DE3410842A1

DE3410842A1 - Mittel zur konditionierung der haare und verfahren zur anwendung derselben

Info

Publication number: DE3410842A1
Application number: DE19843410842
Authority: DE
Inventors: Jean-Francois Grollier
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1983-03-23
Filing date: 1984-03-23
Publication date: 1984-09-27
Also published as: SE8401602L; GB2136689B; JPH0460082B2; CH659389A5; DK157984D0; DE3410842C2; LU84708A1; IT8467276A0; JPS59231008A; FR2542997B1; ES8602393A1; ES530858A0; SE8401602D0; CA1205749A; GB8407477D0; US4591610A; FR2542997A1; GB2136689A; BE899237A; IT1178904B

Description

Die Erfindung betrifft Mittel zur Konditionierung der Haare und Verfahren zur Anwendung derselben.

Die Anmelderin hat bereits in dem französischen Patent 2 383 660 Mittel auf der Basis kationischer Polymere und anionischer Polymere zur Behandlung der Haare beschrieben und beansprucht. Diese Mittel erlauben es bei nassen Haaren eine leichte Entwirrung derselben und einen angenehmen Griff und bei trockenen Haaren eine verbesserten Glanz, Halt und mehr Volumen zu erzielen.

Da die Verwendung dieser Mittel in einem Verfahren vorgesehen ist, das die Applikation des Mittels mit einer bestimmten Einwirkungszeit in Kontakt mit den Haaren und deren Spülung vorhersieht, ist es im allgemeinen wünschenswert, Mittel mit einem guten Halt auf dem Kopf zu verwenden, d. h. solche Mittel, die nicht fließen. Dies stellt im allgemeinen die gewünschte Form für Mittel zur Spülung, d. h. einer sogenannten Spülung, dar.

Die Anmelderin hat verschiedene Verdickungsmittel und insbesondere pflanzliche Verdickungsmittel untersucht, die aus der Familie der Alginate, Carraghenate, Gummiarabikum, Cellulosederivate, wie Methylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropy lmethylcellulose, Carboxymethylcellulose ausgewählt

sind. Diese Mittel besitzen häufig den Nachteil, daß sie bei der Lagerung verhältnismäßig instabil sind. In einem solchen Falle kann ein Dekantieren festgestellt werden, wenn die Auflösung der Verdickungsmittel nicht vollständig ist, was dazu führt, daß die kosmetischen Eigenschaften deutlich weniger gut sind als bei dem ursprünglich hergestellten Mittel. Die Anmelderin hat nunmehr gefunden, daß es mit Hilfe von Xanthangummi möglich ist, verdickte Mittel auf der Basis kationischer und anionischer Polymere herzustellen, die eine deutlich verbesserte Stabilität und Homogenität im Vergleich zu den früher bereiteten Mitteln besitzen.

Die Erfindung betrifft somit ein verdicktes, stabiles und homogenes Mittel zum Konditionieren der Haare, welches mindestens ein kationisches Polymer, mindestens ein anionisches Polymer und mindestens einen Xanthangummi umfaßt.

Im weiteren umfaßt die Erfindung ein Verfahren zum Kondi-0 tionieren der Haare unter Verwendung des erfindungsgemäßen Mittels.

' Weitere Vorteile und Anwendungen gemäß der Erfindung ergeben sich aus der Beschreibung und den nachfolgenden Beispielen.

Das Mittel gemäß der Erfindung zum Konditionieren der Haare auf der Basis kationischer Polymere und anionischer Polymere ist im wesentlichen dadurch charakterisiert, daß es ein verdicktes oder gelartiges bzw. gallertartiges, stabiles und homogenes Mittel darstellt und außer dem kationischen Polymer und dem anionischen Polymer mindestens einen Xanthangummi umfaßt.

Die gemäß der Erfindung verwendeten Xanthangununi sind als solche bekannt und stellen Polysaccharide dar, synthetisiert durch Fermentation bestimmter Zucker mit Hilfe von Mikroorganismen, wie z. B. dem Bakterium Xanthomonas campestris'.

Die Gummi haben ein Molekulargewicht zwischen 1.000.000 und 50.000.000 und eine Viskosität zwischen 850 und 1.600 cps für ein wäßriges Mittel/ welches 1 % Xanthangummi enthält (gemessen mit dem Brookfield-Viskosimeter Typ LVF bei 6 0 Umdrehungen/min).

Die gemäß der Erfindung besonders bevorzugten Produkte stellen im Handel erhältliche Produkte dar, wie Keltrol, das durch die Firma Kelco erhältlich ist, Rhodopol 23 C, das durch die Firma Rhone Poule'nc vertrieben wird,

Actigum CX 9, erhältlich durch die Firma Ceca, und Deuteron XG, erhältlich durch die Firma Schöner.

20 Die Anmelderin hat festgestellt, daß die kosmetischen

Eigenschaften, die durch Kombination eines kationischen und anionischen Polymeren erzielt werden, in Anwesenheit von Xanthangummi in keiner Weise modifiziert werden, sondern daß - im Gegenteil - deren Eigenschaften im Hinblick

25 auf den Kontakt dieser Polymere mit den Haaren in einheitlicher Weise verbessert werden.

Die Mittel gemäß der Erfindung können auch kationische, anionische, nicht-ionische oder amphotere oberflächenaktive Mittel oder deren Gemische enthalten.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthalten diese Mittel Elektrolyte, wie Alkalimetallsalze, z. B. Natrium-,

- 17 -

Kalium- oder Lithiumsalze, wobei diese Salze vorzugsweise ausgewählt werden aus den Halogeniden, wie Chlorid, Bromid, den Sulfaten oder den Salzen organischer Säuren, wie insbesondere den Acetaten oder Lactaten. Ebenfalls können als Elektrolyse gemäß der Erfindung die Erdalkalimetallsalze verwendet werden, die vorzugsweise ausgewählt werden aus den Kalzium-, Magnesium- und Strontiumsalzen der Carbonate, Silikate, Nitrate, Acetate, Glukonate, Panthotenate und Lactate.
10

Der bevorzugte Elektrolyt ist Natriumchlorid.

Die kationischen und anionischen Polymere sind jeweils in den Mitteln gemäß der Erfindung in Anteilen zwischen

15 0,01 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,05 und 5

Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten. Das Gewichtsverhältnis zwischen kationischen Polymeren und anionischen Polymeren schwankt im allgemeinen zwischen 0,1 und 40, vorzugsweise zwischen 0,1 und

20 5.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendeten Xanthangummi liegen in Anteilen zwischen 0,05 und 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 und 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vor.

Die kationischen, anionischen, nicht-ionischen und amphoteren oberflächenaktiven Mittel oder deren Gemische werden im allgemeinen in Anteilen von 0,1 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, verwendet.

Die gemäß der Erfindung verwendeten kationischen Polymere

sind Polymere vom Polyamin-, Polyaminopolyamid- oder quaternärem PoIyammoniumtyp, in welchen die Amin- oder Ammoniumgruppe einen Teil der Polymerkette bildet oder an diese gebunden ist, und sie weisen ein Molekulargewicht zwisehen 500 und 3.000.000 auf.

Die anionischen Polymere sind Polymere mit einem Molekulargewicht zwischen 500 und 3.000.000 und tragen Carboxyl- bzw. Carbonsäure- und/oder Sulfonyl- bzw. Sulfonsäuregruppen.

Die gemäß der Erfindung verwendeten kationischen Polymere werden insbesondere aus den folgenden Polymeren ausgewählt:

15 1) Copolymere von Vinyl-Pyrrolidon/Dialkylaminoalkyl-

acrylat oder -methylacrylat (gegebenenfalls quaternisiert), wie sie z. B. unter den Bezeichnungen Gafquat durch die Firma Gaf Corp. vertrieben werden, wie beispielsweise das "Copolymer 845", "Gafquat 734 oder 755", wie sie insbe-

20 sondere im Detail in FR-PS 2 077 143 und 2 393 573 beschrieben sind.

2) Celluloseetherderivate, die quaternäre Ammoniumgruppen aufweisen, wie sie in FR-PS 1 492 597 beschrieben wer-5 den, und insbesondere Polymere, die unter den Bezeichnungen JR vertrieben werden, wie z. B. JR 125, JR 400, JR 30 M und LR, sowie LR 400 und LR 30 M, die durch die Firma Union Carbide Corp. erhältlich sind, die kationischen Cellulosederivate, wie CELQUAT L 200 und CELQUAT H 100,

3 0 die durch die Firma National Starch vertrieben werden,

und in US-PS 4 131 576 beschrieben sind,

3) kationische Polysaccharide, wie sie in US-PS 3 589 978 und 4 031 307 beschrieben werden, insbesondere Jaguar C.

'··"··" ·"' ^: 34108A2

13S, das durch die Firma Meyhall erhältlich ist,

4) kationische Polymere, die ausgewählt sind aus der folgenden Gruppe:

a) Polymere, die die folgenden Gruppierungen aufweisen: -A-Z-A-Z- (I), worin A einen Rest mit zwei Amingruppen und vorzugsweise Piperazinyl darstellt und Z das Symbol B oder B' bedeutet; wobei B und B¹ gleich oder verschieden sind und einen zweiwertigen Rest bedeuten, der einen Alkylenrest mit einer geraden oder verzweigten Kette darstellt, welche bis zu sieben aufeinanderfolgende Kohlenstoffatome in der Hauptkette aufweist, nichtsubstituiert oder durch Hydroxylgruppen substituiert ist und im weiteren Sauerstoffatome, Stickstoffatome, Schwefelatome, 1 bis 3 aromatische Ringe und/oder Heterozyklen aufweisen kann; wobei die Atome Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel in Form von Ether- oder Thioether-, SuIfoxid-, SuIfon-, Sulfonium-, Amin- Alkylamin-, Alkenylamin-, Benzylamin-, Aminoxid-, quaternäre Ammonium-, Amid-, Imid-, Alkohol-, Ester- und/oder ürethangruppen vorliegen können; diese Polymere und Verfahren zu deren Herstellung werden in FR-PS 2 162 025 beschrieben,

b) Polymere, welche Gruppierungen der folgenden Formel aufweisen:

