CH659389A5 - Composition epaissie ou gelifiee de conditionnement des cheveux contenant au moins un polymere cationique, au moins un polymere anionique et au moins une gomme de xanthane. - Google Patents

Description

La présente invention est relative à une composition destinée au conditionnement des cheveux épaissie, stable et homogène contenant au moins un polymère cationique, au moins un polymère anionique et au moins une gomme de xanthane.

La titulaire a déjà décrit et revendiqué dans son brevet français 2.383.660 des compositions à base de polymères cationiques et de polymères anioniques destinées au traitement des cheveux.

Ces compositions permettent d'obtenir sur cheveux mouillés au démêlage facile, un toucher agréable et sur cheveux séchés de la brillance, de la tenue, du volume.

Lorsque l'utilisation de ces compositions est prévue dans un procédé comprenant l'application de la composition avec un temps de pose au contact des cheveux et leur rinçage, il est souhaitable généralement d'utiliser des compositions ayant une bonne tenue sur la tête, c'est-à-dire ne coulant pas. C'est la forme généralement souhaitée pour les compositions dites de rinçage ou «rinses».

La titulaire a essayé divers épaississants et notamment des épaississants végétaux choisis dans les familles comprenant les alginates, les carraghénates, la gomme arabique, les dérivés cellulosiques tels que la méthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcel-lulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la carboxyméthylcellulose. De telles compositions présentent souvent l'inconvénient d'être relativement instables au stockage. On constate, en effet, une décantation pouvant entraîner, si la remise en solution des épaississants n'est pas totale, des propriétés cosmétiques nettement moins bonnes que celles que l'on pouvait attendre de la composition préparée initialement.

La titulaire a découvert que les gommes de xanthane permettaient de préparer des compositions à base de polymères cationiques et anioniques épaissies et présentant une stabilité et une homogénéité nettement améliorées par rapport aux compositions envisagées antérieurement.

La présente invention a donc pour objet une composition destinée au conditionnement des cheveux épaissie, stable et homogène contenant au moins un polymère cationique, au moins un polymère anionique et au moins une gomme de xanthane.

L'invention concerne enfin un procédé de conditionnement des cheveux mettant en œuvre ces compositions.

La composition de conditionnement des cheveux à base de polymères cationiques et de polymères anioniques selon l'invention est essentiellement caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition épaissie ou gélifiée, stable et homogène et contenant en plus du poly-5 mère cationique et du polymère anionique au moins une gomme de xanthane.

Les gommes de xanthane utilisées conformément à la présente invention sont connues en elles-mêmes et sont des Polysaccharides synthétisés par fermentation de certains sucres par des microorganis-îo mes tels que par la bactérie Xanthomonas campestris.

Ces gommes ont un poids moléculaire compris entre 1 million et 50 millions et une viscosité comprise entre 0,85 et 1,6 Pa-s pour une composition aqueuse contenant 1 % de gomme de xanthane (mesurée au viscosimètre Brookfield type LVF à 60 tours/min). 15 Les produits plus particulièrement préférés conformément à l'invention sont des produits commerciaux tels que le Keltrol commercialisé par la société Kelco, le Rhodopol 23 C commercialisé par la société Rhône-Poulenc, l'Actigum CX 9 commercialisé par la société Ceca et le Deuteron XG commercialisé par la société Schöner. 20 La titulaire a constaté que les propriétés cosmétiques apportées par l'association polymère cationique, polymère anionique n'étaient nullement modifiées par la présence de la gomme de xanthane et au contraire ces caractéristiques étaient améliorées du fait du maintien au contact des cheveux de ces polymères de façon uniforme. 25 Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir des agents tensio-actifs cationiques, anioniques, non ioniques ou amphotères ou leurs mélanges.

Dans une des réalisations préférées, ces compositions contiennent des électrolytes tels que des sels de métaux alcalins comme les 30 sels de sodium, de potassium ou de lithium, ces sels étant choisis de préférence parmi les halogénures tels que chlorure, bromure, les sulfates ou les sels d'acide organique comme en particulier des acétates ou lactates. Des électrolytes également utilisables conformément à l'invention sont les sels de métaux alcalino-terreux choisis de préfé-35 rence parmi les carbonates, silicates, nitrates, acétates, gluconates, pantothénates et lactates de calcium, magnésium, strontium.

L'électrolyte préféré est le chlorure de sodium.

Les polymères cationiques et anioniques sont présents respectivement dans les compositions conformément à l'invention dans les 40 proportions comprises entre 0,01 et 10% en poids et de préférence entre 0,05 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition. Le rapport en poids entre polymères cationiques et polymères anioniques varie généralement entre 0,1 et 40 et de préférence entre 0,1 et 5.

45 Les gommes de xanthane utilisées dans les compositions de l'invention sont présentes dans les proportions comprises entre 0,05 et 5% en poids et de préférence 0,1 et 1 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Les agents tensio-actifs cationiques, anioniques, non ioniques, so amphotères ou leurs mélanges sont généralement utilisés dans les proportions de 0,1 à 70% en poids et de préférence de 0,5 à 50% par rapport au poids total de la composition.

Les polymères cationiques utilisés conformément à l'invention sont des polymères du type polyamine, polyaminopolyamide ou po-55 lyammonium quaternaire dans lesquels le groupement amine ou ammonium fait partie de la chaîne polymère ou est reliée à celle-ci et ils ont un poids moléculaire compris entre 500 et 3 000 000.

Les polymères anioniques sont des polymères ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 3 000 000 et comportent des ® groupes carboxyliques et/ou sulfoniques.

Les polymères cationiques utilisables conformément à l'invention sont choisis notamment parmi les polymères suivants:

1) les copolymères vinyl-pyrrolidone-acrilate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle (quaternisés ou non), tel que ceux vendus sous 65 les dénominations Gafquat par la Gaf Corp., par exemple le «copo-lymère 845», le «Gafquat 734 ou 755» décrits notamment plus en détail dans le brevet français 2.077.143 et le brevet français 2.393.573,

5

659 389

2) les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires tels que ceux décrits dans le brevet français 1.492.597 et notamment les polymères vendus sous les dénominations JR tels que JR 125, JR 400, JR 30 M et LR, tels que LR 400 et LR 30 M par la société Union Carbide Corp., les dérivés de cellulose cationiques tels que les Celquat L 200 et Celquat H 100 vendus par la société National Starch et décrits dans le brevet américain 4.131.576,

3) les Polysaccharides cationiques comme décrits dans les brevets américains 3.589.978 et 4.031.307 et en particulier le Jaguar C. 13 S vendu par la société Meyhall,

4) les polymères cationiques choisis dans le groupe formé par:

a) les polymères contenant des motifs de formule:

—A —Z — A —Z —(I) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence pipérazinyle et Z désigne le symbole B ou B'; B et B' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale, non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther ou thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfo-nium, amine, alkylamine, alkénylamine, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthane; ces polymères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français 2.162.025,

b) les polymères contenant des motifs de formule:

—A — Zi —A —Zi —(II) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence pipérazinyle et Z1 désigne le symbole Bj ou B'! et il signifie au moins une fois le symbole B'! ; Bj désigne un radical bivalent qui est un radical alkylène ou hydroxyalkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale, B\ est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale, non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou plusieurs fonctions hydroxyle; ces polymères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français 2.280.361 ;

c) les produits d'alcoylation avec les halogénures d'alcoyle ou de benzyle, tosylate ou mésylate d'alcoyle inférieur et les produits d'oxydation des polymères de formules (I) et (II) ci-dessus indiquées sous a) et b).

