5重量%PbO−12,5重
量%BiasL、M、S、 −85重量%PbO−15
重量%SingT、L、S、 −92重量%PbO−8
重量%5iO1である。
原料バッチ材料を当業界で知られているような常法で混
合しかつ溶融させる。船台をのガラスは、たとえば米国
特許第3.947.279号(カール、J。
ヒュデツク、オーエンスーイリノイ・インコーポレーシ
ョン社に譲渡)および第3,973,975号(J。
フランセル等、オーエンスーイリノイ・インコーポレー
ション社に譲渡)に示されており、これらを参考のため
ここに引用する。
PbOとB、0.またはPbOとSiO□とのプリメル
ト混合物は、たとえば慣用の冷温壁部の表面加熱された
耐火材メルターにおいてリサージとシリカまたはりサー
ジと硼酸との混合物を加熱して作成される0次いで溶融
した混合物を水フリット化させかつ乾燥して、本発明の
バッチに主成分として使用するプリメルト混合物を生成
させる。
PbOと820.またはPbOとStagとのプリメル
ト酸化物混合物を作成するこの工程は、鉛−亜鉛−硼酸
塩の結晶化しうるはんだガラスまたは必要に応じZnO
、B2O3およびSiOaO1AltosおよびBiz
O*を含有する他の鉛組成物の最終溶融生成物を製造す
る場合よりもずっと臨界的でない。
PbOとB2O3またはPbOとStowとのプリメル
ト酸化物混合物を作成する工程はたとえばりサージまた
は硼酸のようなより安価な原料を使用することができ、
かつこれら混合物の低融点の共融特性およびそれに固有
の非結晶化安定性により慣用の非白金(耐火材)炉で行
なうことができる。
プリメルトした酸化物混合物を使用しかつ通例の原料バ
ッチ材料を使用して、次のガラス組成物を作成した: Pb0   75.42重量% ZnO12,10重量% BzOs     8.35重量% Sing     2.13重量% Ba0    2. O0重量% 約1000ボンドの上記ガラスを、硼酸鉛(プリメルト
)と三塩基性珪酸鉛と一珪酸鉛(これらは全てハモンド
・レッド・カンパニー社から入手)と、酸化亜鉛/炭酸
バリウムの通例の原料とを使用して溶融させた。僅か1
6.6%のバッチがプリメルトしない材料であった。
新たな白金メルターにおけるこの試験の直後に、通例の
プリメルトしてない原料バッチを使用して1000ボン
ドの「比較」試験を行なった。試料を毎時間集め、実験
摩砕しかつそれらの性質および白金含有量につき試験し
た。
結果は次の通りであった: 1、ガラスの白金含有量は次の通りであったニー亘會肛
L (5)通例のバッチ隘1      29Q)1通例の
バッチ隅2     23(Clプリメルトしたバッチ
m1   4.0(d+プリメルトしたバッチ11h2
   5.8上記の結果は、プリメルトしたバッチの場
合ずつと低い白金量を示している。
2、プリメルトしたバッチのガラス特性DTA440℃
 旦ヱエ息力 ±叉2ヱ旦ユ 稗益播玖21 win 
   440 psig  1.110インチ  3.
5このガラスは、はんだガラスとして優秀な性質を存し
た。
【図面の簡単な説明】
図面はPbOおよび/またはB!0.および5iO1ま
たはその混合物を含むプリメルトした酸化物混合物のプ
ソイド三成分相図である。

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)PbOを含有しかつ酸化物SiO_2およびB_
    2O_3の少なくとも1種を含有すると共に、必要に応
    じZnO、BaO、Al_2O_3およびBi_2O_
    3を含有する鉛ガラス組成物を白金メルター中で作成す
    るための原料バッチにおいて、PbOとB_O_3との
    プリメルトした酸化物混合物またはPbOとSiO_2
    とのプリメルトした酸化物組成混合物またはPbOとB
    _2O_3とSiO_2とのプリメルトした酸化物混合
    物またはそれらの混合物を原料バッチに添加してなり、
    プリメルトした酸化物組成は図面に示した硼酸鉛はんだ
    ガラスのプリメルトした酸化物組成混合物におけるプソ
    イド−三成分相図の線ABCDより上方に存在し、前記
    プリメルトした酸化物混合物は白金腐食を減少させる有
    効量で使用したことを特徴とする原料バッチ。
  2. (2)プリメルトした酸化物組成混合物が三成分図の線
    EFより上方に存在する特許請求の範囲第1項記載の鉛
    ガラス組成物。
  3. (3)白金メルター中で作成され、ほぼ次の重量%の成
    分: ¥成分¥    ¥重量%¥ PbO     65−85 B_2O_3  5−15 SiO_3   0−12 ZnO     0−15 BaO     0−4 Al_2O_3 0−2 Bi_2O_3 0−4 からなる硼酸鉛ガラスにおいて、PbO、B_2O_3
    およびSiO_2含有量の全部または1部をPbOとB
    _2O_3との混合物および必要に応じPbOとSiO
    _2との混合物またはPbOとB_2O_3とSiO_
    2との混合物を含む酸化物のプリメルト混合物に供給し
    、これら酸化物の残部は原料バッチ材料の酸化物もしく
    は炭酸塩から供給し、酸化物のプリメルト混合物は白金