- A - Z. - A - Z₁ - (II), worin A einen Rest mit zwei Amingruppen, vorzugsweise Piperazinyl darstellt, und Z₁ das Symbol B₁ oder B¹ ₁ bedeutet und mindestens einmal das Symbol B¹.. bezeichnet; wobei B₁ eine bivalenten Rest darstellt, der einen Alkylen- oder Hydroxyalkyienrest mit gerader oder verzweigter Kette mit bis zu sieben aufeinanderfolgenden Kohlenstoffatomen in der Hauptkette darstellt, B' einen zweiwertigen Rest bedeutet, der einen Alkylenrest mit gerader oder verzweigter Kette und bis zu sieben auf-

einanderfolgenden Kohlenstoffatomen in der Hauptkette bedeutet, welche nichtsubstituiert oder durch eine oder mehrere Hydroxylreste substituiert und durch eines oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen sein kann, wobei 5 das Stickstoffatom durch eine Alkylkette substituiert ist, welche gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist und gegebenenfalls ein oder mehrere Hydroxylgruppen aufweist; diese Polymere und das Verfahren zu deren Herstellung werden in FR-PS 2 280 361 beschrie-

ben;

c) Alkylierungsprodukte mit Alkyl- oder Benzylhalogeniden, Niedrigalkyltosylat oder -mesylat und die Oxidationsprodukte von Polymeren der Formeln (I) und (II)/ wie sie vorstehend unter a) und b) angegeben sind,

5) vernetzte, gegebenenfalls alkylierte Polyaminopolyamide, die ausgewählt werden aus der folgenden Gruppe: mindestens ein in Wasser lösliches vernetztes Polymer, das erhalten wird durch Vernetzung eines Polyaminopoly-

2 0 amids (A), hergestellt durch Polykondensation einer Säure

bzw, sauren Verbindung mit einem Polyamin. Die Säureverbindung wird ausgewählt aus der Gruppe: (i) organischen Dicarbonsäuren, (ii) aliphatischen Mono- und Dicarbonsäuren mit Doppelbindung, (iii) Ester der vorstehend genannten Säuren, vorzugsweise Niedrigalkanolester mit 1

bis 6 Kohlenstoffatomen, (iv) Gemische dieser Verbindungen. Das Polyamin wird unter den bis-primären mono- oder bissekundären Polyalkylen-Polyaminen ausgewählt; 0 bis 4 0 Mol-% dieses Polyamins können durch ein bis-primäres Di-

0 amin, vorzugsweise Ethylendiamin, oder durch ein bissekundäres Diamin, vorzugsweise Piperazin, ersetzt werden und 0 bis 20 Mol-% können durch Hexamethylendiamin ersetzt werden. Die Vernetzung wird durch ein Vernetzungs-

' ' "··" ^: 341 08Α2

- 21 -

agens (B) erreicht, das unter Epichlorhydrinen, Diepoxiden, Dianhydriden, ungesättigten Anhydriden und bis-ungesättigten Derivaten ausgewählt ist, wobei die Anteile 0,025 bis 0,35 Mol Vernetzungsmittel pro Amingruppe des Polyaminopolyamids(A) betragen. Diese Polymere und das Verfahren zu deren Herstellung werden'im einzelnen in FR-PS 2 252 840 beschrieben.

Eine evtl. durchgeführte Alkylierung erfolgt mit Glyci-10 dol, Ethylenoxid, Propylenoxid oder Acrylamid.

Die vernetzten und gegebenenfalls alkylierten Polyaminopolyamide, die keine reaktionsfähigen Gruppen tragen, besitzen keine alkylierenden Eigenschaften; sie sind che-15 misch stabil.

Die Polyaminopolyamide (A) können als solche ebenfalls gemäß der Erfindung verwendet werden.

20 6) Vernetzte, in Wasser lösliche Polyaminopolyamide, die erhalten werden durch Vernetzung eines Polyaminopolyamids (A) (wie dies vorstehend beschrieben ist) mit Hilfe eines Vernetzungsmittels, das aus der folgenden Gruppe ausgewählt wird:

(I) Verbindungen aus der folgenden Gruppe: (1) Bis-

halohydrine, (2) Bis-azetidinium, (3) Bis-haloacyldiamine, • (4) Alkyl-bis-halogenide;

(II) Oligomere, die erhalten werden durch Reaktion einer Verbindung (a), ausgewählt aus der Gruppe: (1) Bis-halo-

30 hydrine, (2) Bis-azetidinium, (3) Bis-haloacyldiamine, (4) Alkyl-bis-halogenide, (5) Epihalohydrine, (6) Diepoxide, (7) bis-ungesättigte Derivate, mit einer Verbindung (b), die eine bifunktionelle, gegenüber der Verbindung (a) reaktionsfähige Verbindung darstellt.

- 22 -

(III) Das Quaternisationsprodukt einer Verbindung, die ausgewählt wird aus den vorstehend genannten Verbindungen (I) und den Oligomeren (II) , und ein oder mehrere vollständig oder teilweise alkylierbare tertiäre Amingruppen aufweist, wobei die Alkylierung mit einem Alkylierungsmittel (c) erfolgt, das vorzugsweise aus der Gruppe der Methyl- oder Ethylchloride, -bromide, -jodide, -sulfate, -mesylate und -tosylate, Benzylchlorid oder -bromid, Ethylenoxid, Propylenoxid und Glycidol ausgewählt wird. Die Vernetzung erfolgt mit Hilfe von 0,025 bis 0,35 Mol, bevorzugt mit 0,025 bis 0,2 Mol und besonders bevorzugt mit 0,025 bis 0,1 Mol Vernetzungsmittel pro Amingruppe des Polyaminopolyamids.

' 15 Diese Vernetzungsmittel und Polymere sowie das Verfahren zu ihrer Herstellung werden in FR-PS 2 368 508 beschrieben.

7) Polyaminopolyamidderivate, die erhalten werden durch Kondensation von Polalkylen-polyaminen mit Polycarbonsäuren, gefolgt von einer Alkylierung durch bifunktionel-Ie Agentien. Hier sind z. B. die Polymeren Adipinsäure-Dialkylaminohydroxyalkyl-Dialkylen-Triamin zu nennen, in welchen der Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist und vorzugsweise Methyl, Ethyl, Propyl bedeutet; diese Polymere sind in FR-PS 1 583 363 beschrieben.

Unter diesen Derivaten sind insbesondere die Polymeren Adipinsäure-Dimethylamino-Hydroxy-Propyl-Diethylentriamin 0 zu nennen, die unter der Bezeichnung Cartaretine F, F.

oder F₀ durch die Firma SANDOZ vertrieben werden, ο

mm*

- 23 -

8) Polymere, die erhalten werden durch Reaktion eines PolyalkylenpoIyamins, welches zwei primäre Amingruppen und mindestens eine sekundäre Amingruppe aufweist, mit einer Dicarbonsäure, ausgewählt aus der Gruppe Diglykolsäure und gesättigte aliphatische Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen. Das molare Verhältnis zwischen Polyalkylenpolyamin und Dicarbonsäure liegt zwischen 0,8 : 1 und 1,4 : 1; das dabei gebildete Polyaminopolyamid wird mit Epichlorhydrin in einem molaren Verhältnis Epichlorhydrin zu sekundärer Amingruppe des PoIyaminopolyamids zwischen 0,5 : 1 und 1,8 : 1 umgesetzt; hierzu wird auf US-PS 3 227 615 und 2 961 347 verwiesen.

Die Polymeren dieses Typs werden insbesondere unter der Bezeichnung HERCOSETT 57 durch die Firma Hercules Inc. vertrieben und besitzen bei 25°C in 10 %iger wäßriger Lösung eine Viskosität von 30 cps; sowie außerdem unter der Bezeichnung PD 170 oder DELSETTE 101 durch die Firma Hercules im Falle des Copolymeren Adipinsäure: 0 Epoxypropy1-diethylen-triamin.

9) Cyclopolymere mit einem Molekulargewicht.von 20.000 bis 3.000.000, wie die Homopolymeren, welche als Hauptkettenbestandteil Gruppierungen entsprechend der Formel (III) oder (III¹) aufweisen:

(III)

2 t

- R¹¹C

₂^

H₀C

CR^M-CH

CH

2 t

(III¹)

- R"C H₀C

(CH₂)£

CR"-CH„-

worin 1 und t die Bedeutung von O oder 1 haben, und die Summe 1 + t = 1, R" Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R und R' unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe, in welcher die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, eine Niedrigamidoalkylgruppe bedeutet, und wobei R und R¹ zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, heterozyklische Gruppen bilden können,.wie Piperidinyl oder Morpholinyl,

10 sowie die Copolymeren, die Einheiten der Formel

(III) oder (III¹) und von Acrylamid oder Diacetonacrylamid abgeleitete Einheiten aufweisen, Y^' ein Anion darstellt, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Citrat, Tartrat, Bisulfat, Bisulfit, Sulfat, Phos-

15 phat.

Unter den Polymeren der quaternären Ammoniumverbindungen vom vorstehend genannten Typ sind insbesondere zu nennen das Homopolymer von Dimethyl-diallyl-ammoniumchlorid, das unter der Bezeichnung MERQUAT 100 vertrieben wird und ein Molekulargewicht von kleiner als 100.000 aufweist, und das Copolymer aus Dimethyl-diallyl-ammoniumchlorid und Acrylamid mit einem Molekulargewicht von über 5 00.00 0, das unter der Bezeichnung MERQUAT 550 durch die Firma

25 MERCK vertrieben wird.

Diese Polymere werden in FR-PS 2 080 759 sowie dessen Zusatzpatent 2 190 406 beschrieben.