5) Les polyaminopolyamides réticulés éventuellement alcoylés choisis dans le groupe formé par au moins un polymère réticulé soluble dans l'eau, obtenu par réticulation d'un polyaminopolyamide (A) préparé par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine. Le composé acide est choisi parmi: (i) les acides organiques dicarboxyliques, (ii) les acides aliphatiques mono- et dicar-boxyliques à double liaison; (iii) les esters des acides précités, de préférence les esters d'alcanols inférieurs ayant de 1 à 6 atomes de carbone; (iv) les mélanges de ces composés. La polyamine est choisie parmi les polyalcoylène-polyamines bis-primaires mono- ou bis-secondaires; 0 à 40 moles % de cette polyamine peuvent être remplacées par une diamine bis-primaire, de préférence l'éthylène-diamine, ou par une diamine bis-secondaire, de préférence la pipèra-zine, et 0 à 20 moles % peuvent être remplacées par l'hexaméthylè-nediamine. La réticulation est réalisée au moyen d'un agent réticulant (B) choisi parmi les épithalohydrines, les diépoxydes, les dian-hydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés, dans des proportions de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminopolyamide (A). Ces polymères et leur préparation sont décrits plus en détail dans le brevet français N° 2.252.840.

L'alcoylation éventuelle est effectuée avec du glycidol, de l'oxyde d'éthylène, de l'oxyde de propylène ou l'acrylamide.

Les polyaminopolyamides réticulés et éventuellement alcoylés ne comportent pas de groupements réactifs, n'ont pas de propriété al-coylante et sont chimiquement stables.

Les polyaminopolyamides (A) eux-mêmes sont également utilisables selon l'invention.

6) Les polyaminopolyamides réticulés solubles dans l'eau obtenus par la réticulation d'un polyaminopolyamide (A) (ci-dessus décrit) au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe formé par:

(I) les composés du groupe comprenant (1) les bis-halohydrines (2) les bis-azétidinium, (3) les bis-haloacyldiamines, (4) les bis-halo-génures d'alcoyles;

(II) les oligomères obtenus par réaction d'un composé (a) choisi dans le groupe formé par (1) les bis-halohydrines, (2) les bis-azétidinium, (3) les bis-haloacyldiamines, (4) les bis-halogênures d'alcoyles, (5) les épihalohydrines, (6) les diépoxydes, (7) les dérivés bis-insaturés, avec un composé (b) qui est un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis du composé (a).

(III) Le produit de quaternisation d'un composé choisi dans le groupe formé par les composés (I) susnommés et les oligomères (II) et comportant un ou plusieurs groupements amine tertiaire alcoyla-bles totalement ou partiellement avec un agent alcoylant (c) choisi de préférence dans le groupe formé par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle ou d'éthyle. le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et le glycidol. La réticulation est réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole, en particulier de 0,025 à 0,2 mole et plus particulièrement de 0,025 à 0,1 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminopolyamide.

Ces réticulants et ces polymères ainsi que leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français N° 2.368.508.

7) Les dérivés de polyaminopolyamides résultant de la condensation de polyalcoylène polyamines avec des acides polycarboxyli-ques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-dialcoylaminohy-droxyalcoyl-dialcoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle, décrits dans le brevet français 1.583.363.

Parmi ces dérivés, on citera les polymères acide adipique-dimé-thylamino hydroxy-propyl-diéthylènetriamine vendus sous la dénomination Cartarétine F, F4 ou F8 par la société Sandoz.

8) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8: 1 et 1,4: 1 ; le polyaminopolyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminopolyamide compris entre 0,5: 1 et 1,8: 1 ; cités dans les brevets EU A 3.227.615, 2.961.347.

Les polymères de ce type sont notamment ceux vendus sous la dénomination Hercosett 57 par la société Hercules Incorporated ayant une viscosité à 25: C de 30 cps à 10% en solution aqueuse; sous la dénomination PD 170 ou Delsette 101 par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique: époxypropyl diéthylène-triamine.

9) Les cyclopolymères ayant un poids moléculaire de 20 000 à 3 000 000 tels que les homopolymères comportant, comme constituant principal de la chaîne, des motifs répondant à la formule (111) ou (III'):

(CH.). (CH,)ê

/ \ / \ ■f CH ) - R" C CR"-CHr- {CH,) - R"C CR"-CH -

I | 2 C I I

H«C CH, H 0 C .CH,

\ / 2 2 \ /

(III) R ' (III') R

Y©

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

659 389

6

dans laquelle -6 et t sont égaux à 0 ou 1, et la somme -6 + t = 1, R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent, indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et où R et R' peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que les copolymères comportant des unités de formule III ou III' et des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, Y® est un anion, tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

Parmi les polymères d'ammonium quaternaire du type ci-dessus défini, on citera l'homopolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium vendu sous la dénomination Merquat 100 ayant un poids moléculaire inférieur à 100 000 et le copolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 500 000 et vendu sous la dénomination de Merquat 550 par la société Merck.

Ces polymères sont décrits dans le brevet français 2.080.759 et son certificat d'addition N° 2.190.406.

10) Les polyammonium quaternaires contenant des motifs récurrents de formule:

Ri

R,

-N®—A2—Ne—B2-

| -X.0 | -X.0 R2 R4

(IV)

dans laquelle R! et R2, R3 et R4 égaux ou différents représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphati-ques inférieurs, ou bien R! et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés des hétérocycles contenant éventuellement.un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R1; R2, R3 et R4 représentent un groupement:

R',

-ch,

/

-CH \

R'4

dans lequel R'3 désigne hydrogène ou alcoyle inférieur et R'4 désigne l'un des groupements suivants:

O

II

-C—OR\

-CN;

O

II

-C-0-R'7-D,

o

II

-c-R's, o o

-c-n;

/' \

R',

'R'«

et

-C-NH-R'7-D

R'5 désignant un groupement alcoyle inférieur, R'6 désignant l'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire,

A2 et B2 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques tels que le groupement:

ch.

O O

Il II

-C-N- ou -C-O-

I

R's

5

avec X®! désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, n étant 2 ou 3, R's désignant l'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur, ou bien A2 et R! et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés io un cycle pipérazinique; en outre, si A2 désigne un radical alcoylène ou hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B2 peut également désigner un groupement:

-(CHA -CO -D -OC -(CH2)„-

15 dans lequel D désigne:

a) un reste de glycol de formule — O —Z — O —,

où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules:

20 fCH2-CH2-0}-xCH2-CH2

ou-FCH2-CH -OTCH,-CH

CH,

CH,

25 où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;

b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de la pipé-razine;

30 c) un reste de diamine bis-primaire de formule:

-NH -Y -NH-

où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent

35 —CH2—CH2 —S —S —CH2 —CH2 —;

d) un groupement uréylène de formule — NH —CO — NH — ;

X® est un anion tel que chlorure ou bromure.

