DE2309710C2 - Strontiumoxidhaltiges Glas für Kathodenstrahlröhrenkolben mit hoher Absorptionswirkung für Röntgenstrahlung - Google Patents

Strontiumoxidhaltiges Glas für Kathodenstrahlröhrenkolben mit hoher Absorptionswirkung für Röntgenstrahlung

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DE2309710C2 DE2309710A DE2309710A DE2309710C2 DE 2309710 C2 DE2309710 C2 DE 2309710C2 DE 2309710 A DE2309710 A DE 2309710A DE 2309710 A DE2309710 A DE 2309710A DE 2309710 C2 DE2309710 C2 DE 2309710C2
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Description

SiO> 6U9-64.18
SrO 10.11-12.87
Na »O U-1.6
K2O 14.75-15.7
AhO1 33-3.7
CaO 1.49-1.56
MsO I-1.02
BaO 0.23- IS
CeO. 0.22-032
Sb;O, 0-0.2
Oxide
Seltener Erden 0-0.03
FyO.. 0.03— i.43/—(ö.öi —ö.ö)
15
20
und eine obere Kühltemperatur über 550" C aufweist.
35
40
Die Erfindung betrifft ein strontiumoxidhaltiges Glas für Kathodenstrahlröhrenkolben mit hoher Absorptionswirkung für Röntgenstrahlung.
Derartige Glaser sind au*, der DE-AS 19 25 406. der FR-PS 20 35 486 und aus der BE-PS 7 50 253 bekannt. Sie haben gegenüber Bleiglasern die Vorteile, daß sie sich unter dem Einfluß von Hlcktronenstrahlen weniger stark verfärben, spezifisch leichter sind und bessere Verarbeitungseigenschaften haben. Für die Verarbeitung ist es insbesondere bedeutungsvoll, daß bei der Herstellung von Kathodenstrahl-Farbbildröhren die Frontplatte ohne störende Deformationen mit dem Trichterteil unter Verwendung von Lötglas verbunden werden kann. Dafür ist es insbesondere wünschenswert, daß d.is Glas eine möglichst hohe obere Kühltemperaturhat.
Es ist seit langem bekannt, daß Kaligläscr eine höhere Erweichungstemperatur haben und weniger leicht schmelzen als Natronglaser, und daß ein Austausch von Na.'O durch K.O ein längeres, besser verarbeitbares Glas mil größerem Verarbeitungsbereich ergibt. Dabei soll ein Glas mit 1Z1 Na.O und -V, K.>O das längste Erweichungsintcrval! und die günstigste Viskosität haben (Schmidt-Voss »Die Rohstoffe zur Glaserzeugung«'. Leipzig 1958. Seiten i 5b — 157). Die letztgenannte -71-Regel findet man auch bei einigen der erwähnten bekannten Gläser in etwa verwirklicht (BE-PS 7 50 253. Beispiel 8). ohne daß jedoch die obere Kühltemperatur dieser bekannten Gläser höher wäre als bei den anderen bekannten Beispielen, die sämtlich kleinere K.O/Na.-O-Gewichtsprozentverhaltnisse haben. Soweit für die erwähnten bekannten Beispiele von Gläsern Zahlenwerte für die obere Kühltempc atur angegeben sind, liegen sie in dem Bereich 490 bis 515 C (BE-PS 7 50 25J).
Es sind ferner gattungsfremdc bleioxidhnliigc Glaser mit 30 bis 40 Gewichtsprozent PbO bekannt, die zusätzlich geringe Mengen SrO zur Erhöhung der Viskosität enthalten (F-R-PS 20 95 4J8). Rir diese Gläser ist angegeben, daß das Gcwichtspro/cntvcrhiilinis
50
&o