3 0 10) Quaternäre Polyammoniumverbindungen, die wiederkehrende Gruppierungen der folgenden Formel aufweisen:

* ^: 341 08A2

- 25 -

A JL . B (IV)

^R2

worin R₁ und R₃, R₃ und R., die gleich oder verschieden sind, aliphatische, alicyclische oder arylaliphatische Reste mit maximal 20 Kohlenstoffatomen oder niedrig-hydro-

10 xyaliphatische Reste darstellen, oder R₁ und R„ und R.,

und R., zusammen oder getrennt, mit den Stickstoffatomen, an welche sie gebunden sind, Heterozyklen bilden, welche gegebenenfalls ein zweites Heteroatom aufweisen, das von Stickstoff verschieden sein kann, oder R.., R„, R^

15 und R₄ die folgende Gruppe darstellen:

-CH₂ - CB

worin R'~ Wasserstoff oder Niedrigalkyl bedeutet und R¹. eine der folgenden Gruppen darstellt:

0 0 0 R'₆

It U I» '

-CN; - C - OR' , - C - R' , - C - N 25 ^{5 3}X

wobei R' eine Niedrigalkylgruppe bedeutet, R*₆ Wasserstoff oder eine Niedrigalkylgruppe bezeichnet, R'_ Alkylen bedeutet, D eine guaternäre Ammoniumgruppe darstellt,

* 4 V β **ν

- 26 -

A^ und B₂ polymethylenische Gruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten, die linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können und welche, eingebaut in ihre Hauptkette, ein oder mehrere aromatische Ringe aufweisen können, wie z. B. die folgende Gruppe:

(o, m, p)

eine oder mehrere Gruppen:

- ^Yl -

wobei Y₁ folgende Bedeutung hat: 0, S, SO, R'₉

,« ς _M ς _ _κ— — ^"T] —

R'₈ R'₉ JP₁

	"*»	-NH-	0	NH -
CH I			C -
OH	N - I	oder -		- 0 -
0 C -		0 Il - C

⁸

wobei X₁ ein von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitetes Anion bedeutet, η die Bedeutung von 2 oder 3 hat, R'_o Wasserstoff oder eine Niedrigalkylgrup-

pe bedeutet, R'₉ Niedrigalkyl darstellt, oder A₂ und R₁ 0 und R^ zusammen mit den zwei Stickstoffatomen, an welche sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden; wobei außerdem, wenn A- einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest darstellt, B₂ auch die folgende Gruppe bedeuten kann:

(CH₂) _n - CO - D - OC - (CH₂) _n -

worin D folgende Bedeutung hat:
a) einen Glykolrest der Formel - O - Z - 0 -, worin Z einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoff rest oder eine der folgenden Formeln darstellt; - /pH₂ - CH₂ - OT^-CH₂ - CH₂ -

-T CH₀ - CH - 0 -1— CH, - CH

L CH₃ J y CH

worin χ und y eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, die einen definierten und einheitlichen Polymerisationsgrad 15 wiedergeben, oder eine beliebige Zahl von 1 bis 4 darstellen, die einen mittleren Polymerisationsgrad bezeichnet;
b) einen bis-sekundären Diaminrest, wie ein Piperazin-

derivat,
0 c) einen bis-primären Diaminrest der Formel

- NH - Υ - NH -,

worin Y einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder den zweiwertigen Rest

/irr _ftj — O_O_fl2 —./"¹TJ _

L*n« ι^η« ο ο L,ri^ ν^Λλ Δ 2. I Δ

darstellt;

d) eine Ursylengruppe der Formel - NH - CO - NH-; X ein Anion darstellt, wie Chlorid oder Bromid.

Diese Polymere haben im allgemeinen eine Molekularmasse zwischen 1.000 und 100.000.

Polymere dieses Typs sind insbesondere beschrieben in:

www « ψ

- 28 -

FR-PS'en 2 320 330, 2 270 846, 2 316.271, den französischen Patentanmeldungen 2 336 434 und 2 413 907 und US-PS'en 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547,

3 206 462, 2 261 002, 2 271 378.
5

Weitere Polymere dieses Typs werden beschrieben in US-PS'en 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904,

4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 und 4 027 020.

11) Homopolymere und Copolymere, die von Acrylsäure oder Methacrylsäure abgeleitet sind und die folgenden Gruppierungen aufweisen:

(7 ,7 ,7

CHn "~~ C ~" , — CHn~~ C "~— oder ~~ CH^ C ~

²I ²| ²I

OO C-O C-O

I- I I

0 0 NH

1 Il A₁ A₁ A₁

I ^l I¹ I ^l

/^H\ ^R8~ f©" ^R10 ^R8- V~ ^R10

R₅ R₆ R₉ X₁ R₉

worin R₇ Wasserstoff oder CH₃ darstellt,

A₁ eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet,

3 0 R₀, R_n, R₁ r,, die gleich oder verschieden sind, eine Alkyl-0 y ι υ

gruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, oder Benzyl darstellen ,
R₅, R₆ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Koh-

lenstoffatomen bedeuten,

X. ein Methosulfatanion oder ein Halogenid bedeutet, wie

Chlorid, Bromid.

5 Das oder die geeigneten Comonomeren gehören zu einer der folgenden Familien: Acrylamid, Methacrylamid, Diacetonacrylamid, Acrylamid und Methacrylamid, welche am Stickstoff durch Niedrigalkyle substituiert sind, Alkylester
von Acryl- und Methacrylsäure, Vinylpyrrolidon, Vinyl-10 ester.

Als Beispiele sind zu nennen:

- Produkte, die im Cosmetic Ingredient Dictionary unter der Bezeichnung QUATERNIUM 38, 37, 49, 42 aufgeführt sind,

- Copolymere aus Acrylamid und ß-Methacryloyloxyethyl-trimethyl-ammoniummethosulfat, erhältlich unter den Bezeichnungen Reten 205, 210, 220 und 240 durch die Firma Her- . cule"s,

20 - Copolymere aus Aminoethylacrylat-phosphat/Acrylat, erhältlich unter der Bezeichnung Catrex durch die Firma
National Starch, das eine Viskosität in 18 %iger wäßriger Lösung bei 25°C von 700 cps aufweist,

- kationische, gepfropfte und vernetzte Copolymere mit einem Molekulargewicht von 10.000 bis 1.000.000, vorzugsweise von 15.000 bis 500.000, die erhalten werden durch Copolymerisation von:

a) mindestens einem kosmetischen Monomeren,

b) Dimethylaminoethyl-methacrylat, c) Polyethylenglykol und

d) einem poly-ungesättigten Vernetzungsmittel, wie sie in FR-PS 2 189 434 beschrieben werden.

Das Vernetzungsmittel wird aus der folgenden Gruppe aus-

gewählt: Ethylenglykol-dimethacrylat, Diallylphthalate, Divinylbenzole, Tetraallyloxyethan und Polyallylsucrosen mit 2 bis 5 Allylgruppen pro Mol Sucrose.

Das kosmetische Monomere kann von sehr verschiedener Art sein; es kann z. B. einen Vinylester einer Säure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Allyl- oder Methallylester einer Säure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein Acrylat oder Methacrylat eines gesättigten Alkohols mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Alkylvinylether, dessen Alkylrest 2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, ein Olefin mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, ein heterozyklisches Vinylderivat, ein Dialkyl- oder N,N-Dialkylaminoalkyl-maleat, dessen Alkylreste 1 bis 3 Kohlenstoff-

15 atome aufweisen, oder ein Anhydrid einer ungesättigten Säure darstellen.

12) Quaternäre Polymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, wie z. B. Luviquat FC 905, erhältlich durch

20 die Firma BASF.

13) Kationische silikonierte Polymere, wie sie z. B.

in den europäischen Patentanmeldungen 17 121 und 17 122, in US-PS 4 185 087, in der japanischen Patentanmeldung

25 80.66.506 und in der österreichischen Patentanmeldung

71.01171 beschrieben werden, sowie außerdem solche Polymere, die im CTFA-Dictionnaire unter der Bezeichnung AMODIMETHICONE genannt sind, wie z. B. das im Handel erhältliche Produkt im Gemisch mit anderen Bestandteilen, das unter dem Namen kätionische Emulsion "Dow Corning 929" vertrieben wird.

Weitere geeignete kationische Polymere sind die Polyalkylenimine und insbesondere die Polyethylenimine, Polymere,

welche in ihrer Kette Vinylpyridin- oder Vinylpyridiniumgruppierungen enthalten, Kondensate von Polyaminen und Epichlorhydrin, quaternäre Polyureylene, Chitinderivate.

Die Carbonsäuren bzw. Carboxylgruppen werden in die anionischen Polymere eingeführt durch ungesättigte Mono- oder Dicarbonsäuren, die insbesondere durch die folgende Formel gekennzeichnet sind:

^C00H

Ro

worin η eine ganze Zahl von 0 bis 10 darstellt, A eine Methylengruppe bedeutet, die gegebenenfalls an das Kohlenstoffatom der ungesättigten Gruppe oder an die benachbarte Methylengruppe gebunden ist, wenn η größer als 1 ist, über ein intermediäres Heteroatom, wie Sauerstoff oder Schwefel, R₁ ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe oder Benzyl darstellt, R- ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe oder eine Carboxylgruppe bedeutet, R₃ ein Wasserstoff atom, eine Niedrigalkylgruppe, -CH₂-COOH, Phenyl oder Benzyl darstellt.

In der vorstehend genannten Formel bedeutet der Niedrigalkylrest vorzugsweise eine Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl oder Ethyl.

0 Die bevorzugten anionischen Polymere, die gemäß der Erfindung verwendet werden, werden aus der folgenden Gruppe ausgewählt:

- Homo- oder Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäuren oder deren Salze und insbesondere die Produkte, die unter den Bezeichnungen VERSICOL E oder K durch die Firma ALLIED COLLOID vertrieben werden, ULTRAHOLD 8,

5 das durch die Firma CIBA GEIGY erhältlich ist, die

Copolymeren von Acrylsäure und Acrylamid, die in Form ihres Natriumsalzes unter den Bezeichnungen RETEN 421, 423 oder 425 durch die Firma HERCULES vertrieben werden, Natrium-polymethacrylat, erhältlich unter der Bezeichnung DARVAN Nr. 7 durch die Firma Van der BiIt, die Natriumsalze von Polyhydroxycarbonsäuren, erhältlich unter der Bezeichnung HYDAGEN F durch die Firma Henkel;

- Copolymere der vorstehend genannten Säuren mit einem monoethylenischen Monomeren, wie Ethylen, Vinylbenzol, Vinylester, Allylester., den Estern von Acrylsäure oder Methacrylsäure, die gegebenenfalls mit einem Polyalkylenglykol gepfropft sind, wie Polyethylenglykol, und gegebenenfalls vernetzt sind. Derartige Polymere werden insbesondere in FR-PS 1 222 944 und in DE-OS 2 330 956

20 beschrieben; Copolymere dieses Typs, welche in ihrer

Kette Acrylamidgruppierungen tragen, die gegebenenfalls N-alkyliert und/oder hydroxyliert sind, wie sie insbesondere in den luxemburgischen Patenten 753 70 und 753 71 beschrieben sind;

- Copolymerderivate von Crotonsäure, wie z. B. solche, die in ihrer Kette Vinylacetat- oder Vinylpropionatgruppierungen aufweisen und gegebenenfalls andere Monomere, wie Allyl- oder Methallylester, Vinylether, oder Vinylester einer gesättigten Carbonsäure mit langer 0 Kohlenwasserstoffkette, welche mindestens fünf Kohlenstoff atome aufweist, sowie im weiteren Vinyl-, AlIyI- oder Methallylester einer Carbonsäure oder zyklischen Säure; diese Polymere können gegebenenfalls gepfropft und vernetzt sein. Derartige Polymere werden unter an-

derem in FR-PS'en 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 und 2 439 798 beschrieben. Im Handel erhältliche Produkte dieser Klasse sind die Harze 28-29-30, 26-13-14 und 28-13-10, die durch die Firma National Starch erhältlich sind.