Ces polymères ont une masse moléculaire généralement comprise

40 entre 1000 et 100 000.

Des polymères de ce type sont décrits, en particulier, dans les brevets français 2.320.330,2.270.846, 2.316.271, les demandes françaises 2.336.434, et 2.413.907 et les brevets des EUA 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378.

45 D'autres polymères de ce type sont décrits dans les brevets des EUA 3.874.870,4.001.432, 3.929.990, 3.966.904,4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020.

11) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'acides acrylique ou méthacrylique et comportant comme motif:

55

î7

c — I

c»0

I ' • c —

i c=0 I

0

R0— N^

— CH.

ch2-

(o, m, p)

"10 tf

I

NH (

f1

N -

10

un ou plusieurs groupements:

—(CH2)„ — Yj — (CH2)„—, Yj désignant O, S, SO, S02,

R'9

-S-S, -N —, ®N -, I I

R's R's X,®

O

II

-CH-, -NH-C-NH-, I

OH

dans lequel R7 est H ou CH3,

Aa est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, 65 Rs, R9, R10 identiques ou différents représentent un groupe alcoyle, ayant de 1 à 18 atomes de carbone, ou benzyle,

R5, R6 représentent hydrogène ou un groupement alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone,

7

659 389

Xj désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure, bromure.

Le ou les comonomères utilisables appartiennent à la famille des acrylamide, méthacrylamide, diacêtone acrylamide, acrylamide et méthacrylamide substitués à l'azote par des alcoylés inférieurs, esters d'alcoyles des acides acrylique et méthacrylique, la vinylpyrrolidone, les esters vinyliques.

A titre d'exemple on peut citer:

— les produits référencés sous les noms de Quaternium 38, 37, 49, 42 dans le Cosmetic Ingrédient Dictionary,

— les copolymères d'acrylamide et de bêta méthacryloyloxy-éthyl triméthylammonium méthosulfate vendus sous les dénominations Reten 205, 210,220 et 240 par la société Hercules,

— le copolymère d'aminoéthylacrylate phosphate/acrylate vendu sous la dénomination Catrex par la société National Starch, qui a une viscosité de 700 cps à 25° C dans une solution aqueuse à 18%,

— les copolymères cationiques greffés et réticulés ayant un poids moléculaire de 10 000 à 1 000 000 et de préférence de 15 000 à

500 000 résultant de la copolymérisation:

a) d'au moins un monomère cosmétique,

b) de méthacrylate de diméthylaminoéthyle,

c) de polyéthylène glycol, et d) d'un réticulant polyinsaturé,

décrits dans le brevet français 2.189.434.

Le réticulant est pris dans le groupe constitué par: le diméthacry-late d'éthylène glycol, les phtalates de diallyle, les divinylbenzènes, le tétraallyloxyéthane et les polyallylsucroses ayant de 2 à 5 groupes allyle par mole de sucrose.

Le monomère cosmétique peut être d'un type très varié, par exemple un ester vinylique d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un ester allylique ou méthallylique d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un acrylate ou méthacrylate d'un alcool saturé ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un alkyl vinyléther dont le radical alkyle comporte de 2 à 18 atomes de carbone, une oléfine ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un dérivé hétérocyclique vinylique, un maléate de dialkyle ou de N,N-dialkylaminoalkyle dont les radicaux alkyles ont de 1 à 3 atomes de carbone ou un anhydride d'acide insature.

12) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinyl-imidazole tel que par exemple le Luviquat FC 905 vendu par la société BASF.

13) Les polymères cationiques siliconés, par exemple ceux décrits dans les demandes européennes 17121 et 17122, dans le brevets américain 4.185.087, les demandes de brevet japonaise 80.66.506 et autrichienne 71.01171 ou encore ceux cités dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination Amodiméthicone tel que le produit commercialisé en mélange avec d'autres ingrédients sous le nom d'émulsion cationique «Dow Corning 929».

D'autres polymères cationiques utilisables sont les polyalkylène imines et en particulier les polyéthylène imines, les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, les polyuréylènes quaternaires, les dérivés de la chitine.

Les groupements carboxyliques sont apportés dans les polymères anioniques par des mono- ou diacides carboxyliques insaturés représentés notamment par la formule:

E1V / <A)a C00H

dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel qu'oxygène, soufre, R! désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, carboxyle, R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, — CH2 —COOH, phényle, benzyle.

Dans la formule précitée un radical alcoyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier méthyle, éthyle,...

Les polymères anioniques préférés utilisés conformément à l'invention sont choisis notamment parmi :

— les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les procuits vendus sous les dénominations Versicol E ou K par la société Allied Colloid, Ultrahold 8 par la société Ciba-Geigy, les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations Reten 421, 423 ou 425 par la société Hercules, le poly-méthacrylate de sodium vendu sous la dénomination Darvan N° 7 par la société Yan der Bilt, les sels de sodium d'acides polyhydroxy-carboxyliques vendus sous la dénomination Hydagen F par la société Henkel;

— les copolymères des acides précités avec un monomère mo-noéthylénique tel que l'éthylène, le vinyl benzène, les esters vinylique, allylique, les esters d'acides acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalcoylène glycol tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1.222.944 et la demande allemande 2.330.956; les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alcoylé et/ou hydroxyalcoylé tels que décrits notamment dans les brevets luxembourgeois 75370 et 75371;

— les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique, ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé à longue chaîne hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique ou cyclique, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français 1.222.944, 1.580.545, 2.265.782, 2.265.781, 1.564.110 et 2.439.798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la société National Starch;

— les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fu-marique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters; ces polymères peuvent être estérifiés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets des EUA 2.047.398, 2.723.248, 2.102.113, le brevet britannique 839.805. On peut citer notamment les polymères vendus sous les dénominations Gantrez AN, S ou ES par la société General Anilin ou EMA 1325 ou 91 par la société Monsanto. Des polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citra-conique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide ou méthacrylamide dans leur chaîne, monoestérifiés ou monoamidifiés, décrits dans les brevets français 2.350.834 et 2.357.241 de la titulaire.

Les Polyacrylamides comportant des groupements carboxylates tels que ceux vendus par la société American Cyanamid sous la dénomination Cyanamer A 370.

Les polymères à groupement sulfonique utilisables conformément à l'invention sont choisis notamment parmi:

— Les sels de l'acide polystyrène sulfonique tels que les sels de sodium vendus sous la dénomination Flexan 500 ayant un poids moléculaire d'environ 500 000 ou sous la dénomination Flexan 130 ayant un poids moléculaire d'environ 100000 par la société National Starch. De tels composés sont décrits notamment dans le brevet français 2.198.719.

— Les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux des acides sul-foniques dérivant de la lignine et, plus particulièrement, les lignosul-fonates de calcium ou de sodium tels que le produit vendu sous la

5

10

15

20

25

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45

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60

65

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8

dénomination Marasperse C-21 par la société American Can Co et ceux en C10-CI4 vendus par la société Avébène.