65 KjO/Na>O nach dem Schmelzverhalten und nach dem gewünschten spezifischen elektrischen Widerstand einzustellen ist. und es ist dafür ferner angegeben, daß 1 bis3 Gewichtsprozent Na>Ound lObis 13Gewichtsprozent K:O verwendet werden sollen; das entspricht einem Gewichtsprozentverhältnis K.O/Na.O zwischen etwa 3,13 und 13. In Beispielen finden sich für dieses Verhältnis Werte zwischen etwa 5 und 9. Für diese bekannten galtungsfremden Gläser sind obere Kühltemperaturen im Bereich von etwa 467 bis 484° C angegeben.
Schließlich sind gattungsfremde strontiumoxidfreie Gläser mit bis zu etwa 60 Gewichtsprozent PbO bekannt, bei denen ebenfalls hohe Gehalte an K.O niedrigen Gehalten an Na.O gegenüberstehen: es fehlen jedoch bei diesen Gläsern Angaben über die oberen Kühltemperaturen (FR-PS 12 32 467).
Die vorliegende Erfindung geht von der Aufgabe aus. ein Glas der eingangs angegebenen Art zu schaffen, das eine höhere obere Kühltemperatur hat als bekannte Gläser der gleichen Gattung und deshalb besonders gut für die Herstellung von Fernseh-Bildröhrenkolben geeignet ist.
Nach der Erfindung wird diese Aufgabe mit dem Glas nach dem Anspruch gelöst.
Bei dem erfindungsgemäßen Glas ist es überraschenderweise gelungen, im Vergleich zu bekannten Gläsern mit ähnlichen Zusammensetzungen eine noch beträchtlich weiter erhöhte obere Kühltemperptur zu verwirklichen. Daß dies möglich sein würde, war im Stand der Technik nicht angedeutet.
Das erfindungsgemäße Glas hat gute Verarbeitungseigenschaften, insbesondere wegen der hohen oberen Kühltemperaiur von über 550"C eine besonders hohe Widerstandsfähigkeit gegen ungewolltes Verformen beim Verarbeiten mit verhältnismäßig hohen Temperaturen, insbesondere beim Verbinden von Frontplatte und Trichterteil von Farbfernseh-Bildröhrenkolben.
Das erfindungsgemäße Glas hat ferner eine gute chemische Beständigkeit, hohe Absorptionsfähigkeit gegenüber Röntgenstrahlen, einen niedrigen thermischen Ausdehnungskoeffizienten und keine störende Neigung zum Entglasen. Im Gegensatz zu Borosilikate gläsern können Störungen durch Abdampfen von Natriiimborai (Festigkeitseinbußcn. Bildung von Schlieren) nicht auftreten. Das erfindungsgemäße Glas ist sehr svulerstandsfähig gegen Beschüß mit Elektronenstrahlen; es bleibt dabei im wesentlichen farblos und hat keine Neigung zum Bräunen.
Das erfindungsgemäße Glas ist insbesondere für die Frrntplattcn von Farbfern-veh-Bildröhrenkolben geeignet.
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Glases kann von üblichen Rohmaterialien, aber auch von chemisch reinen Oxiden ausgegangen werden.
Das Rohstoffgemenge kann in einen Platintiegel eingebracht werden und darin bei einer Temperatur von \4S2 bis 1510 C eine Schmelze bilden. Es können gusbefeuerte Öfen verwendet werden. Nachdem die genannte .Schniel/temperatur 4 Stunden lang gehalten wurde, kann der Ofen auf 1260X abgekühlt und die Schmelze darin bis /u einer gesamten Schnielzzcit von etwa 5'/.· Stunden gehalten werden. Um die Schmelze in Bewegung zu halten, können Schncckenrührer verwendet werden. Üblicherweise wird während dieses Vorganges in dem Ofen ein Saiierstoffüberschuß von etwa 0.5% aufrechterhalten. Als Strontium lieferndes Material für das Glas wird Strontiumcarbonat bevor-