- Polymere, die von Säuren oder Anhydriden von Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, mit Vinylestern, Vinylethern, Viny!halogeniden, Phenylvinylderivaten, Acrylsäure und deren Ester abgeleitet sind; diese Polymere können verestert sein. Derartige Polymere werden insbesondere in US-PS'en 2 047 398, 2 723 248 und 2 102 113, GB-PS 839 805 beschrieben. Es sind insbesondere die Polymere zu nennen, die unter den Bezeichnungen GANTREZ AN, S oder ES durch die Firma General Anilin vertrieben werden, oder EMA 1325 oder 91, das durch die Firma MONSANTO erhältlich ist. Polymere, die zu dieser Klasse gehören, sind Copolymere von Maleinsäure-, Citraconsäure-, Itaconsaureanhydrid und einem Allyl- oder Methallylester, welche gegebenenfalls eine Acrylamid- oder Methacrylamidgruppe in ihrer Kette aufweisen, monoverestert oder monoamidiert sind; derartige Polymere werden in FR-PS 2 350 834 und 2 357 241 der Anmelderin beschrieben.

Polyacrylamide, welche Carboxylatgruppen aufweisen, wie sie z. B. durch die Firma American Cyanamid unter der Bezeichnung CYANAMER A 370 beschrieben werden.

Die Polymeren mit Sulfonsäuregruppen, die gemäß der 30 Erfindung geeignet sind, werden insbesondere aus der folgenden Gruppe ausgewählt:

* · u # ν m

- 34 -

- Salze von Polystyrolsulfonsäure, wie die Natriumsalze, die unter der Bezeichnung Flexan 500 erhältlich sind und ein Molekulargewicht von ca. 500.000 aufweisen, sowie Salze unter der Bezeichnung Flexan 130 mit

5 einem Molekulargewicht von ca. 100.000, welche durch

die Firma National Starch vertrieben werden. Derartige Verbindungen werden insbesondere in FR-PS 2 198 719 beschrieben.

- Alkali- oder Erdalkalimetallsalze von Sulfonsäuren,

die von Lignin abgeleitet sind, und besonders bevorzugt, die Kalzium- oder Natriumlignosulfonate, wie z. B. die Produkte, die unter der Bezeichnung Marasperse C-21 durch die Firma American Can Co. und solche mit C₁₀ C₁^, die durch die Firma Avebene vertrieben werden.

- Salze von Polyacrylamidsulfonsäuren, wie sie in US-PS 4 128 631 genannt werden, und insbesondere Polyacrylamido-ethylpropan-sulfonsäure, welche unter der Bezeichnung COSMEDIA POLYMER HSP 1180 durch die Firma Henkel erhältlich ist.

- Polymere, welche salzartige Alkylnaphthalinsulfonsäuregruppen aufweisen, wie das Natriumsalz, das unter der Bezeichnung Darvan Nr. 1 durch die Firma Van der BiIt vertrieben wird.

- Polymere, welche in ihrer Kette mindestens eine Vinylsulfon-Gruppierung, wie insbesondere die Polyvinylsulfonate mit einem Molekulargewicht zwischen 1.000 und 100.000, und insbesondere deren Natrium-, Kalium-, Kalzium-, und Ammoniumsalze und die Aminsalze, wie die Salze von Alkylaminen und Aikanolaminen, sowie die 0 Copolymeren, welche mindestens eine Vinylsulfön-Gruppe aufweisen, mit einem oder mehreren kosmetisch annehmbaren Comonomeren, wie z. B. ungesättigte Säuren, die ausgewählt werden aus der Gruppe Acryl-, Methacrylsäure und deren Ester, den Amiden, wie Acrylamid oder Meth-

^:»^:'"§410842

acrylamid, welche gegebenenfalls substituiert sind, den Vinylestern, den Vinylethern und Vinylpyrrolidon. Diese Polymere werden insbesondere in PR-PS 2 238 474 und US-PS'en 2 961 431 und 4 138 477 beschrieben. 5

Außerdem ist es gemäß der Erfindung möglich, anstelle der kationischen Polymere oder anstelle der anionischen Polymere amphotere Polymere zu verwenden. In diesem Fall verwendet man amphotere Polymere obligatorisch entweder mit einem anionischen Polymer, wenn das amphotere Polymer das kationische Polymer ersetzt, oder mit einem kationischen Polymer, wenn das amphotere Polymer das anionische Polymer ersetzt.

Die amphoteren Polymere bestehen aus Gruppierungen A und B, welche statistisch in der Polymerkette verteilt sind, wobei A eine von einem Monomeren abgeleitete Gruppierung darstellt, welche mindestens ein basisches Stickstoffatom umfaßt, und B eine von einem sauren Monomeren abgeleitete Gruppierung bedeutet, welches ein oder mehrere Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen aufweist, oder A und B können Gruppen darstellen, die von zwitterionischen Carboxybetain-Monomeren abgeleitet sind; A und B können auch eine kationische Polymerkette darstellen, welche sekundä-

25 re, tertiäre oder quaternäre Amingruppen aufweist, in

welcher mindestens eine der Amingruppen eine Carbonsäureoder SuIfonsäuregruppe trägt, welche über einen Kohlenwasserstoff rest gebunden ist, oder A und B bilden Teil einer Polymerkette mit Ethylen-a^ß-dicarbonsäuregruppie-0 rung, wobei eine der Carboxylgruppen mit einem Polyamin, welches eine oder mehrere primäre, sekundäre oder tertiäre Amingruppen aufweist, umgesetzt worden ist.

- 36 -

Diese Polymere werden insbesondere in US-PS 3 836 537 und FR-PS 1 400 366 sowie in der französischen Patentanmeldung 79 29 319 beschrieben. Es können auch amphotere Polymere von Dialkylaminoalkyl-meth(acrylat) oder -meth(acrylamid), betainisiert, verwendet werden, welche die folgenden Gruppierungen aufweisen:

fc

-CH₀ C ·

ι ι ι γ w i\i

N-

CH₂

coo^e

15 worin R₁ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt, R_ eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, Y Sauerstoff oder NH darstellt, R₃ und R₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, und die Copolymere mit Acryl-

2 0 säure- oder Methacrylsäureester^ deren Alkylreste 4 bis

24 Kohlenstoffatome aufweisen, und Acrylsäure- oder Methacrylsäureester, deren Alkylreste 1 bis 3 Kohlenstoffatome besitzen, und gegebenenfalls weitere Monomere, wie N-Vinylpyrrolidon, Acrylamid, Hydroxyethyl- oder Propyl-25 acrylat oder -methacrylat, Acrylonitril, Styrol, Chlorostyrol, Vinyltoluol, Vinylacetat etc., die als solche im Stand der Technik bekannt sind.

Unter den kationischen oberflächenaktiven Mitteln, die 0 allein oder im Gemisch in den Kapillarmitteln gemäß der

Erfindung verwendet werden können, sind insbesondere zu nennen: Salze von Fettaminen, wie z. B. Alkylamin-acetate, quaternäre Ammoniumsalze, wie die Chloride oder Bromide

• · · ψ-

- 37 -

von Alkyldimethylbenzylammonium, Alkyltrimethy!ammonium, Dialkyldimethylammonium, Alkyldimethylhydroxyethyltrimethylammonium, in welchen die Alkylreste vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen, quaternäre Halogenide von Glukonamid, wie sie in US-PS 3 766 267 beschrieben werden, quaternäre Halogenide von Nerzölamid, wie es in US-PS 4 012 398 beschrieben wird, quaternäre Derivate von Dialkylaminopropylamid-fetthaloalkanoaten, wie sie in US-PS 4 038 294 beschrieben werden, quaternäre Ammoniumderivate von Lanolinfettsäuren, wie sie in US-PS 4 069 beschrieben werden, Alkylpyridiniumsalze, Imidazolinderivate.

Es sind auch die Verbindungen mit kationischem Charakter zu nennen, wie die Aminoxide, z. B. Alkyldimethylaminoxide oder Alkylamino-ethyldimethylaminoxide.

Unter den anionischen oberflächenaktiven Mitteln, die allein oder im Gemisch verwendet werden können, sind insbesondere zu nennen: Alkalisalze, Ammoniumsalze, Aminsalze oder Aminoalkoholsalze der folgenden Verbindungen:

- Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylamidsulfate und -ethersulfate, Alkylarylpolyethersulfate, Monoglyceridsulfate,

- Alkylsulfonate, Alkylamidsulfonate, Alkylarylsulfonate, Olefinsulfonate, Paraffinsulfonate,

- Alkylsulfosuccinate, Alkylethersulfosuccinate, Alkylamid-sulfosuccinate,

- Alkylsulfosuccinamate,

30 - Alkylsulfoacetate, Alkylpolyglycerin-carboxylate,

- Alkylphosphate, Alkyletherphosphate,

- Alkylsarcosinate, Alkylpolypeptidate, Alkylamidopolypeptidate, Alkylisethionate,. Alkyltaurate.

Der Alkylrest sämtlicher dieser Verbindungen weist in den häufigsten Fällen eine lineare Kette mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen auf.

5 Die Fettsäuren, wie Oleinsäure, Rizinolsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Kopraölsäure oder hydriertes Kopraöl.

Ebenfalls sind zu nennen:

10 - Acyllactylate, deren Alkylrest 8 bis 20 Kohlenstoffatome umfaßt,

- Carbonsäuren von Polyglykolethern entsprechend der Formel:

Alk - (OCH₀-CH₀) - OCH₀ - COOH z 2 η z

in Form von Basen oder Salzen, worin der Substituent

Alk einer linearen Kette mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen entspricht und η eine ganze Zahl zwischen 5 und 15 darstellt.

20 Unter den anionischen oberflächenaktiven Mitteln sind die besonders bevorzugten die folgenden: Natrium-, Ammoniumoder Triethanolamin-laurylsulfat, Natrium-lauryl-ethersulfat, oxyethyliert mit 2,2 Mol Ethylenoxid, das Triethanolaminsalz von Lauroyl-keratinsäure, das Triethanol-

aminsalz des Kondensationsproduktes von Koprasäuren und tierischen Proteinhydrolysäten, Produkte der Formel: R (-OCH₂-CH₂)_x - OCH₂ - COOH,

worin R einen Alkylrest mit im allgemeinen C bis C₁₄ darstellt und χ zwischen 6 und 10 liegt.