— Les sels de Polyacrylamide sulfoniques, tels que ceux mentionnés dans le brevet américain 4.128.631 et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane sulfonique vendu sous la dénomination Cosmedia Polymer HSP 1180 par la société Henkel.

— Les polymères contenant des motifs acide alkylnaphtalène sulfonique salifié tels que le sel de sodium vendu sous la dénomination Darvan N° 1 par la société Van der Bilt.

— Les polymères comportant dans leur chaîne au moins un motif vinylsulfonique tel que plus particulièrement les polyvinylsul-fonates ayant un poids moléculaire compris entre 1000 et 100 000 et notamment leurs sels de sodium, de potassium, de calcium, d'ammonium et les sels d'aminés comme les sels d'alkylamines, d'alcanol-amines ainsi que les copolymères comportant au moins des groupements vinylsulfoniques avec un ou plusieurs comonomères cosméti-quement acceptables tels que des acides insaturés choisis parmi les acides acrylique, méthacrylique et leurs esters, les amides tels que l'acrylamide ou le méthacrylamide substitués ou non, les esters vinyliques, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone. Ces polymères sont décrits plus particulièrement dans les brevets français 2.238.474 et américains 2.961.431 et 4.138.477.

Il est également possible d'utiliser conformément à l'invention à la place des polymères cationiques ou bien à la place des polymères anioniques des polymères amphotères. Dans ce cas, on utilise des polymères amphotères obligatoirement soit avec un polymère anionique, lorsque le polymère amphotère remplace le polymère cationique, soit avec un polymère cationique lorsque le polymère amphotère remplace le polymère anionique.

Les polymères amphotères sont constitués de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère où A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxybétaïne; A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine secondaire, tertiaire ou quaternaire dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène a, ß-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements aminés primaires, secondaires ou tertiaires.

Ces polymères sont décrits notamment dans les brevets US 3.836.537 et français 1.400.366 ainsi que dans la demande de brevet français 79 29 319. On peut également utiliser des polymères amphotères de dialkylaminoalkyle méth(acrylate) ou méth(acrylamide) bé-taïnisé comportant des motifs:

-CH„

?1

C

©'

COYR2N ,

CH,

COO®

dans lesquels R! désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne O ou NH, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre hydrogène, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et les copolymères avec des esters d'acides acrylique ou méthacrylique comportant des radicaux alkyles ayant 4 à 24 atomes de carbone et des esters d'acides acrylique ou méthacrylique comportant des radicaux alkyles ayant 1 à 3 atomes de carbone et éventuellement d'autres monomères tels que la N-vinylpyrrolidone, l'acrylamide, l'hydroxyéthyl ou propyl acrylate ou méthacrylate, l'acrylonitrile, le styrène, le chlorostyrène, le vinyltoluène, l'acétate de vinyle, etc., connus en eux-mêmes.

s Parmi les tensio-actifs cationiques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange dans les compositions capillaires selon l'invention, on peut citer en particulier: les sels d'amines grasses tels que des acétates d'alcoylamines, des sels d'ammonium quaternaire tels que des chlorure, bromure d'alcoyldiméthylbenzylammonium, d'alcoyltri-îo méthylammonium, de dialcoyldiméthylammonium, d'alcoyldimé-thylhydroxyéthyltriméthylammonium dans lesquels les radicaux alcoylés ont de préférence entre 1 et 22 atomes de carbone, des halogénures quaternaires de gluconamide tels que décrits dans le brevet américain 3.766.267, des halogénures quaternaires d'amide d'huile 15 de vison, tels que décrits dans le brevet américain 4.012.398, des dérivés quaternaires d'haloalcanoates gras de dialkylaminopropyl-amide tels que décrits dans le brevet américain 4.038.294, des dérivés d'ammonium quaternaires des acides gras de la lanoline tels que décrits dans le brevet américain 4.069.347, des sels d'alcoylpyridi-20 nium, des dérivés d'imidazoline.

On peut également citer des composés à caractère cationique tels que des oxydes d'amine comme les oxydes d'alcoyldiméthylamine ou oxydes d'alcoylaminoéthyldiméthylamine.

Parmi les tensio-actifs anioniques, qui peuvent être utilisés seuls 25 ou en mélange, on peut citer en particulier: les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'aminoalcool des composés suivants:

— les alcoylsulfates, alcoyléther sulfates, alcoylamides sulfates et éthersulfates, alcoylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfa-

30 tes;

— les alcoylsulfonates, alcoylamides sulfonates, alcoylarylsulfo-nates, oléfines sulfonates, paraffines sulfonates;

— les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfosuccinates, alcoylamides sulfosuccinates;

35 — les alcoylsulfosuccinamates;

— les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérol carboxylates;

— les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérol carboxylates;

— les alcoylphosphates, alcoylétherphosphates;

— les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamidopo-40 lypeptidates, alcoyliséthionates, alcoyltaurates.

Le radical alcoyle de tous ces composés étant le plus souvent une chaîne linéaire de 12 à 18 atomes de carbone.

Les acides gras tels que l'acide oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogé-45 née.

On peut également citer:

— les acyl lactylates, le radical alcoyle comprenant de 8 à 20 atomes de carbone;

— les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à so la formule:

Alk -(OCH2 -CH2)„ -OCH2 -COOH

sous forme de bases ou de sels où le substituant Alk correspond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et où n est 55 un nombre entier compris entre 5 et 15.

Parmi les tensio-actifs anioniques, ceux plus particulièrement préférés sont le laurylsulfate de sodium, d'ammonium ou de triétha-nolamine, le lauryl éthersulfate de sodium oxyéthyléné à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, le sel de triéthanolamine de l'acide lauroyl kéra-60 tinique, le sel de triéthanolamine du produit de condensation d'acides de coprah et d'hydrolysats de protéines animales, les produits de formule:

R -fOCH2 -CH2)x -OCH2 -COOH

65 dans laquelle R est un radical alcoyle généralement de C,2 à C14 et x varie de 6 à 10.

Parmi les tensio-actifs non ioniques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier: les alcools, alcoylphénols

9

659 389

et acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse linéaire comportant 8 à 18 atomes de carbone. On peut également citer des copolymères d'oxydes d'éthylène et de pro-pylène, des condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amides gras polyéthoxylés, des aminés grasses po-lyéthoxylées, des éthanolamides, des esters d'acides gras de glycol, des esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ou non, des esters d'acides gras du saccharose, des esters d'acides gras des polyéthylè-neglycols, des triesters phosphoriques, des esters d'acides gras de dérivés du glucose, des alkylglucosides, des alkyléthers de glucoside.

D'autres composés entrant dans cette classe sont: les produits de condensation d'un monoalcool, d'un diol, d'un alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glycidol tel que par exemple les composés répondant à la formule:

r4 -choh -ch2 -o -(ch2 -choh -ch2 -0)p -h dans laquelle R4 désigne un radical aliphatique, cycloaliphatique ou arylaliphatique ayant de préférence entre 7 et 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydroxyméthylène et où p est compris entre 1 et 10 inclus; tels que décrit dans le brevet français 2.091.516.