    腐食を減少させる量で使用したことを特徴とする硼酸鉛
    ガラス。
  4. (4)フリットを作成するための原料バッチ成分を含有
    する硼酸鉛シリカガラスのフリット組成物原料バッチに
    おいて、PbOとB_2O_3とのプリメルト混合物ま
    たはPbOとSiO_2とのプリメルト混合物またはP
    bOとB_2O_3とSiO_2とのプリメルト混合物
    またはこれら両者の混合物を作成すると共にこれを原料
    バッチ成分に添加して、原料バッチのPbO要求の全部
    並びにB_2O_3およびSiO_2要求の全部または
    1部を供給してなることを特徴とする硼酸鉛シリカガラ
    スのフリット組成物原料バッチ。
  5. (5)酸化物のプリメルト混合物が約87.5重量%の
    PbOと12.5重量%のB_2O_3とのプリメルト
    混合物約20重量%〜100重量%の範囲である特許請
    求の範囲第3項記載のガラス用原料バッチ。
  6. (6)約85重量%のPbOと15重量%のSiO_2
    との混合物を約0〜約80重量%含む特許請求の範囲第
    5項記載の原料バッチ。
  7. (7)混合物が約92重量%のPbOと8重量%のSi
    O_2とのプリメルト混合物を約0〜80重量%含む特
    許請求の範囲第5項記載の原料バッチ。
  8. (8)鉛ガラス組成物の成分がほぼ次の重量%の酸化物
    : ¥成分¥    ¥重量%¥ PbO     65−85 B_2O_3  5−15 SiO_3   0−12 ZnO     0−15 BaO     0−4 A1_2O_3 0−2 Bi_2O_3 0−4 を供給する原料バッチ材料からなる特許請求の範囲第1
    項記載の原料バッチ。
  9. (9)PbOを含有しかつ酸化物SiO_2およびB_
    2O_3の少なくとも1種を含有すると共に、必要に応
    じ酸化物ZnO、BaO、Al_2O_3およびBi_
    2O_3の1種もしくはそれ以上を含有する、Pb_3
    O_4を含まないはんだガラス組成物を白金メルター中
    で製造する方法において、 (A)原料バッチ成分を供給して前記はんだガラス組成
    物を形成し、 (B)PbOとB_2O_3とのプリメルトした酸化物
    組成混合物またはPbOとSiO_2とのプリメルト混
    合物またはPをOとB_2O_3とSiO_2との混合
    物またはそれらの混合物を原料バッチ成分と予備混合し
    、プリメルトした酸化物組成混合物は図面の三成分図に
    おける線ABCDより上方に存在することを特徴とする
    製造方法。
  10. (10)三成分図の線EFより上方に存在するプリメル
    トした酸化物組成混合物を原料バッチ成分と混合する特
    許請求の範囲第9項記載の方法。
  11. (11)ガラスを作成するための酸化物を供給する次の
    原料バッチ成分がほぼ次の重量%: ¥成分¥    ¥重量%¥ PbO     65−85 B_2O_3  5−15 SiO_2   0−12 ZnO     0−15 BaO     0−4 Al_2O_3 0−2 Bi_2O_3 0−4 からなる硼酸鉛原料バッチガラス組成物の製造方法にお
    いて、硼酸鉛ガラスの原料バッチを形成する原料バッチ
    成分に、PbOとB_2O_3とを含みかつ必要に応じ
    PbOとSiO_2とを含む酸化物のプリメルト混合物
    を混合し、酸化物の残部を酸化物または炭酸塩からなる
    原料バッチ成分から供給することを特徴とする製造方法
  12. (12)鉛含有のはんだガラスを溶融させるのに使用す
    る白金メルターにて白金腐食を減少させる方法からなり
    、はんだガラス組成物はPbOとSiO_2もしくはB
    _2O_3またはその両者と、必要に応じBaO、Al
    _2O_3およびBi_2O_3を含む1種もしくはそ
    れ以上の酸化物とを含有してなり、 (a)原料バッチ成分(Pb_3O_4もしくは酸化物
    PbOを除く)を供給しかつこれら成分を (b)PbOとSiO_2またはPbOとB_2O_3
    またはPbOとSiO_2とB_2O_3またはそれら
    の混合物からなるプリメルトした酸化物組成物の白金腐
    食を減少させる有効量 と混合し、プリメルトした酸化物組成は図面の三成分図
    における線ABCDより上方に存在することを特徴とす
    る白金腐食の減少方法。
JP61155245A 1986-04-07 1986-07-03 はんだガラス組成物の製造方法 Granted JPS62235228A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/848,551 US4696909A (en) 1986-04-07 1986-04-07 Platinum corrosion reducing premelted oxide compositions for lead containing solder glasses
US848551 1986-04-07

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