Unter den nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln, die allein oder im Gemisch verwendet werden können, sind ins-

besondere zu nennen: Alkohole, Alkylphenole und Fettsäuren, die gegebenenfalls polyethoxyliert, polypropoxyliert oder polyglyceriniert sind, mit einer linearen Fettkette mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen. Es sind außerdem die Copolymeren von Ethylenoxid und Propylenoxid, Kondensate von Ethylenoxid und Propylenoxid , mit Fettalkoholen, polyethoxylierten Fettamiden, polyethoxylierten Fettaminen, Ethanolamiden, Glykolfettsäurestern, Sorbitanfettsäureestern, die gegebenenfalls oxyethyliert sind, Saccharose-fettsäureester, Fettsäureester von Polyethylenglykolen, Phosphorsäuretriester, von Glukose abgeleitete Fettsäureester, Alkylglykoside, Glukosid-alkylether zu nennen.

Weitere Verbindungen, die zu dieser Klasse gehören, sind die folgenden: Kondensationsprodukte eines Monoalkohols, Diols, Alkylphenols, Amids oder Diglykolamids, mit Glycidol, wie z. B. den Verbindungen entsprechend der Formel:

R₄ - CHOH - CH₂ - 0 - (CH₂ - CHOH - CH₂ - 0) H

worin R. einen aliphatischen, zykloaliphatischen oder arylaliphatischen Rest mit vorzugsweise 7 bis 21 Kohlenstoffatomen darstellt, oder deren Gemische, wobei die aliphatischen Ketten Ether-, Thioether- oder Hydroxymethylengruppen aufweisen können und ρ eine Zahl zwischen 1 und einschließlich 10 darstellt; diese werden in FR-PS 2 091 6 beschrieben.

3 0 Verbindungen entsprechend der folgenden Formel:

R₅O (C₂H₃O - (CH₂OH) *- H ,

worin R₁- einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkylarylrest dar~ stellt und q einen statistischen Wert zwischen 1 und einschließlich 10 bedeutet; diese werden in FR-PS 1 477 048 beschrieben.
5

Verbindungen entsprechend der Formel:

R₆ CONH - CH₂ - CH₂ - 0 - CH₂ - CH₂ - 0 - (CH₂CHOH-CH₂-O^-H

10 worin R₆ einen Rest oder ein Gemisch von aliphatischen,

linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Resten darstellt, welcher bzw. welche gegebenenfalls eine oder mehrere Hydroxylgruppen aufweisen und 8 und 30 Kohlenstoff atome besitzen, natürlichen oder synthetischen Ursprungs sind, r eine ganze oder dezimale Zahl von 1 bis 5 bedeutet, welche den mittleren Kondensationsgrad darstellt; diese sind in FR-PS 2 328 763 beschrieben.

Unter den nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln entsprechen die besonders bevorzugten der folgenden Formel:

R₄ - CHOH - CH₂ - 0 (CH₂ - CHOH - CH₂ -0>- H

worin R. ein Gemisch von Alkylresten mit 9 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet und ρ einen statistischen Wert von 3,5 darstellt;

R₅O - (C₂H₃O - (CH₂OH)

— H

worin R₅ die Bedeutung von ^ci2^H25 ^^{at un<}^ ^ ^einen statistischen Wert von 4 bis 5 darstellt;

R₆ - CONH - CH₂ - CH₂ - 0 - CH₃ - CH₂ - 0 - (CH₂CHOH-CH₂O)—H worin R_fi ein Gemisch von Resten darstellt, die von Laurin-

• · · Λ. t

- 41 -

säure, Myristinsäure, Oleinsäure und Koprasäure abgeleitet sind und r einen statistischen Wert von 3 bis 4 darstellt.

Die bevorzugten oxyethylierten oder polyglycerinierten Fettalkohole sind Oleylalkohol, welcher mit 10 Mol Ethylenoxid oxyethyliert ist, Laury!alkohol, welcher mit 12 Mol Ethylenoxid oxyethyliert ist, Nonylphenol, welches mit 9 Mol Ethylenoxid oxyethyliert ist, Oleylalkohol, welcher mit 4 Mol Glycerin polyglyceriniert ist und Sorbitan-monolaurat, welches mit 20 Mol Ethylenoxid polyoxyethyliert ist.

Unter den amphoteren oberflächenaktiven Mitteln, die gemaß der Erfindung verwendet werden können, sind als besonders geeignete zu nennen: Älkylamino-_# mono- und dipropionate, Betaine, wie N-Alkylbetaine, N-Alkylsulfobetaine, N-Alkylamidobetaine, Cycloimidinium-Verbindungen, wie Alkylimidazoline, Asparaginderivate. 20

Die Alkylgruppe in diesen oberflächenaktiven Mitteln stellt vorzugsweise eine Gruppe mit 1 bis 2 2 Kohlenstoffatomen dar.

25 Diese oberflächenaktiven Mittel liegen im allgemeinen

in Anteilen zwischen 0,1 und 30 %, vorzugsweise zwischen 0,2 und 20 % vor.

Die Kapillarmittel, die zur Konditionierung der Haare gemaß der Erfindung verwendet werden, werden in der Hauptsache als Spüllotionen eingesetzt.

Diese Lotionen stellen Lösungen dar, welche man vor oder nach einer Färbung, vor oder nach einer Entfärbung, vor

oder nach einer Dauerwellbehandlung, vor oder nach einer Schampunierung oder zwischen zwei Schampunierungsschritten auf die Haare aufbringt, um den Effekt einer Konditionierung der Haare zu erzielen; nach einer bestimmten Einwirkungszeit spült man dann die Haare. Diese Einwirkungszeit beträgt im allgemeinen zwischen 1 und 30 min, vorzugsweise zwischen 2 und 15 min.

Der pH-Wert der genannten Spüllotionen kann zwischen 2 und 10 variieren; vorzugsweise liegt er zwischen 3 und

Diese Lotionen liegen im allgemeinen in Form einer verdickten Flüssigkeit, eines Gels oder einer Creme vor und können unter Beibehaltung ihres homogenen Charakters ein weiteres Verdickungsmittel enthalten, um das Aussehen und den Griff zu modifizieren, wie z. B. Guargummi oder Derivate desselben sowie jeden weiteren, in der Kosmetik üblicherweise verwendeten Bestandteil, wie Parfüme, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Sequestrierungsmittel,

20 weichmachende bzw. lindernde Mittel.

Das Verfahren zur Konditionierung der Haare, das ebenfalls von der vorliegenden Erfindung umfaßt ist, ist im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß man minde-

25 stens eines der vorstehend definierten Mittel auf die

Haare aufbringt, diese Mittel während einer ausreichenden Zeitdauer im Kontakt mit den Haaren hält, um die Haare zu imprägnieren, vorzugsweise zwischen 1 und 3 0 min, und man dann eine Spülung mit Wasser durchführt.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne diese zu beschränken.

0,7	g	MA
1,8	g	MA
0,5	g	MA
0,5	g
100	g

- 43 -

Beispiel 1

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

5 Gafquat 755

Natriumpolyvinylsulfonat
Dialkyldimethylammoniumchlorid (Alkyl Derivate von Talgfettsäurederivate) Actigum CX 9
Wasser bis auf

Dieses Mittel liegt in Form einer verdickten Lotion vor. Man bringt es auf die Haare auf und läßt ca. 10 min einwirken; dann spült man die Haare.
15

Die Haare entwirren sich sehr leicht; nach dem Trocknen sind sie voller Spannkraft und Fülle.

Die folgenden Beispiele 2 bis 18 wurden hergestellt, wie das Mittel von Beispiel 1.

MA = Wirkstoff

Bei- Polymer

spiel kationisch Wirk-Nr. stoff

% g ■

anionisch Qberflächenakti- Elektro- Xanthan-Wirkves Mittel Wirk- lyt % g guirani stoff stoff

% g

JR 400

1,0

Jaguar C 13 S 0,5

Kondensat vcn 1,4 E^ichlorhydrin mit einem Kondensat von Adipinsäure und Diethylentriamin gemäß Beispiel Ia von FR-PS
2 252 840

Kondensat vcn 1,4 Epichlorhydrin mit dem Kondensat von Adipinsäure und Diethylentriamin

Gafquat 755 . 0,7

Gafquat 755 0,7

Msrquat 550 1,8

Delsette 101 1,2

Hydagen F Gantrez ES 425 0,7 Darvan No.7 1,25

Versicol E 5 2,1 1,3 Aimcnyx 4002

0,6

Versicol E 5 2,1

Natriunpoly- 1,0 vinylsulfonat Natriumpoly- 1,0 vinylsulfonat

Hydagen F 2,5 Gantrez ES 425 1,8

DiaUqrldimethyl- 0,8 antncniumchlorid

Dialkyldimethyl- 0,8 armoniuinchlorid

DiaUcyldimethyl- 0,3 arrmcniunchlorid

NaCl

4 Actigura XC 9 0,4

4 KELTRQL KELTRCL

KELTRCL

	4	KELTBCL	23	c	0	I	,25
	4	KELTBCfL	23	C	0	,37
NaCl	4	RHODOPCL			0	,5
NaCl	4	KHCDOPQL			0	,4
NaCl
NaCl

Beispiel
Nr.

kationisch

10 Catamer Q

11 JR 400

12 Kondensat von Piperazin und Epichlorhydrin gemäß

Beispiel 1 von FR-PS 2 162

13 Cartaretine F.

14 Cartaretine

Pol Wirk stoff % g	y m e r anionisch	Wirk stoff % g	Oberflächenakti ves Mittel	Wirk stoff % g	Elek tro lyt	% g	Xanthan- guirmi %	g	Guar- gurrmi	% g
0,8	Cosmedia poly mer HSP 1180	0,84			NaCl	4	Deuteron XG	0,5
0,7	Hydagen F Gantrez ES 425	1,0 0,55	Amnonyx 4002	0,45	NaCl	3	Actigum CX9	0,4	Jaguar CM HP	0,4
0,6	Cosmedia Polymer HSP 1180	1,5	Äimionyx 4002	0,6	NaCl	4	Actigum CX9	0,4	Jaguar HP 60	. 0,4

1,0

Flexan

3,0 DiaUcyldimethyl- 0,5 airracniunchlorid *

15 Luviquat FC 905 1,5 Gantrez ES 425 2,0

16 luviquat FC 905 1,4 Gantrez ES 425 3,6

17 Dow Corning 929 1,4 Hydagen F 2,0

Aimbnyx 4002
Aimnonyx 4002

0,4 0,4

18 Dow Corning 929 0,8 Hydagen F

Dialkyldiroethyl- 0,6 ammoniumchlorid *

Triton CG 110 und 5,0 Dialkylimethyl- 0,5 airmoniumchlorid *

* Alkyl stellt eine Talgkette dar.