zugi; es kann aber statt dessen auch Strontiumoxid, Strontiumsilikat oder Strontiumnitrat benutzt werden. Es wird bevorzugt. Läuterungsmittel wie Arsen- und Antimonoxide aus dem Gemengesalz fernzuhalten, damit unerwünschte Braunfärbung unterbunden wird.
Das geschmolzene Glas kann zu Bildröhren-Frontplatten gegossen und dann gekühlt werden.
In der folgenden Tabelle sind Ausführungsbeispiele des erfindungsgemäßen Glases erläutert.
Glas Nr. Ά 2 3 4 5 6
I
Bestandteil, Gew.-% 61,95 61,55 61,39 64,18 62,94
SiO2 62,1 3,52 3,50 3,52 3,62 3,62
Al2O3 3,7 1,60 1,53 1,53 1,60 1,59
Na2O 1,5 15,70 15,60 15,61 15,69 15,69
K2O 14,75 1,56 1,55 1,49 1,56 1,56
CaO 1,55 1,02 1,02 1,02 1,02 1,02
MgO 1,0 1,75 1,73 1,74 1.73 0.23
BaO 1,9 0,73 1,13 1,43 0,03 0,03
F2 (F ) 0,7 -0,31 -0,48 -0,60 -0,01 -0,01
O2-Aq. -0,3 12,01 11,94 11,94 10,11 12,87
SrO 12,2 0,03 0,02 0,02 0,03 0,03
Oxide Seit Erden 0,23 0,92 oyi 0,23 0,22
CeO2 0,9 0,20 0,20 0,20
Sb2O3 762 759 753 791 791
Erweichungstemperatur, 0C 760 561 558 553 581 586
Obere Kühltemperat.:, 0C 558 514 513 508 432 437
Untere Kühltemperatur, 0C 2,6349 2,6409 2,6386
Dichte g/cm3 1,642
Dekadischer Logarithmus der
Viskosität jy bei Temperatur, 0C 1532 1513 1516
2,0 1385 1374 1377
2,5 1271 1260 1263
3,0 1096 1091 1088
4,0 971 966 963
5,0 877 871 866
6,0 802 796 791
7,0 763 760 754
7,5 993 985 964
Liquidustemperatur, 0C 4,82 4,84 5,0
log ;/ bei Liquidustemperatur 93,6 92,7 92,3
Ausdehnung (O... 3000C) 111,5 109,7 110,7
Kontraktion
(obere Kühltemperatur. . . 25O°C
Durchlässigkeit für Röntgenstrahlen,
mR/h, bei Dicke 94 48
0,254 cm 4,6 3,38
0,445 cm 0,24 0,24
0,635 cm
Elektronen-Bräunung, bei 4· 10"8 m, in ' 8,7 2,7 2,8
nach 30 min 7,6 2.4 2,4
nach 24 h Sr-Silikat Sr-Silikat Sr-Silikat
Primäre Phase
Sandwich-Verbindung mit glasker.
Lötglas, mech. Spannung, MPa
Fortsetzung
Glas Nr. I
Spannungsoptischer Koeffizient K
Spez. elek. Wid., U cm, bei Temperatur in 0C 871 927 982
Spez. elektr. Wid., I> · cm, bei Temperatur in 0C !038 1093 1149 1204 1260 1316 1371 2,791 5,1
398 194
125
81 51 35 26 20 15 11
Für Glas Nr.
Color-Beleuchtung mit Lichtquelle »C« bei 0,635 cm Dicke
vor Solarisation nach Solarisation
Helligkeit, %
X-Koordinate
y-Koordinate 90,7
0,3105
0,3171
90,5 0,3105 0,3172

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Strontiumoxidhaltiges Glas fur Kathodenstrahlröhrenkolben mit hoher Absorptionswirkung für Röntgenstrahlung, dadurch gekennzeichnet, daß es in Gewichtsprozent folgende Zusammensetzung hat:
DE2309710A 1972-02-28 1973-02-27 Strontiumoxidhaltiges Glas für Kathodenstrahlröhrenkolben mit hoher Absorptionswirkung für Röntgenstrahlung Expired DE2309710C2 (de)

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DE2309710A1 DE2309710A1 (de) 1973-09-13
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Ipc: C03C 3/10

8181 Inventor (new situation)

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