Des composés répondant à la formule:

rs0(c2h30 -(ch2oh^ h dans laquelle R5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoyl-aryle et q est une valeur statistique comprise entre 1 et 10 inclus tels que décrits dans le brevet français 1.477.048.

Des composés répondant à la formule:

r6 -conh -ch2 -ch2 -o -ch2 -ch2 -o-(ch2 choh - ch2 - o ^ h dans laquelle R6 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle,

ayant entre 8 et 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r représente un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et désigne le degré de condensation moyen, tels que décrits dans le brevet français 2.328.763.

Parmi ces tensio-actifs non ioniques, ceux plus particulièrement préférés répondent à la formule:

r4 -choh -ch2 -o (ch2 -choh -ch2 -0>ph où R4 désigne un mélange de radicaux alcoyle ayant de 9 à 12 atomes de carbone et p a une valeur statistique de 3,5.

rso -(c2h30 -(ch2oh^h où R5 désigne C12H25 et q a une valeur statistique de 4 à 5.

r6 -conh -ch2 -ch2 -o -ch2 -ch2 -o-

(ch2choh - ch20 h où R6 désigne un mélange de radicaux dérivés des acides lauri-que, myristique, oléique et de coprah et r a une valeur statistique de 3 à 4.

Les alcools gras oxyéthylénés ou polyglycérolés préférés sont l'alcool oléique oxyéthyléné à 10 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool laurique oxyéthyléné à 12 moles d'oxyde d'éthylène, le nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléique polyglycé-rolé à 4 moles de glycérol et le monolaurate de sorbitan polyoxy-éthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène.

Parmi les tensio-actifs amphotères qui peuvent être utilisés, on peut citer plus particulièrement des alcoylamino, mono- et dipropio-nates, des bétaïnes telles que les N-alcoylbétaïnes, les N-alcoylsulfo-bétaïnes, les N-alcoylamidobétaïnes, les cyclo- imidiniums comme les alcoylimidazolines, les dérivés de l'asparagine.

Le groupement alcoyle dans ces tensio-actifs désigne de préférence un groupement ayant entre 1 et 22 atomes de carbone.

Ces tensio-actifs sont généralement compris dans des proportions variant entre 0,1 et 30% et de préférence entre 0,2 et 20%.

Les compositions capillaires utilisées pour le conditionnement des cheveux conformes à l'invention sont essentiellement utilisées comme lotions rincées.

Ces lotions sont des solutions que l'on applique avant ou après coloration, avant ou après décoloration, avant ou après permanente, avant ou après shampooing ou entre deux temps du shampooing, pour obtenir un effet de conditionnement des cheveux et on rince les cheveux après un temps de pose. Ce temps de pose est généralement compris entre 1 minute et 30 minutes et de préférence entre 2 et 15 minutes.

Le pH de ces lotions dites rincées peut varier entre 2 et 10 et il est de préférence compris entre 3 et 8.

Ces lotions se présentent généralement sous forme de liquide épaissi, de gel ou de crème et peuvent contenir, tout en demeurant homogènes, un autre épaississant pour en modifier l'aspect et le toucher tel que la gomme de guar ou les dérivés de celle-ci, ainsi que tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique tel que des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents adoucissants.

Le procédé de conditionnement des cheveux qui constitue un objet de l'invention est essentiellement caractérisé par le fait que l'on applique au moins l'une des compositions définie ci-dessus sur les cheveux, qu'on maintient ces compositions au contact des cheveux pendant une durée suffisante pour en imprégner les cheveux, de préférence entre 1 et 30 minutes, et qu'on rince ensuite à l'eau.

Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.

Exemple 1 :

On prépare la composition suivante:

Gafquat 755 0,7 g MA

Polyvinylsulfonate de sodium 1,8 g M A

Chlorure de dialkyldiméthylammonium (alkyl = dérivés d'acides gras de suif) 0,5 g MA

Actigum CX 9 0,5 g

Eau q.s.p. 100 g

Cette composition se présente sous forme de lotion épaissie. On applique sur les cheveux et on laisse poser pendant environ 10 minutes, puis on rince les cheveux.

Les cheveux se démêlent très facilement et après séchage ils sont nerveux et gonflants.

Les exemples 2 à 18 qui suivent sont préparés comme la composition de l'exemple 1.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

Ex.

Polymère

Tensio-actif

Electrolyte

Gomme de xanthane

Gomme de guar

N°

Cationique

MA

% g

Anionique

MA

%g

MA

% g

%g

%g

%g

2

JR 400

1,0

Hydagen F Gantrez ES 425

1,3 0,7

Ammonyx 4002

0,6

NaCl

4

Actigum CX 9

0,4

3

Jaguar C 13 S

0,5

Darvan N° 7

1,25

NaCl

4

Keltrol

0,5

4

Condensât d'épichlo-rydrine sur condensât d'acide adipique et de diéthylène triamine selon l'exemple la du brevet français 2.252.840

1,4

Versicol E 5

2,1

Keltrol

0,4

5

Condensât d'épichlor-hydrine sur condensât d'acide adipique et de diéthylène triamine

1,4

Versicol E 5

2,1

Keltrol

0,62

6

Gafquat 755

0,7

Polyvinylsulfonate de sodium

1,0

Chlorure de dialkyldi-méthylammonium *

0,8

NaCl

4

Keltrol

0,25

7

Gafquat 755

0,7

Polyvinylsulfonate de sodium

1,0

Chlorure de dialkyldi-méthylammonium *

0,8

Nacl

4

Keltrol

0,37

8

Merquat 550

1,8

Hydagen F

2,5

NaCl

4

Rhodopol 23 C

0,5

9

Delsette 101

1,2

Gantrez ES 425

1,8

Chlorure de dialkyldi-méthy lammonium *

0,3

NaCl

4

Rhodopol 23 C

0,4

10

Catamer Q

0,8

Cosmedia polymer HSP 1180

0,84

NaCl

4

Deutéron XG

0,5

11

JR 400

0,7

Hydagen F Gantrez ES 425

1,0 0,55

Ammonyx 4002

0,45

NaCl

3

Actigum CX9

0,4

Jaguar CM HP

0,4

12

Condensât de la pipe-razine et de l'épichlor-hydrine selon l'exemple 1 du brevet français 2.162.025

0,6

Cosmedia polymer HSP 1180

1,5

Ammonyx 4002

0,6

NaCl

4

Actigum CX9

0,4

Jaguar HP 60

0,4

13

Cartarétine F4

1,0

Flexan 500

3,0

Chlorure de dialkyldi-méthylammonium *

0,5

NaCl

4

Deutéron XG

0,3

Gomme de guar 10 W

0,3

14

Cartarétine F4

1,0

Flexan 500

2,0

NaCl

4

Deutéron XG Rhodopol 23 C

0,3 0,3

Gomme de guar 10 W

0,3

15

Luviquat FC 905

1,5

Gantrez ES 425

2,0

Ammonyx 4002

0,4

NaCl

4

Keltrol

0,45

Gomme de guar 10 W

0,45

16

Luviquat FC 905

1,4

Gantrez ES 425

3,6

Ammonyx 4002

0,4

NaCl

4

Keltrol

0,8

Gomme de guar 10 W

0,8

17

Dow Corning 929

1,4

Hydagen F

2,0

Chlorure de dialkyldi-méthylammonium *

0,6

NaCl

4

Rhodopol 23 C

0,25

Jaguar HP 60

0,25

18

Dow Corning 929

0,8

Hydagen F

2,0

Triton CG 110 et chlorure de dialkyldi-méthylammonium *

0,5

0,4

Jaguar CMHP

0,4

* Alkyl désigne une chaîne suif.