NaCl NaCl

NaCl NaCl NaCl

NaCl

4 Deuteron XG 0,3 Guargura- 0,3 mi 10 W

4 Deuteron XG 0,3 Guargum- 0,3 Rhode- 0,3 mi 10 W

pol 23 C
4 KELTROL 0,45 GuargutiH),45

mi 10 W 4 KELTROL 0,8 Guargura- 0,8

mi 10 W

4 Rhodo- 0,25 Jaguar 0,25 pol 23 C HP 60

4 Rhodopol 23 C

0,4 Jaguar 0,4 CMHP

• * «■·

-46 -

Die Mittel der Beispiele 2, 4, 5, 6, 7, 10, 12, 13 und 15 liegen in Form einer verdickten Lotion vor. Die Mittel der Beispiele 3, 8, 9, 11, 14, 16, 17 und 18 liegen in Form eines flüssigen Gels vor. 5

Wie vorstehend angegeben, werden diese Mittel auf die Haare aufgebracht und im Kontakt mit denselben einige Minuten bis 30 Minuten belassen, vorzugsweise 2 bis 10 Minuten. Man führt dann eine Spülung durch. 10

Die Haare entwirren sich in sämtlichen Fällen leicht; nach dem Trocknen sind sie voller Spannkraft und Fülle.

In den nachfolgenden Beispielen wurde in jedem Fall Wasser in ausreichender Menge bis zu 100 g zugegeben, ebenso wie Parfüme und Farbstoffe, wobei letztere dazu bestimmt sind, das Aussehen der Mittel zu verbessern.

Beispiel 19

Es wird folgendes Mittel hergestellt: Kationisches Polymer, das aus den folgenden wiederkehrenden Gruppierungen besteht:

CH₃ p₃

■E-f- (CH₀), -f- CH₀ - CO - NH - (CHJ, - NH - CO - CH ^- 0,5 g A³I '

ei® CH₃ er

hergestellt gemäß FR-PS 2 413 907.

- 47 -

Polyacrylamid, modifiziert mit anionischem
Charakter, erhältlich unter der Bezeichnung Cyanamer A 370 durch die Firma AMERICAN
CYANAMID

Xanthangummi, erhältlich unter der Bezeichnung Actigum CX 9 durch die Firma CECA

Oberflächenaktives Mittel der Formel: R-CHOH-CH₂-O-(CH₂CHOH-Ch₂-O) -H

worin R: Gemisch von Alkylresten mit Cg-C₁₂ n: mittlerer statistischer Wert von

ca 3,5 hergestellt gemäß FR-PS 2 091

Natriumchlorid Der pH-Wert wird mit Salzsäure auf 6 eingestellt Wasser bis auf

0,25 g Wirkstoff

10 g Wirkstoff

100

Dieses Mittel wird als Schampunierung verwendet.

Beispiel

Es wird folgendes Mittel hergestellt: Polykondensat von Adipinsäure und Diethylentriamin, vernetzt mit einem Vernetzungsmittel der folgenden Formel:

C1CH₂-CHOH·

;-CH₂£<

;n-ch₂-choh-(

Cl

0,5 g Wirkstoff

hergestellt gemäß FR-PS 2 368 508.

Natrium-polyalkylnaphthalinsulfonat, erhältlich unter der Bezeichnung Darvan Nr. 2

durch die Firma VANDERBILT 0,6 g

Wirkstoff

Xanthangummi, erhältlich unter der Bezeichnung Rhodopol 23 durch die Firma RHONE POULENC 0,3 g

Wirkstoff

Natriumchlorid 3 g

Natrium- und Magnesium-laurylethersulfat,

erhältlich mit 30 % Wirkstoff unter der Bezeichnung Texapon ASV durch die Firma

Henkel 10 g

pH = 7,9, eingestellt mit Salzsäure Wirkstoff

Wasser bis auf 100 g

Dieses Mittel wird als Schampunierungsmittel verwendet.

Beispiel 21

CICH₂-CHOH-CH₂^n N-CH₂-CHOH-CH₂X-Cl

cji ig

Wirkstoff

hergestellt gemäß FR-PS 2 368 508.

Terpolymer von Vinylacetat/Crotonsäure/ Vinylneodecanoat, erhältlich unter der Bezeichnung Resin 28.29.30, Qualität E, durch die Firma National Starch

Xanthangummi, erhältlich unter der Bezeichnung Keltrol durch die Firma KELCO

Natriumsalz des Kondensates von Kokosöl und Kollagen-polypeptid, erhältlich mit 30 % Wirkstoff unter der Bezeichnung LAMEPON S durch die Firma GRÜNAU

Natriumchlorid

pH = 7,5, eingestellt mit Natriumhydroxid Wasser bis auf

0,5 g Wirkstoff

0,1 g Wirkstoff

g Wirkstoff

100

Dieses Mittel wird als Schampunierungsmittel verwendet.

Beispiel 22

ClCH₂-CHOH-C

^-CH₂-CHOH-C

Cl 0,5 g Wirkstoff

hergestellt gemäß FR-PS 2 368 508.

- 50 -

Copolymer aus Vinylacetat und Crotonsäure,· erhältlich unter der Bezeichnung RESYN 281310 durch die Firma NATIONAL STARCH

Xanthangummi, erhältlich unter der Bezeichnung Keltrol durch die Firma KELCO

Natriumchlorid

Hydroxypropyl-guargummi, nicht-ionisch, erhältlich unter der Bezeichnung Jaguar HP 60 durch die Firma MEYHALL

Oberflächenaktives Mittel der Formel:

R-CHOH-CH₀-O-(Ch₀-CHOH-CH₀-O) -H
worin R = Gemisch von Alkylresten mit C₉-C η = mittlerer statistischer Wert von

ca. 3,5 hergestellt gemäß FR-PS 2 091 516

Natriumchlorid

pH - 7,9, eingestellt mit Salzsäure Wasser bis auf

0,5 g Wirkstoff

0,1 g

Wirkstoff

1 g

Wirkstoff

1 g

Wirkstoff 100

Dieses Mittel wird nach der Schampunierung auf die Haare aufgebracht; dann werden diese gespült.

30 Beispiel 23

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Polykondensat aus Adipinsäure und Diethylentriamin, vernetzt mit einem Vernetzungsmittel der folgenden Formel:

!N-CH₂-CHOH-C

1 g

Wirkstoff

hergestellt gemäß FR-PS 2 368 508.

Kalziumsalz von Lignin, polysulfoniert, erhältlich unter der Bezeichnung Marasperse C durch die Firma AMERICAN CAN COMPANY

Xanthangummi, erhältlich unter der Bezeichnung Rhodopol 23 durch die Firma RHONE POULENC

Natriumchlorid

0,5 g
Wirkstoff

0,1 g
Wirkstoff

0,8 g
Wirkstoff

Trideceth - 7 Carbonsäure, erhältlich mit 90 % Wirkstoff unter der Bezeichnung Sandopan DTC-Säure durch die Firma SANDOZ

pH = 8/ eingestellt mit Salzsäure 30 Wasser bis auf

0,7 g
Wirkstoff

100

Dieses Mittel wird nach dem Schampuriieren auf die Haare aufgebracht, dann ausgespült.

V It · V Il W

- 52 -

Beispiel 24

Es wird folgendes Mittel hergestellt: Kationisches Polymer, bestehend aus wiederkehrenden Gruppierungen der folgenden Formel:

Un

₂) - f—CE₂-CO-NH-(CH₂)₂ -NH-CH₃ ClT CH₃ Cl⁰

hergestellt gemäß FR-PS 2 413 907.

0,5 g Wirkstoff

Natriumsalz von Polyhydroxycarbonsaure, erhältlich unter der Bezeichnung Hydagen F durch die Firme HENKEL

20 Natriumchlorid

Hydroxypropyl-guargummi, nicht-ionisch, erhältlich unter der Bezeichnung Jaguar HP 60 durch die Firma MEYHALL ·

1,5 g Wirkstoff

0,15 g Wirkstoff

3,5 g Wirkstoff

pH = 7,25, hergestellt mit Natriumhydroxid Wasser bis auf

1,2 g Wirkstoff

100

Diäses Mittel wird als Aprös-Schampuriierungsmittel ver-0 wendet. Nach der Applikation wird es ausgespült.

Die in den Beispielen verwendeten Handelsnamen stellen die folgenden Produkte dar:

ACTIGUM CX 9

AMMONYX 4002 CARTARETINE CATAMER Q

COSMEDIA POLYMER HSP 1180 Xanthangummi, Polysaccharid, erhältlich durch Fermentation bestimmter Zucker durch Mikroorganismen, vertrieben durch C.E.C.A. Oberflächenaktives Mittel: Stearalkoniumchlorid, erhältlich durch ONYX INTERNATIONAL.
Copolymer aus Adipinsäure/Dimethylaminohydroxypropyl-diethylentriamin, erhältlich durch die Firma SANDOZ. POLYQUATERNIUM 5 (Nomenklatur C.T.F.A., Ausgabe 1982), erhältlich durch die Firma RICHARDSON.

PolyacrylamidoethyIpropan-sulfonsäure, erhältlich durch die Firma HENKEL

DARVAN Nr. 7 DELSETTE 101

DEUTERON XG

DOW CORNING Natrium'-polymethacrylat, erhältlich durch die Firma VAN DER BILT Adipinsäurepolyamid/Diethylentriamin, quaternisiert mit Epichlorhydrin, erhältlich durch die Firma HERCULES Anionisches Xanthangummi-heteropolysaccharid, mit einem Molekulargewicht von einigen Millionen und einer Viskosität einer 1 %igen Lösung von 1200 cps, bestimmt mit dem Brookfield-Viskosimeter LVT bei 30 Upm, erhältlich durch die Firma SCHONER GmbH. Gemisch von Amodimethicon "Talgtrimoniumchlorid" und Nonylxynol - 10 gemäß CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary, Ausgabe 1982, erhältlich durch .die Firma DOW CORNING.

FLEXAN

GAPQUAT

10

15

GANTREZ ES

GUARGUMMI 10 W

HYDAGEN F

JAGUAR C 13S JAGUAR HP

JAGUAR CMHP

25

JR

0 KELTROL Natriumsalz von Polystyrolsulfonat mit einem Molekulargewicht in der Größenordnung von 500.000, erhältlich durch die Firma NATIONAL STARCH Quaternäres Polyvinylpyrrolidoncopolymer mit einem Molekulargewicht von 1.000.000, vertrieben durch die Firma GENERAL ANILINE Monobutylester von Poly(methylvinylether/Maleinsäure), erhältlich durch die Firma GENERAL ANILINE Kationischer Guargummi, erhältlich durch die Firma CESALPINA S.p.A. Natriumsalz von Polyhydroxycarbonsäure, erhältlich durch die Firma HENKEL

Hydroxypropyltrimoniumchlorid von Guargummi, gemäß dem CTFS Dictionaire, erhältlich durch die Firma MEYHALL Nicht-ionisches Hydroxypropyl-guargummi, erhältlich durch die Firma MEYHALL

Carboxymethylhydroxypropyl-guargummi, leicht-anionisch, erhältlich durch die Firma MEYHALL Polymer von Hydroxyethylcellulose und Epichlorhydrin, quaternisiert mit Trimethylamin, erhältlich durch die Firma UNION CARBIDE Xanthangummi, Polysaccharid mit einem erhöhten Molekulargewicht. Die Viskosität einer 1 %igen Lösung beträgt 1200 bis 1600 cps, bestimmt mit dem Brookfield-Viskosimeter LVT bei 30 Upm, erhältlich durch KELCO, Abteilung MERCK + Co.

LUVIQUAT FC

5 MERQUAT

10 RESIN 28.29.30

RHODOPOL 23 C

VERSICOL E5

30 TRITON CG

CH₂OH

Quaternäres kationisches Polymer der Zusammensetzung: 5 % Vinylpyrrolidon, 95 % Vinylimidazol, erhältlich durch die Firma BASF Copolymer von Dimethyldiallylammoniumchlorid und Acrylamid mit einem Molekulargewicht von

> 500.000, erhältlich durch die Firma MERCK.

Terpolymer von Vinylacetat/Crotonsäure/Vinyl-neodecanoat, erhältlich durch die Firma NATIONAL STARCH.

Xanthangummi, Polysaccharid mit erhöhtem Molekulargewicht, erhältlich durch Fermentation von Zucker mit Hilfe von Mikroorganismen der Gattung Xanthomonas, vertrieben durch die Firma RHONE POULENC. Die Viskosität einer 0,3 %igen wäßrigen Lösung beträgt 450 _+ 50 cps, bestimmt mit dem Brookfield-Viskosimeter LVT bei 30 Upm. Gemisch von Homo- und Copolymer aus Acrylsäure mit einer Viskosität von 16 cps bei 25 %iger Lösung, einem Molekulargewicht von ca 3500, vertrieben durch die Firma ALLIED COLLOIDS.

Glucosidalkylether der Formel: CE₂OH

0-R

worin R einen Rest CgC₁₀ bedeutet, η erhältlich durch die Firma SEPPIC. = 0, 1, 2, 3 oder 4,

Claims

..**..* *..* : ¹^ Λ 1 Π ft Λ 9

HOFFMANN · EITLE & PARTNER

PATENT- UND RECHTSANWÄLTE

PATENTANWÄLTE DIPL.-ING. W. EITLE · DR. RER. NAT. K. HOFPMANN . DIPL -INO. W. I I-HN

DIPL-ING. K. FOCHSLE . DR. RER, NAT. B. HANSEN · DR. RER NAT. H-A. BRAUNS · DIPL.-INC). K. QOHCl

DIPL.-ING. K. KOHLMANN · RECHTSANWALT A. NETTE

3 9 971 m/sm

L¹OREAL, Paris / Frankreich

Mittel zur Konditionierung der Haare und Verfahren zur Anwendung derselben

Patentansprüche

Mittel zur Konditionierung der Haare, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form einer verdickten, stabilen und homogenen Lotion vorliegen und mindestens ein kationisches Polymer, mindestens ein anionisches Polymer und mindestens einen Xanthangummi enthalten.
2. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß die verwendeten kationischen Polymere ein

10 Molekulargewicht zwischen 500 und 3.000.000 und die verwendeten anionischen Polymere ein Molekulargewicht zwischen 500 und 3.000.000 aufweisen.
3. Mittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch g e k e η η 15 zeichnet, daß die kationischen Polymere ausgewählt werden aus den Polymeren vom Polyamin-, Polyaminopolyamid- oder quaternärem PoIyammoniumtyp, wobei die

S.BELLASTRAS5E 4 ■ D-8000 MÖNCHEN 81 · TELEFON COBOJ 811087 . TELEX β-2ββ1Ο CPATHE) ■ TELEKOPIERER D1S3 5B

Amino- oder Ammoniumgruppe einen Teil der Polymerkette darstellt oder mit derselben verbunden ist.
4. Mittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch g e -

5 kennzeichnet, daß die anionischen Polymere

solche Polymere darstellen, die eine oder mehrere Carboxyl· oder SuIfonylgruppen tragen.
5. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 , dadurch gekennzeichnet , daß die

kationischen Polymere in Anteilen zwischen 0,01 und 10 Gew.-%, die anionischen Polymere in Anteilen zwischen 0,01 und 10 Gew.-% und der Xanthangummi in Anteilen zwischen 0,05 und 5 Gew.-% vorliegen. 15
6. Mittel gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß das Gewichtsverhältnis zwischen kationischem Polymer und anionischem Polymer zwischen 0,1 und 40 liegt.
7. Mittel gemäß einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß die Xanthangummi ein Molekulargewicht zwischen 1.000.000 und 50.000.000 und eine Viskosität in 1 %iger

wäßriger Lösung zwischen 850 und 1.600 cps aufweisen.
8. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet , daß die kationischen Polymere aus der folgenden Gruppe ausgewählt sind:

1) Copolymere von Vinylpyrrolidon/Dialkylaminoalkyla-rylat oder -methacrylat, die gegebenenfalls quaternisiert sind,

2) Celluloseetherderivate, die quaternäre Ammoniumgruppen aufweisen, und quaternäre Cellulosederivate,

3) kationische Polysaccharide,

4) kationische Polymere, ausgewählt unter den Polymeren, die Gruppierungen der folgenden Formel aufweisen: -A-Z-A-Z- (I), worin A einen Rest mit zwei Amingruppen und vorzugsweise Piperazinyl darstellt, und

Z das Symbol B und B¹ bezeichnet; wobei B und B'

gleich oder unterschiedlich sein können und einen nichtsubstituierten oder mit Hydroxylgruppen substituierten linearen oder verzweigten Alkylenrest darstellen, der im übrigen Sauerstoff-, Stickstoff-, Schwefelatome, 1 bis 3 aromatische und/oder heterocyclische Ringe aufweisen kann; Polymere der Formel: -A-Z. -A-Z. - (II), worin A die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt und Z₁ das Symbol B₁ oder B¹. bezeichnet und mindestens einmal B' bedeutet, wobei B₁ einen linearen oder verzweigten

20 Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest darstellt, B'

einen nichtsubstituierten oder einen mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen substituierten linearen oder verzweigten Alkylenrest bedeutet, der gegebenenfalls durch ein oder mehrere Stickstoffatome unter-

25 brochen sein kann, wobei das Stickstoffatom durch

eine Alkylkette substituiert ist, die gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist, und gegebenenfalls ein oder mehrere Hydroxylgruppen aufweist;

die quaternären Ammoniumsalze und Oxidationsprodukte der Polymeren der Formel (I) und (II)/

5) Polyaminopolyamide,

6) vernetzte Polyaminopolyamide, ausgewählt aus der folgenden Gruppe:

-A-

a) vernetzte Polyaminopolyamide, die gegebenenfalls alkyliert sind, die durch Vernetzung eines Polyaminopolyamids erhalten werden, das durch Polykondensation einer Säure- bzw. sauren Verbindung mit einem Polyamin hergestellt worden ist, mit einem Vernetzungsagens, welches unter den Epihalohydrinen, den Diepoxiden, den Dianhydriden, den nichtgesättigten Anhydriden, den bis-ungesättigten Derivaten in einer Menge zwischen 0,025 und 0,35 Mol pro Amingruppe des Polyaminopoly

amids ausgewählt worden sind;

b) wasserlösliche vernetzte Polyaminopolyamide, die durch Vernetzung eines Polyaminopolyamids der vorstehend definierten Art mit einem Ver-

15 netzungsagens erhalten worden sind, welches ausgewählt ist unter:

I - den Bishalohydrinen, den Bisazetidiniumverbindungen, den Bis-haloacyldiaminen, den Alkylbishalogeniden,

II - den Oligomeren, die durch Reaktion einer Verbindung der Gruppe I oder von Epihalohydrinen, Diepoxiden, bis-ungesättigten Derivaten mit einer bifunktionellen Verbindung, die gegenüber diesen Verbindungen reaktiv ist, er-

2 5 halten werden,

III - dem Quaternisierungsprodukt einer Verbindung der Gruppe I und Oligomeren der Gruppe II, die tertiäre Amingruppen aufweisen, die vollständig oder teilweise mit einem Alkylierungs-

0 mittel alkylierbar sind, wobei die Vernetzung

mit Hilfe von 0,025 bis 0,35 Mol Vernetzungsmittel pro Amingruppe des Polyaminopolyamids erfolgt,

7) Polyaminopolyamidderivate, die erhalten werden durch Kondensation eines Polyalkylenpolyamins mit einer Polycarbonsäure, gefolgt von einer Alkylierung mit einem bifunktionellen Agens,

5 8) Polymere, die durch Reaktion eines Polyalkylenpolyamins, das zwei primäre Amingruppen und mindestens eine sekundäre Amingruppe aufweist, mit einer Dicarbonsäure erhalten werden, welche unter Diglykolsäure und aliphatischen gesättigten Dicarbonsäuren

10 mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist, wobei das molare Verhältnis zwischen Polyalkylenpolyamin und Dicarbonsäure zwischen 0,8 : 1 und 1,4 : 1 liegt, und das resultierende Polyaminopolyamid mit Epichlorhydrin in einem molaren Verhältnis von Epi-

chlorhydrin in bezug auf die sekundäre Amingruppe des Polyaminopolyamids zwischen 0,5 : 1 und 1,8 : zur Reaktion gebracht wird,