11

659 389

Les compositions des exemples 2, 4, 5, 6, 7, 10,12,13 et 15 se présentent sous la forme d'une lotion épaissie. Les compositions des exemples 3, 8, 9,11, 14,16,17 et 18 se présentent sous la forme d'un gel fluide.

Comme indiqué précédemment, ces compositions sont appliquées sur les cheveux et laissées au contact de cçux-ci pendant quelques minutes à 30 minutes et de préférence de 2 à 10 minutes. On procède ensuite au rinçage.

Les cheveux dans les différents cas se démêlent facilement et après séchage ils sont nerveux et gonflants.

Dans les différents exemples qui précèdent on a rajouté dans chaque cas de l'eau en quantité suffisante pour 100 g ainsi que les parfums et colorants destinés à améliorer la présentation de ces compositions.

Exemple 19:

On prépare la composition suivante:

Polymère cationique constitué de motifs récurrents:

Terpolymère d'acétate de vinyle/acide crotonique/vinyl néodécanoate vendu sous la dénomination de Resin 28.29.30 qualité E

par la société National Starch

Gomme de xanthane vendue sous la dénomination de Keltrol par la société Kelco

Sel de potassium du condensât d'huile de coco et de polypeptide du collagène vendu à 30% MA

sous la dénomination Lamepon S par la société Grunau

Chlorure de sodium pH = 7,5 avec l'hydroxyde de sodium

Eau q.s.p.

Cette composition est utilisée comme shampooing.

CH3

è è

f N - (CH2)3 -N

CH, Cl®

:h3

ch2 -

I

ch, cl®

CO

nh - (ch2)2 - nh - co ch2f 0,5 g préparé selon le BF 2 413 907

Polyacrylamide modifié à caractère anionique vendu sous la dénomination de Cyanamer A 370

par la société American Cyanamid 1 g

Gomme de xanthane vendue sous la dénomination d'Actigum CX 9 par la société CECA 0,25 g MA

Tensio-actif de formule:

R -CHOH -CH2 -O -(CH2CHOH-CH2 —0)„ —H où R = mélange de radicaux alkyles en C9-C12,

n = valeur statistique moyenne d'environ 3,5, 10 g MA

préparé selon le brevet français N° 2 091 516

Chlorure de sodium 4 g

Le pH est de 6 ajusté avec l'acide chlorhydrique Eau q.s.p. 100 g

Cette composition est utilisée comme shampooing.

Exemple 20:

On prépare la composition suivante:

Polycondensat d'acide adipique et de diéthylènetriamine réticulé par un réticulant de formule:

C1CHZ—CHOH—CH2 -f-I

N-CH2-CHOC-CH242 Cl préparé selon le BF 2 368 508 0,5 g MA

Polyalkylnaphtalène sulfonate de sodium vendu sous la dénomination de Darvan N° 2

par la société Van der Bilt 0,6 g MA

Gomme de xanthane vendue sous la dénomination

Rhodopol 23 par la société Rhône-Poulenc 0,3 g MA

Chlorure de sodium 3 g

Lauryl éther sulfate de sodium et de magnésium vendu à 30% MA sous la dénomination de Texapon ASV par la société Henkel 10 g MA

pH = 7,9 ajusté avec l'acide chlorhydrique

Eau q.s.p. 100 g

Cette composition est utilisée comme shampooing.

Exemple 21 :

On prépare la composition suivante:

Polycondensat d'acide adipique et de diéthylènetriamine réticulé par un réticulant de formule:

C1CH2—CHOH—CH2 -f-î préparé selon le BF 368 508

/N—CH2—CHOC—CH2 ~h Cl 1,0 g MA

0,5

0,1

g MA g MA

10 j

_ MA 4g

100 g

Exemple 22:

On prépare la composition suivante :

Polycondensat d'acide adipique et de diéthylènetriamine réticulé par un réticulant de formule :

C1CH2 —CHOH —CH2 -{■!

.N - CH2 - CHOC - CH 2 42 Cl préparé selon le BF 2 368 508 0-5 g MA

Copolymère d'acétate de vinyle et d'acide crotonique vendu sous la dénomination de 25 Resin 281310 par la société National Starch 0,5 g MA

Gomme de xanthane vendue sous la dénomination 1 de Keltrol par la société Kelco 0,1 g MA

Chlorure de sodium 4 g

Hydroxypropyl gomme de guar non ionique 30 vendu sous la dénomination Jaguar HP 60 par la société Meyhall 1 g MA

Tensio-actif de formule:

R -CHOH -CH2 -O -(CH2-CH0H-CH2-0)n -H où R = mélange de radicaux alkyles en C9-C12,

; n = valeur statistique moyenne d'environ 3,5,

préparé selon le brevet français N° 2 091 516 1 g M A

Chlorure de sodium 4 g pH = 7,9 ajusté avec l'acide chlorhydrique

Eau q.s.p. 100 g i Cette composition est appliquée après shampooing sur les cheveux, puis rincée à l'eau.

Exemple 23:

; On prépare la composition suivante:

Polycondensat d'acide adipique et de diéthylènetriamine réticulé par un réticulant de formule:

Cl CH2—CHOH—CH2 -f 1

,N-CH2-CH0C-CH242C1 1,0 g MA

préparé selon le BF 2 368 508 Sel de calcium de la lignine polysulfonée vendu sous la dénomination Marasperse C 21 ; par la société American Can Company Polyacrylamide modifiée à caractère anionique vendue sous la dénomination de Cyanamer A 370 par la société American Cyanamid Gomme de xanthane vendue sous la dénomination i de Rhodopol 23 par la société Rhône-Poulenc Chlorure de sodium Acide trideceth-7 carboxylique vendu à 90% MA sous la dénomination Sandopan DTC acid par la société Sandoz ; pH = 8 ajusté avec l'acide chlorhydrique Eau q.s.p.

Cette composition est appliquée sur les cheveux après shampooing puis rincée.

0,5 g MA

0,1 g MA

0,8 g MA 4g

0,7 g MA 100 g

659 389

12

Exemple 24:

On prépare la composition suivante:

Polymère cationique constitué de motifs récurrents:

ÇH3

è

gi3

f N - (CH2)3 -N - CH2 - CO - NH - (CH2)2

I 1 0 — NH — CO — CH2-}- 0,5 g

CH3 Cle CH3 Cl®

préparé selon le BF 2 413 907 io

Sel de sodium d'un acide polyhydroxycarboxylique vendu sous la dénomination d'Hydagen F par la société Henkel 1,5 g MA

Gomme de xanthane vendue sous la dénomination de Rhodopol 23 par la société Rhône-Poulenc 0,15 g MA 15

Chlorure de sodium 3,5 g MA

Hydroxypropyl gomme de guar non ionique vendu sous la dénomination de Jaguar HP 60 par la société Meyhall 1,2 g MA

pH = 7,25 ajusté avec l'hydroxyde de sodium 20

Eau q.s.p. -, 100 g

Cette composition est utilisée comme après shampooing, et elle est rincée après application.