9) Cyclopolymere, die als Hauptkettenbestandteil Einheiten entsprechend der Formel (III) oder (III¹)

aufweisen, (CH₂) λ (CH₂) λ

--(CH₀) — R¹¹C^ ^NCR-CH₀- -<CH₀^R"C CR"-CH„—

2 t \ ι 2 2 t _x ι 2

H₂C CH₂ H₂C CH₂

_γΘ

worin 1 und t die Bedeutung von 0 oder 1 haben und 1 + t = 1, R" Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R und R¹ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe,

0 in welcher die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, eine Niedrigamidoalkylgruppe bedeutet und wobei R und R¹ zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind,

heterocyclische Gruppen, wie Piperidinyl oder Morpholinyl, bilden können, sowie Copolymere, die Einheiten der Formel (III) oder (III¹) und von Acrylamid oder Diacetonacrylamid abgeleitete Einheiten
aufweisen, Y^- ein Anion, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Citrat, Tartrat, Bisulfat, Bisulfit,
Sulfat, Phosphat darstellt,
10) quaternäre Polyammoniumverbindungen der Formel

ι η Ri R-Ί

IU 11 13

R₂ Γ R₄ JT (IV)

worin R. und R , R₃ und R,, die gleich oder verschie-15 den sind, aliphatische, alicyclische oder arylaliphatische Reste mit maximal 20 Kohlenstoffatomen oder niedrig-hydroxyaliphatische Reste darstellen, oder R. und R„ und R. und R., zusammen oder getrennt mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, 20 Heterocyclen bilden, die gegebenenfalls ein zweites Heteroatom aufweisen, das von Stickstoff verschieden sein kann, oder
worin R., R-, R^ und R. eine Gruppe:

- CK₂ -CH

ausbilden, wobei R'₃ Wasserstoff oder ein niedriges Alkyl bedeutet und R'. die folgende Bedeutung hat: 30

0
Ii OR I
5 5 ~ 0
\\ - R' I
1 0 0
W _/ - N Λ R' 6 -CN ; - C - C C ' — C ^RI7 ^kR' 6 0
I₁ l'_ - D; Il
- C - 0 - I -NH- - D I
5 -

R'c eine Niedrigalkylgruppe bedeutet, R'g Wasserstoff oder eine Niedrigalkylgruppe bedeutet, R'_ Alkylen darstellt, D eine quaternäre Ammoniumgruppe bedeutet,
wobei A₀ und B, Polymethylengruppen mit 2 bis 20

K±aensta£fatcnEn bilden, . die geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sind und gegebenenfalls in die Hauptkette eingeschoben ein oder mehrere aromatische Zyklen, wie die folgende Gruppe: 10

- CH.^/7 \

(o, m

ein oder mehrere Gruppen der folgenden Formel aufweisen:

- (CH₂)_n - Y₁ - (CH₂J_n -, wobei Y₁ die folgende Bedeutung hat: O, S, SO, SO₂,

R' 0

' ^y - Ί

- S - S -, - N -, @-N - , - CH -, NH - C - NH -,

R'₈ i'₉ X₁ ⁰ Oh

0 0

_C-N- crier -C-O-
<

⁸

X^' ein von einer anorganischen oder organischen Säu re abgeleitetes Anion bedeutet, η die Bedeutung von 2 oder 3 hat,
R'₈ Wasserstoff oder Niedrigalkyl darstellt, R'₉ 0 Niedrigalkyl bedeutet,

oder A₂ und R und R₃ zusammen mit den beiden Stickstoffatomen, an die sie angefügt sind, einen Piperazinring ausbilden; wobei außerdem, wenn A₂ einen

linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest darstellt, B₂ auch die folgende Gruppe bedeuten kann:

-(^CHo)n - CO - D - OC - .(CH₀)- , worin D die

£* Π Ct ΓΙ

folgende Bedeutung hat:

a) einen Glykolrest der Formel - 0 - Z - 0 -, worin

10 Z einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwas

serstoffrest oder eine Gruppe der folgenden Formeln bedeutet:

- CH₂ - OjZ_x CH₂-CH₂- Tc^CHO j CH₂C

CH-O j-

^CH3"y °"3

tiorin χ und y eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, die einen definierten und einheitlichen Polymerisationsgrad wiedergeben, oder eine beliebige 20 Zahl von 1 bis 4 darstellen, die einen mittleren

Polymerisationsgrad bezeichnet;

b) einen bis-sekundären Diaminrest, wie ein Piperazinderivat,

c) einen bis-primären Diaminrest der Formel: - NH - Y - NH - ,

worin Y einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder den zweiwertigen Rest -CH₂-CH₂-S-S-CHjJ-CH₂- darstellt,

d) eine Ureylengruppe der Formel -NH-CO-NH-,

0 η so gewählt wird, daß die Molekularmasse im all

gemeinen zwischen 1.000.und.100.000 liegt, X ein Anion bezeichnet',
11) Homopolymere oder Copolymere, die von Acrylsäure oder Methacrylsäure abgeleitet sind und mindestens eine der folgenden Gruppierungen aufweisen:

. ^R7 · ^R7 ^R7

— CELr- C- , — CH₉- C - oder — CH, —C —

C=O C-O C=O

ι ι ι

0 0 NH

¹I Il ^

-in ^v. 8. 10 ^ 8ι 10 ^v/

U ^r Vl Ci I

R₆ R₉ X₁ K₉

worin R- Wasserstoff oder Methyl bedeutet; A eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Koh-

lenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, R_fi, R_q, R_1n/ die identisch oder verschieden sind, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe bedeuten; R₁-, R_fi Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten; X .. ein Methosulfat- oder Halogenidanion darstellt,
12) guaternäre Copolymere von Vinylpyrrolidon-Vinylimidazol,
13) kationische silikonierte Polymere,
14) Polyalkylenimine,
15) Polymere, welche in ihrer Kette Vinylpyridin- oder Vinylpyridiniumgruppiertingen aufweisen,
16) Kondensate von Polyaminen und Epichlorhydrin,
17) quaternäre Polyureylen^
18) Chitinderivate.

9. Mittel gemäß den Ansprüchen 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß

- die Polymeren mit Carbonsäuregruppen Derivate von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren entsprechend der folgenden Formel darstellen:

R₁ (A)_n COOH

worin η eine ganze Zahl von O bis 10 bedeutet, A eine . Methylengruppe bezeichnet, die gegebenenfalls mit dem Kohlenstoffatom der ungesättigten Gruppe oder mit einer benachbarten Methylengruppe verbunden ist, wenn η größer als 1 ist, über ein intermediäres Heteroatom, wie Sauerstoff, Schwefel, R. ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe, eine Benzylgruppe bedeutet, R„ ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe, Carboxyl darstellt, R₃ ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe, -CH₂-COOH, Phenyl, Benzyl bedeutet, 0 und die Polymeren mit Sulfonsäuregruppen, ausgewählt sind unter:

- den Salzen von Polystyrolsulfonsäure,

- den Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalzen von SuIfonsäure, die sich von Lignin ableiten,

25 - den Salzen von Polyacrylamidsulfonsäure,

- den Polymeren, die Salze von Alkylnaphthalinsulfonsäure-Gruppen enthalten,

- den Polymeren mit Vinylsulfonsäuregruppen.

10. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet , daß man anstelle des kationischen Polymeren ein amphoteres Polymer mit dem anionischen Polymer verwendet.

11. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man anstelle des anionischen Polymeren ein amphoteres Polymer mit dem kationischen Polymer verwendet.

12. Mittel gemäß den Ansprüchen 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß die amphoteren Polymere gebildet werden von Gruppierungen A und B, die statistisch in der Polymerkette verteilt sind, oder A eine

10 von einem Monomer abgeleitete Gruppierung bedeutet,

welche mindestens ein basisches Stickstoffatom umfaßt, und B eine von einem sauren Monomeren abgeleitete Gruppierung darstellt, die eine oder mehrere Carbonsäureoder Sulfonsäuregruppen umfaßt, oder A und B können Gruppen darstellen, die von zwitterionischen Carboxybetainmonomeren abgeleitet sind, A und B können auch eine kationische Polymerkette darstellen, welche sekundäre, tertiäre oder quaternäre Amingruppen umfaßt, in welcher mindestens eine der Amingruppen eine Carbonsäure- oder SuIfonsäuregruppe trägt, welche über einen Kohlenwasserstoffrest gebunden ist, oder A und B stellen einen Teil einer Polymerkette mit Ethylen-a,ß-dicarbonsäuregruppen, wobei eine der Carbonsäuregruppen mit einem Polyamin, welches eine oder mehrere primäre oder sekundäre Amingruppen umfaßt, umgesetzt worden ist.

13. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet , daß es im weiteren mindestens ein kationisches, anionisches, nicht-

3 0 ionisches, amphoteres oberflächenaktives Mittel oder

deren Gemisch in Anteilen von 0,1 bis 30 %, vorzugsweise von 0,2 bis 20 %, umfaßt.

14. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet , daß es mindestens ein kationisches Polymer, mindestens ein anionisches Polymer, einen Xanthangummi und ein nichtionisches oberflächenaktives Mittel umfaßt.

15. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis

14, dadurch gekennzeichnet , daß es im weiteren in der Kosmetik üblicherweise verwendete

10 Hilfsstoffe umfaßt, die aus der Gruppe der Parfüme, der Farbstoffe, der Konservierungsmittel, der Sequestrierungsmittel, der weichmachenden bzw. lindernden Mittel, der nichtionischen Polymere, der ansäuernden oder alkalisierenden Mittel, je nach dem beabsichtig-

ten Verwendungszweck , ausgewählt sind.

16. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis

15, dadurch gekennzeichnet , daß es

im weiteren mindestens ein Alkalimetall- oder Erdalka-20 limetallsalz umfaßt.

17. Mittel gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet , daß das Alkalisalz ausgewählt wird aus der Gruppe der Halogenide, Sulfate, Acetate oder

?.''■> Lactate von Natrium, Kalium oder Lithium und das Erdalkalimetallsalz ausgewählt wird aus der Gruppe der Carbonate, Silikate, Nitrate, Lactate, Glukonate, Pantothenate und Lactate von Kalzium, Magnesium oder Strontium.
18. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet , daß es im weiteren Guargummi enthält.
19. Verfahren zur Behandlung der Haare, um diese zu konditionieren, dadurch gekennzeichnet , daß man auf die Haare mindestens ein Mittel, wie es in
einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18 definiert
ist, aufbringt und diese nach einer Einwirkungszeit
des Mittels von 1 bis 30 min spült und sie dann trocknet.