Les noms commerciaux utilisés dans les exemples représentent 25 les produits suivants:

Actigum CX 9

Gomme de xanthane, Polysaccharide résultant de la fermentation de certains sucres par des microorganismes commercialisé par la Ceca 30

Ammonyx 4002

Tensio-actif: chlorure de stéaralkonium vendu par Onyx International.

Cartarétine F4

Copolymère acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl diéthy- 35 lènetriamine vendu par la société Sandoz.

Catamer Q

Polyquaternium 5 (nomenclature C.T.F.A. édition 1982) vendu par la société Richardson.

Cosmedia polymer HSP 1180 40

Acide polyacrylamidoéthylpropane sulfonique vendu par la société Henkel.

Darvan N° 7

Polyméthacrylate de sodium vendu par la société Van der Bilt. Delsette 101 45

Polyamide adipique/diéthylènetriamine quaternisé à l'épichlorhy-drine vendu par la société Hercules.

Deuteron XG

Gomme de xanthane hétéropolysaccharide anionique, ayant un poids moléculaire de quelques millions, viscosité d'une solution à so 1 % : 1,2 Pa-s mesurée au viscosimètre Brookfield LVT à 30 tr/min, vendue par la société Schöner G.m.b.H.

Dow Corning 929 Mélange d'amodiméthicone «tallowtrimonium chlorure» et no-nylxynol-10 d'après le CTFA Cosmetic Ingrédient Dictionary, 55 édition 1982, vendu par la société Dow Corning.

Flexan 500

Sel de sodium de polystyrène sulfonate de poids moléculaire de l'ordre de 500 000 vendu par la société National Starch.

Gafquat 755

Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant un PM de 1 000 000 commercialisé par la société General Aniline.

Gantrez ES 425

Monobutyl ester de poly(méthyl vinyléther/acide maléique) vendu par la société General Aniline.

Gomme de guar 10W

Gomme de guar cationique vendue par la société Cesalpina SpA. Hydagen F

Sel de sodium d'acide polyhydroxycarboxylique vendu par la société Henkel.

Jaguar13S

Hydroxypropyl trimonium chloride de gomme de guar d'après le dictionnaire CTFA vendu par la société Meyhall.

Jaguar HP 60

Hydroxypropyl gomme de guar non ionique vendu par la société Meyhall.

Jaguar CMHP

Carboxyméthylhydroxypropyl gomme de guar légèrement anionique vendu par la société Meyhall.

JR400

Polymère d'hydroxyéthyl cellulose et d'épichlorhydrine quaternisé avec la triméthylamine vendu par la société Union Carbide.

Ketrol

Gomme de xanthane, Polysaccharide de poids moléculaire élevé, viscosité d'une solution à 1% : 1,2-1,6 Pa-s mesurée au viscosimètre Brookfield LVT à 30 tr/min, vendue par Kelco, division de Merck & Co.

Luviquat FC 905 Polymère quaternaire cationique de composition: vinylpyrrolidone 5%, vinylimidazole 95%, vendu par la société BASF. Merquat 550

Copolymère de chlorure de diméthyldiallyle ammonium et d'acrylamide de PM > 500 000 vendu par la société Merck.

Resin 28.29.30

Terpolymère d'acétate de vinyle/acide crotonique/vinylnéodéca-noate vendu par la société National Starch.

Rhodopol 23 C

Gomme de xanthane, Polysaccharide de PM élevé obtenu par fermentation de sucres au moyen d'un microorganisme du genre xanthomonas, vendue par la société Rhône-Poulenc, viscosité d'une solution aqueuse à 0,3% = 0,45 + 0,05 Pa-s mesurée au viscosimètre Brookfield LVT à 30 tr/min.

Versicol E5

Mélange d'homo- et copolymère d'acide acrylique de viscosité 16 cps en solution à 25%, de poids moléculaire 3500 environ, vendu par la société Allied Colloids.

Triton CG 110 Alkyl éther de glucoside de formule:

ch2oh

0-R

dans laquelle R désigne un radical C8C10, n = 0,1, 2, 3 ou 4, vendu par la société Seppie.

R

Claims (19)

659 389

1

N^r R

1

H ,

I

c=o I

O

f

A,

Lo

I

NH

1) les copolymères vinyl-pyrrolidone-acrilate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non,

1. Composition de conditionnement des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une lotion épaissie, stable et homogène, et qu'elle contient au moins un polymère catio-nique, au moins un polymère anionique et au moins une gomme de xanthane.

2 \ / 2 2 \ X

nC s

(III) r/ R. (III') i y©

dans laquelle -t et t sont égaux à 0 ou 1 et -6 -1-1 = 1, R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent, indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et où R et R' peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que les copolymères comportant des unités de formule (III) ou (III') et des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, Y® est un anion, tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

/ / 2\

■fCH ) - R"C CR"-CH— -{CH,,! - R"C CR"-CH -

I I 2 t I 1

H,C CH, H,C .CH,

2) les dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, et les dérivés quaternaires de cellulose,

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les polymères cationiques utilisés ont un poids moléculaire compris entre 500 et 3 000 000 et que les polymères anioniques utilisés ont un poids moléculaire compris entre 500 et 3 000 000.

2

REVENDICATIONS

3

659 389

O o

Il II

— C —O—R'7—D; -C-NH-R'7-D

R'5 désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement am- 5 monium quaternaire; A2 et B2 peuvent représenter des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques tels que le groupement: 10

ch.

\

ch2-

(o, m ou p)

un ou plusieurs groupements — (CH2)n—Yj— (CH2)„— avec Y, désignant O, S, SO, S02, 15

R'Q

—S—S—, —N —, © —N -,

R's

R'9 X!«

O

II

-CH —, NH —C—NH —,

I

OH

O

O

f CH2 - CH2 - O f xCH2 - CH2

ou -FCH2 —CH -OTCH2-CH

CH,

ch,

où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre compris entre 1 et 4 représentant un degré de polymérisation moyen;

b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de la pipé-razine;

c) un reste de diamine bis-primaire de formule: -NH -Y -NH-

où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent -CH2 -CH2 -S -S -CH2 -CH2-;

d) un groupement uréylène de formule — NH —CO — NH—; n est tel que la masse moléculaire soit généralement comprise entre 1000 et 100 000,

Xe désigne un anion.

3) les Polysaccharides cationiques,

3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les polymères cationiques sont choisis parmi les polymères de type polyamine, polyamino polyamide ou polyammonium quaternaire le groupement amino ou ammonium faisant partie de la chaîne polymère ou étant relié à celle-ci.

4

4) les polymères cationiques choisis parmi les polymères contenant des motifs de formule —A—Z—A—Z—(I) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions aminés et de préférence pipérazinyle, et Z désigne le symbole B ou B'; B et B' identiques ou différents désignant un radical alkylène linéaire ou ramifié non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les polymères de formule —A —Zx —A —Zi —(II) dans laquelle A a la même signification que ci-dessus et Z, désigne le symbole B! ou B'j et signifie au moins une fois B'!, Bj étant un radical alkylène ou hy-droxyalkylène linéaire ou ramifié, B'j est un radical alkylène linéaire ou ramifié non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle éventuellement interrompue par un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou plusieurs fonctions hydroxyles;

les sels d'ammonium quaternaires et les produits d'oxydation des polymères de formule (I) et (II),

4. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les polymères anioniques sont des polymères comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques.

5

5) les polyamino polyamides,

5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que les polymères cationiques sont présents dans les proportions comprises entre 0,01 et 10% en poids, que les polymères anioniques sont présents dans les proportions comprises entre 0,01 et 10% en poids et que la gomme de xanthane est présente dans des proportions comprises entre 0,05 et 5% en poids.

6) les polyamino polyamides réticulés choisis parmi:

a) les polyamino polyamides réticulés éventuellement alcoylés, comprenant un agent réticulant choisi parmi les épithalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés, dans des proportions comprises entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyaminopolyamide;

b) les polyamino polyamides réticulés solubles dans l'eau, comprenant un agent réticulant choisi parmi:

I — les bis-halohydrines, les bis-azétidinium, les bis-haloacyl diamines, les bis-halogénures d'alcoyle,

II — les oligomères d'un composé du groupe I ou des épithalohydrines, des diépoxydes, des dérivés bis-insaturés, et d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés,

III — le produit de quaternisation d'un composé du groupe I et des oligomères du groupe II comportant des groupements aminés tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent al-coylant, comprenant de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino polyamide,

6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le rapport en poids entre polymère cationique et polymère anionique varie entre 0,1 et 40.

7) les dérivés de polyamino polyamides qui sont des polyconden-sats d'une polyalcoylène polyamine avec un acide polycarboxylique alcoylés par des agents bifonctionnels,

7. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les gommes de xanthane ont un poids moléculaire compris entre 1 million et 50 millions et une viscosité en solution aqueuse à 1% comprise entre 0,85 et 1,6 Pa-s.

8) les polymères qui sont des polycondensats d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements aminés primaires et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxyli-que choisi parmi l'acide diglycolique et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8: 1 et 1,4: 1 ; et avec l'êpichlorhydrine, celle-ci étant présente dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminopolyamide compris entre 0,5: 1 et 1,8: 1.

8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que les polymères cationiques sont choisis parmi:

9. Composition selon les revendications 1 ou 3, caractérisée par le fait que

— les polymères à groupement carboxylique sont dérivés de mono- ou diacides carboxyliques insaturés représentés par la formule:

-C-N- ou -C-O-

I

R's avec X0! désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou organi- 25 que, n étant 2 ou 3,

R'b désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur ou bien A2 et Rt et R3 forment avec les deux atomes auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique; en outre, si A2 désigne un radical alcoylène ou hydroxyalcoylène linéaire ou 30 ramifié, saturé ou insaturé,

B2 peut également désigner un groupement:

—(CH2)n —CO — D —OC — (CH2-)5 dans lequel D désigne:

a) un reste de glycol de formule —O —Z —O— oùZ désigne un 35 radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules:

r,

(A)T

r.

-cooh

45

(V)

dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que l'oxygène, le soufre, Rj désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, carboxyle, R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, — CH2 —COOH, phényle, benzyle, et que les polymères à groupement sulfonique sont choisis parmi:

— les sels d'acide polystyrène sulfonique,

— les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux des acides sul-foniques dérivant de la lignine,

— les sels de Polyacrylamide sulfoniques,

— les polymères contenant des motifs alkylnaphtalènesulfoni-ques salifiés,

— les polymères à motifs vinylsulfoniques.

9) Les cyclopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne, des unités répondant à la formule (III) ou (III')

(CH ). (CH )ê

10. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que l'on utilise à la place du polymère cationique un polymère amphotère avec le polymère anionique.

10 Y0

•X1

dans lequel R, est H ou CH3; A! est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone;

R8, Rq, R10 identiques ou différents désignent un groupe alcoyle, ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupement benzyle; R5, R6 désignent H, alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone; X®; désigne un anion méthosulfate ou halogénure.

10

xe

10

10) Les polyammonium quaternaires de formule:

Ri R3

I I

—Ne — A2 — N®— B2 —

R2 Xe R4 Xe (IV)

où Rj et R2, R3 et R4, égaux ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphati-ques inférieurs, ou bien Rret R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien Rl5 R2, R3 et R4 représentent un groupe-

ment' /^'3 R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur -CH2-CH

R'4 R'4 désignant

0 O O r>6

Il II II /

-CN; — C—OR's; -C-R's; -C-N' ;

R'6

11. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que l'on utilise, à la place du polymère anionique, un polymère amphotère avec le polymère cationique.

11) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'acides acrylique ou méthacrylique et comportant au moins un motif:

f'

c — I

c«o i

0

12. Composition selon les revendications 10 ou 11, caractérisée par le fait que les polymères amphotères sont constitués de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère, où A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxybétaïne, A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements aminés secondaires, tertiaires ou quaternaires dans laquelle au moins l'un des groupements aminés porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène a, ß-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxylique est condensé avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements aminés primaires ou secondaires.

12) Les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone-vinylimi-dazole,

13. Composition selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus au moins un agent tensio-actif cationique, anionique, non ionique, amphotère ou leur mélange dans des proportions de 0,1 à 30% et de préférence 0,2 à 20%.

659 389

13) les polymères cationiques siliconés,

14. Composition selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un polymère cationique, au moins un polymère anionique, une gomme de xanthane et un agent tensio-actif non ionique.

14) les polyalkylène imines,

15. Composition selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus des adjuvants habituellement utilisés en cosmétique et choisis parmi les parfums, les colorants, les agents conservateurs, les agents séquestrants, les agents adoucissants, des polymères non ioniques, des agents acidifiants ou alcalini-sants suivant l'application envisagée.

15) les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinylpyri-dine ou vinylpyridinium,

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

16. Composition selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus au moins un sel de métaux alcalins ou alcalino-terreux.

16) les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine,

17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait que le sel alcalin est choisi parmi les halogénures, sulfates, acétates ou lactates de sodium, de potassium ou de lithium et que le sel alcalino-terreux est choisi parmi les carbonates, silicates, nitrates, lactates, gluconates, pantothénates et lactates de calcium, de magnésium ou de strontium.

17) les polyuréylènes quaternaires,

18. Composition selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus de la gomme de guar.

18) les dérivés de la chitine.

19. Procédé de traitement des cheveux en vue de leur conditionnement, caractérisé par le fait que l'on applique sur ces cheveux au moins une composition telle que définie dans l'une des revendications 1 à 18 et qu'après avoir laissé poser de 1 à 30 minutes on les rince, puis on les sèche.